SU1491338A3 - Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида или его калиевой соли - Google Patents
Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида или его калиевой соли Download PDFInfo
- Publication number
- SU1491338A3 SU1491338A3 SU853933056A SU3933056A SU1491338A3 SU 1491338 A3 SU1491338 A3 SU 1491338A3 SU 853933056 A SU853933056 A SU 853933056A SU 3933056 A SU3933056 A SU 3933056A SU 1491338 A3 SU1491338 A3 SU 1491338A3
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- fluoride
- base
- inert solvent
- chlorosulfonyl
- acetoacetamide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D291/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D291/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D291/06—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение касаетс гетероциклических соединений, которые обладают сладким вкусом и наход т применение в пищевой промышленности. Цель - упрощение процесса. Последний ведут реакцией ацетоацетамида с сульфурилфторидом или хлорсульфонилфторидом в присутствии основани в среде инертного растворител при (-70)-(+60)°С с выделением целевого продукта в свободном виде или переводом его в калиевую соль. Причем в качестве основани желательно брать триэтиламин или карбонат кальци , а в качестве инертного растворител - ацетонитрил или водный ацетон предпочтительно с содержанием воды 1-12 мас.% и вести процесс путем растворени ацетамида и основани в инертном растворителе с последующим добавлением в реакционную емкость сульфурилфторида или хлорсульфонилфторида при мольном соотношении ацетамид: сульфурилфторид или хлорсульфонилфторид: основание = 1:(1-1,5):(3-5) при (-10)-(+40)°С. Способ позвол ет упростить процесс за счет использовани более доступных исходных окисных соединений серы, а также получать целевые продукты с выходом 20-86,5%. 4 з.п. ф-лы, 1 табл.
Description
Изобретение относитс к способам получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3- -оксатиазин-4-он-2,2-диоксида (аце- сульфама) или его калиевой соли (Аце- сульфама К), которые обладают сладким вкусом и наход т применение в пищевой промышленности.
Целью изобретени вл етс упрощение процесса.
Указанна цель достигаетс тем, что в способе, основанном на .взаимодействии ацетоацетамида с окисным соединением серы в среде инертного растворител с вьщелением целевого
продукта в свободном виде или переводом его в калиевую соль, в качестве окисного соединени серы берут сульфурилфторид или хлорсульфонил- фторид и процесс ведут в присутствии основани при (-70)-(+60) С предпочтительно (-10)-(+40) с.
В качестве основани обычно берут триэтиламин или карбонат кальци .
Ацетоацетамид, сульфурилфторид или хлорсульфонилфторид и основание преимущественно берут в мольном соотношении 1;(1-1,5):(3-5) соответственно .
4 О
СО 00
00
см
В качестве рлстпорител предпочтительно берут ацетонитрил или подный ацетон предпочтительно с содержанием воды 1-12 мас.%.
Процесс преимущественно ведут путем растворени ацетоацетамида и основани в инертном растворителе с последующим добавлением в реакционную емкость сульфурилфторида или хлор- сульфонилфторида.
Пример 1. В снабженную охладителем с сухим льдом колбу с мешалкой ввод т раствор 10,1 г (0,1 моль) ацетоацетамида и 33,0 г (0,33 моль) триэтилам1на в 100 мл ацетонитрила. Затем в него при -70 С в течение 30 мин пропускают 10,2 г (0,1 моль) газообразного сульфурилфторида. Перемешивание продолжают в течение 3 ч и при этом реакционную смесь оставл ют нагреватьс до комнатной температуры . Затем реакционную смесь прикапывают в 90 МП Д н. метанольного раствора, КОП и отсасывают. Получают 7,2 г (36% от теории) Ацесульфама К, ИК-спектр которого идентичен с аутентичным материалом.
