JPH1025277A - ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 - Google Patents
ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法Info
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- JPH1025277A JPH1025277A JP18310896A JP18310896A JPH1025277A JP H1025277 A JPH1025277 A JP H1025277A JP 18310896 A JP18310896 A JP 18310896A JP 18310896 A JP18310896 A JP 18310896A JP H1025277 A JPH1025277 A JP H1025277A
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 高純度の２，４′−ジヒドロキシジフェニル
スルホンと４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン
とを工業的に有利に併産することのできる方法を提供す
る。 【解決手段】 スルホン化剤とフェノールとを脱水反応
させてジヒドロキシジフェニルスルホンを製造するに当
たり、スルホン化剤１モルに対してフェノール２．０〜
４．０モルを、ジヒドロキシジフェニルスルホンの理論
収量の２．０〜６．５倍重量のｏ−ジクロロベンゼン溶
媒中で反応させ、反応終了時に、反応液中の未反応フェ
ノールとｏ−ジクロロベンゼンとの合計量に対する未反
応フェノールの割合を２〜２０重量％とするとともに、
未反応フェノールとｏ−ジクロロベンゼンとの合計量を
ジヒドロキシジフェニルスルホンの理論収量の２．０〜
７．０倍重量とし、この反応液から８０〜１６０℃で
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを析出させ
て分離し、次いで濾液から２，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを単離する。
スルホンと４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン
とを工業的に有利に併産することのできる方法を提供す
る。 【解決手段】 スルホン化剤とフェノールとを脱水反応
させてジヒドロキシジフェニルスルホンを製造するに当
たり、スルホン化剤１モルに対してフェノール２．０〜
４．０モルを、ジヒドロキシジフェニルスルホンの理論
収量の２．０〜６．５倍重量のｏ−ジクロロベンゼン溶
媒中で反応させ、反応終了時に、反応液中の未反応フェ
ノールとｏ−ジクロロベンゼンとの合計量に対する未反
応フェノールの割合を２〜２０重量％とするとともに、
未反応フェノールとｏ−ジクロロベンゼンとの合計量を
ジヒドロキシジフェニルスルホンの理論収量の２．０〜
７．０倍重量とし、この反応液から８０〜１６０℃で
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを析出させ
て分離し、次いで濾液から２，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを単離する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、高純度の２，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンとを併産する方法に関する。
−ジヒドロキシジフェニルスルホンと４，４′−ジヒド
ロキシジフェニルスルホンとを併産する方法に関する。
【０００２】
【従来の技術と発明が解決しようとする課題】２，４′
−ジヒドロキシジフェニルスルホン（以下、２，４′体
ともいう）は、様々なフェノール系化合物の中でも、感
熱紙用顕色剤として極めて有用であり、最近注目されて
いる。例えば、発色物質としてロイコ染料を含有し、顕
色物質として２，４′体を主成分として含有する感熱記
録材料においては、発色部の可塑剤による劣化や光によ
