HU197889B - Process for preparing 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxide and its alkali metal or trialkyl ammonium salts - Google Patents
Process for preparing 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxide and its alkali metal or trialkyl ammonium salts Download PDFInfo
- Publication number
- HU197889B HU197889B HU852963A HU296385A HU197889B HU 197889 B HU197889 B HU 197889B HU 852963 A HU852963 A HU 852963A HU 296385 A HU296385 A HU 296385A HU 197889 B HU197889 B HU 197889B
- Authority
- HU
- Hungary
- Prior art keywords
- reaction
- methyl
- dioxide
- dihydro
- acetoacetamide
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D291/00—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms
- C07D291/02—Heterocyclic compounds containing rings having nitrogen, oxygen and sulfur atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
- C07D291/06—Six-membered rings
Description
A találmány tárgya új eljárás az (I) képletű 6-metil-3,4-dihidro- l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid és alkálifémsói, valamint trialkil-ammóniumsói előállítására.
A 6-metiI-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid a nitrogénatomjához kapcsolódó savas jellegű hidrogénatom folytán bázisokkal sókat tud képezni. E vegyület sói — például a nátrium- és káliumsó — részben erősen édes ízűek, így mesterséges édesítőszerként használhatók az élelmiszeriparban; ezen a téren küjöposén'37 „aceszulfam-K vagy csak „aceszÜlfam néyert ismert káliumsónak van számottevő jelentősége.
A 6-ínétíJ'-áf4-difiidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid és nem-toxikus sói előállítására már több különböző eljárás vált ismeretessé, vö. például; Angewandte Chemie 85 (22), 965-973 (1973) és a megfelelő International Edition 12 (11), 869-876 (1973). Gyakorlatilag valamennyi ismert eljárás klór vagy fluor-szulfonil-izocianátból, vagyis az X helyén klórvagy fluoratomot tartalmazó X-SO2-NCO általános képletű vegyületből indul ki. A klórvagy fluor-szulfonil-izocianátot monometil-acetilénnel, acetonnal, acetecetsavval, acetecetsav-terc-butilészterrel vagy benzil-propenil-éterrel (rendszerint többlépéses reakcióban) reagáltatva aceto-acetamid-N-szulfonil-kloriddá, illetőleg -fluoriddá alakítják, amely azután bázisok, például metanolos kálium-hidroxid-oldat hatására ciklizálódik,és így a
6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid megfelelő sójához jutnak. Ezekből a sókból kívánt esetben a szokásos módon (savakkal) kapják a szabad oxatiazinont.
Egy másik, az oxatiazinon szintézisének köztitermékét képező aceto-acetamid-N-szulfonil-fluorid előállítására ismert eljárás szerint a fluor-szulfonil-izocianát részleges hidrolízise útján keletkező, H2N-SO2-F képletű amido-szulfonil-fIuoridból indulnak ki (24 53 063 sz. német szövetségi köztársaságbeli közrebocsátás! irat). Az amido-szulfonsav fluoridját a reakció szempontjából közömbös szerves oldószerben, valamely amin jelenlétében a diketén aceto-acetilezőszer körülbelül ekvimolekuláris mennyiségével reagáltatják körülbelül —30°C és 100°C közötti hőmérsékleten; ez a reakció (aminként trietil-amin alkalmazása esetén) a csatolt rajz szerinti (A) reakcióvázlat szerint megy végbe. Az így kapott aceto-acetamid-N-szulfonil-fluoridot azután a szokásos módon valamely bázissal, például metanolos kálium-hidroxid-oldattal ciklizálják az „aceszulfam édesítőszerré a (B) reakcióvázlat szerint.
