JPS5855452A - １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸の製造方法 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 本発明ハ】−ナフチルアミン−４，８−）スルホン酸を
それを含有しているスルホン化混合物から予備加熱され
ている水中への添加により単離する方法に関するもので
ある。

１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸ハ染料の製
造用の重要な中間生成物である。

ｌ−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸の多数の製
造り法がすでに開示されている。従って、例えば、１−
ナフチルアミン−８−スルホン［−アルコール性水溶液
中で二酸化マンガン及び亜硫酸水素ナトリウムでスルホ
ン化する方法がフランス特許明細書１．４９０．５０８
中に配されている。

しかしながら、この方法は高価な二酸化マンガンを使用
し、劣悪な壁間一時間収率が得られ、そして大量の塩含
有母液が生じるという欠点を有する。

さらに、処理するだめに、過剰の二酸化硫黄の沸騰によ
る完全な除去が必要である。従って、この方法は工業的
規模への転用には適していない。

他の方法はナフタレンから出発し、それをスルホン化シ
てたフタシン−１，５−ジスルホン酸トし、４−位置で
ニトロ化し、そして最後に還元して１−ナフチルアミン
−４，８−ジスルホン酸ニする。そのような方法は例え
ばパイルスタイン（Ｂｅｉｌｓｔｅｉｎ　）著、Ｈａｕ
ｐｔｗｅｒｋＸＸＴＶ巻、７８７頁、ｌＪＩｌｍａｎｎ
ｓ　Ｅｎｚｙｋｌｏｐ５ｄｉｅ　ｄｅｒ　　ｔｅｃｈｎ
ｉ−ｓｃｈｅｎ　Ｃｈｅｍｉｅ、　３版、１２巻、６２
９頁（１９６０）及びドイツ特許明細書４５．７７６、
Ｆｒ１ｅｄｌＨｎｄｅｒ　、　２巻、２５３頁中に引用
に記されている。単離されたジスルホン酸の収率は理論
収率の３０４より少し高いだけである。

１−ナフチルアミン−８−スルホン酸のスルホン化を発
煙硫酸を用いて実施する方法が工業的に重要である。そ
のような方法は例えばパイルスタイン著　１（ａｕｐｔ
ｗｅｒｋＸＸＴＶ巻、７８７頁、　ドイツ特許明細書４
０，５７１．　Ｆｒ１ｐｔｌｌｎｎｒｌｅｒ、　　１巻
、３９４頁中に引用及び０ｆｆｉｃｅ　Ｔｅｃｈｎ。

３ｅｒｖｉｃｐｓ　　Ｒｅｐｏｒｔｓ　　７４．　１９
７、Ｌ月１ｍａ−ｎｎｓ　ｇｎｚｙｋｌｏｐ；ｄｉｅ　
ｄｅｒ　ｔｅｃｈｎｉｓｃｈｅｎ（：ｈｅｍｉｅ、　　
３版、１２巻、６２９頁（１９６０）中に引用に記され
ている。

ドイツ特許明細書４０．５７１中のデータに従うと、１
−ナフチルアミン−８−スルホン酸ハ、加熱を避けなが
ら１０１強度発煙発煙中に加えそしてその後試料が完全
に水中に可溶性となるまで水浴上で加熱することにより
、１−大フチルアミンー８−スルホン酸にスルホン化し
なければならない。この方法では、大ｔの異性体ジスル
ホン酸及び高級スルホン化生成物が生成し２、それは溶
解させその後結晶化させるという費用のかかる工程にヨ
リ純粋な１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸を
単離することが必要である。

０ｆｆｉｃｅＴｐｃｈｎ、５ｅｒｖｉｃｅｓ　Ｒｅｐｏ
ｒｔｓ７４．１９７に従うと、１−ナフチルアミン−８
−スルホントβを無水硫へアナトリウムの存在下で反応
媒体としてのｔｏｎｓ強度硫「胃中で６５憾強度発煙硫
酸を用いてスルホン化する。この方法では、硫酸ナトリ
ウム、ｌ−ナフチルアミン−８−スルホン酸及び必要な
発煙硫酸の合計量の約半分を６同にわけて硫酸中に２０
〜３０℃において加える。

