JPS6147473A - ６―メチル―３，４―ジヒドロ―１，２，３―オキサチアジン―４―オン―２，２―ジオキシド及びその無毒の塩の製法 - Google Patents
６―メチル―３，４―ジヒドロ―１，２，３―オキサチアジン―４―オン―２，２―ジオキシド及びその無毒の塩の製法Info
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- JPS6147473A JPS6147473A JP60171936A JP17193685A JPS6147473A JP S6147473 A JPS6147473 A JP S6147473A JP 60171936 A JP60171936 A JP 60171936A JP 17193685 A JP17193685 A JP 17193685A JP S6147473 A JPS6147473 A JP S6147473A
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
６−メチル−３，４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチ
アジン−４−オン−４２−ジオキシドは式で示される化
合物である。
アジン−４−オン−４２−ジオキシドは式で示される化
合物である。
窒素原子に結合している酸性の水素のために該化合物は
（塩基と共に〕塩を形成する能力がある。無毒の塩例え
ばＮａ 塩、Ｋ塩及びＯａ塩は、いくらか強い甘味のた
めに甘味料として食品の分野で使用することができ、そ
の際に塩。（「アセスルファム・ケイ」 ＠″Ａｃｅｓ
ｕ’ｌｆａｍ Ｋ ”または単に「アセスルファムＪ
−Ａｃθｓｕｌｆａｍ”）が特に重要である。
（塩基と共に〕塩を形成する能力がある。無毒の塩例え
ばＮａ 塩、Ｋ塩及びＯａ塩は、いくらか強い甘味のた
めに甘味料として食品の分野で使用することができ、そ
の際に塩。（「アセスルファム・ケイ」 ＠″Ａｃｅｓ
ｕ’ｌｆａｍ Ｋ ”または単に「アセスルファムＪ
−Ａｃθｓｕｌｆａｍ”）が特に重要である。
６−メチル−へ４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチア
ジン−４−オン−２，２−ジオキシド及びその無毒の塩
の製造については、幾つかの相違する方法が既に知られ
ている；アンゲバンドテ・ケミ−（Ａｎｇｅｗａｎｄｔ
ｅ Ｏｈｅｍｉｏ ） ８５．２２号（１９７３）、９
６５〜７３頁、対応国際版第１２巻、１１号（１９７３
）、８６９〜７６頁を参照。事実上全部の方法が、クロ
ロ−また位フルオロースルホニルイソシアネ−）（ＸＳ
〜Ｗｏｏ。
ジン−４−オン−２，２−ジオキシド及びその無毒の塩
の製造については、幾つかの相違する方法が既に知られ
ている；アンゲバンドテ・ケミ−（Ａｎｇｅｗａｎｄｔ
ｅ Ｏｈｅｍｉｏ ） ８５．２２号（１９７３）、９
６５〜７３頁、対応国際版第１２巻、１１号（１９７３
）、８６９〜７６頁を参照。事実上全部の方法が、クロ
ロ−また位フルオロースルホニルイソシアネ−）（ＸＳ
〜Ｗｏｏ。
Ｘ ＝ Ｏｌ または？）を出発物質として使用する。
ソノ際クロローマタハフルオロースルホニルイソシアネ
ートをモノメチルアセチレン、アセトン、アセト酢酸、
ｔａｒｔ、−ブチルアセト酢酸またはベンジルプロペ
ニルエーテルと（一般に多工程の反応で）反応させてＮ
−クロロスルホニルアセトアセトアミドまたはＮ−フル
オロスルホニルアセトアセトアミドにする；これは塩基
（例えばメタノール性ＫＯＨ）の作用で環化し、相当す
る６−メチル−へ４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチ
アジン−４−オン−２，２−ジオキシドの塩を生じる。
ートをモノメチルアセチレン、アセトン、アセト酢酸、
ｔａｒｔ、−ブチルアセト酢酸またはベンジルプロペ
ニルエーテルと（一般に多工程の反応で）反応させてＮ
−クロロスルホニルアセトアセトアミドまたはＮ−フル
オロスルホニルアセトアセトアミドにする；これは塩基
（例えばメタノール性ＫＯＨ）の作用で環化し、相当す
る６−メチル−へ４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチ
アジン−４−オン−２，２−ジオキシドの塩を生じる。
望−ましい場合には、この塩から（酸を用いて）通常の
方法で遊離のオキサチアジノンを得ることができる。
方法で遊離のオキサチアジノンを得ることができる。
オキサチアジノンの中間生成物Ｎ−フルオロスルホニル
アセトアミドを製造する別の一つの方法はアミドスルホ
ニルフルオリド、ＨｔＮＳＯ，Ｆ。
アセトアミドを製造する別の一つの方法はアミドスルホ
ニルフルオリド、ＨｔＮＳＯ，Ｆ。
フルオロスルホニルインクアネートの部分加水分解の生
成物から出発する（ドイツ特許出願公開筒２．４５３．
０６５号明細書）。この方法ではアミドスルホン酸のフ
ッ化物ＥＩ Ｎ Ｅｌ ｏ、ＩＰを約等モル量のアセト
アセチル他剤ジケトンと不活性溶剤中でアミンの存在下
で約−３０℃とｉｏＯ’ｃとの間の温度で反応させる；
反応は（アミンとしてのトリエチルアミンによって）次