Bár az ismert eljárások részben igen kielégítő hozamokkal szolgáltatják a 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxidot és ennek nem-toxikus sóit ( az amido-szulfonsav-halogenid kiindulási vegyületre számítva körülbelül 85%-ig menő termelési hányadokkal), a viszonylag nehezen hozzáférhető klór-, illetőleg fluor-szulfonil-izocianát kiindulási anya2 gok szükségessége miatt ezek az eljárások — különösen az ipari célokra történő alkalmazás szempontjából — még tökéletesítésre szorulnak. A klór- vagy fluor-szulfonil-izocianát előállításához ugyanis részben viszonylag körülményesen kezelhető kiindulási anyagok — különösen hidrogén-cianid és hidrogén-fluorid szükségesek, ami számottevő elővigyázati intézkedéseket és biztonsági rendszabályokat igényel. A klór- vagy fluor-szulfonil-izocianát előállítása az alábbi reakciókon alapul: HCN+Clá-> C1CN+HC1
C1CN+SO3-1· C1-SO2-NCO cl—so2-nco+hf-> F-SO2-NCO+HC1
Ezért javasolták már többek között olyan eljárást a 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin -4-on-2,2-dioxid és nem-toxikus sói előállítására, amelynek során az aceto-acetamidot kén-trioxid legalább körülbelül kétszeres moláris mennyiségével reagáltatnak, adott esetben a reakció szempontjából közömbös szervetlen vagy szerves oldószerben, és adott esetben a savalakban képződött 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxidot valamely bázissal semlegesítik (34 10 440 sz. német szövetségi köztársaságbeli szabadalmi bejelentés).
Ez a reakció valószínűleg oly módon megy végbe, hogy először 1 mól aceto-acetamidból és 1 mól kén-trioxidból aceto-acetamid-N-szulfonsav keletkezik, majd ez egy további mól kén-trioxidda 1 6-met il-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxiddá ciklizálódik, amint ezt a (C) reakcióvázlat szemlélteti.
Ha a fenti eljárás során a terméket só alakjában kívánják előállítani, akkor a 6-metil- 3,4- dihidro- 1,2,3- oxatiazin- 4- on-2,2-dioxid még például kálium-hidroxiddai semlegesíthető, a (D) reakcióvázlat szerint.
A fenti eljárással az aceto-acetamidra számítva körülbelül 30% és 90% közötti termelési hányadok érhetők el.
Ha az aceto-acetamidot kén-trioxid helyett szulfuril-kloriddal (SO2CI2) reagáltatják, akkor az aceto-acetamid klórozása következik be, amely egészen az α,α-diklórozott CH3-CO-CC12-CONH2 termékig vezet, amely azután bázisokkal az (E) reakcióvázlat szerint hasítható [vö.; 73—39431 sz. közzétett japán szabadalmi bejelentés, referátum: Chem. Abstr. 79. 65826a (1973)].
Meglepő módon azt tapasztaltuk, hogy a sznlfuril-fluorid vagy szulfonil-klorid-fluorid aceto-acetamiddal és bázisokkal egészen más módon reagál, ugyanis termékként 6-metil-3 4-dihidro-1,2,3-oxatia.zin-4-on-2,2-dioxid, illetőleg ennek a megfelelő sója keletkezik.
A találmány tehát olyan eljárás 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid és nemtoxikus sói aceto-acetamidból és valamely
S-O-vegyületből kiinduló előállítására, amelynek során az aceto-acetamidot valamely (II) általános képletű S-O-vegyülettel — ebben a képletben
-2197889
Y fluor- vagy klóratomot, előnyösen azonban fluoratomot képvisel — reagáltatjuk valamely bázis jelenlétében.
Ennek a reakciónak a lefolyási módját (kálium-karbonát bázisként való alkalmazása esetén) az (F) reakcióvázlat szemlélteti.
A találmány szerinti eljárással elérhető termelési hányadok nagyságrendileg megegyeznek a fentebb említett — (C) és (D) reakcióvázlat szerinti — eljáráséval, így tehát a kiindulási vegyületként alkalmazott aceto-acetamidra számítva körülbelül 20% és 90% közötti hozamot kapunk.
