NO163772B - Fremgangsmaate til fremstilling av 6-metyl-3,4-dihydro-1,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd og dets ikke-toksiske salter - Google Patents
Fremgangsmaate til fremstilling av 6-metyl-3,4-dihydro-1,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd og dets ikke-toksiske salter Download PDFInfo
- Publication number
- NO163772B NO163772B NO853103A NO853103A NO163772B NO 163772 B NO163772 B NO 163772B NO 853103 A NO853103 A NO 853103A NO 853103 A NO853103 A NO 853103A NO 163772 B NO163772 B NO 163772B
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- acetoacetamide
- methyl
- dihydro
- reaction
- base
- Prior art date
Links
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 22
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 title claims description 16
- 231100000252 nontoxic Toxicity 0.000 title claims description 8
- 230000003000 nontoxic effect Effects 0.000 title claims description 8
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title claims description 4
- GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N acetoacetamide Chemical compound CC(=O)CC(N)=O GCPWJFKTWGFEHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 22
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims description 20
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 19
- ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N Triethylamine Chemical compound CCN(CC)CC ZMANZCXQSJIPKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 12
- XLXCHZCQTCBUOX-UHFFFAOYSA-N 1-prop-2-enylimidazole Chemical compound C=CCN1C=CN=C1 XLXCHZCQTCBUOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 11
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims description 10
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 10
- 239000003085 diluting agent Substances 0.000 claims description 9
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 claims description 6
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 claims description 6
- 239000007788 liquid Substances 0.000 claims description 5
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims description 5
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000002585 base Substances 0.000 description 15
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M potassium hydroxide Substances [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 9
- 235000011118 potassium hydroxide Nutrition 0.000 description 7
- OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N sulfuryl difluoride Chemical compound FS(F)(=O)=O OBTWBSRJZRCYQV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N Hydrochloric acid Chemical compound Cl VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 6
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 6
- RQIMPDXRFCFBGC-UHFFFAOYSA-N n-(oxomethylidene)sulfamoyl fluoride Chemical compound FS(=O)(=O)N=C=O RQIMPDXRFCFBGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M Acesulfame k Chemical compound [K+].CC1=CC(=O)[N-]S(=O)(=O)O1 WBZFUFAFFUEMEI-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 5
- -1 Angewandte Chemie 85 Chemical class 0.000 description 5
- 239000000619 acesulfame-K Substances 0.000 description 5
- 239000000047 product Substances 0.000 description 5
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 description 5
- KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M Fluoride anion Chemical compound [F-] KRHYYFGTRYWZRS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 4
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 150000003512 tertiary amines Chemical class 0.000 description 4
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N benzonitrile Chemical compound N#CC1=CC=CC=C1 JFDZBHWFFUWGJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000004649 carbonic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 235000019439 ethyl acetate Nutrition 0.000 description 3
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 description 3
- 150000002500 ions Chemical class 0.000 description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 3
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 3
- WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 1,2-Dichloroethane Chemical compound ClCCCl WSLDOOZREJYCGB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N Acetic acid Chemical compound CC(O)=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N Acetophenone Chemical compound CC(=O)C1=CC=CC=C1 KWOLFJPFCHCOCG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M Bicarbonate Chemical class OC([O-])=O BVKZGUZCCUSVTD-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N Pyridine Chemical compound C1=CC=NC=C1 JUJWROOIHBZHMG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 230000002378 acidificating effect Effects 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 150000007933 aliphatic carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 2
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 2
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 2
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 2
- DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N butyl acetate Chemical compound CCCCOC(C)=O DKPFZGUDAPQIHT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 235000011089 carbon dioxide Nutrition 0.000 description 2
- 125000001309 chloro group Chemical group Cl* 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N diketene Chemical compound C=C1CC(=O)O1 WASQWSOJHCZDFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000003599 food sweetener Nutrition 0.000 description 2
