DK167976B1 - Fremgangsmaade til fremstilling af 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid eller dettes ikke-toksiske salte - Google Patents
Fremgangsmaade til fremstilling af 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid eller dettes ikke-toksiske salte Download PDFInfo
- Publication number
- DK167976B1 DK167976B1 DK358285A DK358285A DK167976B1 DK 167976 B1 DK167976 B1 DK 167976B1 DK 358285 A DK358285 A DK 358285A DK 358285 A DK358285 A DK 358285A DK 167976 B1 DK167976 B1 DK 167976B1
- Authority
- DK
- Denmark
- Prior art keywords
- acetoacetamide
- bases
- methyl
- dihydro
- dioxide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D291/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D291/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D291/06—Six-membered rings
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
- Seasonings (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
- Nitrogen And Oxygen Or Sulfur-Condensed Heterocyclic Ring Systems (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
Description
DK 167976 B1 i
Opfindelsen angår en særlig fremgangsmåde til fremstilling af 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-4-on-2, 2-dioxid eller dettes ikke-toksiske salte ud fra acetoacetamid og en S-O-forbindelse.
5 6-Methyl-3,4-dihydro-lf 2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid er forbindelsen med formlen /0H3 CH = C ^ o = c o 10 ^ N - S ^ H 02 På grund af det sure hydrogenatom ved nitrogenatomet er forbindelsen egnet til saltdannelse (med baser).
15 .De ikke-toksiske salte, f.eks. Na-, K- og Ca-saltet, kan på grund af deres til dels intensive søde smag anvendes som sødemidler i næringsmiddelsektoren, idet K-saltet ("Acesulfam K" eller blot "acesulfam") er af særlig betydning .
20 Til fremstilling af 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3- .-oxathiazin-4-on-2,2-dioxidet eller dettes ikke-toksiske salte kendes der en række forskellige fremgangsmåder, jfr. Angewandte Chemie . 8_5, hæfte 22 (1973), s. 965 til 973,som svarer til International Edition Vol. 12, 25 no. 11 (1973), s. 869-876. Ved praktisk taget alle fremgangsmåder går man ud fra chlor- eller fluorsulfonyl-•isocyanat (XSC^NCO med X = Cl eller F). Chlor- eller fluor-sulfonylisocyanatet omsættes derefter med mono-methylacetylen, acetone, aceteddikesyre, aceteddikesyre-30 -tert.butylester eller benzylpropenylether (i en reaktion med for det meste flere trin) til acetoacetamid-N-sulfo-chlorid eller -fluorid, som cycliseres under indvirkning af baser (f.eks. methanolisk KOH), hvorved de tilsvarende salte af 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-4-on-35 -2,2-dioxidet opnås. Ud fra saltene kan den frie oxa- -thiazinon om ønsket opnås på sædvanlig måde (med syrer).
Ved en yderligere fremgangsmåde til fremstilling af oxathiazinon-mellemtrinnet acetoacetamid-N-sulfo- DK 167976 B1 2 flourid går man ud fra amidosulfofluorid H2NS02F, det partielle hydrolyseprodukt af fluorsulfonylisocyanatet (DE offentliggørelsesskrift nr. 2.453.063). Derefter omsættes fluoridet af amidosulfonsyren H2NS02F med en omtrentlig 5 ækvimolær mængde af acetoacetyleringsmidlet diketen i et indifferent opløsningsmiddel i nærværelse af en amin ved temperaturer mellem ca. -30 og 100°C. Omsætningen forløber ifølge nedenstående reaktionsligning (med triethylenamin som amin) : 10 ^0H2 H2NS02? + CH2 - C + N(C2H5)3 -» C - 0 0 15 ch3 ch2 - © -> 0 = C o HH(C2H5)3