A kiindulási vegyületként alkalmazott aceto-acetamid például aceto-acetil-kloridból vagy diketénből, ammóniával való reagáltatás útján állítható elő; ez a vegyület egyébként ismert, a kereskedelemben is beszerezhető termék.
A (II) általános képlet körébe eső vegyületek szulfuril-fluorid (SO2F2) és klór-szulfuril-fluorid (SO2CIF);, előnyösen szulfuril-fluoridot (SO2F2) alkalmazunk kiindulási anyagként a találmány szerinti eljárásban.
Ezeknek a szulfuril-halogenid-vegyületeknek az előállítása ismert eljárásokkal történik. A szulfuril-fluorid és klór-szulfuril-fluorid például szulfuril-kloridból állítható elő nátrium-fluoriddal körülbelül 60—80°C hőmérsékleten történő melegítés útján [C.W. Tullock és D.D. Coffman, J. Org, Chem. 25, 2016 (1960)].
Bázisként elvileg bármely bázisosan reagál· ható anyag alkalmazható a találmány szerinti eljárásban, előnyösen azonban legfeljebb 1—4 szénatomos tercier aminokat, vagy az alkálifémek karbonátjait vagy hidrogén-karbonátjait alkalmazzuk erre a célra.
A bázisként alkalmazható tercier aminok példaként a trimetil-amin, trietil-amin, N-etil-diizopropil-amin és hasonlók említhetők.
Bázisos ioncserélőként a szokásos, kereskedelemben beszerezhető ilyen termékek alkalmazhatók.
Az alkálifémek és alkáliföldfémek alkalmazható karbonátjainak és hidrogén-karbonátjainak példáiként a lítium-karbonát, lítium-hidrogén-karbonát, nátrium-karbonát, nátrium-hidrogén-karbonát, kálium-karbonát, kálium-hidrogén-karbonát említhetők.
Különösen előnyösen alkalmazhatók a találmány szerinti eljárásban bázisként az öszszesen legfeljebb 4 szénatomot tartalmazó tercier aminok, valamint a nátrium- és káliumkarbonátjai. Elsősorban azonban a kálium-karbonát említendő igen előnyös bázisként, minthogy ennek alkalmazása esetén különösen egyszerű módon állíthatjuk elő az „aceszulfam-K terméket.
Bázisként többféle bázis kombinációja, például a reakció kezdetén valamely tercier amin, majd ezt követően hozzáadva valamely alkáli-hidroxid is alkalmazható.
Az aceto-acetamidot és a (II) általános képletű S-O-vegyületet előnyösen 1:(1 —1,5) mólarányban alkalmazzuk a találmány szerinti eljárásban; a teljes gyűrűzárás elérése legalább 3, előnyösen 3—5 ekvivalens bázist alkalmazunk 1 mól aceto-acetamidra számítva. A reakció során a 6-metil-3,4-dihidro-1,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxid só alakjában képződik; ebből a sóból kívánt esetben a sav alakú vegyületet a szokásos módon, például ásványi savak, mint sósav, kénsav, savanyú sók, például kálium-hidrogén-szulfát, vagy'pedig savas ioncserélők alkalmazásával állíthatjuk elő.
A találmány szerinti reakció valamely a reakció szempontjából közömbös, vagyis az adott reakciókörülmények között sem kiindulási anyagokkal, sem a végtermékekkel nem kívánt módon nem reagáló oldó-, illetőleg hígítószerben, vagy oldószer alkalmazása nélkül folytatható le.