る劣化が防止でき、低エネルギーによっても充分な濃度
で発色するという効果がある。
−ジヒドロキシジフェニルスルホン（以下、２，４′体
ともいう）は、様々なフェノール系化合物の中でも、感
熱紙用顕色剤として極めて有用であり、最近注目されて
いる。例えば、発色物質としてロイコ染料を含有し、顕
色物質として２，４′体を主成分として含有する感熱記
録材料においては、発色部の可塑剤による劣化や光によ
る劣化が防止でき、低エネルギーによっても充分な濃度
で発色するという効果がある。
【０００３】この２，４′体の製造方法としては、ホス
ホン酸やホスフィン酸を触媒として用いてフェノールと
硫酸とを脱水反応させる方法が知られている（特開平6-
107622号）。
ホン酸やホスフィン酸を触媒として用いてフェノールと
硫酸とを脱水反応させる方法が知られている（特開平6-
107622号）。
【０００４】しかしながら、この方法においては、触媒
を用いて反応させて２，４′体の選択率を高めているも
のの、得られた異性体混合物から２，４′体や４，４′
体（４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン）を単
離するためには、さらに複雑な分離・精製工程が必要で
ある（特開平6-107623号）。
を用いて反応させて２，４′体の選択率を高めているも
のの、得られた異性体混合物から２，４′体や４，４′
体（４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホン）を単
離するためには、さらに複雑な分離・精製工程が必要で
ある（特開平6-107623号）。
【０００５】本発明の課題は、触媒を用いることなく、
しかも複雑な分離・精製工程を必要とせずに２，４′体
と４，４′体とを容易に単離することができ、高純度の
２，４′体と４，４′体とを工業的に有利に併産するこ
とのできる方法を提供することにある。
しかも複雑な分離・精製工程を必要とせずに２，４′体
と４，４′体とを容易に単離することができ、高純度の
２，４′体と４，４′体とを工業的に有利に併産するこ
とのできる方法を提供することにある。
【０００６】
【課題を解決するための手段】本発明は、スルホン化剤
とフェノールとを脱水反応させてジヒドロキシジフェニ
ルスルホンを製造するに当たり、スルホン化剤１モルに
対してフェノール２．０〜４．０モルを、ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの理論収量の２．０〜６．５倍重量
のｏ−ジクロロベンゼン溶媒中で反応させ、反応終了時
に、反応液中の未反応フェノールとｏ−ジクロロベンゼ
ンとの合計量に対する未反応フェノールの割合を２〜２
０重量％とするとともに、未反応フェノールとｏ−ジク
ロロベンゼンとの合計量をジヒドロキシジフェニルスル
ホンの理論収量の２．０〜７．０倍重量とし、この反応
液から８０〜１６０℃で４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを析出させて分離し、次いで濾液から２，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを単離すること
を特徴とするジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方
法である。
とフェノールとを脱水反応させてジヒドロキシジフェニ
ルスルホンを製造するに当たり、スルホン化剤１モルに
対してフェノール２．０〜４．０モルを、ジヒドロキシ
ジフェニルスルホンの理論収量の２．０〜６．５倍重量
のｏ−ジクロロベンゼン溶媒中で反応させ、反応終了時
に、反応液中の未反応フェノールとｏ−ジクロロベンゼ
ンとの合計量に対する未反応フェノールの割合を２〜２
０重量％とするとともに、未反応フェノールとｏ−ジク
ロロベンゼンとの合計量をジヒドロキシジフェニルスル
ホンの理論収量の２．０〜７．０倍重量とし、この反応
液から８０〜１６０℃で４，４′−ジヒドロキシジフェ
ニルスルホンを析出させて分離し、次いで濾液から２，
４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを単離すること
