SU300471A1 - СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОЗФИРОВтиоФОСФОРной кислоты - Google Patents
СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОЗФИРОВтиоФОСФОРной кислотыInfo
- Publication number
- SU300471A1 SU300471A1 SU1406044A SU1406044A SU300471A1 SU 300471 A1 SU300471 A1 SU 300471A1 SU 1406044 A SU1406044 A SU 1406044A SU 1406044 A SU1406044 A SU 1406044A SU 300471 A1 SU300471 A1 SU 300471A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- ethyl
- amidosphate
- benzene
- phosphoric acid
- mixture
- Prior art date
Links
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 title 2
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 title 1
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 22
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 239000000047 product Substances 0.000 description 11
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 239000000203 mixture Substances 0.000 description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 235000019441 ethanol Nutrition 0.000 description 9
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N Sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N sodium Chemical compound [Na] KEAYESYHFKHZAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000011734 sodium Substances 0.000 description 6
- 239000002244 precipitate Substances 0.000 description 4
- KBEBGUQPQBELIU-CMDGGOBGSA-N Ethyl cinnamate Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 KBEBGUQPQBELIU-CMDGGOBGSA-N 0.000 description 3
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 3
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 3
- 239000000706 filtrate Substances 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 description 3
- RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N thiophosphoric acid Chemical compound OP(O)(S)=O RYYWUUFWQRZTIU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N HCl Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 description 2
- -1 ethyl cinnamic acid Chemical compound 0.000 description 2
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 2
- 238000000034 method Methods 0.000 description 2
- 229910052760 oxygen Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- 150000003582 thiophosphoric acids Chemical class 0.000 description 2
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- 240000001340 Gmelina philippensis Species 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005917 acylation reaction Methods 0.000 description 1
- 125000003368 amide group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002915 carbonyl group Chemical group [*:2]C([*:1])=O 0.000 description 1
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002829 nitrogen Chemical group 0.000 description 1
- 239000000575 pesticide Substances 0.000 description 1
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 1
- 150000003579 thiophosphoric acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
Description
Изобретение относитс к способам получени производных тиофосфорной кислоты, а именно к новому способу получени замещенных амидоэфиров тиофосфорной кислоты общей формулы
II /X RO-P/
NHCOCH CHC,H,
где X -OR, NHR, N(R)2, R - алкил.
Известен способ получени замещенных амидоэфиров тиофосфорной кислоты присоединением амидоэфиров тиофосфорной кислоты по двойной св зи непредельных соединений в присутствии щелочных катализаторов, например этилата натри , в среде органического растворител , например спирта, при нагревании .
Предлагаетс новый способ получени замещенных амидоэфиров тиофосфорной кислоты , который заключаетс во взаимодействии амидоэфиров тиофосфорной кислоты с эфирами коричной кислоты в присутст зии щелочных катализаторов, например этилата натри , в среде органического растворител , например спирта, при нагревании с последующим выделением целевого продукта известными приемами .
По предлагаемому способу получают новые , не описанные в литературе соединени , которые вл ютс продуктами ацилировани по атому азота, а не продуктами присоединени по двойной св зи.
Полученные вещества могут быть использованы в качестве пестицидов.
В инфракрасном спектре синтезированных цин-намоиламидотиофосфатов обнаружены
полосы поглощени , характерные дл двойной углеродной св зи С С (1630 ), карбонильной группы С О (1680 с.), NH-rpynпы (3405 еж-) и св зи P S (620 ел;-), что подтверждает их строение.
Пример 1. О-этил-М,М-диметиламидо-Мциннамоиламидотиофосфат .
К раствору 10 г О-этил-Ы,М-диметиламидоN-амидотиофосфата в этиловом спирте добавл ют 1,2 г металлического натри и нагревают до полного растворени натри . При комнатной температуре добавл ют 10,4 г этилового эфира коричной кислоты, нагревают смесь на вод ной бане еще 6 час. К реакционной массе добавл ют бензол, а выпавщий
осадок отфильтровывают. Затем бензольный раствор промывают водой, сущат; бензол отгон ют . Получают 9,5 г кристаллического продукта с т. пл. 150-15ГС (из спирта).
CisHaoN.OsPS.
Вычислено, %: N 9,39; P 10,40; S 10,74.
Пример 2. О-этил-М-метиламидо-М-циннамоиламидотиофосфат .
К смеси 10 г О-этил-М-метиламидо-Ы-амидотиофосфата и 11,4 г этилового эфира коричной кислоты в 30 мл этилового спирта прибавл ют этилат натри , приготовленный из 1,3 г металлического натри . Смесь нагревают
4час на вод ной бане. Выпавший осадок отфильтровывают , фильтрат разбавл ют водой, подкисл ют раствором сол ной кислоты, и продукт экстрагируют серным эфиром. Эфир отгон ют, и получают 5 г кристаллического продукта с т. пл. 86°С, выход 27% (из смеси бензола с петролейным эфиром).
Найдено, %: N 10,76; Р 10,88; S 11,71.
C.zHirOgNaPS.
Вычислено, %: N 9,86; Р 10,91; S 11,27.
Пример 3. О-этил-Ы,Ы-диэтиламидо-Мциннамоиламидотиофосфат . К смеси 10 г О-этил-М,М-диэтиламидо-Камидотиофосфата и 9 г этилового эфира коричной кислоты в этиловом спирте добавл ют этилат натри- , приготовленный из 1,2 г натри . Температура реакционной смеси повышаетс на 10°С. Смесь нагревают 4 час на вод ной бане. Выпавший осадок отфильтровывают , и к фильтрату добавл ют бензол. Затем бензольный раствор промывают, сушат и отгон ют бензол. Получают 3 г кристаллического продукта с т. пл. 163-164°С (из спирта).
