SK9489A3 - Heterocyclic substituted alkylquinoxalinyloxyphenoxy-propenoates, herbicidal agent containing this matters and their use - Google Patents
Heterocyclic substituted alkylquinoxalinyloxyphenoxy-propenoates, herbicidal agent containing this matters and their use Download PDFInfo
- Publication number
- SK9489A3 SK9489A3 SK94-89A SK9489A SK9489A3 SK 9489 A3 SK9489 A3 SK 9489A3 SK 9489 A SK9489 A SK 9489A SK 9489 A3 SK9489 A3 SK 9489A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- chloro
- propanoate
- phenoxy
- quinoxalinyloxy
- group
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Dentistry (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
Oblasť techniky
Vynález sa týka nových heterocyklicky substituovaných alkyl chinoxalinyloxyfenoxypropanoátových zlúčenín, ktoré neočakávane vykazujú žiaducu selektívnu herbicídnu účinnosť^ <ťalej herbicídnych prostriedkov obsahujúcich tieto zlúčeniny a spôsob/k/ kontrolovania, alebo potláčania rastu rastlín s použitím týchto chinoxalinylových derivátov.
| <-—Doterajší stav techniky
Kontrolovanie, alebo potláčanie dôležité pri pestovaní mnohých poľnohospodárskych plodín ako je rastu nežiaducich tráv je dôležitých širokolistých sója, podzemnica olejná a bavlník a tiež pri pestovaní radu záhradných druhov rastlín.
Prítomnosť týchto burín na neobrábaných pozemkoch môže okrem toho predstavovať nebezpečenstvo požiaru alebo môže spôsobovať tvorbu nežiaducich návejov piesku alebo snehu alebo podráždenie osôb trpiacich alergiami. V dôsledku toho by bolo dobré dosiahnuť možnosť regulácie rastu nežiaducich tráv, najmä takým spôsobom, ktorý by umožňoval selektívne potláčať tieto rastliny bez /
súčasného poškodzovania žiaducich širokolistých plodín alebo vegetácie.
i
Jednou zo skupín zlúčenín, ktoré boli v minulosti používané na kontrolovanie, alebo potláčanie rastu nežiaducej vegetácie je skupina určitých chinoxalinyloxyfenoxyzlúčenín.Pôvodca Ura a ďalší v patente Spojených štátov amerických č. 4 629 493 popisujú určité chinoxalinylové zlúčeniny vrátane šesťčlenných homocyklických derivátov, ako je napríklad benzylester kyseliny 2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propánovej, ktoré predsta vujú vhodné selektívne herbicídy. Podobne v európskej patentovej prihláške č. 46 467 popisujú Ura a ďalší rôzne chinoxalinyloxyfenoxyzlúčeniny, včítane ich morfolínoesterov, ktoré sú vhodné ako látky s herbicídnou účinnosťou.
Podobná skupina zlúčenín je uvádzaná v patente Spojených štátov amerických č. 4 429 167 (pôvodca Lee) v ktorom je popisovaná rozsiahla skupina 3-alkoxy-4-substituovaný^fenoxy-2,3nenasýtených kyselín, včítane ich chinoxalinylových derivátov, ktoré sú selektívnymi herbicídmi na trávy, zatial čo patent Spojených štátov amerických č. 4 609 396 (pôvodca Fawzi) uvádza chinoxalinyloxyétery, ktoré sú vhodné pri potláčaní trávových burín v kultúrach širokolistých rastlín. V Chemical Abstracts 98, 198278m (1983) sú popísané glycidylestery kyseliny chinoxalín-2-yl-oxy-fenoxypropiónovej, ktoré vykazujú herbicídnu účinnosť, zatiaľ čo európska patentová prihláška č.206 772 uvádza chinoxalinyloxybenzylesterové zlúčeniny, ktoré sú vhodné pri ú selektívnom kontrolovaní burín rastúcich na ryžových poliach . Španielska patentová prihláška č. 8 603 431 uvádza alkylestery kyseliny chinoxalinyloxyfenoxypropánovej s herbicídnou účinnosťou a európska patentová prihláška č. 113 831 popisuje selektívne herbicídy tvorené karbamyletylestermi chinoxalinyloxyfenoxypropánových kyselín. Európska patentová prihláška č. 121 871 popisuje estery kyseliny fosforečnej odvodené od chinoxalinyloxyfenoxypropanoátov s herbicídnou účinnosťou a patent Spojených štátov amerických č. 4 499 271 uvádza rôzne estery kyseliny fosforečnej odvodené od chinoxalinyloxyfenoxypropanoátov. Patentová prihláška NSR č. 3 433 390 popisuje silánové estery chinoxalinyloxyfenoxypropánovej kyseliny, pričom patente Spojených štátov amerických č. 4 601 748 (pôvodca Kruger a kol.) sa uvádzajú deriváty fenoxypropiónovej kyseliny a pentitolov,ktoré prejavujú herbicídnu účinnosť.
Oproti tomu patent Spojených štátov amerických č. 4 564 381 (pôvodca Bieringer a kol.) uvádza veľmi širokú triedu zlúčenín, ktorá zahŕňa počc-t-né estery chinoxalinyloxyfenoxypropánove j kyseliny, ktoré pôsobia ako stimulátory rastu rastlín.