- 239000003049 inorganic solvent Substances 0.000 description 2
- QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N methyl benzoate Chemical compound COC(=O)C1=CC=CC=C1 QPJVMBTYPHYUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000002156 mixing Methods 0.000 description 2
- XIMSTDAFGWROBF-UHFFFAOYSA-N oxathiazine 2-oxide Chemical compound O=S1OC=CC=N1 XIMSTDAFGWROBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 235000015320 potassium carbonate Nutrition 0.000 description 2
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 2
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 2
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 2
- IXPAAHZTOUOJJM-UHFFFAOYSA-N sulfuryl chloride fluoride Chemical compound FS(Cl)(=O)=O IXPAAHZTOUOJJM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000003765 sweetening agent Substances 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N trimethylamine Chemical compound CN(C)C GETQZCLCWQTVFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SNDGLCYYBKJSOT-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetrabutylurea Chemical compound CCCCN(CCCC)C(=O)N(CCCC)CCCC SNDGLCYYBKJSOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 1,1,3,3-tetramethylurea Chemical compound CN(C)C(=O)N(C)C AVQQQNCBBIEMEU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 1,4-dimethylpiperazine Chemical compound CN1CCN(C)CC1 RXYPXQSKLGGKOL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 1-cyclooctyldiazocane Chemical compound C1CCCCCCC1N1NCCCCCC1 NFDXQGNDWIPXQL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 2-acetyloxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCOC(C)=O JTXMVXSTHSMVQF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl acetate Chemical compound CC(=O)OCCO HXDLWJWIAHWIKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 3-(cycloundecen-1-yl)-1,2-diazacycloundec-2-ene Chemical compound C1CCCCCCCCC=C1C1=NNCCCCCCCC1 WADSJYLPJPTMLN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QXBGLCSYJYZBFK-UHFFFAOYSA-N 3-oxobutanoylsulfamic acid Chemical compound CC(=O)CC(=O)NS(O)(=O)=O QXBGLCSYJYZBFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ACRRANHJMOPYFZ-UHFFFAOYSA-N 6-methyl-2,2-dioxooxathiazinan-4-one Chemical compound CC1CC(=O)NS(=O)(=O)O1 ACRRANHJMOPYFZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M Acetate Chemical compound CC([O-])=O QTBSBXVTEAMEQO-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N Acetoacetic acid Natural products CC(=O)CC(O)=O WDJHALXBUFZDSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M Chloride anion Chemical compound [Cl-] VEXZGXHMUGYJMC-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N Dimethyl succinate Chemical compound COC(=O)CCC(=O)OC MUXOBHXGJLMRAB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N Isopropanol Chemical compound CC(C)O KFZMGEQAYNKOFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N Methyl propionate Chemical compound CCC(=O)OC RJUFJBKOKNCXHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N N,N-Diisopropylethylamine (DIPEA) Chemical compound CCN(C(C)C)C(C)C JGFZNNIVVJXRND-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylacetamide Chemical compound CN(C)C(C)=O FXHOOIRPVKKKFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N N,N-dimethylaniline Chemical compound CN(C)C1=CC=CC=C1 JLTDJTHDQAWBAV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N N-ethylpiperidine Chemical compound CCN1CCCCC1 HTLZVHNRZJPSMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007832 Na2SO4 Substances 0.000 description 1
- CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N Perchloroethylene Chemical group ClC(Cl)=C(Cl)Cl CYTYCFOTNPOANT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L Sodium Sulfate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]S([O-])(=O)=O PMZURENOXWZQFD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N Tert-Butanol Chemical compound CC(C)(C)O DKGAVHZHDRPRBM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N acesulfame Chemical compound CC1=CC(=O)NS(=O)(=O)O1 YGCFIWIQZPHFLU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229960005164 acesulfame Drugs 0.000 description 1
- 229960000583 acetic acid Drugs 0.000 description 1
- 150000008043 acidic salts Chemical class 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 229910001854 alkali hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000008044 alkali metal hydroxides Chemical class 0.000 description 1
- 239000000010 aprotic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 1
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 1
- WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N benzoic acid Chemical class OC(=O)C1=CC=CC=C1 WPYMKLBDIGXBTP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N benzyl chloride Chemical compound ClCC1=CC=CC=C1 KCXMKQUNVWSEMD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000009835 boiling Methods 0.000 description 1
- 229910000020 calcium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000010216 calcium carbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003610 charcoal Substances 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 238000005660 chlorination reaction Methods 0.000 description 1
- 239000013065 commercial product Substances 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N diafenthiuron Chemical compound CC(C)C1=C(NC(=S)NC(C)(C)C)C(C(C)C)=CC(OC=2C=CC=CC=2)=C1 WOWBFOBYOAGEEA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000012973 diazabicyclooctane Substances 0.000 description 1
- XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N dimethylbenzylamine Chemical compound CN(C)CC1=CC=CC=C1 XXBDWLFCJWSEKW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003480 eluent Substances 0.000 description 1
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 1
- ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-cyanoacetate Chemical compound CCOC(=O)CC#N ZIUSEGSNTOUIPT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N ethyl benzoate Chemical class CCOC(=O)C1=CC=CC=C1 MTZQAGJQAFMTAQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000002474 experimental method Methods 0.000 description 1
- 239000012362 glacial acetic acid Substances 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 description 1
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 230000007062 hydrolysis Effects 0.000 description 1
- 238000006460 hydrolysis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000003701 inert diluent Substances 0.000 description 1
- 239000012442 inert solvent Substances 0.000 description 1
- 238000002329 infrared spectrum Methods 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910001867 inorganic solvent Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000543 intermediate Substances 0.000 description 1
- 150000002576 ketones Chemical class 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000032 lithium hydrogen carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- MDEDOIDXVJXDBW-UHFFFAOYSA-N methoxymethyl acetate Chemical compound COCOC(C)=O MDEDOIDXVJXDBW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 235000010755 mineral Nutrition 0.000 description 1
- 238000003541 multi-stage reaction Methods 0.000 description 1
- 238000006386 neutralization reaction Methods 0.000 description 1
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004433 nitrogen atom Chemical group N* 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M potassium bisulfate Chemical compound [K+].OS([O-])(=O)=O CHKVPAROMQMJNQ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910000343 potassium bisulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- RPTKMZRQBREOMV-UHFFFAOYSA-N propoxymethylbenzene Chemical compound CCCOCC1=CC=CC=C1 RPTKMZRQBREOMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N propyne Chemical group CC#C MWWATHDPGQKSAR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N pyridine Natural products COC1=CC=CN=C1 UMJSCPRVCHMLSP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000006798 ring closing metathesis reaction Methods 0.000 description 1
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 1
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052938 sodium sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011152 sodium sulphate Nutrition 0.000 description 1
- IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N sulfamic acid Chemical compound NS(O)(=O)=O IIACRCGMVDHOTQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003461 sulfonyl halides Chemical class 0.000 description 1
- YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N sulfuryl dichloride Chemical compound ClS(Cl)(=O)=O YBBRCQOCSYXUOC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JKUYRAMKJLMYLO-UHFFFAOYSA-N tert-butyl 3-oxobutanoate Chemical compound CC(=O)CC(=O)OC(C)(C)C JKUYRAMKJLMYLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229950011008 tetrachloroethylene Drugs 0.000 description 1
- 238000004809 thin layer chromatography Methods 0.000 description 1
- 230000007306 turnover Effects 0.000 description 1
- 150000003672 ureas Chemical class 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D291/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D291/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D291/06—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
Foreliggende oppfinnelse vedrører en fremgangsmåte for fremstilling av 6-metyl~3,4-dihydro-l,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd og ikke-toksiske salter derav, med utgangspunkt i acetoacetamid og en S-O-forbindelse.
6-metyl-3,4-dihydro-l,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd er forbindelsen med formel
På grunn av det sure hydrogen ved nitrogenatomet er forbindelsen istand til saltdannelse (med baser). De ikke-toksiske salter som f.eks. Na-, K- og Ca-saltet kan på grunn av deres delvis intense søtsmak anvendes som søtningsstoffer på næringsmiddelsektoren idet K-saltet ("Acesulfam K" eller også bare "Acesulfam") er av spesiell betydning.
Til fremstilling av 6-metyl-3,4-dihydro-l,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd og dets ikke-toksiske salter er det kjent en rekke forskjellige fremgangsmåter, sml. Angewandte Chemie 85, Hefte 22 (1979 ) side 965 til 73 tilsvarende International Edition Vol 12, nr. 11 (1973) side 869-76. Praktisk talt alle fremgangsmåter utgår fra klor- eller floursulfonyliso-cyanat (XC02NCO med X = Cl eller F). Klor- resp. fluorsul-fonylisocyanatet omsettes deretter med monometylacetylen, aceton, aceteddiksyre, aceteddiksyre-tert.-butylester eller benzylpropyleter (i en for det meste flertrinnet reaksjon) til acetoacetamid-N-sulfoklorid, resp. -flourid, hvilket cykliseres under innvirkning av baser (som f.eks. metanolisk KOH) og gir de tilsvarende salter av 6-metyl-3,4-dihydro-1,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd. Fra saltene ,kan det frie oksatiazinon hvis ønsket fåes på vanlig måte (med syrer).