Az eljárásban mind protikus, mind aprotikus szerves oldószerek alkalmazhatók; az alkalmas oldószerek példáiként a következőket említhetjük:
rövidszénláYicú alkoholok, mint metanol, ctanol, izopropanol, terc-butanol, rövidszénláncú alifás halogénezett szénhidrogének, mint etilén-klorid, 1,2-diklór-etán, kloroform, tetraklór-metán, tetraklór-etilén stb., aromás klórozott szénhidrogének, mint klór-benzol, klór-toluol, ketonok, mint aceton, etil-metil-keton, ciklohexanon, acetofenon, alifás karbonsavészterek, mint ecetsav-etilészter, ecetsav-butilészter, propionsav-metilészter, malonsav-dietilészter, borostyánkősav-dimetilészter, ecetsav-metoxi-etilészter, glikol -monoacetát, glikol-diacetát, cián-ecetsav-etilészter, aromás karbonsavészterek, mint benzoesav-metilészter, benzoesav-etilészter stb., aromás karbonsavamidok, mint dimetil-formamid, dimetil-acetamid, karbamidszármazékok, mint tetrametil-karbamid, tetrabutil-karbamid stb., alifás és aromás nitrilek, mint acetonitril, benzonitril stb.
Az említett oldó-, illetőleg hígítószerek egymagukban vagy elegyek alakjában alkalmazhatók.
Általában az acetonitril és a vizes aceton, különösen az I —12 tömeg% vizet tartalmazó aceton alkalmazható előnyösen a fenti reakcióhoz.
Az oldó-, illetőleg hígítószer mennyiségének elvileg nincs döntő jelentősége a reakció szempontjából, általában azonban célszerű olyan mennyiségű oldó-, illetőleg hígítószert alkalmazni, amellyel jól keverhető reakcióelegyet kapunk. Az alkalmazandó oldó-, illetőleg hígítószer mennyiségének felső határát általában gazdaságossági meggondolások szabják meg; túlságosan hígított oldatokkal nem előnyös dolgozni.
A reakcióhőmérséklet is'széles határok között változhat. A bázis, valamint az oldó-, illetőleg hígítószer mégválasztásától is függően általában —70°C és az alkalmazott oldó-, 3
-3197889 illetőleg hígítószer forráspontja közötti hőmérsékleten folytathatjuk le a reakciót. Alacsonyabb hőmérsékleten a reakció egyre lassúbb lefolyású, túlságosan magas hőmérsékleten viszont a hozam csökken. Általában —70°C és +80oC közötti, előnyösen —10°C és +60°C közötti hőmérsékleten dolgozhatunk.
A reakciót legelőnyösebben légköri nyomáson folytatjuk le, adott esetben azonban dolgozhatunk túlnyomás alkalmazásával is, csökkentett nyomás alkalmazása kevésbé jöhet tekintetbe.
A találmány szerinti reakció lefolytatása során a reakcióban résztvevő anyagok elvileg tetszés szerinti sorrendben, egymás után vagy egyidejűleg adagolhatok a reaktoredénybe. A reakció egyik előnyös kiviteli alakja esetében az aceto-acetamidot és a bázist (vagy bázisokat), adott esetben valamely a reakció szempontjából közömbös oldó- vagy hígítószerben, beadagoljuk a reaktoredénybe, majd ehhez az elegyhez adjuk hozzá a (II) általános képletű S-O-vegyületet.
A reakcíóelegy feldolgozása a szokásos, ismert módokon történhet.
Az egyszerű és könnyen hozzáférhető kiindulási vegyületek, a reakció könnyen lefolytatható volta, valamint az általában meglehetősen magas hozamok folytán a találmány szerinti eljárás igen számottevő gazdaságossági előnyökkel is bír.
A találmány szerinti eljárás gyakorlati kiviteli módjait közelebbről az alábbi példák szemléltetik.
1. példa
Egy szárazjeges hűtővel felszerelt keverőlombikba a következő anyagokat adagoljuk be:
10,1 g (0,1 mól) aceto-acetamid és 33,0 g (0,33 mól) trietil-amin 100 ml acetonitrilben oldva.
Ebbe az oldatba —70°C hőmérsékleten, 30 perc alatt 10,2 g (0,1 mól) gázalakú szulfuril-fluoridot vezetünk be.