の式に従って進む； Ｎ−フルオロスルホニルアセトアミド 次ｒｃこｏｗ−フルオロスルホニルアセトアセトアミド
を通常の方法で塩基によって、例えばメタノール性ＫＯ
Ｈによって環化して甘味料にする： Ｈ 既知の方法は、幾つかの場合に（出発アミドスルホン酸
ハロゲン化物に対して理論量の約８５俤までの）非常に
満足な６−メチル−５，４−ジヒドロ−１，２３−オキ
サチアジン−４−オン−２，２−ジオキシド及びその無
毒の塩の収量が得られるが、全く容易に得ることのでき
ない出発物質クロロ−またはフルオロ−スルホニルイソ
シアネートを使用する必要があるので、特に工業的な目
的のためにまだ改良する必要がある；実際、出発物質特
にＲｏｌｌ及びＨＩＩ’ は幾つかの場合にかなシ取
扱いにくいので、クロロスルホニルイソシア＄−）、！
：フルオロスルホニルイソシアネートとの製造にはかな
シの予防策及び安全策が必要である。クロロスルホニル
イソシアネ−）をフルオロスルホニルイソシアネートと
の製造は、次の反応式に基いている。
成物から出発する（ドイツ特許出願公開筒２．４５３．
０６５号明細書）。この方法ではアミドスルホン酸のフ
ッ化物ＥＩ Ｎ Ｅｌ ｏ、ＩＰを約等モル量のアセト
アセチル他剤ジケトンと不活性溶剤中でアミンの存在下
で約−３０℃とｉｏＯ’ｃとの間の温度で反応させる；
反応は（アミンとしてのトリエチルアミンによって）次
の式に従って進む； Ｎ−フルオロスルホニルアセトアミド 次ｒｃこｏｗ−フルオロスルホニルアセトアセトアミド
を通常の方法で塩基によって、例えばメタノール性ＫＯ
Ｈによって環化して甘味料にする： Ｈ 既知の方法は、幾つかの場合に（出発アミドスルホン酸
ハロゲン化物に対して理論量の約８５俤までの）非常に
満足な６−メチル−５，４−ジヒドロ−１，２３−オキ
サチアジン−４−オン−２，２−ジオキシド及びその無
毒の塩の収量が得られるが、全く容易に得ることのでき
ない出発物質クロロ−またはフルオロ−スルホニルイソ
シアネートを使用する必要があるので、特に工業的な目
的のためにまだ改良する必要がある；実際、出発物質特
にＲｏｌｌ及びＨＩＩ’ は幾つかの場合にかなシ取
扱いにくいので、クロロスルホニルイソシア＄−）、！
：フルオロスルホニルイソシアネートとの製造にはかな
シの予防策及び安全策が必要である。クロロスルホニル
イソシアネ−）をフルオロスルホニルイソシアネートと
の製造は、次の反応式に基いている。
ＨＯＮ ＋ ０４ →ＱＩＣ）ｉ ＋ Ｈ（ＪＬＯＬ
ＯＮ ＋Ｓ Ｏ！ｌ →Ｏｔ８０２ Ｍ Ｏ００２８０
ｇＮ０Ｏ＋ ＨＦ −＋ １’８０１ＮＯＯ＋
ＨＯｔそれ故なかんずく、アセトアセトアミドと少なく
とも約２モル量のＳｏｎとを、場合にょシネ活性な無機
または有機溶剤中で、反応させそして場合によシ次に、
その際酸形で生じた６−メチル−３，４−ジヒドロ−１
，２３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキシ
ドを塩基で中和することによって６−メチル−へ４−ジ
ヒドロ−１，２，３−オキサチアジン−４−オン−２，
２−ジオキクド及びその無毒の塩を製造することが既に
提案された（特許出願Ｐ３４１０４４Ｑ、２− ＨＯＢ
８４７Ｆ ０６５ ）。
ＯＮ ＋Ｓ Ｏ！ｌ →Ｏｔ８０２ Ｍ Ｏ００２８０
ｇＮ０Ｏ＋ ＨＦ −＋ １’８０１ＮＯＯ＋
ＨＯｔそれ故なかんずく、アセトアセトアミドと少なく
とも約２モル量のＳｏｎとを、場合にょシネ活性な無機
または有機溶剤中で、反応させそして場合によシ次に、
その際酸形で生じた６−メチル−３，４−ジヒドロ−１
，２３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキシ
ドを塩基で中和することによって６−メチル−へ４−ジ
ヒドロ−１，２，３−オキサチアジン−４−オン−２，
２−ジオキクド及びその無毒の塩を製造することが既に
提案された（特許出願Ｐ３４１０４４Ｑ、２− ＨＯＢ
８４７Ｆ ０６５ ）。
反応の際に多分まず１モルのアセトアセトアミドと１モ
ルのＢｏｇとからＮ−スルホアセトアセトアミドが生じ
、これが次にもう１モルのＥＩＯｓによって環化して６
−メテルー４４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチアジ
ン−４−オン−４２−ジオキシドが生じる： 塩を得る積シならば、６−メチル−へ４−ジヒドロ−１
，２，５−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキ
シドを−例えばＫＯＨで一中和することができる： ＨＯｔ この場合、アセトアセトアミドに対して理論量の約３０
ないし約９０％の収量が得られる。
ルのＢｏｇとからＮ−スルホアセトアセトアミドが生じ
、これが次にもう１モルのＥＩＯｓによって環化して６
−メテルー４４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチアジ
ン−４−オン−４２−ジオキシドが生じる： 塩を得る積シならば、６−メチル−へ４−ジヒドロ−１
，２，５−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキ
シドを−例えばＫＯＨで一中和することができる： ＨＯｔ この場合、アセトアセトアミドに対して理論量の約３０
