SU899542A1

SU899542A1 - Способ получени ароматических моносульфохлоридов

Info

Publication number: SU899542A1
Application number: SU802877428A
Authority: SU
Inventors: Юрий Александрович Москвичев; Николай Геннадьевич Савинский; Галина Николаевна Тимошенко; Герман Севирович Миронов; Светлана Григорьевна Грачева; Владимир Александрович Сергеев; Владимир Иванович Неделькин
Original assignee: Ярославский политехнический институт; Ордена Ленина Институт Элементоорганических Соединений Ан Ссср
Priority date: 1980-02-01
Filing date: 1980-02-01
Publication date: 1982-01-23

Description

пользованием токсичного и высококип (цего растворител (нитробензола) и проведением первой стадии при повышенных температурах. Кроме того, по .известному способу получают только одно соединение из производных сульфо|хлоридов формулы Т.

Цель изобретени - интенсификаци 1л упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленна цель достигаетс способом получени ароматических моносульфохлоридов формулы I, заключающимс в том, что соединение формулы

(И)

где R, X и Y имеют вышеуказанные значени , .

подвергают сульфированию эквимолекул рным количеством жидкого серного ангидрида в 1,2-диклорэтане при 5-30 С, с последующим удалением растворител и хлорированием полученной сульфокислоты хлорокисью фосфора или хлористым тионилом Б мольном соотношении исходных реагентов 1:(2-5), при температуре кипени реакционной смеси.

Врем процесса 2-3 ч, выход 6588% .

Способ осуществл ют следующим образом .

Температура сульфировани 5-30 С. предпочтительно 20-30 0, количество; растворител (1,2-дихлорэтана 4,5 мл на I г сульфируемого соединени , который отгон ют после проведени первой стадии при 45 мм рт.ст. Мольное соотношение сульфокислота - хлорокись фосфора поддерживают равным 1:(2-4, а мольное соотношение сульфокислота хлористый тионил 1:(3-5). После проведени второй стадии избыток хлорирующего агента отгон етс ji целевой продукт выдел ют известными приемами (перекристаллизацией и сушкой).

Пример 1 . Си}1тез 4--хлор-4 - ( 4-хлорсульфонилфеншО дифенилсуль (iona.

li четырехгорлую колбу, оборудованную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 32,9 г (0,1 моль) 4-хлор-4-фешшдифенилсульфона и 190 мл перегнанного 1,2-дихлорэтана. При интенсивном перемешивании и 30 С из капельной воронки добавл ют 4,17 мл (0,1 моль) свежеперегнаного жидкого серного ангидрида в течение 30 мин. Замен ют обратпы холодильник на

НИСХОДЯЩИЙ и под небольшим вакуумом (43 мм рт.ст.) отгон ют 1,2-дихлорэтан . Замен ют нисход щий холодильник на обратный. К сульфомассе при перемешивании добавл ют из капельной воронки 35,8 мл ( 0,5 моль) тионилхлорида в течение 30 мин. По мере выделени газов температуру постепенно поднимают в течение 1 ч до кипени реакционной массы(73-74С)и выдерживают еще I ч при этой те мпературе . Замен ют обратный холодильник на нисход щий и отгон ют тионйлхлорид под небольпшм вакуумом V50 мм рт.ст.)- Реакционную массу после охлаждени выливают на лед и отмывают водой до pFI 7. Кристаллизуют из смеси 1,2-дихлорэтан-бензол, сушат и получают 34,6 г (84%) белого без запаха 4-хлор-4 -(4 -хлорсульфонилфенил )дифенилсульфона; т.пл. 171172 С .

Пример 2. Синтез 4-хлор-4 - (4 -хлорсульфонилфенил)дифенилсуль .фона.

Опыт проводитс в услови х примера I, но жидкий серный ангидрид на стадии сульфировани добавл ют при в течение 1 ч и перемешивают при этой температуре реакционную смесь еще 1 ч. Выход 81%.

Пример 3. Синтез 4-хлор-4 - (4 -хлорсульфонилфенокси)дифенилсульфона .

В четырехгорлую колбу, оборудованную обратным холодильником, мешалкой, термометром и капельной воронкой, загружают 33,2 г (0,1 моль) 4-хлор-4 -феноксидифенилсульфона и 190 мл перегнанного 1,2-дихлорэтана и перемешивают до исчезновени осадка. При интенсивном перемешивании и из капельной воронки добавл ют 4,17 мл (0,1 моль) свежеперегнанного жидкого стабилизированного серного ангидрида в течение 30 мин. После добавлени всего серного ангидрида реакционную массу перемешивают при этой температуре еще 30 мин. Замен ют обратный холодильник на нисход щий и под не большим вакуумом (45 мм рт.ст.) отгон ют 1,2-дихлорэтан. Замен ют нисход щий холодильник на обратньй. К белой кристаллической массе при перемешивании добавл ют из капельной воронки

27,4 мл (0,3 моль) хлорокиси фосфора в течение 15 мин. По мере выделени газов температуру постепенно поднимают до в течение 1 ч и выдер

Claims

Формула изобретения

Способ получения ароматических мо(Носульфохлоридов формулы I где R - хлор или метил;

X - кето- или сульфонилгруппа;

У - сера, кислород или простая связь, сульфированием соединения формулы ТГ где R, X и Y имеют вышеуказанные значения, в органическом растворителе и хлорированием полученной сульфокислоты с использованием хлорокиси фосфора при нагревании, отличающийся тем, что, с целью интенсификации и упрощения процесса и расширения ассортимента целевых продуктов, сульфирование проводят эквимолекулярным количеством жидкого серного ангидрида в 1,2-дихлорэтане при 5-30^вС с по- следующим удалением растворителя и хлорированием сульфокислоты хлорокисью фосфора или хлористым тионилом в мольном соотношении исходных реагентов, равном соответственно 1:(2-5), при температуре кипения реакционной смеси.