を特徴とするジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方
法である。
【０００７】本発明の製造方法によれば、２，４′体と
４，４′体との生成比率を重量比で５０：５０近くまで
高めることができ、しかも２，４′体と４，４′体とを
容易に単離することができる。
４，４′体との生成比率を重量比で５０：５０近くまで
高めることができ、しかも２，４′体と４，４′体とを
容易に単離することができる。
【０００８】
【発明の実施の形態】本発明において用いられるスルホ
ン化剤としては、例えば濃硫酸、無水硫酸、発煙硫酸、
クロロスルホン酸等が挙げられる。好ましいスルホン化
剤は、濃硫酸である。
ン化剤としては、例えば濃硫酸、無水硫酸、発煙硫酸、
クロロスルホン酸等が挙げられる。好ましいスルホン化
剤は、濃硫酸である。
【０００９】スルホン化剤とフェノールとの使用割合
は、スルホン化剤１モルに対し、フェノールが２．０〜
４．０モル、好ましくは２．１〜２．７モルである。フ
ェノールの使用割合が、スルホン化剤１モルに対し、
２．０モル未満だと４，４′体およびスルホン酸類が増
加し、４．０モルを超えると収率が低下し、４，４′体
と２，４′体の効率的な分離ができなくなる。
は、スルホン化剤１モルに対し、フェノールが２．０〜
４．０モル、好ましくは２．１〜２．７モルである。フ
ェノールの使用割合が、スルホン化剤１モルに対し、
２．０モル未満だと４，４′体およびスルホン酸類が増
加し、４．０モルを超えると収率が低下し、４，４′体
と２，４′体の効率的な分離ができなくなる。
【００１０】また、ｏ−ジクロロベンゼンの使用量は、
ジヒドロキシジフェニルスルホンの理論収量の２．０〜
６．５倍重量、好ましくは２．５〜４．０倍重量であ
る。ｏ−ジクロロベンゼンの使用量が、ジヒドロキシジ
フェニルスルホンの理論収量の２．０倍重量未満だと
４，４′体と２，４′体の効率的な分離ができなくな
り、６．５倍重量を超えると容量が大きくなり、経済性
の面からも好ましくない。
ジヒドロキシジフェニルスルホンの理論収量の２．０〜
６．５倍重量、好ましくは２．５〜４．０倍重量であ
る。ｏ−ジクロロベンゼンの使用量が、ジヒドロキシジ
フェニルスルホンの理論収量の２．０倍重量未満だと
４，４′体と２，４′体の効率的な分離ができなくな
り、６．５倍重量を超えると容量が大きくなり、経済性
の面からも好ましくない。
【００１１】スルホン化剤とフェノールとの使用割合、
およびｏ−ジクロロベンゼンの使用量が上記の範囲内で
あれば、２，４′体と４，４′体との生成比率を重量比
で５０：５０近くまで高めることができる。
およびｏ−ジクロロベンゼンの使用量が上記の範囲内で
あれば、２，４′体と４，４′体との生成比率を重量比
で５０：５０近くまで高めることができる。
【００１２】反応温度は、特に限定されないが、１５０
〜１８５℃とするのが好ましい。また、反応時間も、特
に限定されないが、３〜２０時間とするのが好ましい。
反応系外に水を留去させて、脱水反応を進行させ、加熱
しても水が留去しなくなった時点で反応を終了させる。
〜１８５℃とするのが好ましい。また、反応時間も、特
に限定されないが、３〜２０時間とするのが好ましい。
反応系外に水を留去させて、脱水反応を進行させ、加熱
しても水が留去しなくなった時点で反応を終了させる。
【００１３】反応終了時の反応液は、２，４′体、４，
４′体、トリ体（トリヒドロキシトリフェニルジスルホ
ン）、スルホン酸類、未反応フェノールおよびｏ−ジク
ロロベンゼンの混合液であり、本発明においては、晶析
温度における溶解度の違いを利用して、この混合液から
２，４′体と４，４′体を単離する。その際に、反応終
了時の反応液中の未反応フェノールとｏ−ジクロロベン
ゼンとの合計量に対する未反応フェノールの割合を２〜
２０重量％とするとともに、未反応フェノールとｏ−ジ
クロロベンゼンとの合計量をジヒドロキシジフェニルス
ルホンの理論収量の２．０〜７．０倍重量とする。好ま
しくは、未反応フェノールとｏ−ジクロロベンゼンとの
合計量に対する未反応フェノールの割合を２〜１０重量
％とするとともに、未反応フェノールとｏ−ジクロロベ
ンゼンとの合計量をジヒドロキシジフェニルスルホンの