ないし約９０％の収量が得られる。
アセトアセトアミドをＥＩＯ，の代シに塩化スルフ １
Ｊル５ｏｔｃｚ、と反応させるとアセトアセトアミドの
α−クロル化が起こってα、α−ジクロル化生成物０Ｈ
３−Ｃｏ−（ｊｃｊｆｉ−ＣｊＯＮＨ，が生じ、これハ
塩基によって次の反応式に従って分解される：０Ｈ３−
Ｃｏ−ＯＣ４４−０ＯＮＨ２＋ Ｎａ０Ｅ→０Ｈ３００
ＯＮａ −１−ＨＯＯ／４−０ＯＮＨ２；ケミカル・ア
ブストラクト（０，Ａ、） ７９巻（１９７３）、６５
Ｂ２７ａに紹介された特開昭４８−３９４３１号を参照
。
Ｊル５ｏｔｃｚ、と反応させるとアセトアセトアミドの
α−クロル化が起こってα、α−ジクロル化生成物０Ｈ
３−Ｃｏ−（ｊｃｊｆｉ−ＣｊＯＮＨ，が生じ、これハ
塩基によって次の反応式に従って分解される：０Ｈ３−
Ｃｏ−ＯＣ４４−０ＯＮＨ２＋ Ｎａ０Ｅ→０Ｈ３００
ＯＮａ −１−ＨＯＯ／４−０ＯＮＨ２；ケミカル・ア
ブストラクト（０，Ａ、） ７９巻（１９７３）、６５
Ｂ２７ａに紹介された特開昭４８−３９４３１号を参照
。
ところで驚くべきことに、フッ化スルフリル並びに幾つ
かの他の特別なフルオロスルホニル化合物はアセトアセ
トアミド及び塩基と全く違う様に反応する、即ち６−メ
チル−へ４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチアジン−
４−オン−４２−ジオキシドまたはその対応する塩を生
じるということが見いだされた。
かの他の特別なフルオロスルホニル化合物はアセトアセ
トアミド及び塩基と全く違う様に反応する、即ち６−メ
チル−へ４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチアジン−
４−オン−４２−ジオキシドまたはその対応する塩を生
じるということが見いだされた。
従って本発明は、アセトアセトアミドとＳ−〇化合物と
から出発して６−メチル−へ４−ジヒドロ−１，２，３
−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキシドとそ
の無毒の塩とを製造する方法にして、アセトアセトアミ
ドと式ＩＦ Ｓ Ｏ！ｙ （１）
（式中ＹはＦ％ａｔ、 −ｏｓｏＩＩＩＩ’ または−
０８ｏ２０ｔを、殊に７だけを意味する） で示されるＳ−Ｏ化合物とを塩基の存在下で反応させる
ことを特徴とする方法に関する。反応は、（塩基として
Ｋ１００ｓを用いる〕次の反応式％式％： この方法によって得られる収量は、前記特許出願の方法
の収量と同程度でラシ、出発アセトアセトアミドに対し
て理論量の約２０係と９０係との間である。
から出発して６−メチル−へ４−ジヒドロ−１，２，３
−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキシドとそ
の無毒の塩とを製造する方法にして、アセトアセトアミ
ドと式ＩＦ Ｓ Ｏ！ｙ （１）
（式中ＹはＦ％ａｔ、 −ｏｓｏＩＩＩＩ’ または−
０８ｏ２０ｔを、殊に７だけを意味する） で示されるＳ−Ｏ化合物とを塩基の存在下で反応させる
ことを特徴とする方法に関する。反応は、（塩基として
Ｋ１００ｓを用いる〕次の反応式％式％： この方法によって得られる収量は、前記特許出願の方法
の収量と同程度でラシ、出発アセトアセトアミドに対し
て理論量の約２０係と９０係との間である。
アセトアセトアミドは例えばアセトアセチルクロリドま
たはジケテンとＮＨ３とから得られ、又、普通の商業製
品である。
たはジケテンとＮＨ３とから得られ、又、普通の商業製
品である。
式■に属する化合物は、フッ化スルフリルＳＯ宜Ｆｌ
、クロルスルホニルフルオリドＳ Ｏ＠ ＯＬＦ ｓピ
ロスルフリルフルオリドア８０＝−０−８０！Ｆ’ 及
ヒクロロビロスルフリルフル第１７ ）” ０ｔ８０２
−０−８０２Ｆ’である；特に好ましい式Ｉの化合物は
フッ化スルフリルＳ ｏ、ｌ１１２である。
、クロルスルホニルフルオリドＳ Ｏ＠ ＯＬＦ ｓピ
ロスルフリルフルオリドア８０＝−０−８０！Ｆ’ 及
ヒクロロビロスルフリルフル第１７ ）” ０ｔ８０２
−０−８０２Ｆ’である；特に好ましい式Ｉの化合物は
フッ化スルフリルＳ ｏ、ｌ１１２である。
コレラノハロゲン化スルフリルは、既知の方法によって
製造される。例えばＳｏ！Ｆｌと５ＯｔＯｔＦとは、Ｓ
ｏ、０１．をＮａＦ と−緒に約６０ないし８０℃の温
度に加熱することによって得ることができる〔シー・ダ
ブリュー・クロツク（ａ、Ｗ。
製造される。例えばＳｏ！Ｆｌと５ＯｔＯｔＦとは、Ｓ
ｏ、０１．をＮａＦ と−緒に約６０ないし８０℃の温
度に加熱することによって得ることができる〔シー・ダ
ブリュー・クロツク（ａ、Ｗ。
Ｔｕｌｌｏｅｋ ）及びディー・ディー・コツマン（Ｄ
。
。
Ｄ、 Ｏｏｆｆｍａｎ ） ％ジャーナル・オン・オル
ガニック・ケミストリー（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｏｈｅｍ、
） ２５、第２０１６頁（１９６０）〕。
ガニック・ケミストリー（Ｊ、 Ｏｒｇ、 Ｏｈｅｍ、
） ２５、第２０１６頁（１９６０）〕。
本発明による方法のための塩基としては一般に、塩基性
の反応を示すすべての可能な物質を使用することができ
