JPH0244303B2 - - Google Patents
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Description
本発明は１−ナフチルアミン−４，８−ジスル
ホン酸をそれを含有しているスルホン化混合物か
ら予備加熱されている水中への添加により単離す
る方法に関するものである。 １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸は
染料の製造用の重要な中間生成物である。 １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸の
多数の製造方法がすでに開示されている。従つ
て、例えば、１−ナフチルアミン−８−スルホン
酸をアルコール性水溶液中で二酸化マンガン及び
亜硫酸水素ナトリウムでスルホン化する方法がフ
ランス特許明細書1490508中に記されている。し
かしながら、この方法は高価な二酸化マンガンを
使用し、劣悪な空間−時間収率が得られ、そして
大量の塩含有母液が生じるという欠点を有する。
さらに、処理するために、過剰の二酸化硫黄の沸
騰による完全な除去が必要である。従つて、この
方法は工業的規模への転用には適していない。 他の方法はナフタレンから出発し、それをスル
ホン化してナフタレン−１，５−ジスルホン酸と
し、４−位置でニトロ化し、そして最後に還元し
て１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸に
する。そのような方法は例えばバイルスタイン
（Beilstein）著、Hauptwerk、Ｘ巻、787頁、
Ullmanns Enzyklopa¨die der technischen
Chemie、３版、12巻、629頁（1960）及びドイツ
特許明細書45776、Friedla¨nder、２巻、253頁中
に引用されている。単離されたジスルホン酸の収
率は理論収率の30％より少し高いだけである。 １−ナフチルアミン−８−スルホン酸のスルホ
ン化を発煙硫酸を用いて実施する方法が工業的に
重要である。そのような方法は例えばバイルスタ
イン著Hauptwerk、Ｘ巻、787頁、ドイツ特許
明細書40571、Friedla¨nder、１巻、394頁中に引
用及びOffice Techn.Services Reports 74、
197、Ullmanns Enzyklopa¨die der technischen
Chemie、３版、12巻、629頁（1960）中に引用に
記されている。 ドイツ特許明細書40571中のデータに従うと、
１−ナフチルアミン−８−スルホン酸は、加熱を
避けながら10％強度発煙硫酸中に加えそしてその
後試料が完全に水中に可溶性となるまで水浴上で
加熱することにより、１−ナフチルアミン−４，
８−スルホン酸にスルホン化しなければならな
い。この方法では、大量の異性体ジスルホン酸及
び高級スルホン化生成物が生成し、それは溶解さ
せその後結晶化させるという費用のかかる工程に
より純粋な１−ナフチルアミン−４，８−ジスル
ホン酸を単離することが必要である。 Office Techn.Services Reports 74197に従う
と、１−ナフチルアミン−８−スルホン酸を無水
硫酸ナトリウムの存在下で反応媒体としての100
％強度硫酸中で65％強度発煙硫酸を用いてスルホ
ン化する。この方法では、硫酸ナトリウム、１−
ナフチルアミン−８−スルホン酸及び必要な発煙
硫酸の合計量の約半分を６回にわけて硫酸中に20
〜30℃において加える。最後に、残りの発煙硫酸
を加え、そして混合物を20〜30℃で約40時間撹拌
する。この方法ではSO3：Na2SO4：１−ナフチ
ルアミン−８−スルホン酸のモル比は3.3：0.5：
１である。得られたスルホン化混合物を圧力下で
水中に加え、そして１−ナフチルアミン−４，８
−ジスルホン酸を塩化ナトリウムを用いて塩析す
る。生成物を吸引別し、そしてプレスケーキを
溶解させ、次に結晶化させる。収率は理論値の82
％であると報告されている。 しかしながら、この方法の追試によると、溶解
及び結晶化工程を省略したときでさえ、理論収率
の60％以下の単離収率が得られるにすぎない。上
記の方法の欠点は、劣悪な収率、塩析に必要とす
る大量の塩化ナトリウム、過時の粗生成物の不
満足な性能及び純粋なそして塩を含まない生成物
を得るために粗生成物を溶解させそして結晶化さ
せる必要があることである。さらに、スルホン化
中に比較的大量の副生物、例えば１−ナフチルア
ミン−３，８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミ
ン−６，８−ジスルホン酸及び１，８−ナフタレ
ンスルタム−２，４−ジスルホン酸、が生じ、そ
れらの全ては単離後に希望する１−ナフチルアミ
ン−４，８−ジスルホン酸中にある程度まで残存
している。 １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸を
それを含有しているスルホン化混合物から、水中
への添加により、単離する方法において、１−ナ
フチルアミン−４，８−ジスルホン酸を含有して
いるスルホン化混合物を、少なくとも１当量のア
ルカリ金属イオンの存在下で、適宜予備加熱され
ている、水の中に加えて、結晶化の開始時に少な
くとも100℃の温度にし、そして１−ナフチルア
ミン−４，８−ジスルホン酸の母液からの分離を
70℃以下の温度で実施することを特徴とする方法
を今見出した。 スルホン化混合物は室温の水中に又は予備加熱
された水中に好適には予備加熱された水中に、加
えることができる。 予備加熱された水の温度の例として、40℃〜常
圧における沸点、好適には少なくとも70℃、特に
好適には少なくとも80℃、が挙げられる。 スルホン化混合物をこの予備加熱された水の中
に加えて、１−ナフチルアミン−４，８−ジスル
ホン酸の結晶化の開始時に少なくとも100℃の、
例えば100℃ないし懸濁液の沸点より少し下であ
る温度、にする。スルホン化混合物を予備加熱さ
れた水中に加える有利な方法は、この水の一部
分、例えば全量の20〜50％、だけを加熱し、最初
にこれを加え、そして次にスルホン化混合物及び
予備加熱されていない残りの水を予備加熱された
水の部分中に加えることからなつている。 スルホン化混合物と一緒にされる水の全量は、
本発明に従うと、生成される懸濁液の母液中の硫
酸の濃度が約10〜70重量％、好適には30〜60重量
％、となるように設定される。 １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
を、生成した懸濁液から、過、傾斜又は遠心に
より、好適には過により、分離する。単離を例
えば過により開始する前に、懸濁液を70℃を越
えない温度にする。１−ナフチルアミン−４，８
−ジスルホン酸を好適な方法で10〜30℃の温度で
別する。 本発明に従う方法は、スルホン化がその他の点
は変化してもよい反応条件下で硫酸及び三酸化硫
黄を用いて実施されるような全てのスルホン化混
合物からの１−ナフチルアミン−４，８−ジスル
ホン酸の単離に適用でき、そのときにスルホン化
混合物の水性処理中に少なくとも１当量のアルカ
リ金属イオンが存在している。本発明に従う方法
では、１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン
酸は酸モノアルカリ金属塩として単離される。 アルカリ金属イオンの例として挙げられるもの
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ムもしくはセシウムイオン又はアンモニウムイオ
ンである。ナトリウム、カリウム又はアンモニウ
ムイオンが好適に挙げられ、そしてナトリウムイ
オンが特に好適に挙げられる。従つて、１−ナフ
チルアミン−４，８−ジスルホン酸は例えばモノ
ナトリウム、モノカリウム又はモノアンモニウム
塩として単離される。 これらのアルカリ金属イオンは例えば水性懸濁
液中で対応する硫酸塩又は硫酸水素塩の形で存在
できる。これらのアルカリ金属イオンの硫酸塩が
好適な方法で使用される。 アルカリ金属イオンは、１モルの１−ナフチル
アミン−４，８−ジスルホン酸当り少なくとも１
当量の量で、例えば１〜10当量、好適には1.1〜
６当量、特に好適には1.2〜４当量、の量で、存
在している。アルカリ金属イオンが懸濁液に上記
の塩の形でスルホン化混合物と共に加えられるか
又はこの懸濁液にスルホン化混合物と独立して加
えられるかは、本発明に従う方法にとつては重要
ではない。アルカリ金属塩は好適にはスルホン化
混合物と共に懸濁液に加えられる。 従つて、好適方法では、スルホン化混合物が本
発明に従う方法で使用され、該方法は１モルのス
ルホン化しようとする１−ナフチルアミン−８−
スルホン酸当り少なくとも１当量のアルカリ金属
イオンの存在下で行なわれる。そのようなスルホ
ン化は例えば１種以上のアルカリ金属及び／又は
アンモニウム塩、好適には硫酸塩、１−ナフチル
アミン−８−スルホン酸及び必要なら希釈された
SO3を、最初に加えられてある硫酸中に加えるよ
うな方法で実施できる。 反応媒体としてのH2SO4中でのスルホン化用
の、上記の如くして加えられる物質の全量が、１
モルの１−ナフチルアミン−８−スルホン酸当り
1.5〜３モルのSO3及び0.6〜1.5モルのアルカリ金
属硫酸塩であるときには、スルホン化転化率、希
望する１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン
酸への選択率及びその後の水性処理に関して特に
好ましい結果が得られることを今見出した。 従つて本発明は、好適態様として、使用するス
ルホン化混合物が、１モルの１−ナフチルアミン
−８−スルホン酸当り1.5〜３モルのSO3及び0.6
〜1.5モルのアルカリ金属硫酸塩を使用しながら
SO3、アルカリ金属硫酸塩及び１−ナフチルアミ
ン−８−スルホン酸を加えることにより硫酸中で
公知のスルホン化により得られたものであること
及びスルホン化混合物を、必要なら予備加熱され
ている、水の中に加えて、結晶の開始時に少なく
とも100℃の温度にし、そして１−ナフチルアミ
ン−４，８−ジスルホン酸の母液からの分離を70
℃を越えない温度で実施することを特徴とする、
１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸をこ
の酸を含有しているスルホン化混合物から単離す
る方法に関するものである。 SO3はそのままで又は硫酸中溶液の形で適用で
きる。そのようなSO3の硫酸中溶液は発煙硫酸の
名称で知られている。発煙硫酸は種々のSO3含有
量を有することができる。本発明に従うと、発煙
硫酸の全重量に関して50〜80重量％のSO3を有す
る発煙硫酸が好適に使用される。 SO3の全量は、１モルの１−ナフチルアミン−
８−スルホン酸当り1.5〜３モルである。任意に
発煙硫酸の形であつてもよいSO3はここでは、全
ての出発物質の添加形状で完全に使用できる。し
かしながら、SO3又は発煙硫酸の約半分だけを使
用する他の物質と共に加え、そして使用する他の
物質の完全な添加後に、例えば0.5〜３時間後に、
SO3又は発煙硫酸の他の半分を計量添加すること
が有利である。１モルの１−ナフチルアミン−８
−スルホン酸当り2.5〜３モルのSO3が好適に使
用される。 さらに、本発明に従い１モルの１−ナフチルア
ミン−８−スルホン酸当り0.6〜1.5モルの、好適
には0.75〜1.0モルの、１種以上のアルカリ金属
及び／又はアンモニウム硫酸塩が使用される。ア
ルカリ金属及び／又はアンモニウム硫酸塩は上記
の如く他の出発物質と一緒に使用できる。しかし
ながら、最初に全量のアルカリ金属及び／又はア
ンモニウム硫酸塩を反応媒体中に加えそして次に
はじめて該方法の出発物質を加えることも同じよ
うに可能である。 １−ナフチルアミン−８−スルホン酸のスルホ
ン化は、反応媒体としての無水硫酸中で実施され
る。硫酸の量は１モルの１−ナフチルアミン−８
−スルホン酸当り５〜７モルのH2SO4である。
水を含有している硫酸及び／又は乾燥されておら
ず湿つている１−ナフチルアミン−８−スルホン
酸を溶解又は懸濁用に使用するなら、三酸化硫黄
を、適宜発煙硫酸の形で、スルホン化用に、加え
られた水を試薬と結合させて硫酸を生成するのに
必要な１モルの１−ナフチルアミン−８−スルホ
ン酸当り1.5〜３モルという上記の量を越える量
で加えられるべきである。 出発物質の添加及びスルホン化の続行は例えば
10〜40℃の、好適には25〜35℃の、温度で行なわ
れる。該方法用の全ての出発物質の添加の完了後
に、適宜発煙硫酸の一部分の補充添加後に、反応
混合物を上記の温度で撹拌しながら反応させて完
了させる。引き続きの反応時間は約16〜約40時
間、好適には20〜36時間である。 １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸を
含有している本発明に従つて得られる懸濁液は容
易に過されることにより特徴づけられている。
本発明に従い製造される１−ナフチルアミン−
４，８−ジスルホン酸は少なくとも97％の、好適
には少なくとも98.5％の、高純度を有する。 実施例 １ 630ｇの100％強度硫酸を最初に、スタラー、滴
下ろうと、内部温度計及び乾燥管を備えた反応容
器中に加えた。次に一回に26.7ｇ（0.1875モル）
の無水硫酸ナトリウム、57ｇ（0.25モル）の97.8
％純度１−ナフチルアミン−８−スルホン酸及び
46.2ｇの65％発煙硫酸（＝0.375モルのSO3）を４
回この順序で20〜30℃において冷却しながら加え
た。硫酸ナトリウム、１−ナフチルアミン−８−
スルホン酸及び発煙硫酸の各部分の添加は15〜20
分内に行わなければならなかつた。混合物を次に
30℃で１時間撹拌し、そしてさらに123.1ｇの65
％発煙硫酸（＝1.0モルのSO3）を30℃で30分内
に加え、その際最初は冷却がまだ必要であつた
が、その後はわずかな加熱を要した。次に混合物
を30℃で36時間撹拌した。 最後のスルホン化混合物を、最初に加えられた
80℃の温度を有する1.360ｇの水の中に加えた。
この添加中、温度は約105℃に上昇した。スルホ
ン化混合物の約1/3を加えた後に、１−ナフチル
アミン−４，８−ジスルホン酸が結晶化しはじ
め、この時点で温度は105℃であつた。スルホン
化混合物の添加が完了した後に、混合物を撹拌し
ながら20〜25℃に約６時間で冷却した。懸濁液を
過し、そしてそれぞれ100mlの氷水で２回洗浄
して硫酸を除去し、そして吸引乾燥した。 274.3ｇの生成物が得られた。 単離された生成物の高圧液体クロマトグラフイ
は下記の組成を与えた： １−ナフチルアミン−８−スルホン酸 0.2重量％ １−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸
0.5重量％ １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
90.4重量％ １−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸
0.1重量％ １，８−ナフタレンスルタム−２，４−ジスルホ
ン酸 根跡量 100％までの残量 水 純粋な１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホ
ン酸（分子量303）の収率は248ｇ（＝使用した１
−ナフチルアミン−８−スルホン酸に関する理論
収率の81.8％）であつた。ジスルホン酸は酸モノ
ナトリウム塩の形であつた。 実施例 ２ 1260ｇの100％強度硫酸を最初に、実施例１中
に記されている如き装置中に加えた。次にそれぞ
れ53.3ｇ（0.375モル）の無水硫酸ナトリウム、
114.1ｇ（0.5モル）の97.8％純度１−ナフチルア
ミン−８−スルホン酸及び92.3ｇの65％発煙硫酸
（＝0.75モルのSO3）をこの順序で20〜30℃にお
いて冷却しながら４回加えた。硫酸ナトリウム、
１−ナフチルアミン−８−スルホン酸及び発煙硫
酸の各部分の添加は15〜20分内で実施しなければ
ならなかつた。混合物を次に30℃で１時間撹拌
し、そしてさらに369.3ｇの65％発煙硫酸（＝3.0
モルのSO3）を20℃で30分内に滴々添加した。混
合物を続いて30℃で24時間撹拌し、その際最初は
冷却がまだ必要であつたが、その後はわずかな加
熱を要した。 500ｇの水を撹拌されている装置中で加熱沸騰
させ、そして2400ｇの室温の水及び上記のスルホ
ン化混合物を同時に撹拌しながら約１時間内に加
えた。スルホン化混合物の希釈された水溶液又は
懸濁液を添加中加温することにより103−105℃の
温度に保つた。スルホン化混合物の添加が完了し
た後に、混合物を撹拌しながら約６時間で103〜
105℃から20〜25℃に冷却した。懸濁液を過し、
それぞれ200mlの氷水で２回洗浄して硫酸を除去
し、そして吸引乾燥した。 545ｇの最終生成物が得られた。 単離された生成物の高圧液体クロマトグラフイ
は下記の組成を与えた： １−ナフチルアミン−８−スルホン酸 0.3重量％ １−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸
0.4重量％ １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
86.1重量％ １−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸
0.3重量％ １，８−ナフタレンスルタム−２，４−ジスルホ
ン酸 根跡量 100％までの残量 水 純粋な１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホ
ン酸（分子量303）の収量は469.2ｇ（使用した１
−ナフチルアミン−８−スルホン酸に関する理論
収率の77.4％）であつた。ジスルホン酸は酸モノ
ナトリウム塩の形であつた。 実施例 ３〜９ スルホン化を実施例１に記されている如く行つ
たが、三酸化硫黄：硫酸ナトリウム：１−ナフチ
ルアミン−８−スルホン酸の別のモル比、別の反
応温度及びその後の反応時間を使用した。 これらのスルホン化方法で得られた結果を下表
にまとめた。スルホン化混合物の組成は高圧液
体クロマトグラフイにより測定された。
ホン酸をそれを含有しているスルホン化混合物か
ら予備加熱されている水中への添加により単離す
る方法に関するものである。 １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸は
染料の製造用の重要な中間生成物である。 １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸の
多数の製造方法がすでに開示されている。従つ
て、例えば、１−ナフチルアミン−８−スルホン
酸をアルコール性水溶液中で二酸化マンガン及び
亜硫酸水素ナトリウムでスルホン化する方法がフ
ランス特許明細書1490508中に記されている。し
かしながら、この方法は高価な二酸化マンガンを
使用し、劣悪な空間−時間収率が得られ、そして
大量の塩含有母液が生じるという欠点を有する。
さらに、処理するために、過剰の二酸化硫黄の沸
騰による完全な除去が必要である。従つて、この
方法は工業的規模への転用には適していない。 他の方法はナフタレンから出発し、それをスル
ホン化してナフタレン−１，５−ジスルホン酸と
し、４−位置でニトロ化し、そして最後に還元し
て１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸に
する。そのような方法は例えばバイルスタイン
（Beilstein）著、Hauptwerk、Ｘ巻、787頁、
Ullmanns Enzyklopa¨die der technischen
Chemie、３版、12巻、629頁（1960）及びドイツ
特許明細書45776、Friedla¨nder、２巻、253頁中
に引用されている。単離されたジスルホン酸の収
率は理論収率の30％より少し高いだけである。 １−ナフチルアミン−８−スルホン酸のスルホ
ン化を発煙硫酸を用いて実施する方法が工業的に
重要である。そのような方法は例えばバイルスタ
イン著Hauptwerk、Ｘ巻、787頁、ドイツ特許
明細書40571、Friedla¨nder、１巻、394頁中に引
用及びOffice Techn.Services Reports 74、
197、Ullmanns Enzyklopa¨die der technischen
Chemie、３版、12巻、629頁（1960）中に引用に
記されている。 ドイツ特許明細書40571中のデータに従うと、
１−ナフチルアミン−８−スルホン酸は、加熱を
避けながら10％強度発煙硫酸中に加えそしてその
後試料が完全に水中に可溶性となるまで水浴上で
加熱することにより、１−ナフチルアミン−４，
８−スルホン酸にスルホン化しなければならな
い。この方法では、大量の異性体ジスルホン酸及
び高級スルホン化生成物が生成し、それは溶解さ
せその後結晶化させるという費用のかかる工程に
より純粋な１−ナフチルアミン−４，８−ジスル
ホン酸を単離することが必要である。 Office Techn.Services Reports 74197に従う
と、１−ナフチルアミン−８−スルホン酸を無水
硫酸ナトリウムの存在下で反応媒体としての100
％強度硫酸中で65％強度発煙硫酸を用いてスルホ
ン化する。この方法では、硫酸ナトリウム、１−
ナフチルアミン−８−スルホン酸及び必要な発煙
硫酸の合計量の約半分を６回にわけて硫酸中に20
〜30℃において加える。最後に、残りの発煙硫酸
を加え、そして混合物を20〜30℃で約40時間撹拌
する。この方法ではSO3：Na2SO4：１−ナフチ
ルアミン−８−スルホン酸のモル比は3.3：0.5：
１である。得られたスルホン化混合物を圧力下で
水中に加え、そして１−ナフチルアミン−４，８
−ジスルホン酸を塩化ナトリウムを用いて塩析す
る。生成物を吸引別し、そしてプレスケーキを
溶解させ、次に結晶化させる。収率は理論値の82
％であると報告されている。 しかしながら、この方法の追試によると、溶解