理論収量の２．５〜４．５倍重量とする。
４′体、トリ体（トリヒドロキシトリフェニルジスルホ
ン）、スルホン酸類、未反応フェノールおよびｏ−ジク
ロロベンゼンの混合液であり、本発明においては、晶析
温度における溶解度の違いを利用して、この混合液から
２，４′体と４，４′体を単離する。その際に、反応終
了時の反応液中の未反応フェノールとｏ−ジクロロベン
ゼンとの合計量に対する未反応フェノールの割合を２〜
２０重量％とするとともに、未反応フェノールとｏ−ジ
クロロベンゼンとの合計量をジヒドロキシジフェニルス
ルホンの理論収量の２．０〜７．０倍重量とする。好ま
しくは、未反応フェノールとｏ−ジクロロベンゼンとの
合計量に対する未反応フェノールの割合を２〜１０重量
％とするとともに、未反応フェノールとｏ−ジクロロベ
ンゼンとの合計量をジヒドロキシジフェニルスルホンの
理論収量の２．５〜４．５倍重量とする。
【００１４】反応終了時の反応液における未反応フェノ
ールとｏ−ジクロロベンゼンとの合計量に対する未反応
フェノールの割合、およびジヒドロキシジフェニルスル
ホンの理論収量に対する未反応フェノールとｏ−ジクロ
ロベンゼンとの合計量の割合が上記の範囲内であれば、
２，４′体と４，４′体とを容易に単離することができ
る。
ールとｏ−ジクロロベンゼンとの合計量に対する未反応
フェノールの割合、およびジヒドロキシジフェニルスル
ホンの理論収量に対する未反応フェノールとｏ−ジクロ
ロベンゼンとの合計量の割合が上記の範囲内であれば、
２，４′体と４，４′体とを容易に単離することができ
る。
【００１５】すなわち、反応終了後に、反応液を８０〜
１６０℃に冷却して４，４′体を析出させて濾過等によ
り分離し、次いで、濾液から２，４′体を単離すること
ができる。濾液から２，４′体を単離するには、(1)濾
液をさらに冷却して２，４′体を析出させて濾過する
か、(2)濾液に水と塩基性アルカリ金属化合物を加え、
水相に２，４′体を溶解させて有機相と分離した後に、
水相に酸を加えて２，４′体を析出させて濾過するか、
または、(3)濾液を蒸発乾固させて２，４′体を取得す
ることができる。
１６０℃に冷却して４，４′体を析出させて濾過等によ
り分離し、次いで、濾液から２，４′体を単離すること
ができる。濾液から２，４′体を単離するには、(1)濾
液をさらに冷却して２，４′体を析出させて濾過する
か、(2)濾液に水と塩基性アルカリ金属化合物を加え、
水相に２，４′体を溶解させて有機相と分離した後に、
水相に酸を加えて２，４′体を析出させて濾過するか、
または、(3)濾液を蒸発乾固させて２，４′体を取得す
ることができる。
【００１６】
実施例１ フェノール２１６．４ｇ（２．３モル）およびｏ−ジク
ロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ）９７５ｇ（ジヒドロキシジ
フェニルスルホンの理論収量の３．９倍重量）の混合物
に撹拌下で９８％硫酸１００．０ｇ（１．０モル）を滴
下した後に昇温した。１５０℃付近で反応液が沸騰し始
め、ｏ−ＤＣＢとともに反応生成水が留出し始めた。留
出物はコンデンサーで凝縮されてトラップで２相に分離
され、下相のｏ−ＤＣＢ相は連続的に反応系内に戻され
た。昇温から約５時間後に、反応系の温度が１８０℃に
なり、水の生成が停止して、トラップの水量が３８ｍｌ
で一定化した。この時点で反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析すると、反応液中の未反応フェノールと
ｏ−ＤＣＢとの合計量に対する未反応フェノールの割合
が４．８重量％であり、未反応フェノールとｏ−ＤＣＢ
との合計量がジヒドロキシジフェニルスルホンの理論収
量の４．１倍重量であった。
ロロベンゼン（ｏ−ＤＣＢ）９７５ｇ（ジヒドロキシジ
フェニルスルホンの理論収量の３．９倍重量）の混合物
に撹拌下で９８％硫酸１００．０ｇ（１．０モル）を滴
下した後に昇温した。１５０℃付近で反応液が沸騰し始
め、ｏ−ＤＣＢとともに反応生成水が留出し始めた。留
出物はコンデンサーで凝縮されてトラップで２相に分離
され、下相のｏ−ＤＣＢ相は連続的に反応系内に戻され
た。昇温から約５時間後に、反応系の温度が１８０℃に