A reakcióelegyet 3 óra hosszat keverjük és eközben szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. Ezután a kapott reakcióelegyet hozzácsepegtetjük 90 ml 4 n metanolos kálium-hidroxid-oldathoz és a képződött csapadékot leszívatással elkülönítjük. Ily módon 7,2 g „aceszulfam-K terméket (az elméleti hozam 36%-a) kapunk, amelynek infravörös színképe megegyezik az autentikus anyagéval.
2. példa
Egy szárazjeges hűtővel felszerelt keverőlombikba az 1. példában leírthoz hasonló módon az alábbi anyagokat adagoljuk be:
10,1 g (0,1 mól) aceto-acetamid
50,5 g (0,5 mól) trietil-amin, és
100 inl acetonitril.
Az oldatba 20 perc alatt 15,3 g (0,15 mól) gázalakú szulfuril-fluoridot vezetünk. Ezután a reakcióelegyet keverés közben szobahőmérsékletre hagyjuk felmelegedni. 2 órai keverés után 230 ml (0,46 mól) 2 n metanolos kálium-hidroxid-oldatot csepegtetünk a reakcióelegyhez és a képződött csapadékot leszívatással elkülönítjük. Ily módon 9,7 g „aceszulfam-K terméket (az elméleti hozam 48%-a) kapunk.
3. példa
20,2 g (0,2 mól) acetamid és 23,7 g (0,2 mól) klór-szulfonil-fluorid 70 ml cseppfolyós kén dioxiddal készített oldatához hozzácsepegtetjük 40,4 g (0,4 mól) trietil-amin és cseppfolyós kén dioxid összesen 50 ml térfogatú elegyét. A reakcióelegyet azután 2 óra hosszat keverjük, majd a cseppfolyós kén-dioxidot ledesztilláljuk a desztilláció végső szakaszát vákuumban folytatjuk le. A maradékot 400 ml vizes nátrium-hidroxid-oldatba csepegtetjük, majd az elegyet jéggel történő hűtés közben tömény sósavval megsavanyítjuk és etil-acetát al extraháljuk. Az etil-acetátos oldatot aktívszénnel derítjük, vízmentes nátrium-szulfát al szárítjuk és vákuumban pároljuk. Ily módon 15 g 6-metil-3,4-dihidro-l ,2,3-oxatiazin -4-on-2,2-dioxidot (az elméleti hozam 20%-a) kapunk.
4. példa
150 ml acetonhoz az alábbi táblázatban felsorolt különböző mennyiségekben vizet adunk. Az így kapott aceton-víz elegyekhez mindegyik esetben 10,1 g (0,1 mól) aceto-acetamidot és 69 g (0,5 mól) finoman porított száraz kálium-karbonátot adunk. Ezután az egyes elegyekbe összesen 15,3 g (0,15 mól) gázalakú szulfuril-fluoridot vezetünk be oly módon, hogy a szulfuril-fluorid bevezetését szobahőmérsékleten kezdjük meg, majd a bevezetés folyamán a reakcíóelegy hőmérséklete körülbelül 40°C-ig emelkedik. A gázbevezetés befejezése után az elegyet még 2 óra hosszat keverjük, majd leszívatással leszűrjük. A szűrőn maradó szilárd termék „aceszulfam K” vegy iletet tartalmaz, amelyet vékonyréteg-kromatográfiai vizsgálattal, szilikagélen, etil-acetát és jégecet 5:1 arányú elegyének futtatószerként való alkalmazásával, egy autentikus termékmintával összehasonlítva azonosítunk.
A szűrőn maradt szilárd terméket feleslegbe! levő sósav és jég keverékéhez adjuk, majd a kapott elegyet etil-acetáttal extraháljuk. Az etil-acetátos oldatot vízmentes nátrium-szulfáltal szárítjuk és vákuumban bepároljuk. így krstályos 6-metil-3,4-dÍhidro-l,2,3-oxatiazin-4 on-2,2-dioxidot kapunk, amelyet metanolos kálium-hidroxid hozzáadásával „aceszulfam-K” termékké alakítunk át. A különböző víztartalmú acetonnal lefolytatott kísérletek eredményeit az alábbi táblázatban foglaljuk össze. A táblázat utolsó sorában ismertetett kísérletben a kálium-karbonátot 50 t%-os vizes oldat alakjában alkalmaztuk.