る；しかし合計１５個までの炭素原子をもつ第三アミン
並びに塩基性イオン交換体そしてアルカリ金属とアルカ
リ土類金属との酸化物、水酸化物、炭酸塩及び炭酸水素
塩を使用するのが特に好ましい。
の反応を示すすべての可能な物質を使用することができ
る；しかし合計１５個までの炭素原子をもつ第三アミン
並びに塩基性イオン交換体そしてアルカリ金属とアルカ
リ土類金属との酸化物、水酸化物、炭酸塩及び炭酸水素
塩を使用するのが特に好ましい。
第三アミンの例は、トリメチルアミン、トリエチルアミ
ン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、ベンジルジメチ
ルアミン、ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルピペラ
ジン、Ｎ−エチルピペリジン、ピリジン、α−１β−及
びγ−ピコリン、ジアザビシクロオクタン、ジアザビン
クロウンデセン等である。
ン、Ｎ−エチルジイソプロピルアミン、ベンジルジメチ
ルアミン、ジメチルアニリン、Ｎ、Ｎ−ジメチルピペラ
ジン、Ｎ−エチルピペリジン、ピリジン、α−１β−及
びγ−ピコリン、ジアザビシクロオクタン、ジアザビン
クロウンデセン等である。
塩基性イオン交換体としては、商業上入手しうる生成物
を使用することができる。
を使用することができる。
アルカリ金属とアルカリ土類金属との酸化物、水酸化物
、炭酸塩及び炭酸水素塩の例として次のものを挙げるこ
とができる： ＬｉＯＨ、Ｌｉ、Ｃｏ、、Ｌｉ）１００３、ＮａＯＨ、
ＮＩＬ１ＣＯ３、ＮａＨＯＯ３、ＫＯＨ、Ｋ、００ｓ、
ＫＨＣＯ３、 （ａｏ、ｏａ（ｏｎ）ｚ、Ｏａ Ｏ０３、Ｃａ（ＨＣＯ
ｓ）を等。
、炭酸塩及び炭酸水素塩の例として次のものを挙げるこ
とができる： ＬｉＯＨ、Ｌｉ、Ｃｏ、、Ｌｉ）１００３、ＮａＯＨ、
ＮＩＬ１ＣＯ３、ＮａＨＯＯ３、ＫＯＨ、Ｋ、００ｓ、
ＫＨＣＯ３、 （ａｏ、ｏａ（ｏｎ）ｚ、Ｏａ Ｏ０３、Ｃａ（ＨＣＯ
ｓ）を等。
特に好ましい塩基は、合計わずか１０個までの炭素原子
をもつ第三アミン並びにＮａ とＸとの水酸化物及び炭
酸塩である。全く特に好ましいのはに、００３である；
なぜならそれによれば特に簡単にアセスルファムＫを得
ることができるからである。
をもつ第三アミン並びにＮａ とＸとの水酸化物及び炭
酸塩である。全く特に好ましいのはに、００３である；
なぜならそれによれば特に簡単にアセスルファムＫを得
ることができるからである。
数種類の塩基を組合わせることもでき、例えば先ず第三
アミンを使用し、次に水酸化アルカリを作用させること
もできる。
アミンを使用し、次に水酸化アルカリを作用させること
もできる。
アセトアセトアミドと式■のＳ−Ｏ化合物とは本発明に
よる方法に約１：（１〜１，５）のモル比で使用するの
が好ましい；安全な環化のためにアセトアセトアミド１
モル当り少なくとも約３当量、殊に約３〜５当量の塩基
が使用される。その際６−メチル−３，４−ジヒドロ−
１，２゜３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオ
キシドが塩の形で生じ、これから望ましい場合には酸の
形を通常の方法で、例えば鉱酸（塩酸、硫酸等）、酸性
塩（ＫＨｓｏ、等）または酸性イオン交換体によって、
得ることができる。
よる方法に約１：（１〜１，５）のモル比で使用するの
が好ましい；安全な環化のためにアセトアセトアミド１
モル当り少なくとも約３当量、殊に約３〜５当量の塩基
が使用される。その際６−メチル−３，４−ジヒドロ−
１，２゜３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオ
キシドが塩の形で生じ、これから望ましい場合には酸の
形を通常の方法で、例えば鉱酸（塩酸、硫酸等）、酸性
塩（ＫＨｓｏ、等）または酸性イオン交換体によって、
得ることができる。
本発明による反応は、不活性な−即ち反応条件で出発物
質とも目的物質とも望ましくないようには反応しない一
溶剤や希釈剤の存在しない状態でも存在する状態でも行
うことができる。
質とも目的物質とも望ましくないようには反応しない一
溶剤や希釈剤の存在しない状態でも存在する状態でも行
うことができる。
プロトン性有機溶剤も非プロトン性有機溶剤も適する；
例えば次のものが適する： 低級アルコール（メタノール、エタノール、１−プロパ
ンール、ｔｅｒｔ、−ブタノール等）、低級脂肪族ハロ
ゲン炭化水素（塩化エチレン、１゜２−ジクロルエタン
、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロルエチレン等
）、芳香族クロル炭化水素（クロルベンゼン、クロルト
ルエン等）、ケトン（アセトン、エチルメチルケトン、
シクロヘキサノン、アセトフェノン等）、脂肪族カルボ
ン酸エステル（酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
メチル、マロン酸ジエチル、コノ飄り酸ジメチル、酢酸
メトキシエチル、グリコールモノアセテート、グリコー
ルジアセテート、シアノ酢酸エチル等）、芳香族カルボ
ン酸エステル（安息香酸メチル、安息香酸エチル等）、