N-S02P
2° l © CH3 /CH2 - ^ 0 +h£> , 0 = C 0 + HN(C2H5)3
XN - S02F
25 H
Acetoacetamid-N-sulfofluorid 30 Acetoacetamid-N-sulfofluoridet cycliseres derefter til sødemidlet på sædvanlig måde ved hjælp af en base, f.eks. med methanolisk KOH: 35 3 DK 167976 B1 /CH3 /cv\
0=C O
5 N-S02P CH-z H CH=C^ II + 2Κ0Η-» 0=CX O +KF + 2 Hnn l· rw \ Θ / 2 v /CH3 N -S' CH =c^ K® 02
10 °=<>( OH
H-S02p ^ "Acesulfam"
Selv om der ved de kendte fremgangsmåder til dels 15 opnås temmelig tilfredsstillende udbytter af 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid og dettes ikke-toksiske salte (indtil ca. 85% af det teoretiske, beregnet på udgangs-amidosulfonsyrehalogenidet), kan disse fremgangsmåder på grund af den nødvendige anvendelse af det ikke 20 helt lettilgængelige udgangsmateriale chlor- eller fluorsul-fonylisocyanat først og fremmest til tekniske formål stadig forbedres. Fremstillingen af chlor- og fluor-sulfonylisocya-natet kræver nemlig på grund af de til dels temmelig ubekvemt anvendelige udgangsmaterialer, især HCN og HF, betydelige 25 forsigtigheds- og sikkerhedsforanstaltninger. Følgende reaktionsligninger ligger til grund for fremstillingen af chlor-og fluor-sulfonylisocyanatet: HCN + Cl2 -> C1CN + HC1 30 C1CN + S03 -> C1S02NC0 C1S02NC0 + HF H FS02NC0 + HCl
Det er således bl.a. allerede blevet foreslået at fremstille 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-35 dioxid og dettes ikke toksiske salte ved omsætning af DK 167976 B1 4 acetoacetamid med den mindst 2-molære mængde S03, eventuelt i et indifferent uorganisk eller organisk opløsningemiddel, med eventuelt efterfølgende neutralisation af det herved på syreformen dannede 6-methyl-3,4-dihydro-l ,2,3-oxathiazin-4-'5 on-2,2-dioxid med en base, jf. DE offentliggørelsesskrift nr. 3.410.440.
Ved omsætningen fremkommer der sandsynligvis først ud fra ét mol acetoacetamid og ét mol S03 acetoacetamid-N-sulfonsyren, som derefter med ét yderligere mol S03 cycli-10 serer til 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxidet: /CH3 οπ2-ο CH-r-CO-CH^-CONHn + SO, -4 0=C 0 15 5 d d t) \
N-S0,H
H 0 CH, / 3 ch9-c .
20 ^ 2 % o=c o
N-SO^H
H /CIi3 1 /CH=C \ 25 + SO,—4 0— C 0 + HoSOj 5 \ / 24 v N -Sx ^ CH3 H °2
CH=C
0=C ^ ^ OH
30 ^N-SCuH
H 3 Når formålet er opnåelse af saltene, kan 6-methyl-35 3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxidet yderligere neutraliseres, f.eks. med KOH: DK 167976 Bl 5 CH, CH, / * / ^ CH=C CH=C^
0=C ^ X O + KOH -> 0=C ^ X O + HpO
Η 02 K® 02
Herved opnås der udbytter på fra ca. 30 til ca. 901 af det teoretiske, beregnet på acetoacetamidet.
3^0 Når acetoacetamidet omsættes med sulfurylchlo- rid S02C12 i stedet for S03, sker der en ct-chlorering af acetoacetamidet indtil det a,a-di-chlorerede produkt CH3~CO-CCl2-CONH2, som spaltes med baser i henhold til følgende reaktionsligning: 15 CH3-CO-CCl2-CONH2 + NaOH —> CH3COONa + HCC12-C0NH2; jfr. JP· offentliggørelsesskrift nr. 73.39431, ref. i C.A.
79 (1973), 65827a.
20 På overraskende måde har det nu vist sig, at sulfurylfluorid samt tillige nogle specielle andre fluor-sulfonylforbindelser reagerer med acetoacetamid og baser .på en helt anden måde, nemlig under dannelse af 6-methyl--3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxidet eller 25 dettes tilsvarende salte.