-4197889
Táblázat
| Hozzáadott vízmennyiség | Aceszulfam-K hozam | ||
| ml | tömeg% (acetonra vonatkoztatva) | ||
| g | az elméleti %-a | ||
| 0 | 3,75 | 23 | |
| 2 | 1,7 | 10,86 | 67 |
| 6 | 5,1 | 12,15 | 75 |
| 8 | 6,7 | 14,10 | 86,5 |
| 10 | 8,4 | 12,20 | 75 |
| 12 | 10,1 | 11,54 | 71 |
| 14 | 11,8 | 8,3 | 51 |
| 69 | 58 | 6,4 | 39 |
5. példa
150 ml acetonhoz 10 ml vizet adunk. Ehhez az elegyhez 10,1 g (0,1 mól) aceto-acetamidot és 69 g (0,5 mól) finoman porított száraz ká- 25 lium-karbonátot adunk. Ezután — szobahőmérsékleten kezdve a műveletet — 15,3 g (0,15 mól) szulfuril-fluoridot vezetünk gázalakban az elegybe. Ennek során a reakcióelegy hőmérséklete kb. 40°C-ig emelkedik. A reakcióelegyet ezután 60°C-on 2 óra hosszat keverjük, majd 80 leszívatással szűrjük. A szűrőn maradt szilárd termék K-aceszulfamot tartalmaz, amelyet vékonyréteg-kromatográfiás vizsgálattal (szilikagélen, futtatószerként etil-acetát és jégecet 5:1 térfogatarányú elegyét alkalmazva) azonosítunk, a vegyület autentikus mintájával összehasonlítva.
A szűrőn maradt szilárd terméket jéggel történő hűtés közben, feleslegben lévő sósavhoz adjuk, majd ezt az elegyet etil-acetáttal ö extraháljuk. A szerves oldószeres kivonatot vízmentes nátrium-szulfáttal szárítjuk, majd vákuumban bepároljuk. Maradékként kristályos 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxidot kapunk, amelyet azután metano- 45 los kálium-hidroxid-oldattal kezelve a kívánt aceszulfam-K termékké alakítunk. Hozam:
13,4 g (az elméleti hozam 82%-a).
Claims (6)
1. Eljárás 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxitiazin-4-on-2,2-dioxid, valamint alkálifém- és tri-(1—4 szénatomos alkil)-ammóniumsói aceto-acetamidból és egy szulfuril-vegyületből ki- 55 induló előállítására, azzal jellemezve, hogy aceto-acetamidot — ennek 1 móljára számítva — 1 —1,5 mól (II) általános képletű szulfuril-vegyüjettel — a képletben Y fluor- vagy klóratomot képvisel — reagáltatunk bázis, éspedig 3—5 mól tri-(1—4 szénatomos alkil)-amin vagy alkálifém-karbonát és/vagy- hidrogén-karbonát jelenlétében, valamely, a reakció szempontjából közömbös és adott esetben 1 —12 tömeg% vizet tartalmazó szerves oldószerben vagy hígítószerben, —70°C és -j-80°C közötti hőmérsékleten, és kívánt esetben egy kapott trialkil-ammóniumsót ismert módon alkálifémsóvá vagy egy kapott sót ismert módon szabad 6-metil-3,4-dihidro-l,2,3-oxatiazin-4-on-2,2-dioxiddá alakítunk át.
2. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként trietil-amint alkalmazunk.
3. Az 1. igénypont szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy bázisként nátrium- vagy kálium-karbonátot, különösen kálium-karbonátot alkalmazunk.