En ytterligere fremgangsmåte til fremstilling av oksatiazinon-mellomtrinnene acetoacetamid-N-sulfofluorid går ut fra amidosuifofluorid H2NSO2F, det partielle hydrolyseprodukt av fluorsulfonylisocyanat (DE-OS 2 453 063). Deretter omsettes fluoridet av amidosulfonsyren HgNSC^F med en ca. ekvimolar mengde av acetoacetyleringsmidlet diketen i et inert organisk oppløsningsmiddel i nærvær av et amin ved temperaturer mellom
-30 og 100'C, omsetningen foregår ved følgende reaksjonsligning (med trietylamin som amin):
Acetoacetamid-N-sulfofluoridet cykliseres deretter på vanlig måte ved hjelp av en base, f.eks. med etanolisk KOH til søtningsstoff:
Skjønt de kjente fremgangsmåter under tiden gir meget tilfredsstillende utbytter av 6-metyl-3,4-dihydro-dihydro-1,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd og dets ikke-toksiske salter (inntil 8556 av det teoretiske referert til utgangs-amidosulfonsyrehalogenid), er det på grunn av nødvendigheten av anvendelsen av det ikke helt enkelt tilgjengeligf^a-fgangs-stoffene klor- resp. fluorsulfonylisocyanat fremfor alt ved teknisk utnyttelse, behov for forbedringer; fremstillingen av klor- og fluorsulfonylisocyanat krever nemlig, på grunn av de delvis temmelig vanskelig håndterbare utgangsmaterialene, spesielt HCN og HF, betraktelige forsiktighetsforholdsregler. For fremstillingen av klor- og fluorsulfonylisocyanat ligger følgende reaksjonsligning til grunn:
Det ble derfor bl.a. allerede foreslått å fremstille 6-metyl-3,4-dihydro-l,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd og dets ikke-toksiske salter ved omsetning av acetoacetamid med minst ca. 2-molar mengde SO3, evt. i et inert uorganisk eller organisk oppløsningsmiddel med evt. etterfølgende nøytralisering av det derved i syreform dannede 6-metyl-3,4-dihydro-l,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd med en base (norsk patentsøknad
851144 ).
Ved omsetningen oppstår sannsynligvis først fra et mol acetoacetamid og et mol SO3 acetoacetamid-N-sulfonsyre som deretter cykliseres med et ytterligere mol SO3 til 6-metyl-3,4-dihydro-l,2, 3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd:
Når det er tilsiktet å oppnå saltene, kan 6-metyl-3,4-dihydro-1,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd dessuten nøytrali-seres f.eks. med KOH:
Derved fåes utbytte fra 30 til 90$ av det teoretiske referert til acetoacetamid.
I
Når man omsetter acetoacetamid istedet for SO3 med sul-fonylklorid SO2CI2, foregår a-kloreringen av acetoacetamidet inntil a ,a-di-klorert produkt CH3-C0-CC12-C0NH2, som spaltes med baser I henhold til følgende reaksjonsligning:
Overraskende ble det nå funnet at sulfonylfluoridet samt også noen andre fluorsulfonylforbindelser reagerer med acetoacetamid og baser på helt annen måte, nemlig under dannelsen av 6-metyl-3,4-dihydro-l,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd resp. dets tilsvarende salter.
Oppfinnelsens gjenstand er følgelig en fremgangsmåte for fremstilling av 6-metyl-3,4-dihydro-l,2,3-okatiazin-4-on-2,2-dioksyd og dets ikke-toksiske salter, med utgangspunkt i acetoacetamid og en S-O-forbindelse. Fremgangsmåten er kjennetegnet ved at acetoacetamid omsettes med en S-O-forbindelse med formel I
hvori Y betyr F, Cl eller
i nærvær av en base ved en temperatur mellom -70 og +100^.
Til grunn for omsetningen ligger følgende reaksjonsligning (med K2CO3 som base):
De ved fremgangsmåten oppnådde utbytter ligger i størrel-sesorden av utbyttet for fremgangsmåten i ovennevnte patent-søknad, og utgjør mellom 20 og 90$ av det teoretiske, referert til utgangsacetoacetamid.
Acetoacetamidet er f.eks. oppnåelig fra acaetoacetylklorid eller diketen og NH3 og er forøvrig et vanlig handelsprodukt.
De forbindelser som faller under formel I er sulfonylflourid S02F2, klorsulfonylflourid S02C1F, pyrosulfonylfluorid FS02-0-S02F og klorpyrosulfonylflourid ClS02-0-S02F, foretrukket forbindelse med formel I er sulfonylflourid S02F2.