Den foreliggende opfindelse angår således en fremgangsmåde til fremstilling af 6-methyl-3,4-dihydro-i,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid eller dettes ikke-toksiske salte ud fra acetoacetamid og en S-O-forbindelse, og denne frem-30 gangsmåde er ejendommelig ved, at acetoacetamid i nærværelse af én eller flere baser ved en temperatur på mellem -70 og 100°C, fortrinsvis mellem -10 og 60°C, og i nærværelse af indifferente opløsnings- eller fortyndingsmidler, fortrinsvis i acetonitril eller vandig acetone, navnlig i vandig acetone 35 med et vandindhold på 1-12 vægtprocent, omsættes med en S-O-forbindelse med formlen DK 167976 B1 6 FS02Y (I) i hvilken Y betyder F, Cl, -0S02F eller -0S02C1, fortrinsvis 5 F, idet der pr. mol acetoacetamid anvendes 1-1,5 mol af S-O-forbindeIsen med formlen I og mindst 3, fortrinsvis 3-5 baseækvivalenter.
Følgende reaktionsligning ligger til grund for omsætningen (med K2C03 som base): 10 CH, CH, /3
CHo-C' CH =C
/ 2 % / \ 0=C 0 + FS0oY +3KoC0, -»0s(T 0 + KF+KY + \ 2 2 5 \θ / NH9 N-S09 3KHC0, 2 2 3 15
De udbytter, der kan opnås ved fremgangsmåden, ligger i størrelsesordenen for udbyttet ifølge fremgangsmåden ifølge det ovennævnte DE offentliggørelsesskrift og andrager mellem 20 . ca. 20 og 90% af det teoretiske, beregnet på udgangs-aceto- acetamidet.
Acetoacetamid kan f.eks. opnås ud fra acetoace-tylchlorid eller diketen og NH^ og er i øvrigt et almindeligt handelsprodukt.
25 De forbindelser, der falder ind under formlen I, • er sulfurylfluorid S02F2, chlorsulfonylfluorid S02C1F, pyrosulfurylfluorid FS02~0-S02-F og chlorpyrosulfuryl-fluorid C1S02~0-S02F; den foretrukne forbindelse med formlen I er sulfurylf luorid SC^F^ 30 Fremstillingen af disse sulfurylhalogenider sker ifølge kendte metoder. SC>2F2 og S02C1F kan eksem-' pelvis opnås ved opvarmning af SC>2C12 med NaF til temperaturer fra ca. 60 til 80°C (C.W. Tullock og D.D. Coffman, J. Org. Chem. 2_5, s. 2016 (1960)).
35 Som baser kan til den her omhandlede fremgangs måde i princippet anvendes alle mulige basisk reagerende 7 DK 167976 B1 forbindelser. Anvendelsen af tertiære aminer med i alt indtil 15 carbonatomer samt basiske ionbyttere og oxiderne, hydroxiderne, carbonaterne og hydrogencarbona-terne af alkali- og jordalkalimetallerne er imidlertid ^ foretrukket.
Eksempler på tertiære aminer er trimethylamin, triethylamin, N-ethyl-diisopropylamin, benzyl-dimethyl-amin, dimethylanilin, N,N-di-methyl-piperazin, N-ethyl-piperidin, pyridin, α,β- og γ-picolin, diaza-bicyclo-10 -octan og diaza-bicyclo-undecen.
Som basiske ionbyttere kan de i handelen værende produkter anvendes.
Af oxider, hydroxider, carbonater og hydrogen-carbonater af alkali- og jordalkalimetallerne kan der 15 f.eks. nævnes følgende: LiOH, Li2C03, LiHCO^/ NaOH,
Na2C03, NaHC03, KOH, K2C03, KHC03, CaO, Ca(0H2), CaC03 og Ca(HC03)2.
Særligt foretrukne baser er de tertiære aminer med i alt kun indtil 10 carbonatomer samt hydroxiderne 20 og carbonaterne af Na og K. Særligt foretrukket er K2C03, idet acesulfam K med dette kan fremstilles på særlig simpel måde.
Det er også muligt at anvende kombinationer af flere baser, f.eks. først anvendelse af en tert.amin med 25 efterfølgende indvirkning af alkalimetalhydroxid.