最後に、残りの発煙硫酸を加え、そして混合物を２０〜
３０℃で約４０時間攪拌する。この方法ではＳｏ、：Ｎ
ａ、Ｓｏ、：　１−ナフチルアミ７−ｇ　−ｙ、。

ルホン酸のモル比は３．３　：　０．５　：　１である
。得られたスルホン化混合物を圧力下で水中に加え、そ
してｌ−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸を塩化
ナトリウムを用いて塩析する。生成物を吸引戸別し、そ
してプレスケーキを溶解させ、次に結晶化させる。収率
は理論値の８２憾であると報告されている。

し２か１．なから、この方法の追試によると、溶解及び
結晶化工程を省略したと＾でさえ、理論収率の６０１以
下の単離収率が得られるにすぎな（／１゜上記の方法の
欠点は、劣悪な収率、塩析を必要とする大量の塩化ナト
リウム、濾過時の粗生成物の不満足な性能及び純粋なそ
して塩を含まない生成物ｆ！ｒ：得るために粗生成物を
溶解させそして結晶化させる必要があることである。さ
らに、スルホン化中に比較的大腋の副生物、例えば１−
ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸、１−ナフチル
アミンー６．８−ジスヤホン酸及び１．８−ナフタレン
スルタム−２、４−ジスルホン酸、カ生シ、それらの全
ては単離後に希望する１−ナフチルアミン−４，８−ジ
スルホン酸中にある程度まで残存している。

１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸ヲそれを含
有［、ているスルホン化混合物から、水中・＼の添加に
より、単離する方法において、ｌ−ナフチルアミン−４
，８−２スルホン酸を含有しているスルセン化混合物を
、少なくともｌ重量のアルカリ金属イオンの存在下で、
適宜予備加熱されている、水の中に加えて、結晶化の開
始時に少なくとも１００℃の温度にし、そして１−ナフ
チルアミン−４，８−ジスルホン酸の母液からの分離を
７０℃以下の温度で実施することを特徴とする方法を今
見出した。

スルホン化混合物は室温の水中に又は予備加熱された水
中に好適には予備加熱された水中に、加えることができ
る。

予備加熱された水の温度の例として、４０℃〜常圧にお
ける沸点、好適には少なくとも７０℃、竹に好適には少
なくとも８０℃、が挙げられる。

スルホン化混合物をこの予備加熱された水の中ニ加工て
、ｌ−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸の結晶化
の開始時に少なくとも１００℃の、例えば１００℃ない
し懸濁液の沸点より少し下である温度、にする。スルホ
ン化混合物を予備加熱された水中に加える有利な方法は
、この水の一部分、例えば全量の２０〜５０優、だけを
加熱し、最初にこれを加え、そして次にスルホン化混合
物及び予備加熱されていない残りの水を予備加熱された
水の部分中に加えることからなっている。

スルホン化混合物と一緒にされる水の全ｔは、本発明に
従うと、生成される＠濁液の母液中の硫酸の＃　ｔｌｌ
が約１６〜７０重を憾、好適には：（Ｏ〜６０重量幅、
となるように設定される。

ｌ−ナフチルアミン−４，８−ジスルホンＦｆｌ、生成
した懸濁液から、濾過、傾斜又は遠心により、好適には
ν過により、分離する。単１＃を例えば濾過により開始
する前に、懸濁液を７０℃を越えない温度にする。１〜
ナフチルアミン−４，Ｒ−′）スルホン酸を好適な方法
で１０〜３０℃σ１温朋で炉別すＺ）。