Fremstillingen av disse sulfonylhalogenider foregår etter kjente fremgangsmåter. S02F2 og S02C1F er eksempelvis oppnåelig ved oppvarming av S02C12 med NaF ved temperaturer fra 60 til 180°C (C.W.Tullock og D.D.Coffman, J. Org. Chem. 25, side 2016 (1960)).
Som baser for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen kan det prlnsippielt anvendes alle mulige basisk reagerende stoffer, foretrukket er imidlertid anvendelsen av tertiære aminer med tilsammen inntil 15 C-atomer, samt basiske ionebyttere og oksydene, hydroksydene, karbonatene og hydrogenkarbonatene av alkali- og jordalkalimetallene.
Eksempelvis er tertiære aminer: trimetylamin, trietylamin, N-etyl-diisopropylamin, benzyl-dimetylamin, dimetylanilin, N,N-dimetyl-piperazin, N-etylpiperidin, pyridin, a,B- og 7-picolin, diazabicyklo-oktan, diazabicyklo-undecen, etc.Som basiske ionebyttere kan handelsvanlige produkter anvendes.
Av oksyder, hydroksyder, karbonater og hydrogenkarbonater av alkali- og jordalkalimetallene kan eksempelvis nevnes:
LiO, Li2C03, LiHC03,
NaOH, Na2C03, NaHC03,
KOH, K2C03, KHC03,
CaO, Ca(0H2), CaC03, Ca(HC03)2, etc.
Spesielt foretrukne baser er de tertiære aminer med tilsammen bare inntil 10 C-atomer, samt hydroksydene og karbonatene av Na og K. Helt spesielt foretrukket er K2C03, for dermed lar acesulfam K seg fremstille på spesielt enkel måte.
Også kombinasjoner av flere baser er mulig, f.eks. i første rekke anvendelsen av tertiært amin med etterfølgende innvirkning av alkalihydroksyd.
Acetoacetamid og S-O-forbindelsene med formel I anvendes for fremgangsmåten ifølge oppfinnelsen, fortrinnsvis i molforhold på 1: (1-1,5). Til fullstendig ringslutning, anvendes minst 3, fortrinnsvis 3-5 baseekvivalenter pr. mol acetoacetamid. Derved oppstår 6-metyl-3,4-dihydro-l,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd i saltform, hvorfra hvis ønsket syreformen kan fremstilles på vanlig måte, f.eks. ved hjelp av mineralsyrer (saltsyre, svovelsyre etc), sure salter (KHSO4 etc.) eller sure ionebyttere.
Omsetningen ifølge oppfinnelsen kan gjennomføres såvel i fravær som også i nærvær av inerte, dvs. under reaksjonsbe-tingelsene med utgangs- og sluttstoffene ikke på uønsket måte reagerende, oppløsnings- og fortynningsmidler.
Egnet er såvel de protiske som også aprotiske og organiske oppløsningsmidler, som lavere alkoholer, (metanol, etanol, i-propanol, tert.-butanol etc. ),
lavere alifatlske halogenhydrokarboner (etylenklorld, 1,2-dlkloretan, kloroform, karbontetraklorld, tetrakloretylen etc. ),
aromatiske klorhydrokarboner (klorbenzen, klortoluen osv.), ketoner (aceton, etylmetylketon, cykloheksanon, acetofenon etc. ),
alifatlske karboksylsyreestere (eddiksyreetylester, eddik-syrebutylester, proplonsyremetylester, malonsyredletylester, ravsyredimetylester, eddiksyremetoksymetylester, glykolmono-acetat, glykoldiacetat, cyanoeddlksyreetylester etc),
aromatiske karboksylsyreestere, (benzosyremetylester, benzo-syreetylestere etc),
alifatlske karboksylsyreamider, (dimetylformamid, dimetylace-tamid etc. ),
urinstoffderivater, (tetrametylurinstoff, tetrabutylurinstoff etc. ),
alifatlske og aromatiske nitriler (acetonitril , benzonitril etc. ).
Oppløsnings- og fortynningsmidlene kan anvendes såvel enkelt-vis som også i blanding med hverandre, (også i området av blandingsluker).
Også uorganiske oppløsningsmidler som f.eks. flytende SO2 og evt. også vann kan anvendes. Anvendelsen av vann er riktignok ikke mulig når det som forbindelse med formel I anvendes Cl-holdige produkter samt pyrosulfonylflourid, da disse hurtig og lett hydrolyserer med vann. Sulfonylflourid er i det minste ved ikke for høye temperaturer, relativt bestandig overfor vann.