及び結晶化工程を省略したときでさえ、理論収率
の60％以下の単離収率が得られるにすぎない。上
記の方法の欠点は、劣悪な収率、塩析に必要とす
る大量の塩化ナトリウム、過時の粗生成物の不
満足な性能及び純粋なそして塩を含まない生成物
を得るために粗生成物を溶解させそして結晶化さ
せる必要があることである。さらに、スルホン化
中に比較的大量の副生物、例えば１−ナフチルア
ミン−３，８−ジスルホン酸、１−ナフチルアミ
ン−６，８−ジスルホン酸及び１，８−ナフタレ
ンスルタム−２，４−ジスルホン酸、が生じ、そ
れらの全ては単離後に希望する１−ナフチルアミ
ン−４，８−ジスルホン酸中にある程度まで残存
している。 １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸を
それを含有しているスルホン化混合物から、水中
への添加により、単離する方法において、１−ナ
フチルアミン−４，８−ジスルホン酸を含有して
いるスルホン化混合物を、少なくとも１当量のア
ルカリ金属イオンの存在下で、適宜予備加熱され
ている、水の中に加えて、結晶化の開始時に少な
くとも100℃の温度にし、そして１−ナフチルア
ミン−４，８−ジスルホン酸の母液からの分離を
70℃以下の温度で実施することを特徴とする方法
を今見出した。 スルホン化混合物は室温の水中に又は予備加熱
された水中に好適には予備加熱された水中に、加
えることができる。 予備加熱された水の温度の例として、40℃〜常
圧における沸点、好適には少なくとも70℃、特に
好適には少なくとも80℃、が挙げられる。 スルホン化混合物をこの予備加熱された水の中
に加えて、１−ナフチルアミン−４，８−ジスル
ホン酸の結晶化の開始時に少なくとも100℃の、
例えば100℃ないし懸濁液の沸点より少し下であ
る温度、にする。スルホン化混合物を予備加熱さ
れた水中に加える有利な方法は、この水の一部
分、例えば全量の20〜50％、だけを加熱し、最初
にこれを加え、そして次にスルホン化混合物及び
予備加熱されていない残りの水を予備加熱された
水の部分中に加えることからなつている。 スルホン化混合物と一緒にされる水の全量は、
本発明に従うと、生成される懸濁液の母液中の硫
酸の濃度が約10〜70重量％、好適には30〜60重量
％、となるように設定される。 １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
を、生成した懸濁液から、過、傾斜又は遠心に
より、好適には過により、分離する。単離を例
えば過により開始する前に、懸濁液を70℃を越
えない温度にする。１−ナフチルアミン−４，８
−ジスルホン酸を好適な方法で10〜30℃の温度で
別する。 本発明に従う方法は、スルホン化がその他の点
は変化してもよい反応条件下で硫酸及び三酸化硫
黄を用いて実施されるような全てのスルホン化混
合物からの１−ナフチルアミン−４，８−ジスル
ホン酸の単離に適用でき、そのときにスルホン化
混合物の水性処理中に少なくとも１当量のアルカ
リ金属イオンが存在している。本発明に従う方法
では、１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン
酸は酸モノアルカリ金属塩として単離される。 アルカリ金属イオンの例として挙げられるもの
は、リチウム、ナトリウム、カリウム、ルビジウ
ムもしくはセシウムイオン又はアンモニウムイオ
ンである。ナトリウム、カリウム又はアンモニウ
ムイオンが好適に挙げられ、そしてナトリウムイ
オンが特に好適に挙げられる。従つて、１−ナフ
チルアミン−４，８−ジスルホン酸は例えばモノ
ナトリウム、モノカリウム又はモノアンモニウム
塩として単離される。 これらのアルカリ金属イオンは例えば水性懸濁
液中で対応する硫酸塩又は硫酸水素塩の形で存在
できる。これらのアルカリ金属イオンの硫酸塩が
好適な方法で使用される。 アルカリ金属イオンは、１モルの１−ナフチル
アミン−４，８−ジスルホン酸当り少なくとも１
当量の量で、例えば１〜10当量、好適には1.1〜
６当量、特に好適には1.2〜４当量、の量で、存
在している。アルカリ金属イオンが懸濁液に上記
の塩の形でスルホン化混合物と共に加えられるか
又はこの懸濁液にスルホン化混合物と独立して加
えられるかは、本発明に従う方法にとつては重要
ではない。アルカリ金属塩は好適にはスルホン化
混合物と共に懸濁液に加えられる。 従つて、好適方法では、スルホン化混合物が本
発明に従う方法で使用され、該方法は１モルのス
ルホン化しようとする１−ナフチルアミン−８−
スルホン酸当り少なくとも１当量のアルカリ金属
イオンの存在下で行なわれる。そのようなスルホ
ン化は例えば１種以上のアルカリ金属及び／又は
アンモニウム塩、好適には硫酸塩、１−ナフチル
アミン−８−スルホン酸及び必要なら希釈された
SO3を、最初に加えられてある硫酸中に加えるよ
うな方法で実施できる。 反応媒体としてのH2SO4中でのスルホン化用
の、上記の如くして加えられる物質の全量が、１
モルの１−ナフチルアミン−８−スルホン酸当り
1.5〜３モルのSO3及び0.6〜1.5モルのアルカリ金
属硫酸塩であるときには、スルホン化転化率、希
望する１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン
酸への選択率及びその後の水性処理に関して特に
好ましい結果が得られることを今見出した。 従つて本発明は、好適態様として、使用するス
ルホン化混合物が、１モルの１−ナフチルアミン
−８−スルホン酸当り1.5〜３モルのSO3及び0.6
〜1.5モルのアルカリ金属硫酸塩を使用しながら
SO3、アルカリ金属硫酸塩及び１−ナフチルアミ
ン−８−スルホン酸を加えることにより硫酸中で
公知のスルホン化により得られたものであること
及びスルホン化混合物を、必要なら予備加熱され
ている、水の中に加えて、結晶の開始時に少なく
とも100℃の温度にし、そして１−ナフチルアミ
ン−４，８−ジスルホン酸の母液からの分離を70
℃を越えない温度で実施することを特徴とする、
１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸をこ
の酸を含有しているスルホン化混合物から単離す
る方法に関するものである。 SO3はそのままで又は硫酸中溶液の形で適用で
きる。そのようなSO3の硫酸中溶液は発煙硫酸の
名称で知られている。発煙硫酸は種々のSO3含有
量を有することができる。本発明に従うと、発煙
硫酸の全重量に関して50〜80重量％のSO3を有す
る発煙硫酸が好適に使用される。 SO3の全量は、１モルの１−ナフチルアミン−
８−スルホン酸当り1.5〜３モルである。任意に
発煙硫酸の形であつてもよいSO3はここでは、全
ての出発物質の添加形状で完全に使用できる。し
かしながら、SO3又は発煙硫酸の約半分だけを使
用する他の物質と共に加え、そして使用する他の
物質の完全な添加後に、例えば0.5〜３時間後に、
SO3又は発煙硫酸の他の半分を計量添加すること
が有利である。１モルの１−ナフチルアミン−８
−スルホン酸当り2.5〜３モルのSO3が好適に使
用される。 さらに、本発明に従い１モルの１−ナフチルア
ミン−８−スルホン酸当り0.6〜1.5モルの、好適
には0.75〜1.0モルの、１種以上のアルカリ金属
及び／又はアンモニウム硫酸塩が使用される。ア
ルカリ金属及び／又はアンモニウム硫酸塩は上記
の如く他の出発物質と一緒に使用できる。しかし