П р и м е р 2. В снабженную охладителем с сухим льдом колбу с мешал- кой аналогично по примеру 1 предварительно помещают: 10,1 г (0,1 моль) ацетоацетамида, 50,5 г (0,5 моль) триэтиламнна и 100 кп ацетонитрила. Туда же в течение 20 мин пропускают
15.3(0,15 моль) газообразного суль- фурилфторцда. Затем при перемеимва- нии оставл ют нагреватьс до комнатной температуры. После перемешивани в течение 2 ч прикапывают 230 мл (0,46 моль) 2 н. КОП в метаноле и отсасывают . Получают 9,7 г (48% от теории ) Лцег.ульфама К.
П р и м е р 3. В раствор 20,2 (0,2 моль) ацетоацетамида и 23,7 г (0,2 моль) хлорсульфонилфторида из 70 мл жидкого SO при -10 С прикапывают смесь с обшим объемом 50 мл из
40.4г (0,4 моль) триэтиламина и жидкого 50. Перемешивают н течение 2ч и затем отгон ют жидкий SOj напосле док в вакууме. Остаток прикапывают в 400 мл водного NaOH, при охлаждени льдом подкисл ют концентрированной сол ной кислотой и экстрагируют чтил ацетатом. После обработки этилацстат ной фазы животным углем и N,504 экстракт выпаривакп н п;)кууме. Получают 15 г (примерно 20% от теории)
6-метил-З,4-ДИГИДРО-1,2,3-оксатиа- ЗИН-4-ОН-2,3-диоксида.
П р и м е р 4. 150 мл ацетона смешивают с различными количествами воды . К этим смес м добавл ют 10,1 г (0,1 моль) ацетоацетамида и 69 г (0,5 моль) тонкоизмельченного сухого . Затем, начина при комнатной температуре, пропускают 15,3 г (0,15 моль) газообразного сульфорил- фторида. При этом температура реакционной смеси повышаетс примерно до 40 С. Перемешивают еще 2 ч и отсасывают . Остаток на фильтре содержит ацесульфам К, который по тонкослойной хроматографии (силикагель, растворитель зтилацетат/лед на уксусна кислота 5:1) идентичен со сравнительным образцом. Остаток на фильтре внос т в смесь избыточного количества сол ной кислоты со льдом и экстрагируют этилацетатом. Этил- ацетатный экстракт сушат над Na,,SO и выпаривают в вакууме. Получают закристаллизовавшийс 6-метил-З,4-ди- гидро-1,2,З-оксатиазин-4-он-2,2-ди- оксид, который с помощью метанольного раствора КОН перевод т в Ацесульфам К. Результаты представлены в таблице . В опыте, указанном в таблице последним, , используетс в виде 50%-ного водного раствора.
Пример 5. 150 мл ацетона внос т в 10 мл воды. К этой смеси прибавл ют 10,1 г (0,1 моль) ацетоацетамида и 69 г (0,5 моль) сухого в aji- де тонкого порошка KjCOj.
Затем, начина при комнатной температуре , ввод т 15,3 г (0,15 моль) газообразного сульфурилфторида. При этом температура реакционной смеси повышаетс до 40 С. После чего пере
51
мешивают при 60°(; п течение 2 ч и отсасывают. Остаток на фильтре содержит Ацесульфам К, которыГ бът идентифицирован тонкослойнон хроматографией (силикагель, растворитель этил- ацетат/уксусна кислота 5:1) с образцом дл сравнени . Остаток с фильтра внос т в смесь избыточной сол ной кислоты со льдом и экстрагируют этил ацетатом.
Уксусно-кислый экстракт сушат над и упаривают в вакууме. Получают кристаллизованный 6-метил-3,4- -дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2- -диоксид, который метанольной КОН перевод т в Ацесульфам К.
Вькод 13,4 г (82% от теории).
Таким образом, предлагаемый способ позвол ет, исход из более до- ступных исходных окисньгх соединений серы, получать целевые продукты с высокими выходами.
Claims (6)
1. Способ получени 6-метил-3,4- -дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-ои-2, 2- -диоксида или его калиевой соли взаимодействием ацетоацетамида с окисным соединением серы в среде инертного растворител с выделением целевого продукта в свободном виде или перевоi8
дом ei o в кали( р1ую соль, о т л и ч а 10 щ и и с тем, что, с целью упрощени процесса, Р качестве окисного соединени серы берут сульфурилфторид или хлорсул11фонилфторид и процесс ведут в присутствии основани при (-70)-(-(-60) с.