Foretrukne oppløsningsmidler er acetonitril og vandig aceton, spesielt vandig aceton med et vanninnhold på 1 til 12 vekt-#. Mengden av oppløsnings- eller fortynningsmiddel er prinsippielt ikke kritisk og skal være dimensjonert således at reaksjonsblandingen er godt rørbar. Oppad er mengden av opp-løsnings- og fortynningsmiddel hovedsakelig begrenst av økonomiske overveielser, for fortynnede oppløsninger er ikke mere fordelaktig.
Også reaksjonstemperaturene kan variere innen et temmelig vidt område. Alt etter valg av baser og oppløsnings- eller fortynningsmidler kan reaksjonen gjennomføres fra -70°C til oppløsnings- eller fortynningsmidlets kokepunkt. Ved de lavere temperaturer forløper reaksjonen stadig langsommere, ved for høye temperaturer avtar utbyttene. Vanligvis ligger temperaturområdet mellom -70 og +100°C, fortrinnsvis mellom-10 og +60°C.
Som reaksjonstrykk er vanligvis atmosfæretrykk mest fordelaktig, imidleritd er det også mulig å arbeide ved overtrykk, nedsatt trykk kommer mindre på tale.
Til gjennomføring av omsetningen ifølge oppfinnelsen kan reaksjonskomponentene prinsippielt inndoseres i vilkårlig rekkefølge etter hverandre eller samtidig i reaksjonskaret. En fordelaktig utførelsesform er at acetoacetamid , og basen eller basene, evt. oppløst i et inert oppløsnings- eller fortynningsmiddel , anbringes i reaksjonsbeholderen og S-O-forbindelsen med formel I tildoseres.
Reaksjonsblandingens opparbeidelse foregår på vanlig måte.
På grunn av de enkle utgangsproduktene og den enkle gjennom-førbarheten, samt de under tiden også meget høye ubytter, er oppfinnelsen av ikke uvesentlig økonomisk interesse.
Oppfinnelsen skal forklares nærmere ved hjelp av noen eksempler.
Eksempel 1
I en med tørriskjøler utstyrt rørekolbe, has oppløsningen av 10,1 g (0,1 mol) acetoacetamid, og
33.0 g (0,33 mol) trietylamin i
100 ml acetonitril. Dertil ble det deretter ved -70* C innført 10,2 g (0,1 mol) gassformlg sulfonylflourid 1 løpet av 30 minutter. Det ble etteromrørt 1 3 timer og reaksjonsblandingen lot seg derved oppvarme til værelsestemperatur. Deretter ble reaksjonsblandlngen inndryppet i 90 ml 4-N metanol i sk KOH og frasuget. Det ble dannet 7,2 (36$ av det teoretiske) acesulfan K, hvis IR-spektrum var identisk med det autentiske material.
Eksempel 2
I en med tørriskjøler utstyrt rørekolbe som i eksempel 1, ble det fylt:
10.1 g (0,1 mol) acetoacetamid,
50,5 g (0,5 mol) trietylamin, og
100 ml acetonitril.
Dertil ble det innført 15,3 g (0,15 mol) gassformig sulfonylflourid i løpet av 20 minutter. Deretter ble det under omrøring oppvarmet til værelsestemperatur. Etter to timers omrøring ble det tildryppet 230 ml (0,46 mool ) 2-N metanolisk KOH og frasuget. Det ble dannet 9,7 g (48$ av det teoretiske) acesulfam K.
Eksempel 3
1 en oppløsning av
20.2 g (0,2 mol) acetoacetamid, og
23,7 (0,2 mol) klorsulfonylflourid i 70 ml flytende S02, ble det ved -10°C inndryppet en blanding med et samlet volum på 50 ml av
40,4 g (0,4 mol) trietylamin og flytende SO2. Det ble omrørt
2 timer og deretter avdestillert flytende S02 til slutt i vakuum. Residuet ble inndryppet i 400 ml vandig NaOH, surgjort under isavkjøling med konsentrert saltsyre og ekstrahert med eddiksyreetylester. Etter behandling av eddikesterfasen med dyrekull og Na2S04 ble ekstraktet inn-dampet 1 vakuum. Det ble dannet 15 g (ca. 20% av det teoretiske ) 6-metyl-3,4-dihydro-l,2,3-oksatiazin-4-on-2 ,2-dioksyd.
