SU1456419A1 - Способ получени 1-замещенных 3-пентафторэтил-4-трифторметил-5-фторпиразолов - Google Patents
Способ получени 1-замещенных 3-пентафторэтил-4-трифторметил-5-фторпиразолов Download PDFInfo
- Publication number
- SU1456419A1 SU1456419A1 SU874263992A SU4263992A SU1456419A1 SU 1456419 A1 SU1456419 A1 SU 1456419A1 SU 874263992 A SU874263992 A SU 874263992A SU 4263992 A SU4263992 A SU 4263992A SU 1456419 A1 SU1456419 A1 SU 1456419A1
- Authority
- SU
- USSR - Soviet Union
- Prior art keywords
- triethylamine
- perfluoro
- mixture
- substituted
- products
- Prior art date
Links
Abstract
Изобретение относитс гетероциклическим соединени м, в частности к получению 1-замещенных 3-пентафтор- этил-4-трифторметил-5-.фтор пиразол ов формулы (СРз) C(C,F5)N, где R -CHj, ,СОСНз, которые используютс в синтезе биологически активных соединений. Цель - повьшение выхода целевого продукта, упрощение процесса и расширение асосртимента целевых продуктов. Получение ведут из перфтор- -(2-метш1пентена-2 ) и гидразина формулы HN-M,Rj6, где R - -указано вьшш, . RJ-H или СНэ, в среде триэтиламина. Процесс провод т таким образом, что смесь гидразина и триэтиламина подвергают взаимодействию с перфтор-(2-ме- тилпентеном-2-) в стехиометрических g количествах при (-50)-0 С. Способ обеспечивает высокий выход продуктов при использовании доступных продуктов. S
Description
Изобретение относитс к усовершенствованному способу получени 1-за- мещенных-З-пентафторэтил-4-трифтор- метил-5-фторпиразолов формулы
CFГ
Y
N.
CoF
«1
где R,-CHj, , СОСНз, указанные соединени могут использоватьс в качестве полупродуктов дл синтеза биологически активных соединений, в частности гербицидов.
Целью изобретени вл етс повышение выхода, упрощение процесса и расширение ассортимента целевых продуктов .
Поставленна цель достигаетс взаимодействием смеси замешенного гидразина и триэтиламина с перфтор-(2-ме- тилпентеном-2), вз тыми в мол рном соотношении 1:3:1 при (-50)-О С.
Пример 1. 1-фенил-З-пентафтор- этил-4-трифторметил-5-фторпиразол
(1а).
К 9,3 г (30 ммоль) перфтор-(2-ме- тилпентену-2) при перемешивании и при (-50)-(-40)С прикапьтают смесь 3,38 г (30 ммоль) фенилгидразина, 10 г (100 ммоль) тризтиламина и 20 мл сухого триэтиламина, затем снимают охлаждение, смесь оставл ют при комнатной температуре около 1 ч, после чего разбавл ют водой, органический слой отдел ют, промывают 10%-ным раствором НС1 до нейтральной реакции,
снова водой и перегон ют, получают 9,7 г (90%) соединени (1а),,т. кип. 67-69°/3 мм Hg, Масс-спектр: .
Найдено, %: С 41,68; HI,88; N8,34
Cf FgHsNi
Вычислено, %: С 41,38; Н 1,44; N 8,05.
Спектр (J, эталон CF СООН)
К 21,4 г (71 ммоль) перфтор(2- метилпентену-2) при (-бО)-(-40)°С и при перемешивании прикапывают смесь 5,3 г (71 ммоль) ацетилгидра- зина 40 мл (210 ммоль) триэтиламина и 50 мл ацетонитрила, снимают охлаждение и оставл ют смесь при комнатной температуре на 4 ч, после чего
20,6 (3F); 6,45 (3F); 34,2 (2F ); 45ю выпивают в воду, органический слой /.рчотдел ют и перегон ют, получают
Спектр ЯМР Н (,25 С,Н,. . 15,7 г ((70%) соединени (1в), т. кип
П р им е р 2. Аналогично примеру 88-89 С/3 мм g1 к 3 г .перфтор-(2-метилпентену-2) f П. гк СОСН С )
прикапывают смесь 1,8 г фенилгидра-is СОСНэ. F);253,203 (М -СОСН,, CF),
зина, 3 г триэтиламина и 10 мл ацетонитрила при (-10)-(-20)С, получают 2,65 г (76%) соединени (1а), где R Ph.