なり、水の生成が停止して、トラップの水量が３８ｍｌ
で一定化した。この時点で反応液をガスクロマトグラフ
ィーにより分析すると、反応液中の未反応フェノールと
ｏ−ＤＣＢとの合計量に対する未反応フェノールの割合
が４．８重量％であり、未反応フェノールとｏ−ＤＣＢ
との合計量がジヒドロキシジフェニルスルホンの理論収
量の４．１倍重量であった。
【００１７】また、この時点で反応液を高速液体クロマ
トグラフィーにより分析した結果、反応物の組成は、重
量比で２，４′体：４，４′体：トリ体＝４７．３：４
９．３：３．４であった。
トグラフィーにより分析した結果、反応物の組成は、重
量比で２，４′体：４，４′体：トリ体＝４７．３：４
９．３：３．４であった。
【００１８】次いで、反応液を１２０℃まで冷却し、同
温度にて３０分撹拌した後に、析出した結晶を濾別して
ウェットケーキ（Ａ）１２２．０ｇを得た。さらに、濾
液を２５℃まで冷却した後に、析出した結晶を濾別して
ウェットケーキ（Ｂ）２３４．８ｇを得た。ウェットケ
ーキ（Ａ）の高速液体クロマトグラフィーによる分析結
果（ｏ−ＤＣＢを除く）は、重量比で、２，４′体：
４，４′体：トリ体＝４．８：９４．３：０．９であ
り、使用硫酸に対する収率（乾燥品として計算）は４
２．４％であった。また、ウェットケーキ（Ｂ）の高速
液体クロマトグラフィーによる分析結果（ｏ−ＤＣＢを
除く）は、重量比で、２，４′体：４，４′体：トリ体
＝８５．８：８．６：５．６であり、使用硫酸に対する
収率（乾燥品として計算）は４６．９％であった。ウェ
ットケーキ（Ａ）および（Ｂ）の使用硫酸に対する収率
（乾燥品として計算）は８９．３％であった。
温度にて３０分撹拌した後に、析出した結晶を濾別して
ウェットケーキ（Ａ）１２２．０ｇを得た。さらに、濾
液を２５℃まで冷却した後に、析出した結晶を濾別して
ウェットケーキ（Ｂ）２３４．８ｇを得た。ウェットケ
ーキ（Ａ）の高速液体クロマトグラフィーによる分析結
果（ｏ−ＤＣＢを除く）は、重量比で、２，４′体：
４，４′体：トリ体＝４．８：９４．３：０．９であ
り、使用硫酸に対する収率（乾燥品として計算）は４
２．４％であった。また、ウェットケーキ（Ｂ）の高速
液体クロマトグラフィーによる分析結果（ｏ−ＤＣＢを
除く）は、重量比で、２，４′体：４，４′体：トリ体
＝８５．８：８．６：５．６であり、使用硫酸に対する
収率（乾燥品として計算）は４６．９％であった。ウェ
ットケーキ（Ａ）および（Ｂ）の使用硫酸に対する収率
（乾燥品として計算）は８９．３％であった。
【００１９】実施例２ 実施例１と同様にして反応を行った後、反応液を１２０
℃まで冷却し、析出した結晶を濾別してウェットケーキ
（Ａ）１２２．０ｇを得た。この濾液に水３５０ｍｌと
４８％ＮａＯＨ水溶液７８．０ｇとを加え、５０℃で完
全に溶解させた後に静置して分液し、下相の有機相を除
去した。次いで、水相に６５％硫酸７０．０ｇを加え、
析出した結晶を２５℃で濾別した後、水洗・乾燥して乾
燥品（Ｃ）１１９ｇを得た。ウェットケーキ（Ａ）の高
速液体クロマトグラフィーによる分析結果（ｏ−ＤＣＢ
を除く）は、重量比で、２，４′体：４，４′体：トリ
体＝４．８：９４．３：０．９であり、使用硫酸に対す
る収率（乾燥品として計算）は４２．４％であった。ま
た、乾燥品（Ｃ）の高速液体クロマトグラフィーによる
分析結果は、重量比で、２，４′体：４，４′体：トリ
体＝８６．０：８．５：５．５であり、使用硫酸に対す
る収率は４７．１％であった。ウェットケーキ（Ａ）お
よび乾燥品（Ｃ）の使用硫酸に対する収率（乾燥品とし
て計算）は８９．５％であった。
℃まで冷却し、析出した結晶を濾別してウェットケーキ
（Ａ）１２２．０ｇを得た。この濾液に水３５０ｍｌと
４８％ＮａＯＨ水溶液７８．０ｇとを加え、５０℃で完
全に溶解させた後に静置して分液し、下相の有機相を除
去した。次いで、水相に６５％硫酸７０．０ｇを加え、
析出した結晶を２５℃で濾別した後、水洗・乾燥して乾
燥品（Ｃ）１１９ｇを得た。ウェットケーキ（Ａ）の高
速液体クロマトグラフィーによる分析結果（ｏ−ＤＣＢ
を除く）は、重量比で、２，４′体：４，４′体：トリ
体＝４．８：９４．３：０．９であり、使用硫酸に対す
る収率（乾燥品として計算）は４２．４％であった。ま