Acetoacetamidet og S-O-forbindelserne med formlen I anvendes som nævnt til den her omhandlede fremgangsmåde fortrinsvis i et molforhold på 1:(1-1,5). Til fuldstændig ringslutning anvendes der som nævnt mindst 3, fortrinsvis 30 3-5 baseækvivalenter pr. mol acetoacetamid. Herved fremkommer 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxidet på saltform, fra hvilken syreformen om ønsket kan udvindes på sædvanlig måde, f.eks. ved hjælp af mineralsyrer, f.eks. saltsyre og svovlsyre, sure salte, f.eks. KHS04, eller sure 35 ionbyttere.
Omsætningen ifølge opfindelsen kan gennemføres som 8 DK 167976 B1 nævnt i nærværelse af indifferente, dvs. under reaktionsbetingelserne med udgangs- og slutforbindelserne ikke på uønsket måde reagerende opløsnings- eller fortyndingsmidler.
Egnede sådanne midler er både protiske og aprotiske 5 organiske opløsningsmidler, såsom lavere alkoholer, f.eks. methanol, ethanol, i-propanol og tert.butanol, lavere alipha-tiske carbonhydridhalogenider, f.eks. ethylenchlorid, 1,2-di-chlorethan, chloroform, carbontetrachlorid og tetrachlorethy-len, aromatiske chlorcarbonhydrider, f.eks. chlorbenzen og 10 chlortoluen, ketoner, f.eks. acetone, ethyl-methyl-keton, cyclohexanon og acetophenon, aliphatiske carboxylsyreestere, f.eks. eddikesyreethylester, eddikesyrebutylester, propionsy-remethylester, malonsyrediethylester, ravsyredimethylester, eddikesyremethoxyethylester, glycolmonoacetat, glycol-15 diacetat og cyaneddikesyreethylester, aromatiske carboxylsyreestere, f.eks. benzoesyremethylester og benzoe-syreethylester, aliphatiske carboxylsyreamider, f.eks. dimethylformamid og dimethylacetamid, urinstofderivater, f.eks. tetramethylurinstof og tetrabutylurinstof, og 20 aliphatiske og aromatiske nitriler, f.eks. acetonitril og benzonitril.
Opløsnings- og fortyndingsmidlerne kan anvendes både enkeltvis og i blanding med hinanden (også i •forbindelse med blandingsmangler).
25 Der kan også anvendes uorganiske opløsningsmid ler, f.eks. flydende SC^r og eventuelt tillige vand. Anvendelsen af vand er ganske vist ikke mulig, når der som forbindelser med formlen I anvendes Cl-holdige produkter samt pyrosulfurylfluorid, idet disse hydrolyse-30 rer hurtigt og let med vand. Sulfurylfluorid er - i det mindste ved ikke for høje temperaturer - relativt modstandsdygtigt over for vand.
Foretrukne opløsningsmidler er som nævnt acetonitril og vandig acetone, især vandig acetone med et vandindhold 35 på 1-12 vægt-%.
DK 167976 Bl 9 Mængden af opløsnings- eller fortyndingsmidlet er i princippet ikke kritisk og bør afmåles således, at reaktionsblandingen er god at omrøre. Opadtil er mængden af opløsnings- eller fortyndingsmidlet hoved-5 sagelig begrænset af økonomiske hensyn; for meget fortyndede opløsninger er ikke længere fordelagtige.
Reaktionstemperaturerne kan ligeledes varieres inden for et temmeligt bredt område. Alt efter valget af baserne og opløsnings- eller fortyndingsmidlerne gennemføres reak-10 tionen ved fra -70°C til omtrentlig kogepunktet for opløsnings- eller fortyndingsmidlet. Ved de lavere temperaturer forløber reaktionen i stigende grad langsommere, og ved for høje temperaturer formindskes udbyttet. Omsætningen udføres som allerede nævnt ved en temperatur mellem -70 og 100°C, 15 fortrinsvis mellem -10 og 60°C.
Som reaktionstryk er atmosfæretryk i almindelig-• hed det mest fordelagtige, men det er dog også muligt at arbejde ved overtryk; formindsket tryk kommer i mindre grad i betragtning.
20 Til gennemførelse af den omhandlede omsætning kan reaktionskomponenterne i princippet indføres i reaktionsbeholderen i vilkårlig rækkefølge efter hinanden eller samtidigt. En fordelagtig udførelsesform består i, at man går ud fra acetoacetamidet og basen eller 25 baserne, eventuelt opløst i det indifferente opløsnings-og fortyndingsmiddel, hvorefter S-O-forbindelsen I tilsættes.