ながら、最初に全量のアルカリ金属及び／又はア
ンモニウム硫酸塩を反応媒体中に加えそして次に
はじめて該方法の出発物質を加えることも同じよ
うに可能である。 １−ナフチルアミン−８−スルホン酸のスルホ
ン化は、反応媒体としての無水硫酸中で実施され
る。硫酸の量は１モルの１−ナフチルアミン−８
−スルホン酸当り５〜７モルのH2SO4である。
水を含有している硫酸及び／又は乾燥されておら
ず湿つている１−ナフチルアミン−８−スルホン
酸を溶解又は懸濁用に使用するなら、三酸化硫黄
を、適宜発煙硫酸の形で、スルホン化用に、加え
られた水を試薬と結合させて硫酸を生成するのに
必要な１モルの１−ナフチルアミン−８−スルホ
ン酸当り1.5〜３モルという上記の量を越える量
で加えられるべきである。 出発物質の添加及びスルホン化の続行は例えば
10〜40℃の、好適には25〜35℃の、温度で行なわ
れる。該方法用の全ての出発物質の添加の完了後
に、適宜発煙硫酸の一部分の補充添加後に、反応
混合物を上記の温度で撹拌しながら反応させて完
了させる。引き続きの反応時間は約16〜約40時
間、好適には20〜36時間である。 １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸を
含有している本発明に従つて得られる懸濁液は容
易に過されることにより特徴づけられている。
本発明に従い製造される１−ナフチルアミン−
４，８−ジスルホン酸は少なくとも97％の、好適
には少なくとも98.5％の、高純度を有する。 実施例 １ 630ｇの100％強度硫酸を最初に、スタラー、滴
下ろうと、内部温度計及び乾燥管を備えた反応容
器中に加えた。次に一回に26.7ｇ（0.1875モル）
の無水硫酸ナトリウム、57ｇ（0.25モル）の97.8
％純度１−ナフチルアミン−８−スルホン酸及び
46.2ｇの65％発煙硫酸（＝0.375モルのSO3）を４
回この順序で20〜30℃において冷却しながら加え
た。硫酸ナトリウム、１−ナフチルアミン−８−
スルホン酸及び発煙硫酸の各部分の添加は15〜20
分内に行わなければならなかつた。混合物を次に
30℃で１時間撹拌し、そしてさらに123.1ｇの65
％発煙硫酸（＝1.0モルのSO3）を30℃で30分内
に加え、その際最初は冷却がまだ必要であつた
が、その後はわずかな加熱を要した。次に混合物
を30℃で36時間撹拌した。 最後のスルホン化混合物を、最初に加えられた
80℃の温度を有する1.360ｇの水の中に加えた。
この添加中、温度は約105℃に上昇した。スルホ
ン化混合物の約1/3を加えた後に、１−ナフチル
アミン−４，８−ジスルホン酸が結晶化しはじ
め、この時点で温度は105℃であつた。スルホン
化混合物の添加が完了した後に、混合物を撹拌し
ながら20〜25℃に約６時間で冷却した。懸濁液を
過し、そしてそれぞれ100mlの氷水で２回洗浄
して硫酸を除去し、そして吸引乾燥した。 274.3ｇの生成物が得られた。 単離された生成物の高圧液体クロマトグラフイ
は下記の組成を与えた： １−ナフチルアミン−８−スルホン酸 0.2重量％ １−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸
0.5重量％ １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
90.4重量％ １−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸
0.1重量％ １，８−ナフタレンスルタム−２，４−ジスルホ
ン酸 根跡量 100％までの残量 水 純粋な１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホ
ン酸（分子量303）の収率は248ｇ（＝使用した１
−ナフチルアミン−８−スルホン酸に関する理論
収率の81.8％）であつた。ジスルホン酸は酸モノ
ナトリウム塩の形であつた。 実施例 ２ 1260ｇの100％強度硫酸を最初に、実施例１中
に記されている如き装置中に加えた。次にそれぞ
れ53.3ｇ（0.375モル）の無水硫酸ナトリウム、
114.1ｇ（0.5モル）の97.8％純度１−ナフチルア
ミン−８−スルホン酸及び92.3ｇの65％発煙硫酸
（＝0.75モルのSO3）をこの順序で20〜30℃にお
いて冷却しながら４回加えた。硫酸ナトリウム、
１−ナフチルアミン−８−スルホン酸及び発煙硫
酸の各部分の添加は15〜20分内で実施しなければ
ならなかつた。混合物を次に30℃で１時間撹拌
し、そしてさらに369.3ｇの65％発煙硫酸（＝3.0
モルのSO3）を20℃で30分内に滴々添加した。混
合物を続いて30℃で24時間撹拌し、その際最初は
冷却がまだ必要であつたが、その後はわずかな加
熱を要した。 500ｇの水を撹拌されている装置中で加熱沸騰
させ、そして2400ｇの室温の水及び上記のスルホ
ン化混合物を同時に撹拌しながら約１時間内に加
えた。スルホン化混合物の希釈された水溶液又は
懸濁液を添加中加温することにより103−105℃の
温度に保つた。スルホン化混合物の添加が完了し
た後に、混合物を撹拌しながら約６時間で103〜
105℃から20〜25℃に冷却した。懸濁液を過し、
それぞれ200mlの氷水で２回洗浄して硫酸を除去
し、そして吸引乾燥した。 545ｇの最終生成物が得られた。 単離された生成物の高圧液体クロマトグラフイ
は下記の組成を与えた： １−ナフチルアミン−８−スルホン酸 0.3重量％ １−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸
0.4重量％ １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
86.1重量％ １−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸
0.3重量％ １，８−ナフタレンスルタム−２，４−ジスルホ
ン酸 根跡量 100％までの残量 水 純粋な１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホ
ン酸（分子量303）の収量は469.2ｇ（使用した１
−ナフチルアミン−８−スルホン酸に関する理論
収率の77.4％）であつた。ジスルホン酸は酸モノ
ナトリウム塩の形であつた。 実施例 ３〜９ スルホン化を実施例１に記されている如く行つ
たが、三酸化硫黄：硫酸ナトリウム：１−ナフチ
ルアミン−８−スルホン酸の別のモル比、別の反
応温度及びその後の反応時間を使用した。 これらのスルホン化方法で得られた結果を下表
にまとめた。スルホン化混合物の組成は高圧液
体クロマトグラフイにより測定された。
【表】
実施例 10〜18
スルホン化を実施例２に記されている如くして
行つたが、バツチの大きさの寸法を半分にした。
処理用に、全量の水を最初に加えそして80℃に加
熱した。スルホン化混合物を撹拌しながら加え、
その間に温度は105℃に上昇した。スルホン化混
合物の添加が完了するまで反応混合物の希釈され
た水溶液又は懸濁液の温度は約105℃に保たれて
いた。混合物を次に撹拌しながら冷却した。 下表からわかる如く、種々の量の水を最初に
処理用に加え、そしてこの方法でスルホン化混合
物の水溶液又は懸濁液中の硫酸の種々の濃度が得
られた。さらに、結晶化した１−ナフチルアミン
４，８−ジスルホン酸のモノNa塩を種々の温度
で吸引別し、そして次に１回に100mlの氷水で