本発明に従うｈ°法は、スルホン化がその１ｍの点は変
化してもよい反応条件下で硫酸及び三酸化硫黄を用いて
実施されるような全てのスルホン化混合物からの１−ナ
フチルアミン−４，８−ジスルホン酸の単離に適用でき
、そのときにスルホン化混合物の水性処理中に少なくと
も１当量のアルカリ金属イオンが存在している。本発明
に従う方法では、１−ナフチルアミン−４，８−ジスル
ホン酸は酸モノアルカリ金属塩として単離される。

７／ｌ／カリ金属イオンの例として挙げられるものは、
リチウム、タトリウム、カリウム、ルビジウムモジくハ
セシウムイオン又ハアンモニウムイオンである、ナトリ
ウム、カリウム又はアンモニウムイオンが好適に挙げら
れ、そしてナトリウムイオンが特に好適に挙げられる。

従って、１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸は
例えばモノナトリウム、モノカリウム又はモノアンモニ
ウムイオンとして単離される。

これらのアルカリ金属イオンは例えば水性懸濁液中で対
応する硫酸塩又は硫酸水素塩の形で存在できる。これら
のアルカリ金属イオンの硫酸塩が好適な方法で使用され
る。

アルカリ金属イオンは、１モルの１−ナフチルアミン−
４，８−ジスルホン酸当り少なくとも１当量の量で、例
えば１−１０当量、好適には１．１〜６当量、特に好適
には１．２〜４当量、の量で、存在している。アルカリ
金属イオンが懸濁液に上記の塩の形でスルホン化混合物
と共に加えられるか又はこの懸濁液にスルホン化混合物
と独立して加えられるかは、本発明に従う方法にとって
は重要ではない。アルカリ金属塩は好適にはスルホン化
混合物と共に懸濁液に加えられる。

従って、好適方法では、スルホン化混合物が本発明に従
う方法で使用され、咳方法は１モルのスルホン化しよう
とするｌ−ナフチルアミン−８−スルホン酸当り少なく
とも１当量のアルカリ金属イオンの存在下で行なわれる
。そのようなスルホ／化は例えば１種以上のアルカリ金
属及び／又はアンモニウム塩、好適には硫酸塩、１−ナ
フチルアミン−８−スルホン酸及び必要なら希釈された
Ｓｏｎを、最初に加えられである硫酸中に加えるよう外
方法で実施できる。

反応媒体としてのＨ，Ｓｏ、中でのスルホン化用の、上
記の如くして加えられる物質の全景が、１モルノｔ−−
）−ブチルアミン−８−スルホン酸当す１．５〜３モル
のＳＯ８及び０．６〜１．５モルのアルカリ金属硫酸塩
であるときには、スルホン化転化率、希望するｌ−ナフ
チルアミン−４，８−ジスルホン酸−＼の選択率及びそ
の後の水性処理に関して特に好ましい結果が得られるこ
とを今見出Ｅまた。

従って本発明は、好適態様として、使用するスルホン化
混合物が、１モルの１−ナフチルアミン−８−スルホン
酸当り１．５〜３モルのｓｏｓ及び０．６〜１．５モル
のアルカリ金属硫酸塩を使用しながらＳＯ３、アルカリ
金属硫酸塩及び１−ナフチルアミン−８−スルホン酸を
加えることにより硫酸中で公知のスルホン化により得ら
れたものであること及びスルホン化混合物を、必要なら
予備加熱されている、水の中に加えて、結晶の開始時に
少なくとも１００℃の温度にし、そして１−ナフチルア
ミン−４，８−ジスルホン酸の母液からの分離を７０℃
を越えない温度で実施することを特徴とする、ｌ−ナフ
チルアミン−４，８−ジスルホン酸をこの酸を含有して
いるスルホン化混合物から単離する方法に関するもので
ある。

５Ｏ３Ｖｉそのままで又は硫酸中溶液の形で適用できる
。そのようなＳ０３　の硫酸中溶液は発煙硫酸の名称で
知られている。発煙硫酸は種々のＳＯ８含有址を有する
ことができる。本発明に従うと、発煙硫酸の全量１に関
して５０〜８０ｉｉ量係のｓｏ、ｙ有する発煙硫酸が好
適に使用される。