Oparbejdningen af reaktionsblandingen sker på gængs måde.
30 På grund af de simple udgangsprodukter og den simple udførelse samt de til dels også ret høje udbytter er opfindelsen af ikke ubetydelig økonomisk værdi.
Opfindelsen forklares nærmere i de følgende eksempler.
35 10 DK 167976 B1 o
Eksempel 1 I en med tøriskøler forsynet rørekolbe anbringes en opløsning af 10,1 g (0,1 mol) acetoacetamid og 5 33,0 g (0,33 mol) triethylamin i 100 ml acetonitril.
Derefter tilledes der ved -70°C inden for 30 minutter gasformigt 10,2 g (0,1 mol) sulfurylfluorid. Der efter-røres i 3 timer, og reaktionsblandingen opvarmes til stuetemperatur. Reaktionsblandingen sættes derefter dråbe-10 . vis til 90 ml 4 N methanolisk KOH og fraskilles ved sug ning. Der fås 7,2 g (36% af det teoretiske) acesulfam K, hvis IR-spektrum er identisk med et autentisk materiale.
Eksempel 2 15 I en med tøriskøler forsynet rørekolbe, som i eksempel 1, anbringes der 10,1 g (0,1 mol) acetoacetamid, 50,5 g (0,5 mol) triethylamin og 100 ml acetonitril. Hertil sættes der inden for 20 minutter gasformigt 15,3 g 20 (0,15 mol) sulfurylfluorid. Derefter opvarmes der til stuetemperatur under omrøring. Efter 2 timers omrøring tilsættes der dråbevis 230 ml (0,46 mol) 2 N methanolisk KOH, og der fraskilles ved sugning. Der fås 9,7 g (48% af det teoretiske) acesulfam K.
25
Eksempel 3
Til en opløsning af 20,2 g (0,2 mol) acetoacetamid og 23,7 g (0,2 mol) chlorsulfonylfluorid i 70 ml fly-30 dende S02 sættes der ved -10°C dråbevis en blanding med et totalrumfang på 50 ml af 40,4 g (0,4 mol) triethylamin og flydende S02· Der omrøres i 2 timer, hvorefter det flydende S02 afdestilleres, til sidst i vakuum. Remanensen sættes dråbevis til 400 ml vandig NaOH, syrnes 35 under isafkøling med koncentreret saltsyre og ekstrahe- res med eddikesyreethylester. Efter behandling af eddike- DK 167976 B1 11 o esterfasen med benkul og Νη250^ inddampes ekstrakten i vakuum. Der fås 15 g (ca. 20% af det teoretiske) 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3-oxa thiazin-4-on-2,2-dioxid.
5 Eksempel 4
Til 150 ml acetone sættes der forskellige mængder vand. Til disse blandinger sættes der hver gang 10,1 g (0,1 mol) acetoacetamid og 69 g (0,5 mol) fint-10 pulveriseret tørt I^CO^. Derefter tilledes der - man begynder ved stuetemperatur - gasformigt 15,3 g (0,15 mol) sulfurylfluorid. Samtidig stiger reaktionsblandingens temperatur til ca. 40°c. Der omrøres yderligere 2 timer og fraskilles ved sugning. Filterremanen-15 ' sen indeholder acesulfam K, som tyndtlagschromatografisk (silicagel, løbemiddel: eddikesyreethylester/iseddike 5:1) identificeres med en sammenligningsprøve. Filterremanensen indføres i en blanding af overskydende saltsyre med is og ekstraheres med eddikesyreethylester.
20 Eddikeester-ekstrakten tørres over Na2SO^ og inddampes i vakuum. Der fås krystalliseret 6-methyl-3,4-dihydro--1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid, som med methanolisk KOH omdannes til acesulfam K. Resultaterne er sammenfattet i den følgende tabel. Ved det sidste i tabellen 25 anførte forsøg anvendes K2CC>2 SOItl 50%'s vandig opløsning .