た、乾燥品（Ｃ）の高速液体クロマトグラフィーによる
分析結果は、重量比で、２，４′体：４，４′体：トリ
体＝８６．０：８．５：５．５であり、使用硫酸に対す
る収率は４７．１％であった。ウェットケーキ（Ａ）お
よび乾燥品（Ｃ）の使用硫酸に対する収率（乾燥品とし
て計算）は８９．５％であった。
【００２０】比較例１ フェノール２８２．３ｇ（３．０モル）およびｏ−ＤＣ
Ｂ２５０ｇ（ジヒドロキシジフェニルスルホンの理論収
量の１．０倍重量）の混合物に撹拌下で９８％硫酸１０
０．０ｇ（１．０モル）を滴下した後に昇温した。１５
０℃付近で反応液が沸騰し始め、ｏ−ＤＣＢとともに反
応生成水が留出し始めた。留出物はコンデンサーで凝縮
されてトラップで２相に分離され、下相のｏ−ＤＣＢ相
は連続的に反応系内に戻された。昇温から約５時間後
に、反応系の温度が１８０℃になり、水の生成が停止し
て、トラップの水量が３７ｍｌで一定化した。この時点
で反応液をガスクロマトグラフィーにより分析すると、
反応液中の未反応フェノールとｏ−ＤＣＢとの合計量に
対する未反応フェノールの割合が２９．３重量％であ
り、未反応フェノールとｏ−ＤＣＢとの合計量がジヒド
ロキシジフェニルスルホンの理論収量の１．６倍重量で
あった。
Ｂ２５０ｇ（ジヒドロキシジフェニルスルホンの理論収
量の１．０倍重量）の混合物に撹拌下で９８％硫酸１０
０．０ｇ（１．０モル）を滴下した後に昇温した。１５
０℃付近で反応液が沸騰し始め、ｏ−ＤＣＢとともに反
応生成水が留出し始めた。留出物はコンデンサーで凝縮
されてトラップで２相に分離され、下相のｏ−ＤＣＢ相
は連続的に反応系内に戻された。昇温から約５時間後
に、反応系の温度が１８０℃になり、水の生成が停止し
て、トラップの水量が３７ｍｌで一定化した。この時点
で反応液をガスクロマトグラフィーにより分析すると、
反応液中の未反応フェノールとｏ−ＤＣＢとの合計量に
対する未反応フェノールの割合が２９．３重量％であ
り、未反応フェノールとｏ−ＤＣＢとの合計量がジヒド
ロキシジフェニルスルホンの理論収量の１．６倍重量で
あった。
【００２１】また、この時点で反応液を高速液体クロマ
トグラフィーにより分析した結果、反応物の組成は、重
量比で２，４′体：４，４′体：トリ体＝３０．９：６
８．４：０．７であった。
トグラフィーにより分析した結果、反応物の組成は、重
量比で２，４′体：４，４′体：トリ体＝３０．９：６
８．４：０．７であった。
【００２２】次いで、反応液を１２０℃まで冷却し、同
温度にて３０分撹拌した後に、析出した結晶を濾別して
ウェットケーキ（Ａ）１５３．９ｇを得た。さらに、濾
液を２５℃まで冷却した後に、析出した結晶を濾別して
ウェットケーキ（Ｂ）１３２．７ｇを得た。ウェットケ
ーキ（Ａ）の高速液体クロマトグラフィーによる分析結
果（ｏ−ＤＣＢを除く）は、重量比で、２，４′体：
４，４′体：トリ体＝１１．７：８８．１：０．２であ
り、使用硫酸に対する収率（乾燥品として計算）は５
３．５％であった。また、ウェットケーキ（Ｂ）の高速
液体クロマトグラフィーによる分析結果（ｏ−ＤＣＢを
除く）は、重量比で、２，４′体：４，４′体：トリ体
＝６２．２：３６．４：１．４であり、使用硫酸に対す
る収率（乾燥品として計算）は３１．８％であった。ウ
ェットケーキ（Ａ）および（Ｂ）の使用硫酸に対する収
率（乾燥品として計算）は８５．３％であった。
温度にて３０分撹拌した後に、析出した結晶を濾別して
ウェットケーキ（Ａ）１５３．９ｇを得た。さらに、濾
液を２５℃まで冷却した後に、析出した結晶を濾別して
ウェットケーキ（Ｂ）１３２．７ｇを得た。ウェットケ
ーキ（Ａ）の高速液体クロマトグラフィーによる分析結
果（ｏ−ＤＣＢを除く）は、重量比で、２，４′体：
４，４′体：トリ体＝１１．７：８８．１：０．２であ
り、使用硫酸に対する収率（乾燥品として計算）は５
３．５％であった。また、ウェットケーキ（Ｂ）の高速
液体クロマトグラフィーによる分析結果（ｏ−ＤＣＢを
除く）は、重量比で、２，４′体：４，４′体：トリ体
＝６２．２：３６．４：１．４であり、使用硫酸に対す
る収率（乾燥品として計算）は３１．８％であった。ウ
ェットケーキ（Ａ）および（Ｂ）の使用硫酸に対する収
率（乾燥品として計算）は８５．３％であった。
【００２３】