4. Az 1—3. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy a reakció szempontjából közömbös oldó- vagy hígítószerként acetonitrilt vagy vizes acetont, különösen 1 — 12 tömeg% vizet tartalmazó acetont alkalmazunk.
5. Az 1—4. igénypontok bármelyike szerinti eljárás azzal jellemezve, hogy a reakciót — 10°C és +60°C közötti hőmérsékleten folytatjuk le.
6. Az 1—5. igénypontok bármelyike szerinti eljárás, azzal jellemezve, hogy az aceto-acetamidot és a bázist vagy bázisokat a reakció szempontjából közömbös oldószerben oldjuk és ehhez az oldathoz adagoljuk hozzá a (11) általános képletű szulfuril-vegyületet.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19843429039 DE3429039A1 (de) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | Verfahren zur herstellung von6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| HUT39169A HUT39169A (en) | 1986-08-28 |
| HU197889B true HU197889B (en) | 1989-06-28 |
Family
ID=6242506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| HU852963A HU197889B (en) | 1984-08-07 | 1985-08-02 | Process for preparing 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxide and its alkali metal or trialkyl ammonium salts |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4625024A (hu) |
| EP (1) | EP0173082B1 (hu) |
| JP (1) | JPS6147473A (hu) |
| KR (1) | KR920008617B1 (hu) |
| AR (1) | AR240454A1 (hu) |
| AT (1) | ATE36851T1 (hu) |
| AU (1) | AU575669B2 (hu) |
| BR (1) | BR8503715A (hu) |
| CA (1) | CA1241955A (hu) |
| DD (1) | DD246298A5 (hu) |
| DE (2) | DE3429039A1 (hu) |
| DK (1) | DK167976B1 (hu) |
| ES (1) | ES8604186A1 (hu) |
| FI (1) | FI81790C (hu) |
| HU (1) | HU197889B (hu) |
| IE (1) | IE58482B1 (hu) |
| IL (1) | IL76027A (hu) |
| MX (1) | MX160726A (hu) |
| NO (1) | NO163772C (hu) |
| SU (1) | SU1491338A3 (hu) |
| ZA (1) | ZA855921B (hu) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3410439A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen sowie der dabei als zwischenprodukt(e) auftretenden acetoacetamind-n-sulfonsaeure(salze) |
| PT3319949T (pt) | 2016-09-21 | 2020-10-12 | Celanese Int Corp | Composições de acessulfame de potássio e processos para produzir o mesmo |
| HUE055805T2 (hu) | 2016-09-21 | 2021-12-28 | Celanese Int Corp | Aceszulfám-kálium kompozíciók és eljárások ezek elõállítására |
| DK3322695T3 (da) | 2016-09-21 | 2020-09-28 | Celanese Int Corp | Acesulfam-kalium-sammensætninger og fremgangsmåder til fremstilling af disse |
| HUE047858T2 (hu) | 2016-09-21 | 2020-05-28 | Celanese Int Corp | Aceszulfám-kálium kompozíciók és eljárás ezek elõállítására |
Family Cites Families (9)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE2001017C3 (de) * | 1970-01-10 | 1978-05-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | 3,4-Dihydro-1,23-oxathiazin-4on-2,2-dioxide, ihre Herstellung und Verwendung |
| DE2264235C3 (de) * | 1972-12-30 | 1980-09-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 6-Methyl-3,4-dihydro-l,23-oxa thiazin-4-on-2,2-dioxid |
| DE2434548C2 (de) * | 1974-07-18 | 1982-11-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Fluoridarmem 6-Methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid-kalium |
| DE2434549A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung des suesstoffes 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin4-on-2,2-dioxid |
| DE2447201A1 (de) * | 1974-10-03 | 1976-04-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetamid-n-sulfofluorid |
| DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3527070A1 (de) * | 1985-07-29 | 1987-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid |
| DE3531358A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung der nicht-toxischen salze des 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxids |
| DE3531359A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid sowie zu dessen reinigung |
-
1984
- 1984-08-07 DE DE19843429039 patent/DE3429039A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-07-25 DE DE8585109376T patent/DE3564682D1/de not_active Expired
- 1985-07-25 AT AT85109376T patent/ATE36851T1/de not_active IP Right Cessation
- 1985-07-25 EP EP85109376A patent/EP0173082B1/de not_active Expired
- 1985-08-02 HU HU852963A patent/HU197889B/hu unknown
- 1985-08-05 ES ES545878A patent/ES8604186A1/es not_active Expired
- 1985-08-05 AR AR301184A patent/AR240454A1/es active
- 1985-08-05 US US06/762,563 patent/US4625024A/en not_active Expired - Lifetime
- 1985-08-05 SU SU853933056A patent/SU1491338A3/ru active
- 1985-08-05 FI FI853008A patent/FI81790C/fi not_active IP Right Cessation
- 1985-08-05 DD DD85279371A patent/DD246298A5/de not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 BR BR8503715A patent/BR8503715A/pt unknown
- 1985-08-06 DK DK358285A patent/DK167976B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 IE IE194085A patent/IE58482B1/en not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 JP JP60171936A patent/JPS6147473A/ja active Granted
- 1985-08-06 KR KR1019850005654A patent/KR920008617B1/ko not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 CA CA000488177A patent/CA1241955A/en not_active Expired
- 1985-08-06 IL IL76027A patent/IL76027A/xx not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 NO NO853103A patent/NO163772C/no unknown
- 1985-08-06 ZA ZA855921A patent/ZA855921B/xx unknown
- 1985-08-06 AU AU45835/85A patent/AU575669B2/en not_active Expired
- 1985-08-07 MX MX206223A patent/MX160726A/es unknown
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| US5103046A (en) | Process for the preparation of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one 2,2-dioxide and its non-toxic salts, and the acetoacetamide-n-sulfonic acid (salts) which occur as intermediate(s) in this process | |
| HU202217B (en) | Improved process for producing alkali metal salts of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide | |
| JPH0625189B2 (ja) | ６−メチル−３、４−ジヒドロ−１、２、３−オキサチアジン−４−オン−２、２−ジオキサイドの製造方法およびその精製方法 | |
| US9067899B2 (en) | Process for preparing 1,2-benzoisothiazolin-3-ones | |
| HU196777B (en) | Process for production of 6-methil-3,4-dihydro-1,2,3-oxatiasine-4-on-2,2-dioxid alcali salts | |
| HU200758B (en) | Process for recovering potassium slat of 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-one-2,2-dioxide in pure condition from the reaction mixture of production | |
| HU197889B (en) | Process for preparing 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxide and its alkali metal or trialkyl ammonium salts | |
| US20020103378A1 (en) | Method for carbamoylating alcohols | |
| US11046705B1 (en) | Method for preparing etodolac methyl ester | |
| KR930007845B1 (ko) | 아세토아세트아미드-n-설포플루오라이드의 결정성 염을 제조하는 방법 | |
| KR910005416B1 (ko) | 6-메틸-3,4-디하이드로-1,2,3-옥사티아딘-4-온-2,2-디옥사이드-칼륨염의 제조방법 | |
| IE41742B1 (en) | Process for preparing acetoacetamide-n-sulphofluoride | |
| JPH0526786B2 (hu) | ||
| JPS5846060A (ja) | 新規なｎ−アルコキシカルボニル−及びｎ−アルコキシチオカルボニル−アミジン及びその製法 | |
| JP2003026649A (ja) | アシルアセトアミド−ｎ−スルホハライドの製造方法 | |
| JP2003212858A (ja) | 置換基のα位ににハロゲン原子を有する５，５−二置換ヒダントイン類およびその製造方法 | |
| JPH0441471A (ja) | ２―ニトロ―５―（置換フエノキシ）ベンゾヒドロキシム酸誘導体の製造法 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| HU90 | Patent valid on 900628 |