30 35 12 DK 167976 B1
Tabel
Tilsat vandmængde Odbytte acesulfam K
(ml) Vægt-%, ber. g % af det teoretiske 5 på acetone 0 - 3/75 23 2 1/7 10/86 67 6 5,1 12,15 75 10 8 6,7 14,10 86,5 10 8,4 12,20 75 12 10,1 11,54 71 14 11,8 8,3 51 69 58 6,4 39 15
Eksempel 5
Til en opløsning af 10,1 g (0,1 mol) acetoacetamid i 150 mol acetone med et vandindhold på 5 rumfangsprocent 20 sættes der 138 g (1,0 mol) finpulveriseret tørt kaliumcar-bonat. Under omrøring tildryppes der 27,3 g (0,15 mol) pyro-sulfurylfluorid (FS02OS02F) under isafkøling. Derpå efter-røres der i 4 timer ved 25°C og skilles fra ved sugning. Filterremanensen indeholder acesulfam-K, der identificeres 25 tyndtlagschromatografisk som i eksempel 4 og oparbejdes. Der fås 5,4 g (32% af det teoretiske) acesulfam-K.
Claims (4)
1. Fremgangsmåde til fremstilling af 6-methyl-3,4-dihydro-l,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid eller dettes ikke-- 5 toksiske salte ud fra acetoacetamid og en S-O-forbindelse, kendetegnet ved, at acetoacetamid i nærværelse af én eller flere baser ved en temperatur på mellem -70 og 100°C, fortrinsvis mellem -10 og 60 °c, og i nærværelse af indifferente opløsnings- eller fortyndingsmidler, fortrinsvis 10 i acetonitril eller vandig acetone, navnlig i vandig acetone med et vandindhold på 1-12 vægtprocent, omsættes med en S-O-forbindelse med formlen FS02y (I) 15 i hvilken Y betyder F, Cl, -0S02F eller -0S02C1, fortrinsvis F, idet der pr. mol acetoacetamid anvendes 1-1,5 mol af S-O-forbindelsen med formlen I og mindst 3, fortrinsvis 3-5 baseækvivalenter. 20
2. Fremgangsmåde ifølge krav 1, kendeteg net ved, at der som baser anvendes én eller flere baser valgt blandt tertiære aminer med i alt indtil 15 carbonato-mer, basiske ionbyttere samt oxider, hydroxider, carbonater og hydrogencarbonater af alkali- og jordalkalimetaller. 25
3. Fremgangsmåde ifølge krav 1 eller 2, kende tegnet ved, at der som baser anvendes én eller flere baser valgt blandt tertiære aminer med i alt indtil 10 car-bonatomer samt hydroxider og carbonater af Na og K, især kun K2CC>3. 30
4. Fremgangsmåde ifølge krav 1-3, kendeteg net ved, at man går ud fra acetoacetamidet og basen eller baserne, eventuelt opløst i det indifferente opløsningseller fortyndingsmiddel, hvorefter S-O-forbindelsen med formlen I tilsættes. 35
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843429039 DE3429039A1 (de) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | Verfahren zur herstellung von6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3429039 | 1984-08-07 |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| DK358285D0 DK358285D0 (da) | 1985-08-06 |
| DK358285A DK358285A (da) | 1986-02-08 |
| DK167976B1 true DK167976B1 (da) | 1994-01-10 |
Family
ID=6242506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| DK358285A DK167976B1 (da) | 1984-08-07 | 1985-08-06 | Fremgangsmaade til fremstilling af 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid eller dettes ikke-toksiske salte |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4625024A (da) |
| EP (1) | EP0173082B1 (da) |
| JP (1) | JPS6147473A (da) |
| KR (1) | KR920008617B1 (da) |
| AR (1) | AR240454A1 (da) |
| AT (1) | ATE36851T1 (da) |
| AU (1) | AU575669B2 (da) |
| BR (1) | BR8503715A (da) |
| CA (1) | CA1241955A (da) |
| DD (1) | DD246298A5 (da) |
| DE (2) | DE3429039A1 (da) |
| DK (1) | DK167976B1 (da) |
| ES (1) | ES8604186A1 (da) |
| FI (1) | FI81790C (da) |
| HU (1) | HU197889B (da) |
| IE (1) | IE58482B1 (da) |
| IL (1) | IL76027A (da) |
| MX (1) | MX160726A (da) |
| NO (1) | NO163772C (da) |
| SU (1) | SU1491338A3 (da) |
| ZA (1) | ZA855921B (da) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3410439A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen sowie der dabei als zwischenprodukt(e) auftretenden acetoacetamind-n-sulfonsaeure(salze) |
| US10029999B2 (en) | 2016-09-21 | 2018-07-24 | Celanese International Corporation | Acesulfame potassium compositions and processes for producing same |
| PT3319948T (pt) | 2016-09-21 | 2021-09-13 | Celanese Int Corp | Composições de acessulfame de potássio e processos para produzir as mesmas |