Пример 3. Аналогично примеру 1 к 2 г перфтор-(2-метилпентену-2) прикапывают смесь 0,72 г фенилгидра- зина, 2 г триэтиламина и 10 мл ацетонитрила при (-5)-0°С, получают 1,6 г (69%) соединени (la), где R - Ph.
П р и м е р 4. 1-Метил-3-пента- фторэтил-4-трифторметил-5-фторпиразол (16) .
К 5 г (17 ммоль) перфтор-(2-метил- пентену-2) при перемешивании и при (-50)-(-40) С прикапывают 3 мл (51 ммоль) триэтиламина, 1 г (17 .ммоль) диметилгидразина и 15 мл ди- этилового эфира, затем снимают охлаждение , смесь оставл ют на ночь, затем отдел ют осадок .флоргидрата триэтиламина, испар ют на роторе эфир, остаток выдерживают при 120 С 3 ч и перегон ют, получают 4,3 г (90%) соединени (16), т. кип. 35- MMHg.
30
Найдено, %: С 29,11; Н 1,20; N 9,89.
CiHjN Fg
Вычислено, %: С 29,38; Н 1,06;
N 9,79.
Спектр (cf, эталон CFjCOOH) : 26,6 (ЗА); 6,89 (3F); 34,67 (2F); 49,10 (IF).
П р и м е р 5. Аналогично примеру 4 из перфтор-(2-метилпентена-2) и диметилгидразина при (-60)-(-50) С получают 89% соединени (16).
П р и м е р 6. Аналогично примеру 4 при проведении реакции при (+5)- (15)° С получают 60% соединени (16).
Пример 7. 1-Ацетил-З-пента- фторэтил-4-трифторметил-5-фторпиразол (IB) .
119 69 CFj; 43 COCH. Найдено, %: N 8,63.
Вычислено, %: N 8,91.
-Рп Спектр ЯМР F (еГ, эталон CF.J СООН) 21,8 (3F); 6,8 (3F); 35,00 (2F); 53,5 (IF).
Предлагаемый способ по сравнению с известным, заключающийс в конден- 25 сации гексафторизопропилкетона с фе- нилгидразиномв присутствии триэтиламина , в качестве исходного фторорга- нического соединени используетс перфтор-(2-метил-пентен-2), причем на его основе можно получать различные фторпиразолы. Применение низких температур приводит к уменьшению осмолени реакционной смеси, за счет чего достигаетс высокий выход целевого продукта. Использование в качестве дегидрофторирующего агента триэтиламина и предварительное его смешение с гидразинами приводит к тому, что в реакционной смеси полно- стью отсутствуют побочные продукты, благодар чему достигаетс высокий выход целевого продукта и отпадает необходимость очистки целевого про- дукта от побочных продуктов.
Изобретение может быть использовано в препаративной органической химии.