ＳＯｌの全ｆ（は、１モルの１−ナフチルアミン−８−
スルホン酸当り１．５〜３モルである。任意に発煙硫酸
の形であってもよいＳＯ８はとこでは、全ての出発物質
の添加形状で完全に使用できる。

しかしながら、Ｓ０３又は発煙硫酸の約半分だけを使用
する他の物質と共に加え、そして使用する他の物質の完
全な添加後に、例えば０．５〜３時間後に、Ｓ０３又は
発煙硫酸の他の半分を計量添加することが有利である。

１モルの１−ナフチルアミン−８−スルホン酸当））２
．５〜３モルのＳＯ３が好適に使用される。

さらに、本発明に従い１モルの１−ナフチルアミン−８
−スルホン酸当す０．６〜１．５モルの、好適には０．
７５〜１．０モルの、１種以上のアルカリ金属及び／又
はアンモニウム硫酸塩が使用される。

アルカリ金属及び／又はアンモニウム硫酸塩は上記の如
く他の出発物質と一緒に使用できる。しかしながら、最
初に全量のアルカリ金属及び／又はアンモニウム硫酸塩
を反応媒体中に加えそして次にはじめて該方法の他の出
発物質を加えることも同じように可能である。

１−ナフチルアミン−８−スルホン酸のスルホン化は、
反応媒体としての無水硫酸中で実施される。硫酸の髪は
１モルの１−ナフチルアミン−８−−スルホン酸当り５
〜７モルのＨ，Ｓ　Ｏ、である。水を含有している硫酸
及び／又は乾燥されておらず湿っているｌ−ナフチルア
ミン−８−スルホン酸を溶解又は歴濁用に使用するなら
、三酸化硫黄を、適宜発煙硫酸の杉で、スルホン化用に
、加えられた水を試薬と結合させて硫酸を生成するのに
必要な１モルの１−ナフチルアミン−８−スルホン酸当
り１．５〜３モルという上記の量を越える量で加見られ
るべきである。

出発物質の添加及びスルホン化の続行は例えば１０〜４
０℃の、好適には２５〜３５℃の、温度で行なわれる。

肢方法用の全ての出発物質の添加の完了後に、適宜発煙
硫酸の一部分の補充添加後に、反応混合物を上記の温度
で攪拌しながら反応させて完了させる。引き続きの反応
時間は約１６〜約４０時間、好適には２０〜３６時間で
ある。

１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸ヲ含有して
いる本発明に従って得られる懸濁液は容易に沖過される
ことにより特徴づけられている。

本発明に従い製造される１　＝ｔ−フチルアミンー４、
Ｓ−ジスルホンＷｐは少なくとも９７憾の、好適には少
々くとも９８．５％の、高純度を有する。

実施例１ ６３０？の１００１強度硫酸を最初に、スタラー、滴下
ろうと、内部温度計及び乾燥管を備えた反応容器中に加
えた。次に一回に２６．７ｔ（０，１８７５モル）の無
水硫酸す）　ＩＪウム、５７Ｆ（０，２５モル）の９７
．８係純度ｌ−ナフチルアミンー８−スルホン酸及び４
６．２Ｆの６５憾発煙硫酸（＝０．３７５モルのＳｏ、
）を４回この順序で２０〜３０℃において冷却しながら
加えた。硫酸ナトリウム、１−ナフチルアミン−８−ス
ルホン酸及び発煙硫酸の各部分の添加は１５〜２０分内
に行わなければならなかった。混合物を次に３０℃で１
時間攪拌し、そしてさらに１２３．１ｆの６５係発煙硫
酸（＝１．０モルの８０３）を３０℃で３０分内に加え
、その際最初は冷却がまだ必要であったが、その後はわ
ずかな加熱を要した。次に混合物を３０℃で３６時間攪
拌した。