脂肪族カルボン酸アミド〔ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド等〕、尿素誘導体（テトラメチル尿素
、テトラブチル尿素等）及び脂肪族及び芳香族ニトリル
（アセトニトリル、ベンゾニトリル等）。
例えば次のものが適する： 低級アルコール（メタノール、エタノール、１−プロパ
ンール、ｔｅｒｔ、−ブタノール等）、低級脂肪族ハロ
ゲン炭化水素（塩化エチレン、１゜２−ジクロルエタン
、クロロホルム、四塩化炭素、テトラクロルエチレン等
）、芳香族クロル炭化水素（クロルベンゼン、クロルト
ルエン等）、ケトン（アセトン、エチルメチルケトン、
シクロヘキサノン、アセトフェノン等）、脂肪族カルボ
ン酸エステル（酢酸エチル、酢酸ブチル、プロピオン酸
メチル、マロン酸ジエチル、コノ飄り酸ジメチル、酢酸
メトキシエチル、グリコールモノアセテート、グリコー
ルジアセテート、シアノ酢酸エチル等）、芳香族カルボ
ン酸エステル（安息香酸メチル、安息香酸エチル等）、
脂肪族カルボン酸アミド〔ジメチルホルムアミド、ジメ
チルアセトアミド等〕、尿素誘導体（テトラメチル尿素
、テトラブチル尿素等）及び脂肪族及び芳香族ニトリル
（アセトニトリル、ベンゾニトリル等）。
溶剤と希釈剤とは単独でまたは（混和しない範囲でも）
互いに混合して使用することができる。
互いに混合して使用することができる。
無機溶剤例えば液状５Ｏｆｉ及び場合によシ水を使用す
ることもできる。しかし式Ｉの化合物として塩素含有生
成物及びフッ化ピロスルフリルを使用する場合には水を
使用することはできない；なぜならそれらは水によって
速かにそしてたやすく加水分解するからである。フッ化
スルフリルは、少なくとも温度が高過ぎない場合には水
に対して比較的安定である。
ることもできる。しかし式Ｉの化合物として塩素含有生
成物及びフッ化ピロスルフリルを使用する場合には水を
使用することはできない；なぜならそれらは水によって
速かにそしてたやすく加水分解するからである。フッ化
スルフリルは、少なくとも温度が高過ぎない場合には水
に対して比較的安定である。
好ましい溶剤はアセトニトリル及び水性アセトン、特に
含水率が約１ないし１２重量係の水性アセトンである。
含水率が約１ないし１２重量係の水性アセトンである。
一般に溶剤または希釈剤の量は決定的ではなく、反応混
合物が攪拌しやすいように決めるべきである。溶剤また
は希釈剤の量の上限は、主として経済性を考慮して決め
られる；希釈し過ぎた溶剤はもはや有利ではない。
合物が攪拌しやすいように決めるべきである。溶剤また
は希釈剤の量の上限は、主として経済性を考慮して決め
られる；希釈し過ぎた溶剤はもはや有利ではない。
反応温度もかなシ広い範囲で変動しうる。塩基及び溶剤
もしくは希釈剤の選択に応じて、反応を約−７０℃から
溶剤もしくは希釈剤のほぼ沸点まで行うことができる。
もしくは希釈剤の選択に応じて、反応を約−７０℃から
溶剤もしくは希釈剤のほぼ沸点まで行うことができる。
温度が低くなるにつれて反応速度がおそくなシ、温度が
高過ぎると収率が減る。一般に、通常の温度範囲は約−
７０℃と＋１００℃との間、殊に約−１０℃と＋６０℃
との間である。
高過ぎると収率が減る。一般に、通常の温度範囲は約−
７０℃と＋１００℃との間、殊に約−１０℃と＋６０℃
との間である。
反応の圧力は一般に大気圧が最も有利であるが、過圧で
反応を行うこともできる；減圧は余シ適さない。
反応を行うこともできる；減圧は余シ適さない。
本発明による反応を行うために一般に反応成分を任意の
順序で順々にまたは同時に反応器中へ配量することがで
きる。特に好ましい実施態様は、アセトアセトアミドと
塩基とを、場合によシネ活性溶剤もしくは希釈剤に溶解
させて、導入しそして式ＩのＳ−Ｏ化合物を配量するこ
とにある。
順序で順々にまたは同時に反応器中へ配量することがで
きる。特に好ましい実施態様は、アセトアセトアミドと
塩基とを、場合によシネ活性溶剤もしくは希釈剤に溶解
させて、導入しそして式ＩのＳ−Ｏ化合物を配量するこ
とにある。
反応混合物は、通常の方法で後処理される。
本発明は、簡単な出発物質で反応を行ない易くかつまた
幾つかの場合に非常に高い収率なので、かなシ経済的に
価値がある。
幾つかの場合に非常に高い収率なので、かなシ経済的に
価値がある。
以下、例を挙げて本発明を更に詳しく説明する。
例１
攪拌機と固形二酸化炭素冷却器とを取付けた丸底フラス
コに、アセトニトリル１００ｄ中アセトアセトアミドＩ
Ｑ、１ｆ（０，１モル）及びトリエチルアミン３ Ａ
Ｏｒ （０，３５モル）の溶液を導入した。次にフッ化
スルフリルガス１０．２？（１１モル）を−７０℃で３
０分間で導入した。
コに、アセトニトリル１００ｄ中アセトアセトアミドＩ
Ｑ、１ｆ（０，１モル）及びトリエチルアミン３ Ａ
Ｏｒ （０，３５モル）の溶液を導入した。次にフッ化
スルフリルガス１０．２？（１１モル）を−７０℃で３
０分間で導入した。
次に反応混合物を３時間攪拌し、その間に室温にした。
その後、反応混合物を４Ｎのメタノール性ＫＯＨ９０−
中へ滴加し、吸引戸数した。
中へ滴加し、吸引戸数した。
ｙ、 ２ ｔ （理論量の３６％〕のアセスル７アムＫ
が得られ、そのＩＲスペクトルは真正物質の工Ｒスペク
トルと同一であった。