2.Способ ПОП.1, отличающийс тем, что в качестве основани берут триэтиламин или карбонат кальци .
3.Способ по пп.1-2, отличающийс тем, что ацетоацетамид, сульфурилфторид или хлорсульфонилфто- рид и основание берут в мол рном соотношении 1:(1-1,5):(3-5) соответственно .
4.Способ по пп.1-3, о т л и ч а- ю щ и и с тем, что в качестве инертного растворител берут ацето- нитрил или водный ацетон, предпочтительно с содержанием воды 1-12 мас.%.
5.Способ по nn.l- i, отличающийс тем, что процесс ведут при (-10)-( + АО) с.
6.Способ по пп.1-5, отличающийс тем, что процесс ведут путем растворени ацетоацетамида и основани в инертном растворителе с последующим добавлением в реакционную емкость сульфурилфторида или хлор- сульфонилфторида.
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
DE19843429039 DE3429039A1 (de) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | Verfahren zur herstellung von6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1491338A3 true SU1491338A3 (ru) | 1989-06-30 |
Family
ID=6242506
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU853933056A SU1491338A3 (ru) | 1984-08-07 | 1985-08-05 | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида или его калиевой соли |
Country Status (21)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US4625024A (ru) |
EP (1) | EP0173082B1 (ru) |
JP (1) | JPS6147473A (ru) |
KR (1) | KR920008617B1 (ru) |
AR (1) | AR240454A1 (ru) |
AT (1) | ATE36851T1 (ru) |
AU (1) | AU575669B2 (ru) |
BR (1) | BR8503715A (ru) |
CA (1) | CA1241955A (ru) |
DD (1) | DD246298A5 (ru) |
DE (2) | DE3429039A1 (ru) |
DK (1) | DK167976B1 (ru) |
ES (1) | ES8604186A1 (ru) |
FI (1) | FI81790C (ru) |
HU (1) | HU197889B (ru) |
IE (1) | IE58482B1 (ru) |
IL (1) | IL76027A (ru) |
MX (1) | MX160726A (ru) |
NO (1) | NO163772C (ru) |
SU (1) | SU1491338A3 (ru) |
ZA (1) | ZA855921B (ru) |
Families Citing this family (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
DE3410439A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen sowie der dabei als zwischenprodukt(e) auftretenden acetoacetamind-n-sulfonsaeure(salze) |
US10029999B2 (en) | 2016-09-21 | 2018-07-24 | Celanese International Corporation | Acesulfame potassium compositions and processes for producing same |
PT3319948T (pt) | 2016-09-21 | 2021-09-13 | Celanese Int Corp | Composições de acessulfame de potássio e processos para produzir as mesmas |
DK3317260T3 (da) | 2016-09-21 | 2020-01-27 | Celanese Int Corp | Acesulfam-kalium-sammensætninger og fremgangsmåder til fremstilling af disse |
JP6912582B2 (ja) | 2016-09-21 | 2021-08-04 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | アセスルファムカリウム組成物及びその製造方法 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
DE2001017C3 (de) * | 1970-01-10 | 1978-05-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 3,4-Dihydro-1,23-oxathiazin-4on-2,2-dioxide, ihre Herstellung und Verwendung |
DE2264235C3 (de) * | 1972-12-30 | 1980-09-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 6-Methyl-3,4-dihydro-l,23-oxa thiazin-4-on-2,2-dioxid |
DE2434549A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung des suesstoffes 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin4-on-2,2-dioxid |
DE2434548C2 (de) * | 1974-07-18 | 1982-11-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Fluoridarmem 6-Methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid-kalium |
DE2447201A1 (de) * | 1974-10-03 | 1976-04-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetamid-n-sulfofluorid |
DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
DE3527070A1 (de) * | 1985-07-29 | 1987-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid |
DE3531358A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung der nicht-toxischen salze des 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxids |
DE3531359A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid sowie zu dessen reinigung |
-
1984
- 1984-08-07 DE DE19843429039 patent/DE3429039A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-07-25 AT AT85109376T patent/ATE36851T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-25 DE DE8585109376T patent/DE3564682D1/de not_active Expired
- 1985-07-25 EP EP85109376A patent/EP0173082B1/de not_active Expired
- 1985-08-02 HU HU852963A patent/HU197889B/hu unknown
- 1985-08-05 DD DD85279371A patent/DD246298A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-08-05 SU SU853933056A patent/SU1491338A3/ru active
- 1985-08-05 US US06/762,563 patent/US4625024A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-05 FI FI853008A patent/FI81790C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-08-05 AR AR301184A patent/AR240454A1/es active
- 1985-08-05 ES ES545878A patent/ES8604186A1/es not_active Expired
- 1985-08-06 IE IE194085A patent/IE58482B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 ZA ZA855921A patent/ZA855921B/xx unknown
- 1985-08-06 BR BR8503715A patent/BR8503715A/pt unknown
- 1985-08-06 AU AU45835/85A patent/AU575669B2/en not_active Expired
- 1985-08-06 KR KR1019850005654A patent/KR920008617B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 IL IL76027A patent/IL76027A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 NO NO853103A patent/NO163772C/no unknown
- 1985-08-06 DK DK358285A patent/DK167976B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 JP JP60171936A patent/JPS6147473A/ja active Granted
- 1985-08-06 CA CA000488177A patent/CA1241955A/en not_active Expired
- 1985-08-07 MX MX206223A patent/MX160726A/es unknown
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Патент СССР 1342419, кл. С 07 D 291/06, 22.03.84. * |
Also Published As
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US4966982A (en) | Process for the production of lactide | |
SU1535380A3 (ru) | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида | |
JPH0570627B2 (ru) | ||
SU1491338A3 (ru) | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида или его калиевой соли | |
SU1342419A3 (ru) | Способ получени 6-метил-3,4-дигидро-1,2,3-оксатиазин-4-он-2,2-диоксида в виде его калиевой соли | |
US3968106A (en) | Process for the manufacture of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide and its use as sweetener | |
US6114569A (en) | Efficient synthesis of A 1,4-dihydro-2H-3,1-benzoxazin-2-one | |
US4933449A (en) | Preparing 3-(4 chlorophenyl)-3-(3,4-dimethoxyphenyl) acrylic acid morpholide in the presence of potassium tert-butylate | |
US7205433B2 (en) | Crystal of amino acid ester salt and process for producing the same | |
JP4833419B2 (ja) | 環式酸の製造 | |
SU1313850A1 (ru) | Способ получени хлорметилового эфира пивалевой кислоты | |
RU1836334C (ru) | Способ получени метилового эфира 3-аминокротоновой кислоты | |
FI59414C (fi) | Foerfarande foer framstaellning av alfa-karboxibensylpenicillin eller alfa-karboxi-3-tienylmetylpenicillin | |
SU1154277A1 (ru) | Способ получени 2,4-динитроанилида пиколиновой кислоты | |
US4503238A (en) | Preparation of dihydro-4,4-dimethylfuran-2,3-dione | |
JP4030293B2 (ja) | β−ケトニトリル類の製造法 | |
SU1510717A3 (ru) | Способ получени 2,6-бис-(хлорметилоксикарбонилоксиметил)-пиридина | |
SU899542A1 (ru) | Способ получени ароматических моносульфохлоридов | |
US3993689A (en) | β-Acyloxy-crotonic acid amide-N-sulfohalides and a process for their preparation | |
SU1330134A1 (ru) | Способ получени 5-фенилэтинилфурфурола | |
SU1165679A1 (ru) | Способ получени 2,5-диметил-4-фенил-4-пропионилоксипиперидина | |
SU609756A1 (ru) | Способ получени 2,6-диарил- пиронов | |
DK162642B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af thiotetronsyre | |
SU427017A1 (ru) | Способ получения тиадиазолилтиокарбонатов | |
SU1502567A1 (ru) | Способ получени 4-фенил-2-пирролидона |