最後のスルホン化混合物を、最初に加えられた８０℃の
温度を有する１、　３６　Ｏｆの水の中に加えた。この
添加中、温度は約１０５℃に上昇した。

スルホン化混合物の約楠を加えた後に、１−ナフチルア
ミン−４，８−ジスルホン酸が結晶化しはじめ、この時
点で温度は１０５℃であった。スルホン化混合物の添加
が完了した後に、混合物を攪拌−しながら２０〜２５℃
に約６時間で冷却した。

懸濁液を沖過【２、そしてそれぞれｔ　ｏ　ｏ　ａｔの
氷水で２回洗浄して硫酸を除去し、そして吸引乾燥Ｉ。

た。

２７４．３ｔの生成物が得られた。

単離された生成物の高圧液体クロマトグラフィは下記の
組成を与えた： １−ナフチルアミン−８−スル ホンＷＩＯ，２重！・係 ！−ナフチルアミンー３．８− ジスルホン酸　　　　　　　　　　　０．５重量係！−
ナフチルアミンー４．８− ジスルホン酸　　　　　　　　　　９０．４重量％１−
ナフチルアミン−６，８− ジスルホン酸　　　　　　　　　　　　０・１重量％１
．８−ナフタレンスルタム− ２，４−ジスルホン酸　　　　　　　根　跡　量１００
ｃ６までの残量　　　　　　　　水純粋な１−ナラチャ
アミン−４，８−ジスシホン酸（分子量３０３）の収率
は２４Ｂ？（＝使用した１−？−ナフチルアミンー８−
スルホン酸に関スる俳論収率の８１．８１）であった。

ジスルホン酸ハ酸モノ＋　トＩＪウム塩の形であった。

実施例２ １．２６０１の１００チ強度硫酸を最初に、実施例１中
に記されている如き装置中に加えた。次にそれぞれ５３
．：Ｍ（０，：（７５モル）の無水硫酸ナトリウム、１
１４．１ｆｔ’０．５モル）の９７．８憾純度１−ナフ
チルアミンー８−スルホン酸及び９２，３ｔの６５係発
煙硫酸（＝０．７５モルの５Ｏ８）をこの順序で２０〜
３０℃において冷却しながら４回加えた。硫酸ナトリウ
ム、１−ナフチルアミン−８−スルホン酸及び発煙硫酸
の各部分の添加は１５〜２０分内で実施しなければなら
なかった。

混合物を次に３０℃で１時間攪拌し、そしてさらに３６
９．３Ｆの６５チ発煙硫酸（＝　３．０モルの５Ｏ１）
を２０℃で３０分内に滴々添加した。混合物を続いて３
０℃で２４時間攪拌し、その際最初は冷却がまだ必要で
あったが、その後はわずかな加熱を要した。

５００．９の水を攪拌されている装置中で加熱沸騰させ
、そして２．４０　Ｏｆの室温の水及び上記のスルホン
化混合物を同時に攪拌しながら約１時間内に加えた。ス
ルホン化混合物の希釈された水溶液又は懸濁液を添加中
加温することにより１０３−１０５℃の温度に保った。

スルホン化混合物の添加が完了した後に、混合物を攪拌
しながら約６時間で１０３〜１０５℃から２０〜２５℃
に冷却した。懸濁液を濾過し、それぞれ２００−の氷水
で２回洗浄して硫酸を除去し、そして吸引乾燥し７た。

５４５ｆの最終生成物が得られた。

単離された生成物の高圧液体クロマトグラフィは下記の
組成を与えた： １−ナフチルアミン−８−スル ホン酸　　　　　　　　　　　　　　０．３重量憾１−
ナフチルアミンー３．８− ジスルホン酸　　　　　　　　　　　　０．４重量優ｌ
−ナフチルアミンー４，８− ジスルホン酸　　　　　　　　　　８６．１重量係１−
ナフチルアミン−６，８− ジスルホンｉ’Ｐ　　　　　　　　　　　　　Ｏ，３貫
景憾１．８−ナフｉレンスルタムー ２．４−ジスルホン酸　　　　　　　根　跡　量１００
優までの残量　　　　　　　　水純粋な１−ナフチルア
ミン−４，８−ジスルホ７ｅ（分子量３０３　）ｏ収−
１ｉ、ｉ４６９．２　ｔ　（使用した１−ナフチルアミ
ン−８−スルホン酸に関する理論収率の７７．４幅）で
あった。ジスルホン酸は酸モノナトリウム塩の形であっ
た。