が得られ、そのＩＲスペクトルは真正物質の工Ｒスペク
トルと同一であった。
例２
攪拌機と固形二酸化炭素冷却器とを取付けた口
丸底フラスコに、アセトアセトアミド１α１ｔ（１１−
Ｅ−／Ｌ／）、トリエチルアミン５α５ｒ（ｏ、ｓモル
）及びアセトニトリル１００−を、例１におけるように
導入した。フッ化スルフリルガス１５．５９（０，１５
モル）を２０分間で導入した。
Ｅ−／Ｌ／）、トリエチルアミン５α５ｒ（ｏ、ｓモル
）及びアセトニトリル１００−を、例１におけるように
導入した。フッ化スルフリルガス１５．５９（０，１５
モル）を２０分間で導入した。
次に反応混合物を、攪拌しながら室温にした。
２時間攪拌した後に、２Ｎのメタノール性ＫＯＨ２５０
ｍ（０，４６モル）を滴加し、生成物を吸引炉取した。
ｍ（０，４６モル）を滴加し、生成物を吸引炉取した。
９７Ｆ（理論量の４８係）のアセスルファムＫが得られ
た。
た。
例３
液状Ｓｏ、 ７０−中アセトアセトアミド２０．２９
（０，２モル）及ヒクロロスルホニルフルオリド２五７
ｔ （０，２モル）の溶液へ一１０℃で、トリエチル
アミンａ ０．４ ｆ （０，４モル）と液状ＳＯ，と
から成る全量５０ｍの混合物を滴加した。
（０，２モル）及ヒクロロスルホニルフルオリド２五７
ｔ （０，２モル）の溶液へ一１０℃で、トリエチル
アミンａ ０．４ ｆ （０，４モル）と液状ＳＯ，と
から成る全量５０ｍの混合物を滴加した。
２時間攪拌し、次に液状Ｓｏ２を蒸留で除いた；その際
最後に減圧にした。残渣を水性ＮａＯＨ４００−に滴加
し、氷冷しながら濃塩酸で酸性にし、酢酸エチルで抽出
した。酢酸エチル相を獣炭とＮ ａ２ Ｂ ０４とで処
理した後に抽出物を減圧で蒸発濃縮した。１ｓｔ（理論
量の約２０％）の６−メチル−３，４−ジヒドロ−１，
２，３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキシ
ドが得られた。
最後に減圧にした。残渣を水性ＮａＯＨ４００−に滴加
し、氷冷しながら濃塩酸で酸性にし、酢酸エチルで抽出
した。酢酸エチル相を獣炭とＮ ａ２ Ｂ ０４とで処
理した後に抽出物を減圧で蒸発濃縮した。１ｓｔ（理論
量の約２０％）の６−メチル−３，４−ジヒドロ−１，
２，３−オキサチアジン−４−オン−２，２−ジオキシ
ドが得られた。
例４
１５０−のアセトンに、様々な量の水を加えた。これら
の混合物のそれぞれに、アセトアセトアミドＩＱ、１ｆ
（０，１モル）と細かい粉末にした乾燥に、００．４９
ｔ （α５％ル）とを加えた。
の混合物のそれぞれに、アセトアセトアミドＩＱ、１ｆ
（０，１モル）と細かい粉末にした乾燥に、００．４９
ｔ （α５％ル）とを加えた。
次に７フ化スルフリルガス１５．３ｆ（α１５モル）を
、最初は室温で導入した。その際反応混合物の温度が約
４０℃まで上昇した。更に２時間攪拌し、吸引炉取した
。炉さいはアセスルファムＫを含有していた。このアセ
スルファムには薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、
溶剤系：酢酸エチル／氷酢酸５：１）によって参照試料
と同一であることがわかった。炉さいを過剰の塩酸と氷
との混合物の中へ入れ、酢酸エチルで抽出し友。酢酸エ
チル抽出物をＮ！Ｌ！８０４で乾燥させ、減圧で蒸発濃
縮した。結晶の６−メチル−へ４−ジヒドロ−ｉ、 ２
．３−オ午すチアジンー４−オン−２，２−ジオキシド
が得られた；これをメタノール性ＫＯＨでアセスルファ
ムＫに変えた。結果を次の表にまとめた。表に載せた最
後の試験では、Ｋ雪Ｃｏ、は５０係の水溶液として使用
された。
、最初は室温で導入した。その際反応混合物の温度が約
４０℃まで上昇した。更に２時間攪拌し、吸引炉取した
。炉さいはアセスルファムＫを含有していた。このアセ
スルファムには薄層クロマトグラフィー（シリカゲル、
溶剤系：酢酸エチル／氷酢酸５：１）によって参照試料
と同一であることがわかった。炉さいを過剰の塩酸と氷
との混合物の中へ入れ、酢酸エチルで抽出し友。酢酸エ
チル抽出物をＮ！Ｌ！８０４で乾燥させ、減圧で蒸発濃
縮した。結晶の６−メチル−へ４−ジヒドロ−ｉ、 ２
．３−オ午すチアジンー４−オン−２，２−ジオキシド
が得られた；これをメタノール性ＫＯＨでアセスルファ
ムＫに変えた。結果を次の表にまとめた。表に載せた最
後の試験では、Ｋ雪Ｃｏ、は５０係の水溶液として使用
された。
表
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 １、アセトアセトアミドとＳ−Ｏ化合物とから出発して
６−メチル−３，４−ジヒドロ−１，２，３−オキサチ
アジン−４−オン−２，２−ジオキシドとその無毒の塩
とを製造する方法にして、アセトアセトアミドと式 I ＦＳＯ＿２Ｙ（ I ） （式中ＹはＦ、Ｃｌ、−ＯＳＯ＿２Ｆまたは−ＯＳＯ＿
２Ｃｌを、殊にＦだけを意味する）で示されるＳ−Ｏ化
合物とを塩基の存在下で反応させることを特徴とする方
法。 ２、使用する塩基が、合計１５個までの炭素原子をもつ
第三アミン、塩基性イオン交換体、並びにアルカリ金属
とアルカリ土類金属との酸化物、水酸化物、炭酸塩及び
炭酸水素塩である、特許請求の範囲第１項記載の方法。 ３、使用する塩基が、合計１０個までの炭素原子をもつ