35
40
45
50
Claims (1)
- Формула изобретениСпособ получени 1-замещенных З-пентафторэтил-4-трифторметил- -5-фторпиразолов общей формулыCF,55C,FN IRIК 21,4 г (71 ммоль) перфтор(2- метилпентену-2) при (-бО)-(-40)°С и при перемешивании прикапывают смесь 5,3 г (71 ммоль) ацетилгидра- зина 40 мл (210 ммоль) триэтиламина и 50 мл ацетонитрила, снимают охлаждение и оставл ют смесь при комнатной температуре на 4 ч, после чегоСОСНэ. F);253,203 (М -СОСН,, CF),119 69 CFj; 43 COCH. Найдено, %: N 8,63.Вычислено, %: N 8,91.Спектр ЯМР F (еГ, эталон CF.J СООН) i 21,8 (3F); 6,8 (3F); 35,00 (2F); 53,5 (IF).Предлагаемый способ по сравнению с известным, заключающийс в конден- сации гексафторизопропилкетона с фе- нилгидразиномв присутствии триэтиламина , в качестве исходного фторорга- нического соединени используетс перфтор-(2-метил-пентен-2), причем на его основе можно получать различные фторпиразолы. Применение низких температур приводит к уменьшению осмолени реакционной смеси, за счет чего достигаетс высокий выход целевого продукта. Использование в качестве дегидрофторирующего агента триэтиламина и предварительное его смешение с гидразинами приводит к тому, что в реакционной смеси полно- стью отсутствуют побочные продукты, благодар чему достигаетс высокий выход целевого продукта и отпадает необходимость очистки целевого про- дукта от побочных продуктов.Изобретение может быть использовано в препаративной органической химии.50Формула изобретенСпособ получени 1-замещенных З-пентафторэтил-4-трифторметил- -5-фторпиразолов общей формулыCF,C,FN IRIg 14564194гд-е , , COCHj, взаимодей-тен-2) , в качестве замещенного гидствием замещенного гидразина с фтор-разина используют ги;|разин формулыорганическими соединени ми в при- HjN-NRjRiсутствии триэтиламина, о т л и - где R имеют указанные значеничающийс тем, что, с цельюRj-.H или СНэ,повьшени вькода целевого продукта,и процесс провод т так, что смесьупрощени процесса и расширени замещенного гидразина и триэтиламинаассортимента целевых продуктов вподвергают взаимодействию с перфторкачестве фторорганического соедине-,д -(2-метил-пентеном-2), в стехиометрини используют перфтор-(2-метилпен-ческих количествах при (-50)-0 С.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874263992A SU1456419A1 (ru) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | Способ получени 1-замещенных 3-пентафторэтил-4-трифторметил-5-фторпиразолов |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
SU874263992A SU1456419A1 (ru) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | Способ получени 1-замещенных 3-пентафторэтил-4-трифторметил-5-фторпиразолов |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
SU1456419A1 true SU1456419A1 (ru) | 1989-02-07 |
Family
ID=21311649
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
SU874263992A SU1456419A1 (ru) | 1987-06-18 | 1987-06-18 | Способ получени 1-замещенных 3-пентафторэтил-4-трифторметил-5-фторпиразолов |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
SU (1) | SU1456419A1 (ru) |
Cited By (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014012975A1 (en) * | 2012-07-19 | 2014-01-23 | Bayer Cropscience Ag | Process for the preparation of 5-fluoro-1h-pyrazoles |
US9725415B2 (en) | 2013-11-27 | 2017-08-08 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 5-fluoro-1H-pyrazoles |