実施例３〜９ スルホン化を実施例１に記されている如く行ったが、三
酸化硫黄：硫酸ナトリウム：１−ナフチルアミン−８−
スルホン酸の別のモル比、別の反応温度及びその後の反
応時間を使用した。

これらのスルホン化方法で得られた結果を下表Ｉにまと
めた。スルホン化混合物の組成は高圧液体クロマトグラ
フィにより測定された、実施例１Ｏ〜１８ スルホン化を実施例２に記されてしる如くして行ったが
、バッチの大きさの寸法を半分にした。

処理用に、全量の水を最初に加えそして８０℃に加熱し
た。スルホン化混合物を攪拌しながら加え、その１４１
に温度は１０５℃に上昇した。スルホン化混合物の添加
が完了するまで反応混合物の希釈された水溶液又は懸濁
液の温度は約１０５℃に保たれていた。混合物を次に攪
拌しながら冷却した。

下表ＩＩかられかる如く、種々の量の水を最初に処理用
に加え、そしてこの方法でスルホン化混合物の水溶液又
はＭ濁液中の硫酸の種々の濃度が得られた１、さらに、
結晶化したｌ−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
のモノＮ８塩を種々の温度で吸引炉別し、そして次に１
回に！００１Ｌｌの氷水で２回洗浄して硫酸を除去した
。

種々の条件下で単離された１−ｔ−フチルアξンー４．
８−ジスルホン酸のモノＮａ塩の組成は高圧液体りａマ
ドグラフィにより測定された。

実施例１９ １．２６　Ｏｆの１００％強度硫酸及び１９８．２ｆ（
１，５モル）の無水硫酸アンモニウムを最初に実施例１
に記されている装置中に加えた。次にそれぞれ１１４．
１？（０，５モル）の９７．８係純度ｌ−ナフチルアミ
ンー８−スルホン酸及び９２．３ｔの６５係発煙硫酸（
”　０．７５　モｋｏ　８０　Ｂ　）を４回こ゛の順序
で２０〜３０℃において冷却しながら加えた。各部分の
ｌ−す７チルアミンー８−スルホン酸及び発煙硫酸の添
加は約１５分内に行わなければならなかった。混合物を
次に３０℃で１時間攪拌（２、そして次にさらに３６９
．３ｆの６５係発煙硫Ｍ！　（＝　３．０モルのＳＯ，
）を３０℃で３０分内で滴々添加［７だ。混合物を次に
３０℃で２４時間指拝上た。

２、９０　Ｏｆの８０℃の水を最初に攪拌装置中に加え
、そしてスルホン化混合物を約１時間で攪拌しながら加
えた。スルホン化混合物の希釈された水溶液又は懸濁液
の温度を加温することにより約１０５℃に上昇させそし
て保った。次に約６時間内に、温度を１０５℃から２０
〜２５℃に下げた。

懸濁液をＰＪしそしてそれぞれ１５０ｔ／の氷水で２回
洗浄して硫酸を除去し、そして吸引乾燥した。

５０１Ｆの空気乾燥された生成物が得られた。

単離された生成物の高圧液体クロマトグラフィは下記の
組成を与えた： １−ナフチルアミン−８−スル ホン酸　　　　　　　　　　　　　　　０．１重ｆ＃優
１−ナフチルアミンー３，８− ジスルホン酸　　　　　　　　　　　　０．５重量憾１
−ナフチルアミンー４，８− ジスルホン酸　　　　　　　　　　８７．５重量優１−
ナフチルアミン−６，８− ジスルホン酸　　　　　　　　　　　０．１ｔｔ憾１．
８−ナフタレンスルタム− ２，４−ジスルホン酸　　　　　　　根　跡　量ｔｎｏ
ｅ６までの残量　　　　　　　　水純粋な１−ナフチル
アミン−４，８−ジスルホン酸（分子量３０３）の収量
は４３８．４ｆ（＝使用した１−ナフチルアミン−８−
スルホン酸に関する理論収率の７２．３４）であった。