Ыайдено, %: N8,70; S 9,83.
C,5H23N202PS.
Вычислено, %: N 8,59; S 9,82.
Пример 4. О-этил-М,Ы-дипропиламидо-Ыциннамоиламидотиофосфат .
К 10 г О-этил-К,Ы-дипропиламидо-М-амидотиофосфата добавл ют этилат натри , приготовленный из 0,6 г натри , и нагревают 2 час на вод ной бане. Затем добавл ют 9 г этилового эфира коричной кислоты, и нагревают смесь 4 час на вод ной бане. Содержимое колбы разбавл ют водой, экстрагируют бензолом; бензол отгон ют. Получают 1 г кристаллического продукта с т. пл. 186°С.
Найдено, %: N 8,08, 8,05; Р 8,66, 8,80;
59 33
C,7H27N2O2PS.
Вычислено, %: N 7,91; Р 8,76; S 9,04.
Пример 5. О-этил-М-пропиламидо-Ы-циннамоиламидотиофосфат .
Продукт получен аналогично примеру 4 в виде кристаллов с т. пл. 90-91°С (из смеси петролейного эфира и бензола).
Найдено, %: N8,23; S 10,07.
Ci4H2oN202PS.
Вычислено, %: N8,97; S 10,25. Пример 6. O,O-диэтил-N-циннaмoилaмидотиофосфат .
К 8,7 г О,О-диэтиламидотиофоафата IB ,,этиловом спирте добавл ют 1,1 г натри и нагревают до полного его растворени . Затем добавл ют 9 г этилового эфира коричной кислоты , и нагревают смесь 6 час на вод ной бане . Осадок отфильтровывают, фильтрат разбавл ют водой и экстрагируют серным эфиром . Получают 3,5 г кристаллов с т. пл. 68°С, выход 21 %.
Найдено, %: N 4,46; S 10,15. CisHigNOsPS.
Вычислено, %: N 4,68; S 10,70. Пример 7. 0,O-дибyтил-N-циннaмoилaмидотиофосфат .
Продукт получен аналогично примеру 6 в виде кристаллов с т. пл. 83°С (из смеси петролейного эфира и бензола).
Найдено, %: N 4,10; S 9,15; Р 8,66. С,7Н2бКОзР5. Вычислено, %: N 3,94; S 9,13; Р 8,73.
Предмет изобретени
Способ получени . замещенных амидоэфиров тиофосфорной кислоты обшей формулы
II /X RO-P(
NHCOCH CHCeHj
где X -OR, KHR, N(R)2,
R - алкил,
отличающийс тем, что амидоэфир тиофосфорной кислоты подвергают взаимодействию с эфиром коричной кислоты в присутствии щелочного катализатора, например этилата натри , в среде органического растворител , например спирта, при нагревании с выделением целевого продукта известными приемами .
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SU300471A1 true SU300471A1 (ru) |
Family
ID=
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US4127604A (en) | Process for the preparation of acetic acid derivatives | |
| CN111875514A (zh) | 一种制备正壬酸香草酰胺的方法 | |
| SU300471A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ЗАМЕЩЕННЫХ АМИДОЗФИРОВтиоФОСФОРной кислоты | |
| EP0957078B1 (en) | Process for the preparation of shikimic acid and its derivatives | |
| WO2019006774A1 (zh) | 一种DiDOPO类化合物的制备方法 | |
| JP3023197B2 (ja) | インドール類の製造方法 | |
| JPS584698B2 (ja) | ２−（３−ベンゾイルフエニル）プロピオン酸の製造方法 | |
| JP6256469B2 (ja) | スピロ［２．５］オクタン−５，７−ジオンの調製プロセス | |
| US4008256A (en) | Esterification of furfuryl alcohol and its derivates | |
| JP3869531B2 (ja) | ビフェニル誘導体の製造法 | |
| US2701250A (en) | Process of producing indole-3-acetic acids | |
| RU2644356C1 (ru) | Способ получения спиро-гем-дихлорциклопропилмалонатов | |
| US3766246A (en) | Process for the preparation of alkyl 4,4'-dichlorobenzilates and 4,4'-dichlorobenzilic acid | |
| JP2759087B2 (ja) | １，４―ジヒドロキシ―２―ナフトエ酸アリールエステルの精製方法 | |
| JPS5865249A (ja) | ジクロロ酢酸エステルの製造方法 | |
| JP6122042B2 (ja) | ロフルミラストの製造方法 | |
| SU276045A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОПАРГИЛОВОГО ЭФИРА п-ФЕРРОЦЕНИЛФЕНОЛА | |
| RU2237662C1 (ru) | Способ получения 1-ацетил-2-имидазолидона | |
| KR880001850B1 (ko) | 5-플루오로 피리돈 유도체의 제조방법 | |
| SU276058A1 (ru) | Способ получения производных n-пипepидиh(mopфo- лин)-бутин-2-карбоновых кислот | |
| SU1456442A1 (ru) | (Холестерилоксикарбонилметил)трифенилфосфонийхлорид в качестве полупродукта в синтезе холестериловых эфиров непредельных карбоновых кислот | |
| SU595322A1 (ru) | Способ получени 1-органилоилатранов | |
| SU277770A1 (ru) | Способ получения замещенных а^'р-бутенолидов | |
| SU321126A1 (ru) | Способ получения замещенных дифенилфосфиноиминов | |
| SU720999A3 (ru) | Способ получени -изобутилгидратроповой кислоты |