| DK3317260T3 (da) | 2016-09-21 | 2020-01-27 | Celanese Int Corp | Acesulfam-kalium-sammensætninger og fremgangsmåder til fremstilling af disse |
| JP6912582B2 (ja) | 2016-09-21 | 2021-08-04 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | アセスルファムカリウム組成物及びその製造方法 |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2001017C3 (de) * | 1970-01-10 | 1978-05-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 3,4-Dihydro-1,23-oxathiazin-4on-2,2-dioxide, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE2264235C3 (de) * | 1972-12-30 | 1980-09-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 6-Methyl-3,4-dihydro-l,23-oxa thiazin-4-on-2,2-dioxid |
| DE2434549A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung des suesstoffes 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin4-on-2,2-dioxid |
| DE2434548C2 (de) * | 1974-07-18 | 1982-11-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Fluoridarmem 6-Methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid-kalium |
| DE2447201A1 (de) * | 1974-10-03 | 1976-04-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetamid-n-sulfofluorid |
| DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3527070A1 (de) * | 1985-07-29 | 1987-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid |
| DE3531358A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung der nicht-toxischen salze des 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxids |
| DE3531359A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid sowie zu dessen reinigung |
-
1984
- 1984-08-07 DE DE19843429039 patent/DE3429039A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-07-25 AT AT85109376T patent/ATE36851T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-25 DE DE8585109376T patent/DE3564682D1/de not_active Expired
- 1985-07-25 EP EP85109376A patent/EP0173082B1/de not_active Expired
- 1985-08-02 HU HU852963A patent/HU197889B/hu unknown
- 1985-08-05 DD DD85279371A patent/DD246298A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-08-05 SU SU853933056A patent/SU1491338A3/ru active
- 1985-08-05 US US06/762,563 patent/US4625024A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-05 FI FI853008A patent/FI81790C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-08-05 AR AR301184A patent/AR240454A1/es active
- 1985-08-05 ES ES545878A patent/ES8604186A1/es not_active Expired
- 1985-08-06 IE IE194085A patent/IE58482B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 ZA ZA855921A patent/ZA855921B/xx unknown
- 1985-08-06 BR BR8503715A patent/BR8503715A/pt unknown
- 1985-08-06 AU AU45835/85A patent/AU575669B2/en not_active Expired
- 1985-08-06 KR KR1019850005654A patent/KR920008617B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 IL IL76027A patent/IL76027A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 NO NO853103A patent/NO163772C/no unknown
- 1985-08-06 DK DK358285A patent/DK167976B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 JP JP60171936A patent/JPS6147473A/ja active Granted
- 1985-08-06 CA CA000488177A patent/CA1241955A/en not_active Expired
- 1985-08-07 MX MX206223A patent/MX160726A/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| DK171986B1 (da) | Fremgangsmåde til fremstilling af 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid og ikke-toksiske salte deraf | |
| DK167977B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid ved ringslutning af et acetoacetamidderivat | |
| DK168044B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid | |
| DK167976B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid eller dettes ikke-toksiske salte | |
| DK168045B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af ikke-toksiske salte af 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid | |
| DK168043B1 (da) | Fremgangsmaade til fremstilling af 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid og dets ikke-toksiske salte | |
| KR930007845B1 (ko) | 아세토아세트아미드-n-설포플루오라이드의 결정성 염을 제조하는 방법 | |
| JP2002371071A (ja) | オキサチアジン類の製造方法 | |
| JP2003026649A (ja) | アシルアセトアミド−ｎ−スルホハライドの製造方法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| PUP | Patent expired |