ジスルホン酸は酸モノアンモニウム塩の形であった。

実施例２０ （Ｏｆｆｉｃｅ　Ｔｅｃｈｎ、Ｒｅｐｏｒｔｓ　７４，
１９７に従うスルホン化） ５１０９の１００％強度硫酸を実施例１に記されている
装置中に最初に加えた。次に１７．７ｆの無水硫酸Ｆト
リウム、５７．１ｆの９７．８幅線度ｌ−ナフチルアミ
ンー８−スルホン酸及び３１．７９の６５係発煙硫酸を
２０〜３０℃で交互に加えた同じ￥を上記の順序で再び
加えた。次にそれぞれ８．９ｔの無水硫酸ナトリウム、
２８．５９の９７．８幅線度１−ナフチルアミンー８−
スルホン酸及び３１．７ｆの６５係発煙硫酸を４回加え
た。次に全Ｍテア　１　？　（０，５モル）の無水硫酸
ナトリウム、２２８．２ｆ（１モル）の９７．８ｍ純度
１−ナフチルアミンー８−スルホン酸及び１９０．２Ｆ
の６５係発煙硫酸（＝１．５５モルの５Ｏ５）を加えた
。最後に、さらに２５５．４ｆの６５係発煙硫酸（＝１
．７５モルの５Ｏ３）を補充量として加えた。スルホン
化混合物を次に２０〜３０℃で約４０時間攪拌した。

最終的スルホ／化生放物の高圧液体クロマトグラフィに
より測定された１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホ
ン酸の収率け、使用したｌ−ナフチルアミン−８−スル
ホン酸に関する理論収率の６４．４係であった。

スルホン化混合物の高圧液体クロマトグラフイは下記の
組成を与えた： ｌ−ナフチルアミン−８− スルホン酸　　　　　　　　　　　０，１５重量係（＝
０．８モルｑｂ） ｌ−ナフチルアミン−３゜ ８−ジスルホン酸　　　　　　　　　１．１７重量係（
＝　４．７モル係） １−ナフチルアミン−４゜ ８−ジスルホン酸　　　　　　　１６．０７重ｊｋ係（
＝６４．４モル係） １−ナフチルアミン−６゜ ８−ジスルホン酸　　　　　　　　　２，９７重量係（
＝１１．９モル係） １．８−ナフタレンスルタ ムー２，４−ジスルホン酸　　　　０．３６重！係（＝
　１．２モル係） １０１’）憾までの残量　　　　　硫酸、三酸化硫黄、
硫酸ナトリウム、 未同定化合物。

こ−７）ようにして製造されたスルホン化混合物を２、
　ｔ　ｔ　ｏ　ｔの水に加え、その間に溶液は約９０℃
に加熱した。１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン
酸を１６９２の塩化ナトリウムで塩析した。