US9845312B2 (en) | 2013-11-27 | 2017-12-19 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 5-fluoro-1H-pyrazoles |
US9957256B2 (en) | 2014-05-27 | 2018-05-01 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 5-fluoro-1H-pyrazoles starting from hexafluoropropene |
-
1987
- 1987-06-18 SU SU874263992A patent/SU1456419A1/ru active
Non-Patent Citations (1)
Title |
---|
Баргамова М.Д., Кнун нц И.Л. Всесоюзна конференци по химии фтор- органических соединений: Тезисы докладов. - М., 1986, с 12. * |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2014012975A1 (en) * | 2012-07-19 | 2014-01-23 | Bayer Cropscience Ag | Process for the preparation of 5-fluoro-1h-pyrazoles |
CN104470900A (zh) * | 2012-07-19 | 2015-03-25 | 拜尔农作物科学股份公司 | 5-氟-1h-吡唑的制备方法 |
JP2015522599A (ja) * | 2012-07-19 | 2015-08-06 | バイエル・クロップサイエンス・アクチェンゲゼルシャフト | 5−フルオロ−1h−ピラゾール類の製造方法 |
US9302994B2 (en) | 2012-07-19 | 2016-04-05 | Bayer Cropscience Ag | Process for the preparation of 5-fluoro-1H-pyrazoles |
CN104470900B (zh) * | 2012-07-19 | 2016-10-19 | 拜尔农作物科学股份公司 | 5-氟-1h-吡唑的制备方法 |
US9725415B2 (en) | 2013-11-27 | 2017-08-08 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 5-fluoro-1H-pyrazoles |
US9845312B2 (en) | 2013-11-27 | 2017-12-19 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 5-fluoro-1H-pyrazoles |
US9957256B2 (en) | 2014-05-27 | 2018-05-01 | Bayer Cropscience Aktiengesellschaft | Process for the preparation of 5-fluoro-1H-pyrazoles starting from hexafluoropropene |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
ES2332037T3 (es) | Procedimiento para la produccion de 1,1,1-trifluoro-3-buten-2-ona sustituidos. | |
JP3670314B2 (ja) | 1−置換−5(4h)−テトラゾリノン類の製造方法 | |
SU1456419A1 (ru) | Способ получени 1-замещенных 3-пентафторэтил-4-трифторметил-5-фторпиразолов | |
JPH07116126B2 (ja) | 2,3‐ジアミノアクリロニトリル誘導体 | |
JP2000026473A (ja) | 第四級アルキルアンモニウムテトラフルオロホウ酸塩の製造方法 | |
JPH09323973A (ja) | アミド系化合物またはその塩の製造方法 | |
US4232162A (en) | P-Substituted N,N'-bis-(3-oxazolidinyl-2-one)phosphoramides and process for the preparation thereof | |
SU939443A1 (ru) | Способ получени 2-фенил-4-/ @ -карбметоксипропионил/ оксазолинона-5 | |
JP3719736B2 (ja) | ピラゾロン類の製造法 | |
SU1657496A1 (ru) | Способ получени амида 4-гидроксихинолон-2-карбоновой-3-кислоты | |
US4515958A (en) | Process for preparing 1-alkyl-5-mercaptotetrazoles | |
HU202491B (en) | Process for producing pyrroline derivatives | |
EP0452504B1 (en) | N-(3',4'-dimethoxycinnamoyl)anthranilic acid | |
JP3261454B2 (ja) | ケテンイミン化合物の製造方法 | |
SU1684281A1 (ru) | Способ получени тетрахлоризоникотиновой кислоты | |
SU924048A1 (ru) | СПОСОБ ПОЛУЧЕНИЯ ПРОИЗВОДНЫХ у-ПИРОНА 1 " | |
SU679579A1 (ru) | Хлорангидрид индазол -3-карбоновой кислоты как промежуточный продукт дл синтеза соединений индазольного р да и способ его получени | |
JP2734646B2 (ja) | 2,2―ジフルオロカルボン酸誘導体の新規合成法 | |
JPH0585987A (ja) | 2−フルオロイソ酪酸エステルの製造方法 | |
SU788644A1 (ru) | Пирролидон-2нитробензолсульфокислота или ее хлорангидрид в качестве промежуточных продуктов для синтеза фунгицидов | |
JPWO2004018407A1 (ja) | アミノ酸エステル塩結晶およびその製法 | |
JPS61140554A (ja) | アルキルn‐マレイルフエニルアラネートの用途およびその製造方法 | |
JPH09124610A (ja) | 1,2−ジホルミルヘキサヒドロピリダジン、その製造法およびヘキサヒドロピリダジンの製造法 | |
SU1004387A1 (ru) | Способ получени производных 1,6,6а,S -тритиапенталенов | |
JP3526606B2 (ja) | N−置換ピラジンカルボキシアミドの製造方法 |