第三アミン並びにＮａとＫとの水酸化物及び炭酸塩、特
にＫ＿２ＣＯ＿３だけ、である特許請求の範囲第１項ま
たは第２項記載の方法。 ４、アセトアセトアミド１モル当り約１〜１．５モルの
式 I のＳ−Ｏ化合物と少なくとも約３当量、殊に約３
〜５当量の塩基とを使用する、特許請求の範囲第１項か
ら第３項までのいずれかに記載の方法。 ５、反応を不活性溶剤または希釈剤の存在下で、殊にＣ
Ｈ＿３ＣＮまたは水性アセトン中で、特に約１〜１２重
量％の含水率の水性アセトン中で行う、特許請求の範囲
第１項から第４項までのいずれかに記載の方法。 ６、反応を約−７０℃と＋１００℃との間、殊に約−１
０℃と＋６０℃との間で行う、特許請求の範囲第１項か
ら第５項までのいずれかに記載の方法。 ７、アセトアセトアミドと塩基とを、適当な場合には不
活性な溶剤または希釈剤に溶解させて、導入しそして式
I のＳ−Ｏ化合物を配量する、特許請求の範囲第１項
から第６項までのいずれかに記載の方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE3429039.7 | 1984-08-07 | ||
| DE19843429039 DE3429039A1 (de) | 1984-08-07 | 1984-08-07 | Verfahren zur herstellung von6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6147473A true JPS6147473A (ja) | 1986-03-07 |
| JPH0353306B2 JPH0353306B2 (ja) | 1991-08-14 |
Family
ID=6242506
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP60171936A Granted JPS6147473A (ja) | 1984-08-07 | 1985-08-06 | ６―メチル―３，４―ジヒドロ―１，２，３―オキサチアジン―４―オン―２，２―ジオキシド及びその無毒の塩の製法 |
Country Status (21)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US4625024A (ja) |
| EP (1) | EP0173082B1 (ja) |
| JP (1) | JPS6147473A (ja) |
| KR (1) | KR920008617B1 (ja) |
| AR (1) | AR240454A1 (ja) |
| AT (1) | ATE36851T1 (ja) |
| AU (1) | AU575669B2 (ja) |
| BR (1) | BR8503715A (ja) |
| CA (1) | CA1241955A (ja) |
| DD (1) | DD246298A5 (ja) |
| DE (2) | DE3429039A1 (ja) |
| DK (1) | DK167976B1 (ja) |
| ES (1) | ES8604186A1 (ja) |
| FI (1) | FI81790C (ja) |
| HU (1) | HU197889B (ja) |
| IE (1) | IE58482B1 (ja) |
| IL (1) | IL76027A (ja) |
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| SU (1) | SU1491338A3 (ja) |
| ZA (1) | ZA855921B (ja) |
Families Citing this family (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3410439A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen sowie der dabei als zwischenprodukt(e) auftretenden acetoacetamind-n-sulfonsaeure(salze) |
| US10029999B2 (en) | 2016-09-21 | 2018-07-24 | Celanese International Corporation | Acesulfame potassium compositions and processes for producing same |
| PT3319948T (pt) | 2016-09-21 | 2021-09-13 | Celanese Int Corp | Composições de acessulfame de potássio e processos para produzir as mesmas |
| DK3317260T3 (da) | 2016-09-21 | 2020-01-27 | Celanese Int Corp | Acesulfam-kalium-sammensætninger og fremgangsmåder til fremstilling af disse |