冷却後に、濾過を行い、そして粗製酸を少量の氷水で洗
浄して、硫酸を除去！−た。生成物を真空乾燥炉中で７
０℃で２４時間乾燥した。３１６ｖの生成物が得られた
。

単離された生成物の高圧液体クロマトグラフィは下記の
組成を与えた： ｌ−ナフチルアミン−８−スル ホン酸　　　　　　　　　　　　　０．１０重量ヂ１−
ナフチルアミンー３，８− ジスルホン酸　　　　　　　　　　　１．２９″１Ｆｔ
ｉ）壬１−ナフチルアミン−４，８− ジスルホン酸　　　　　　　　　　５６．４０ｉｔ憾ｌ
−ナフチルアミン−６，８− ジスルホン酸　　　　　　　　　　１．ＦｉＪｔ量係ｔ
、Ｓ−＋フｉレンスル〃ムー ２　、４−ジスルホンｆｐ　　　　　　　　０．１９’
７＊１ｉｔ％１００％までの残量　　　　　　塩化ナト
リウム、及び水 純粋なｌ−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸（分
子量３０３）の収量は１７８．２ｆ（＝使用したｌ−ナ
フチルアミン−８−スルホン酸に関する丹論収率のｓｓ
、ｓｌ）であった。ジスルホン酸は酸モノナトリウム塩
の形であった。

特許出願人　バイエル・アクチェンゲゼルシャフト

Claims (1)

1. 【特許請求の範囲】 １．１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸をそれ
   を含有しているスルホン化混合物から、水中への添加に
   より、単離する方法にお（八て、ｌ−ナフチルアミン−
   ４，８−ジスルホン酸を含有しているスルホン化混合物
   を、少なくとも１当量のアルカリ金属イオンの存在下で
   、鏑宜予備加魅されている、水の中に加えて、結晶化の
   開始時に少なくとも１００℃の温度に（７、そしてｌ−
   ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸の母液からの分
   離を７０℃以下の温度で実施することを特徴とする方法
   。 ２、スルホン什混合物を少なくとも４０℃（Ｃ加熱され
   ている水中に加えることを特徴とする特許請求の範囲第
   １項記載の方法。 ３、水を最初に予備加熱された水として一部分だけ加え
   、そして残りの水をスルホン化混合物と同時に加えるこ
   とを特徴とする特許請求の範囲第１及び２項記載の方法
   。 ４、最初に加えられた水中にスルホン化混合物を加えた
   後に生成した懸濁液の母液中の硫酸の濃度が１０〜７０
   重量係であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜３
   項紀載記載法。 ５、生成した懸濁液の汁液中の硫酸の濃度が３０〜６０
   ｍ景係であることを特徴とする特許請求の範囲第１〜４
   項記載の方法。 ６．１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸の母液
   からの分離を１０〜：３０℃における沖過により実施す
   ることを特徴とする特許稍求の範囲第１〜５項紀載記載
   法。 ７．使用するスルホン化混合物が、１モルの１−ナフチ
   ルアミン−８−スルホン酸当す１．５〜３モルノ８０１
   及ヒ０．６〜１．５モルのアルカリ金属硫酸塩を使用し
   ながらＳＯｌ、アルカリ金属硫酸塩及び１−ナフチルア
   ミン−８−スルホン酸を加えることにより硫酸中で公知
   のスルホン化により得られたものであること及びスルホ
   ン化混合物を、必要なら予備加熱されている、水の中に
   加えて、結晶の開始時に少なくとも１００℃の温度にし
   、そして１−ナフチルアミン−４，８−）スルホン酸の
   母液からの分離を７０℃を越え、りい７品度で実施する
   ことを特徴とする特許請求の範囲第１〜６項記載の方法
   。５ ８、スルホン化混合物を製造するために、１モルのｌ−
   ナフチルアミン−８−スルホン１ｆ２当り２．５〜３モ
   ルのＳＯ８及び０．７５〜１モルのアルカリ金属硫酸塩
   を使用することを特徴とする特許請求の範囲第７項記載
   の方法。 ９、スルホン化混合物を製造するために、スルホン化混
   合物をＳＯｌの添加及びその後の反応中に１０〜４０℃
   に保つことを特徴とする特許請求の範囲第７及び８項記
   載の方法。 １０、スルホン化用の反応媒体として使用され、る硫酸
   を、１モルの１−ナフチルアミン−８−スルホン酸当り
   ５〜７モルのＨ，ＳＯ，カ供されるような量で、適用す
   ることを特徴とする特許請求の範囲第７〜９項記載の方
   法。