２回洗浄して硫酸を除去した。 種々の条件下で単離された１−ナフチルアミン
−４，８−ジスルホン酸のモノNa塩の組成は高
圧液体クロマトグラフイにより測定された。
行つたが、バツチの大きさの寸法を半分にした。
処理用に、全量の水を最初に加えそして80℃に加
熱した。スルホン化混合物を撹拌しながら加え、
その間に温度は105℃に上昇した。スルホン化混
合物の添加が完了するまで反応混合物の希釈され
た水溶液又は懸濁液の温度は約105℃に保たれて
いた。混合物を次に撹拌しながら冷却した。 下表からわかる如く、種々の量の水を最初に
処理用に加え、そしてこの方法でスルホン化混合
物の水溶液又は懸濁液中の硫酸の種々の濃度が得
られた。さらに、結晶化した１−ナフチルアミン
４，８−ジスルホン酸のモノNa塩を種々の温度
で吸引別し、そして次に１回に100mlの氷水で
２回洗浄して硫酸を除去した。 種々の条件下で単離された１−ナフチルアミン
−４，８−ジスルホン酸のモノNa塩の組成は高
圧液体クロマトグラフイにより測定された。
【表】
実施例 19
1260ｇの100％強度硫酸及び198.2ｇ（1.5モル）
の無水硫酸アンモニウムを最初に実施例１に記さ
れている装置中に加えた。次にそれぞれ114.1ｇ
（0.5モル）の97.8％純度１−ナフチルアミン−８
−スルホン酸及び92.3ｇの65％発煙硫酸（＝0.75
モルのSO3）を４回この順序で20〜30℃において
冷却しながら加えた。各部分の１−ナフチルアミ
ン−８−スルホン酸及び発煙硫酸の添加は約15分
内に行わなければならなかつた。混合物を次に30
℃で１時間撹拌し、そして次にさらに369.3ｇの
65％発煙硫酸（＝3.0モルのSO3）を30℃で30分
内で滴々添加した。混合物を次に30℃で24時間撹
拌した。 2900ｇの80℃の水を最初に撹拌装置中に加え、
そしてスルホン化混合物を約１時間で撹拌しなが
ら加えた。スルホン化混合物の希釈された水溶液
又は懸濁液の温度を加温することにより約105℃
に上昇させそして保つた。次に約６時間内に、温
度を105℃から20〜25℃に下げた。懸濁液を過
しそしてそれぞれ150mlの氷水で２回洗浄して硫
酸を除去し、そして吸引乾燥した。 501ｇの空気乾燥された生成物が得られた。 単離された生成物の高圧液体クロマトグラフイ
は下記の組成を与えた： １−ナフチルアミン−８−スルホン酸 0.1重量％ １−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸
0.5重量％ １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
87.5重量％ １−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸
0.1重量％ １，８−ナフタレンスルタム−２，４−ジスルホ
ン酸 根跡量 100％までの残量 水 純粋な１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホ
ン酸（分子量303）の収量は438.4ｇ（＝使用した
１−ナフチルアミン−８−スルホン酸に関する理
論収率の72.3％）であつた。ジスルホン酸は酸モ
ノアンモニウム塩の形であつた。 実施例 20 （Office Techn.Reports 74197に従うスルホ
ン化） 510ｇの100％強度硫酸を実施例１に記されてい
る装置中に最初に加えた。次に17.7ｇの無水硫酸
ナトリウム、57.1ｇの97.8％純度１−ナフチルア
ミン−８−スルホン酸及び31.7ｇの65％発煙硫酸
を20〜30℃で交互に加えた。同じ量を上記の順序
で再び加えた。次にそれぞれ8.9ｇの無水硫酸ナ
トリウム、28.5ｇの97.8％純度１−ナフチルアミ
ン−８−スルホン酸及び31.7ｇの65％発煙硫酸を
４回加えた。次に全部で71ｇ（0.5モル）の無水
硫酸ナトリウム、228.2ｇ（１モル）の97.8％純
度１−ナフチルアミン−８−スルホン酸及び
190.2ｇの65％発煙硫酸（＝1.55モルのSO3）を加
えた。最後に、さらに215.4ｇの65％発煙硫酸
（＝1.75モルのSO3）を補充量として加えた。ス
ルホン化混合物を次に20〜30℃で約40時間撹拌し
た。 最終的スルホン化生成物の高圧液体クロマトグ
ラフイにより測定された１−ナフチルアミン−
４，８−ジスルホン酸の収率は、使用した１−ナ
フチルアミン−８−スルホン酸に関する理論収率
の64.4％であつた。 スルホン化混合物の高圧液体クロマトグラフイ
は下記の組成を与えた： １−ナフチルアミン−８−スルホン酸
0.15重量％（＝0.8モル％） １−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸
1.17重量％（＝4.7モル％） １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
16.07重量％（＝64.4モル％） １−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸
2.97重量％（＝11.9モル％） １，８−ナフタレンスルタム−２，４−ジスルホ
ン酸 0.36重量％（＝1.2モル％） 100％までの残量 硫酸、三酸化硫黄、硫酸ナト
リウム、未同定化合物。 このようにして製造されたスルホン化混合物を
2110ｇの水に加え、その間に溶液は約90℃に加熱
した。１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン
酸を169ｇの塩化ナトリウムで塩析した。冷却後
に、過を行い、そして粗製酸を少量の氷水で洗
浄して、硫酸を除去した。生成物を真空乾燥炉中
で70℃で24時間乾燥した。316ｇの生成物が得ら
れた。 単離された生成物の高圧液体クロマトグラフイ
は下記の組成を与えた： １−ナフチルアミン−８−スルホン酸0.10重量％ １−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸
1.29重量％ １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
56.40重量％ １−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸
1.54重量％ １，８−ナフタレンスルタム−２，４−ジスルホ
ン酸 0.19重量％ 100％までの残量
塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及び水 純粋な１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホ
ン酸（分子量303）の収量は178.2ｇ（＝使用した
１−ナフチルアミン−８−スルホン酸に関する理
論収率の58.8％）であつた。ジスルホン酸は酸モ
ノナトリウム塩の形であつた。
の無水硫酸アンモニウムを最初に実施例１に記さ
れている装置中に加えた。次にそれぞれ114.1ｇ
（0.5モル）の97.8％純度１−ナフチルアミン−８
−スルホン酸及び92.3ｇの65％発煙硫酸（＝0.75
モルのSO3）を４回この順序で20〜30℃において
冷却しながら加えた。各部分の１−ナフチルアミ
ン−８−スルホン酸及び発煙硫酸の添加は約15分
内に行わなければならなかつた。混合物を次に30
℃で１時間撹拌し、そして次にさらに369.3ｇの