| JP6912582B2 (ja) | 2016-09-21 | 2021-08-04 | セラニーズ・インターナショナル・コーポレーション | アセスルファムカリウム組成物及びその製造方法 |
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| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
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| DE2264235C3 (de) * | 1972-12-30 | 1980-09-11 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von 6-Methyl-3,4-dihydro-l,23-oxa thiazin-4-on-2,2-dioxid |
| DE2434549A1 (de) * | 1974-07-18 | 1976-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung des suesstoffes 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin4-on-2,2-dioxid |
| DE2434548C2 (de) * | 1974-07-18 | 1982-11-18 | Hoechst Ag, 6000 Frankfurt | Verfahren zur Herstellung von Fluoridarmem 6-Methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid-kalium |
| DE2447201A1 (de) * | 1974-10-03 | 1976-04-08 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von acetoacetamid-n-sulfofluorid |
| DE3410440A1 (de) * | 1984-03-22 | 1985-09-26 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid und dessen nichttoxischen salzen |
| DE3527070A1 (de) * | 1985-07-29 | 1987-01-29 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid |
| DE3531358A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung der nicht-toxischen salze des 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxids |
| DE3531359A1 (de) * | 1985-09-03 | 1987-03-12 | Hoechst Ag | Verfahren zur herstellung von 6-methyl-3,4-dihydro-1,2,3-oxathiazin-4-on-2,2-dioxid sowie zu dessen reinigung |
-
1984
- 1984-08-07 DE DE19843429039 patent/DE3429039A1/de not_active Withdrawn
-
1985
- 1985-07-25 AT AT85109376T patent/ATE36851T1/de not_active IP Right Cessation
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- 1985-07-25 EP EP85109376A patent/EP0173082B1/de not_active Expired
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- 1985-08-06 KR KR1019850005654A patent/KR920008617B1/ko not_active IP Right Cessation
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- 1985-08-06 DK DK358285A patent/DK167976B1/da not_active IP Right Cessation
- 1985-08-06 JP JP60171936A patent/JPS6147473A/ja active Granted
- 1985-08-06 CA CA000488177A patent/CA1241955A/en not_active Expired
- 1985-08-07 MX MX206223A patent/MX160726A/es unknown
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