【発明の効果】本発明の製造方法によれば、２，４′体
と４，４′体との生成比率を重量比で５０：５０近くま
で高めることができ、しかも２，４′体と４，４′体と
を容易に単離することができるので、高純度の２，４′
体と４，４′体とを工業的に有利に併産することができ
る。
と４，４′体との生成比率を重量比で５０：５０近くま
で高めることができ、しかも２，４′体と４，４′体と
を容易に単離することができるので、高純度の２，４′
体と４，４′体とを工業的に有利に併産することができ
る。
Claims (3)
- 【請求項１】 スルホン化剤とフェノールとを脱水反応
させてジヒドロキシジフェニルスルホンを製造するに当
たり、スルホン化剤１モルに対してフェノール２．０〜
４．０モルを、ジヒドロキシジフェニルスルホンの理論
収量の２．０〜６．５倍重量のｏ−ジクロロベンゼン溶
媒中で反応させ、反応終了時に、反応液中の未反応フェ
ノールとｏ−ジクロロベンゼンとの合計量に対する未反
応フェノールの割合を２〜２０重量％とするとともに、
未反応フェノールとｏ−ジクロロベンゼンとの合計量を
ジヒドロキシジフェニルスルホンの理論収量の２．０〜
７．０倍重量とし、この反応液から８０〜１６０℃で
４，４′−ジヒドロキシジフェニルスルホンを析出させ
て分離し、次いで濾液から２，４′−ジヒドロキシジフ
ェニルスルホンを単離することを特徴とするジヒドロキ
シジフェニルスルホンの製造方法。 - 【請求項２】 スルホン化剤１モルに対してフェノール
２．１〜２．７モルを、ジヒドロキシジフェニルスルホ
ンの理論収量の２．５〜４．０倍重量のｏ−ジクロロベ
ンゼン溶媒中で反応させることを特徴とする請求項１に
記載の方法。 - 【請求項３】 反応終了時に、反応液中の未反応フェノ
ールとｏ−ジクロロベンゼンとの合計量に対する未反応
フェノールの割合を２〜１０重量％とするとともに、未
反応フェノールとｏ−ジクロロベンゼンとの合計量をジ
ヒドロキシジフェニルスルホンの理論収量の２．５〜
４．５倍重量とすることを特徴とする請求項１または２
に記載の方法。
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|---|---|---|---|
| JP18310896A JP3890387B2 (ja) | 1996-07-12 | 1996-07-12 | ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP18310896A JP3890387B2 (ja) | 1996-07-12 | 1996-07-12 | ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH1025277A true JPH1025277A (ja) | 1998-01-27 |
| JP3890387B2 JP3890387B2 (ja) | 2007-03-07 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP18310896A Expired - Fee Related JP3890387B2 (ja) | 1996-07-12 | 1996-07-12 | ジヒドロキシジフェニルスルホンの製造方法 |
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|---|---|
| JP (1) | JP3890387B2 (ja) |
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-
1996
- 1996-07-12 JP JP18310896A patent/JP3890387B2/ja not_active Expired - Fee Related
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| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JP3890387B2 (ja) | 2007-03-07 |
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