65％発煙硫酸（＝3.0モルのSO3）を30℃で30分
内で滴々添加した。混合物を次に30℃で24時間撹
拌した。 2900ｇの80℃の水を最初に撹拌装置中に加え、
そしてスルホン化混合物を約１時間で撹拌しなが
ら加えた。スルホン化混合物の希釈された水溶液
又は懸濁液の温度を加温することにより約105℃
に上昇させそして保つた。次に約６時間内に、温
度を105℃から20〜25℃に下げた。懸濁液を過
しそしてそれぞれ150mlの氷水で２回洗浄して硫
酸を除去し、そして吸引乾燥した。 501ｇの空気乾燥された生成物が得られた。 単離された生成物の高圧液体クロマトグラフイ
は下記の組成を与えた： １−ナフチルアミン−８−スルホン酸 0.1重量％ １−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸
0.5重量％ １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
87.5重量％ １−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸
0.1重量％ １，８−ナフタレンスルタム−２，４−ジスルホ
ン酸 根跡量 100％までの残量 水 純粋な１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホ
ン酸（分子量303）の収量は438.4ｇ（＝使用した
１−ナフチルアミン−８−スルホン酸に関する理
論収率の72.3％）であつた。ジスルホン酸は酸モ
ノアンモニウム塩の形であつた。 実施例 20 （Office Techn.Reports 74197に従うスルホ
ン化） 510ｇの100％強度硫酸を実施例１に記されてい
る装置中に最初に加えた。次に17.7ｇの無水硫酸
ナトリウム、57.1ｇの97.8％純度１−ナフチルア
ミン−８−スルホン酸及び31.7ｇの65％発煙硫酸
を20〜30℃で交互に加えた。同じ量を上記の順序
で再び加えた。次にそれぞれ8.9ｇの無水硫酸ナ
トリウム、28.5ｇの97.8％純度１−ナフチルアミ
ン−８−スルホン酸及び31.7ｇの65％発煙硫酸を
４回加えた。次に全部で71ｇ（0.5モル）の無水
硫酸ナトリウム、228.2ｇ（１モル）の97.8％純
度１−ナフチルアミン−８−スルホン酸及び
190.2ｇの65％発煙硫酸（＝1.55モルのSO3）を加
えた。最後に、さらに215.4ｇの65％発煙硫酸
（＝1.75モルのSO3）を補充量として加えた。ス
ルホン化混合物を次に20〜30℃で約40時間撹拌し
た。 最終的スルホン化生成物の高圧液体クロマトグ
ラフイにより測定された１−ナフチルアミン−
４，８−ジスルホン酸の収率は、使用した１−ナ
フチルアミン−８−スルホン酸に関する理論収率
の64.4％であつた。 スルホン化混合物の高圧液体クロマトグラフイ
は下記の組成を与えた： １−ナフチルアミン−８−スルホン酸
0.15重量％（＝0.8モル％） １−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸
1.17重量％（＝4.7モル％） １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
16.07重量％（＝64.4モル％） １−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸
2.97重量％（＝11.9モル％） １，８−ナフタレンスルタム−２，４−ジスルホ
ン酸 0.36重量％（＝1.2モル％） 100％までの残量 硫酸、三酸化硫黄、硫酸ナト
リウム、未同定化合物。 このようにして製造されたスルホン化混合物を
2110ｇの水に加え、その間に溶液は約90℃に加熱
した。１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン
酸を169ｇの塩化ナトリウムで塩析した。冷却後
に、過を行い、そして粗製酸を少量の氷水で洗
浄して、硫酸を除去した。生成物を真空乾燥炉中
で70℃で24時間乾燥した。316ｇの生成物が得ら
れた。 単離された生成物の高圧液体クロマトグラフイ
は下記の組成を与えた： １−ナフチルアミン−８−スルホン酸0.10重量％ １−ナフチルアミン−３，８−ジスルホン酸
1.29重量％ １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
56.40重量％ １−ナフチルアミン−６，８−ジスルホン酸
1.54重量％ １，８−ナフタレンスルタム−２，４−ジスルホ
ン酸 0.19重量％ 100％までの残量
塩化ナトリウム、硫酸ナトリウム及び水 純粋な１−ナフチルアミン−４，８−ジスルホ
ン酸（分子量303）の収量は178.2ｇ（＝使用した
１−ナフチルアミン−８−スルホン酸に関する理
論収率の58.8％）であつた。ジスルホン酸は酸モ
ノナトリウム塩の形であつた。
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １ １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
をそれを含有しているスルホン化混合物から、水
中への添加により、単離する方法において、１−
ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸を含有し
ているスルホン化混合物を、少なくとも１当量の
アルカリ金属イオンの存在下で、適宜予備加熱さ
れている、水の中に加えて、結晶化の開始時に少
なくとも100℃の温度にし、そして１−ナフチル
アミン−４，８−ジスルホン酸の母液からの分離
を70℃以下の温度で実施することを特徴とする方
法。 ２ スルホン化混合物を少なくとも40℃に加熱さ
れている水中に加えることを特徴とする、特許請
求の範囲第１項記載の方法。 ３ 水を最初に予備加熱された水として一部分だ
け加え、そして残りの水をスルホン化混合物と同
時に加えることを特徴とする、特許請求の範囲第
１及び２項記載の方法。 ４ 最初に加えられた水中にスルホン化混合物を
加えた後に生成した懸濁液の母液中の硫酸の濃度
が10〜70重量％であることを特徴とする、特許請
求の範囲第１〜３項記載の方法。 ５ 生成した懸濁液の母液中の硫酸の濃度が30〜
60重量％であることを特徴とする、特許請求の範
囲第１〜４項記載の方法。 ６ １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸
の母液からの分離を10〜30℃における過により
実施することを特徴とする、特許請求の範囲第１
〜５項記載の方法。 ７ 使用するスルホン化混合物が、１モルの１−
ナフチルアミン−８−スルホン酸当り1.5〜３モ
ルのSO3及び0.6〜1.5モルのアルカリ金属硫酸塩
を使用しながらSO3、アルカリ金属硫酸塩及び１
−ナフチルアミン−８−スルホン酸を加えること
により硫酸中で公知のスルホン化により得られた
ものであること及びスルホン化混合物を、必要な
ら予備加熱されている、水の中に加えて、結晶の
開始時に少なくとも100℃の温度にし、そして１
−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸の母液
からの分離を70℃を越えない温度で実施すること
を特徴とする、特許請求の範囲第１〜６項記載の
方法。 ８ スルホン化混合物を製造するために、１モル