Eksempel 4
150 ml aceton ble blandet med forskjellige vannmengder. Til disse vannmengder ble det respektivt satt
10,1 g (0,1 mol) acetoacetamid og
69 g (0,5 mol) finpulverisert tørr K2C03. Deretter ble be-gynnende ved værelsestemperatur 15,3 g (0,15 mol) gassformig sulfonylflourid innført. Derved øker reaksjonsblandingens temperatur til ca. 40° C. Det ble ennå omrørt i 2 timer og frasuget. Filterresiduet inneholdt acesulfam K, som tynn-sjiktskromatografisk (silikagel, elueringsmiddel , eddiksyreetylester/iseddik 5:1) ble identifisert med sammenlig-ningsprøve. Filterresiduet ble innført i en blanding av over-skytende saltsyre med is, og ekstrahert med eddiksyreetylester. Eddikesterekstraktet ble tørket over Na2SC>4 og inn-dampet i vakuum. Det ble dannet krystallisert 6-metyl-3,4-dihydro-1,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd som med metanolisk KOH ble overført i acesulfam K. Resultatene er sammenstillet i følgende tabell. Ved det siste i tabellen oppførte forsøk ble K2C03 anvendt som 50%- ig vandig oppløsning.
Claims (9)
1.
Fremgangsmåte for fremstilling av 6-metyl-3,4-dihydro-l,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd med formelen
og dets Ikke-toksiske salter, med utgangspunkt i acetoacetamid og en S-O-forbindelse, karakterisert ved at acetoacetamid omsettes med en S-O-forbindelse med formel I
hvori Y = F, Cl eller -OS02F, fortrinnsvis F, i nærvær av en base ved en temperatur mellom -70 og +100°C.
2.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som base anvendes kaliumkarbonat.
3.
Fremgangsmåte ifølge krav 1, karakterisert ved at det som base anvendes trietylamin.
4.
Fremgangsmåte ifølge krav 1-3, karakterisert ved at det pr. mol acetoacetamid anvendes 1-1,5 mol S-0-forbindelse med formel I og minst 3, fortrinnsvis 3-5 baseekvivalenter.
5.
Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at omsetningen gjennomføres i nærvær av vandig aceton, spesielt i vandig aceton med et vanninnhold på 1-12 vekt-Sé som oppløsningsmiddel.
6.
Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at omsetningen gjennomføres i nærvær av acetonitril som oppløsnings- eller fortynningsmiddel.
7.
Fremgangsmåte ifølge krav 1-4, karakterisert ved at omsetningen gjennomføres i nærvær av flytende SO2 som oppløsnings- eller fortynningsmiddel.
8.
Fremgangsmåte ifølge krav 1-7, karakterisert ved at omsetningen gjennomføres ved en temperatur mellom -10 og +60°C.
9.
Fremgangsmåte ifølge krav 1-7, karakterisert ved at S-O-forbindelsen med formel I tilsettes til bland-ingen av acetoacetamid og basen, evt. oppløst i et av oppløs-nings- eller•fortynningsmidlene.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843429039 DE3429039A1 (de) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | Verfahren zur herstellung von6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO853103L NO853103L (no) | 1986-02-10 |
| NO163772B true NO163772B (no) | 1990-04-09 |
| NO163772C NO163772C (no) | 1990-07-18 |
Family
ID=6242506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO853103A NO163772C (no) | 1984-08-07 | 1985-08-06 | Fremgangsmaate til fremstilling av 6-metyl-3,4-dihydro-1,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd og dets ikke-toksiske salter |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4625024A (no) |
| EP (1) | EP0173082B1 (no) |
| JP (1) | JPS6147473A (no) |
| KR (1) | KR920008617B1 (no) |
| AR (1) | AR240454A1 (no) |
| AT (1) | ATE36851T1 (no) |
| AU (1) | AU575669B2 (no) |
| BR (1) | BR8503715A (no) |
| CA (1) | CA1241955A (no) |
| DD (1) | DD246298A5 (no) |
| DE (2) | DE3429039A1 (no) |
| DK (1) | DK167976B1 (no) |
| ES (1) | ES8604186A1 (no) |
| FI (1) | FI81790C (no) |
| HU (1) | HU197889B (no) |
| IE (1) | IE58482B1 (no) |
| IL (1) | IL76027A (no) |
| MX (1) | MX160726A (no) |
| NO (1) | NO163772C (no) |
| SU (1) | SU1491338A3 (no) |
| ZA (1) | ZA855921B (no) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3410439A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen sowie der dabei als zwischenprodukt(e) auftretenden acetoacetamind-n-sulfonsaeure(salze) |
| DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| EP3753930A1 (en) | 2016-09-21 | 2020-12-23 | Celanese International Corporation | Acesulfame potassium compositions and processes for producing same |
| EP3623363A1 (en) | 2016-09-21 | 2020-03-18 | Celanese International Corporation | Acesulfame potassium compositions and processes for producing same |
