SU717041A1

SU717041A1 - Способ получени 2,3-дихлорпропилалкил (фенил)сульфонов

Info

Publication number: SU717041A1
Application number: SU782649434A
Authority: SU
Inventors: Арвид Рудольфович Держинский; Леонид Дмитриевич Конюшкин; Елена Николаевич Прилежаева
Original assignee: Институт Органической Химии Им.Н.Д. Зелинского Ан Ссср
Priority date: 1978-07-26
Filing date: 1978-07-26
Publication date: 1980-02-25

Description

(54) СПОСОБ ПОЛУЧЙЯЙЯ 2,З-ДИХЛОРПРОПИЛАЛКИЛ(ФЕНИЛ)СУЛЬФОНОВ

1

Изобретение относитс к новому способу получени 273-дихлорпропш15; апкил (фенил) сульфонов .общей форму.1рг RSO jC Н с НС ГС В ср,

где R - алкил с 2-10 атомами уФ.перода или фенил, которые могут найти, применение в качестве исходных про- дуктов в синтезе биологически активных соединений.

В литературе Описаны способы получени соединений из класса сульфонов , например,2,3-дигалогенпропил-о-нитрофенилсульфонов , взаимодействием о-нитрофенилсульфенилхлорвда, с аллилгалогенидом с последукнцим / окислением полученного 2,3-дигалбгенпропил-о-нитрофенилсульфида перекисью водорода в лед ной уксусной кислоте при температуре 90 С 1.

Недостатками этого способа вл ютс его многостадийность и относительно невысокий выход целевых продуктов .

Наиболее близким к описываемому вл етс способ получени 2,3-дихлорпропилфенилсульфона , т.е. соединени формулы I, где R-фенил, заклюмающийс в том, что бензолсульфохлорид подве ргают взаимодействиюС,

.1,5-кратным избытком аллшпглорвда ;в присутствии хлористого железа при . температуре 85с в течение 48 ч в запа нной ампуле. Выход целевого продукта 50% 12.

К недостаткам известного способа относ тс использование катализатора , необходимость проведени реакции в запа нной ампуле, длительность

0 процесса, что в целом усложн ет технологию способа, a также невысокий 1ВЫХОД целевого продукта и получение

ограниченного ассортимента це.левых продуктов.

5

Целью изобретени вл етс упрощение; процесса, увеличение выхода и расширение ассортимента целевых продуктов.

Поставленна цель достигаетс

0 новым способом получени 2,3-дихлорпропилалкил (фенил)сульфонов общей формулы Х зак.пючающимс в том, что смесь сол ной кислоты и сульфида или сульфоксида общей формулы

5

RSCo CHjCH - СН2

с,/

где R имеет вышеуказанные значени , или 1,

30 псщвёргают взаимодействию с перекись 1ёКб1 ейа в сГред;е органического раст йбрител при температуре от -10 до . Предпочтительно в качестве растйоритбл используют диоксан или а1;ет 5ййтрил и процесс провод т при мольном соотношении, равном соответственно от 4:1:2 до 10:1:4. Выход целевого продукта 70-85%. Пример 1. К смеси 1,66 г ( 0,01 М) 2,3-зпоксипропш1фенилсульфи jpa/ 5,3 мл (0,06 М) кондентрйрованн сол ной кислоты и 20 мл диркса1на при О Си интенсивном перемешиванйи добавл ют 2,5 мл (0,02 М); 25%ной перекиси водорода, такj4To6H тем пература не превышала 10 С, смесь выдерживают при этой температуре 1 ч, Охлаждение снимают,и температуpSсамопроизвольно поднимаетс до комнатной, ВБщерживают еще около )12 ч до окончани реа,кции. Реакционную массу разбавл ют водой, продукт/ экстрагируют хлороформом, высушивают над MgSOi, растворитель удал ют и полученный продукт кристаллизуют из смеси эфир:гексан. Получают , 2,15 г 2,3-дихлорпропилфенилсульфб на с т.пл. 72-73ttC. Вькод 85% (см. таблицу ) , П р и м ,е р 2. К смеси 0,81 г ( 0,005 М) 2,3-эпоксипропилбутилсульфоксида , 2,65 мл (0,03 М) концентрированной сол ной кислоты и 10 мл диоксана при 5°С и интенсивном перемешивании добавл ют 1,25 мл (О ,01 М) 25%-ной перекиси водорода, так чтобы температура не превышала 5-10 С, И провод т реакцию, как указано в примере 1, После кристаллизации. из смеси эфир:гексан получают 0,82 г 2,3-дихлорпропилбутилсульфОна с т.пл. |23-24®С. Выход 70 % (см. таблицу). Пример 3. К смеси 8,1 г . ,. .. ., {о,04 м) 2,3-эпоксипропилоктилсуль1 )ица, 35 мл (0,4 м) концентрированной ьрл ной кислоты и 125 мл диоксана при 5°С добавл ют 20 мл (0,16 М) 25%-ной перекиси водорода, так чтобы температура не превышала5-7°С, и провод т ре.акцию, как указано в примере I. После кристаллизации иа гексана получают 9,8 г 2,3-дихЛорпропилок- . тилсульфона с т.пл. 37--38 С. Выход 83 %. ,. В таблице приведены данные полу- ченные дл соединений формулы JL..

Claims

Формула изобретения

1. Способ получения 2,3-дихлорпррпилалкил(фенил)сульфонов общей формулы

RSOxCHjCHC JCH^CS (1) , где R -алкил с 2-10.атомами углеро\ да или фенил, о тличающийр я тем, что, с целью упрощения про' цёсса, увеличения -выхода и расширения ассортимента целевых продуктов, смёсь, соляной кислоты и сульфида или

2. Способ по п.1/ о т ли ч а'ющи й с я тем, что в качестве органического растворителя используют ' диоксан или„ацетонитрил.;

3. Способ по п.п. 1—2, о т л и ч а 1.0 щи й с я тем, что процесс проводят при мольном соотношении соляная кислота:сульфид или сульфоксид : перекись водорода, равном от 4:1:2 до 10:1:4.

сульфоксида .общей формулы R (0) „ CH ₂ CH—

R имеет вышеуказанные значения;

ИЛИ 1 , ' ':///'? .

при температуре от -10°С ЦНИИПИ Заказ 9751/28