の１−ナフチルアミン−８−スルホン酸当り2.5
〜３モルのSO3及び0.75〜１モルのアルカリ金属
硫酸塩を使用することを特徴とする、特許請求の
範囲第７項記載の方法。 ９ スルホン化混合物を製造するために、スルホ
ン化混合物をSO3の添加及びその後の反応中に10
〜40℃に保つことを特徴とする、特許請求の範囲
第７及び８項記載の方法。 １０ スルホン化用の反応媒体として使用される
硫酸を、１モルの１−ナフチルアミン−８−スル
ホン酸当り５〜７モルのH2SO4が供されるよう
な量で、適用することを特徴とする、特許請求の
範囲第７〜９項記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19813135391 DE3135391A1 (de) | 1981-09-07 | 1981-09-07 | Verfahren zur herstellung von 1-naphthylamin-4,8-disulfonsaeure |
| DE3135391.6 | 1981-09-07 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS5855452A JPS5855452A (ja) | 1983-04-01 |
| JPH0244303B2 true JPH0244303B2 (ja) | 1990-10-03 |
Family
ID=6141061
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP57154074A Granted JPS5855452A (ja) | 1981-09-07 | 1982-09-06 | １−ナフチルアミン−４，８−ジスルホン酸の製造方法 |
Country Status (4)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4407762A (ja) |
| EP (1) | EP0074024B1 (ja) |
| JP (1) | JPS5855452A (ja) |
| DE (2) | DE3135391A1 (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4551283A (en) * | 1983-08-17 | 1985-11-05 | Ciba Geigy Ag | Process for isolating 2-naphthylamine-3,6,8-trisulfonic acid in the form of the monopotassium or monoammonium salt |
| JPH04327878A (ja) * | 1991-04-30 | 1992-11-17 | Yagiken:Kk | ゲーム機用コインおよびその製造法 |
| DE4130333A1 (de) * | 1991-09-12 | 1993-03-18 | Bayer Ag | Verfahren zur isolierung von 2-naphthylamin-1,5-disulfonsaeure |
| DE4130332A1 (de) * | 1991-09-12 | 1993-03-18 | Bayer Ag | Verfahren zur isolierung des mononatriumsalzes der 2-naphthylamin-1,5-disulfonsaeure |
| DE4229997A1 (de) * | 1992-09-08 | 1994-03-10 | Bayer Ag | Verfahren zur Isolierung von 2-Naphthylamin-1.5.7-trisulfonsäure |
| US11366284B2 (en) | 2011-11-22 | 2022-06-21 | Cognex Corporation | Vision system camera with mount for multiple lens types and lens module for the same |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US3979445A (en) * | 1975-09-19 | 1976-09-07 | American Cyanamid Company | Process for producing amino G acid and amino J acid from tobias acid |
| CH635574A5 (en) * | 1977-06-21 | 1983-04-15 | Ciba Geigy Ag | Process for separating Laurent's acid from a mixture of Laurent's acid and peri acid |
| CH633772A5 (de) * | 1977-10-03 | 1982-12-31 | Ciba Geigy Ag | Verfahren zur herstellung von amino-i-saeure. |
| DE2843680A1 (de) * | 1978-10-06 | 1980-04-24 | Bayer Ag | Verfahren zur herstellung von 1-amino-8-naphthol-4,6-disulfonsaeure (k-saeure) |
| DE3013276A1 (de) * | 1980-04-05 | 1981-10-08 | Bayer Ag, 5090 Leverkusen | Verfahren zur isolierung von 1-naphthylamin-4.6- und 1-naphthylamin-4.7-disulfonsaeure |
-
1981
- 1981-09-07 DE DE19813135391 patent/DE3135391A1/de not_active Withdrawn
-
1982
- 1982-08-23 US US06/410,746 patent/US4407762A/en not_active Expired - Fee Related
- 1982-08-26 EP EP82107830A patent/EP0074024B1/de not_active Expired
- 1982-08-26 DE DE8282107830T patent/DE3261468D1/de not_active Expired
- 1982-09-06 JP JP57154074A patent/JPS5855452A/ja active Granted
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE3135391A1 (de) | 1983-03-17 |
| JPS5855452A (ja) | 1983-04-01 |
| DE3261468D1 (en) | 1985-01-17 |
| EP0074024A1 (de) | 1983-03-16 |
| US4407762A (en) | 1983-10-04 |
| EP0074024B1 (de) | 1984-12-05 |
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