| SI3319948T1 (sl) | 2016-09-21 | 2021-11-30 | Celanese International Corporation | Sestavki kalijevega acesulfama in postopek za izdelavo le-teh |
| DK3322695T3 (da) | 2016-09-21 | 2020-09-28 | Celanese Int Corp | Acesulfam-kalium-sammensætninger og fremgangsmåder til fremstilling af disse |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2001017C3 (de) * | 1970-01-10 | 1978-05-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 3,4-Dihydro-1,23-oxathiazin-4on-2,2-dioxide, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE2264235C3 (de) * | 1972-12-30 | 1980-09-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 6-Methyl-3,4-dihydro-l,23-oxa thiazin-4-on-2,2-dioxid |
| DE2434549A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung des suesstoffes 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin4-on-2,2-dioxid |
| DE2434548C2 (de) * | 1974-07-18 | 1982-11-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Fluoridarmem 6-Methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid-kalium |
| DE2447201A1 (de) * | 1974-10-03 | 1976-04-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetamid-n-sulfofluorid |
| DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3527070A1 (de) * | 1985-07-29 | 1987-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid |
| DE3531358A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung der nicht-toxischen salze des 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxids |
| DE3531359A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid sowie zu dessen reinigung |
-
1984
- 1984-08-07 DE DE19843429039 patent/DE3429039A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-07-25 DE DE8585109376T patent/DE3564682D1/de not_active Expired
- 1985-07-25 AT AT85109376T patent/ATE36851T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-25 EP EP85109376A patent/EP0173082B1/de not_active Expired
- 1985-08-02 HU HU852963A patent/HU197889B/hu unknown
- 1985-08-05 SU SU853933056A patent/SU1491338A3/ru active
- 1985-08-05 US US06/762,563 patent/US4625024A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-05 FI FI853008A patent/FI81790C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-08-05 ES ES545878A patent/ES8604186A1/es not_active Expired
- 1985-08-05 AR AR301184A patent/AR240454A1/es active
- 1985-08-05 DD DD85279371A patent/DD246298A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 DK DK358285A patent/DK167976B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 ZA ZA855921A patent/ZA855921B/xx unknown
- 1985-08-06 CA CA000488177A patent/CA1241955A/en not_active Expired
- 1985-08-06 IL IL76027A patent/IL76027A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 NO NO853103A patent/NO163772C/no unknown
- 1985-08-06 AU AU45835/85A patent/AU575669B2/en not_active Expired
- 1985-08-06 BR BR8503715A patent/BR8503715A/pt unknown
- 1985-08-06 KR KR1019850005654A patent/KR920008617B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 IE IE194085A patent/IE58482B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 JP JP60171936A patent/JPS6147473A/ja active Granted
- 1985-08-07 MX MX206223A patent/MX160726A/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5011982A (en) | Process for the preparation of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one 2,2-dioxide and its non-toxic salts and the acetoacetamide-n-sulfonic acid (salts) which occur as intermediate(s) in this process | |
| DK167977B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid ved ringslutning af et acetoacetamidderivat | |
| US11434214B2 (en) | Process for the preparation of an acesulfame in a spray reactor having a specific velocity of flow | |
| NO163772B (no) | Fremgangsmaate til fremstilling av 6-metyl-3,4-dihydro-1,2,3-oksatiazin-4-on-2,2-dioksyd og dets ikke-toksiske salter | |
| CA1273922A (en) | Process for the preparation of 6-methyl-3,4-dihydro-1, 2,3-oxathiazin-4-one 2,2-dioxide and its non-toxic salts | |
| FI83077B (fi) | Foerfarande foer framstaellning och rening av giftria salter av 6-metyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxatiazin-4-on -2,2-dioxid. | |
| US5442073A (en) | Preparation of alkyl 2-alkyl-4-fluoromethylthiazolecarboxylates | |
| KR930007845B1 (ko) | 아세토아세트아미드-n-설포플루오라이드의 결정성 염을 제조하는 방법 | |
| CN112707861A (zh) | 一种制备2-(6-三氟甲基吡啶-2-基氧甲基)苯乙酸甲酯的方法 | |
| KR910005416B1 (ko) | 6-메틸-3,4-디하이드로-1,2,3-옥사티아딘-4-온-2,2-디옥사이드-칼륨염의 제조방법 | |
| DK162642B (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af thiotetronsyre |