Napriek tomu, že mnohé z Yzlúčenín v hore publikáciách vykazujú požadovanú herbicídnu účinnosť., bolo by viacmenej výhodné vyvinúť herbicídy s posilnenou selektívnou účinnosťou pri potláčaní nežiaducich druhov tráv.
Podstata vynálezu
Cielom vynálezu je vyvinutie novej skupiny zlúčenín, v/ neočakávane vykazujúcich požadovanú selektívnu herbicídnu účinnosť.
Ďalším cielom tohto vynálezu je poskytnutie nového spôsobu kontrolovania alebo potláčania nežiaducich druhov burín.
Ciele uvedeného vynálezu a jeho podstata sú bližšie vysvetlené v nasledujúcom opise a príkladoch uskutočnenia.
/'
Podstatu uvedeného vynálezu predstavuj /v heterocyklicky substituovan· e alkyl^_^chinóxalinylf enoxypropanoáty všeobecného vzorca I
kde n predstavuje číslo 1 alebo Z/,
R1 a R2 nezávisle predstavujú vždy substituent zvolený zo súboru zahrňujúceho halogény a vodík,
R3 predstavuje päť- alebo šesťčlenný nasýtený, nenasýtený alebo
kyslíka, pričom tento kruh je prípadne substituovaný 1 až 3 substituen-$mi nezávisle zvolenými zo súboru zahrňujúceho oxoskupinu a alkylové skupiny s 1 až 3 atómami uhlíka.
Vo výhodnom vyhotovení v tejto vyššie uvedenej zlúčenine R1 predstavuje chlór, R^ znamená atóm vodíka a R3 predstavuje furanylovú skupinu, tetrahydrofuranylovú skupinu, dioxolanylovú skupinu, tetrahydrodioxolanylovú skupinu, pyranylovú skupinu alebo tetrahydropyranylovú skupinu,ktoré sú prípadne substituované jedným, dvomi, alebo tromi zvyškami zvolenými zo súboru zahrňujúceho oxoskupinu a metylovú skupinu.
Medzi konkrétne výhodné zlúčeniny patria nasledujúce látky zo súboru zahrňujúceho :
2-tetrahydrofuránylmetyl* 2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy ]propanoát,
2-furanylmetyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
2-tetrahydropyranylmetyl -2-[ 4 - (6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy] — propanoát,
2-[2-(2-metyl-l,3-dioxolanyl)]etyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
4-(3,3-dimetyl-2-butyrolaktonyl)metyl—2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát, a
4-(2,2-dimetyl-l,3-dioxolanyl)mety1-2-[4-(6-chlór-2-chinoxa1inyloxy)fenoxy]propanoát.
Najvýhodnejšou zlúčeninou z tejto skupiny je
2-tetrahydrofuranylmetyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy ]~ propanoát.
Do rozsahu uvedeného vynálezu patrí rovnako herbicídny prostriedok, ktorého podstata spočíva v tom, že obsahuje :
a) heterocyklicky substituovaný alkyL___jchinoxalinyloxyfenoxypropanoát všeobecného vzorca I :
(I) kde n predstavuje číslo 1 alebo 2
R1 a R2 nezávisle predstavujú vždy substituent zvolený zo súboru zahrňujúceho halogény a vodíky
R3 predstavuje pät- alebo šestčlenný nasýtený, nenasýtený alebo sčasti nasýtený kruh obsahujúci ako heteroatómyrL alebo 2 atómy kyslíka, pričom tento kruh je prípadne substituen-^mi nezávisle zvolenými zo substituovaný 1 až 3 súboru zahrňujúceho oxoskupinu a alkylové skupiny s 1 až 3 atómami uhlíka, a b) vhodnú nosičovú látku, pričom koncentrácia účinnej látky v tomto herbicídnom prostriedku sa pohybuje v rozmedzí od 1 do 95 % hmotn.
Vo výhodnom
obsahuje tento herbicídny prostriedok ako aktívnu zložku a) zlúčeninu v ktorej R1 predstavuje chlór, R2 znamená atóm vodíka a R3 predstavuje furanylovú skupinu, tetrahydrofuranylovú skupinu, dioxolanylovú skupinu, tetrahydrodioxolanylovú skupinu, pyranylovú skupinu alebo tetrahydropyranylovú skupinu,ktoré sú prípadne substituované jedným, dvomi, alebo tromi zvyškami zvolenými zo súboru zahrňujúceho oxoskupinu a metylovú skupinu.
Výhodnými konkrétnymi zlúčeninami v tomto herbicídnom prostriedku podľa vynálezu, ktoré tvoria aktívnu zložku a) sú látky zvolené so súboru zahrňujúceho :
2-tetrahydrofuránylmety1-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
2-furánylmetyl“2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
2-tetrahydropyranylmetyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
2-[2-(2-metyl-l,3-dioxolanyl)]etyl—2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
4-(3,3-dimetyl-2-butyrolaktonyl)metyl 2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát, a
4-(2,2-dimetyl-l,3-dioxolanyl)mety 1-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát.
Z uvedenej skupiny je najvýhodnejšou látkou v tomto herbicídnom prostriedku
2-tetrahydropyranylmetyl—2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]— propanoát,
Do rozsahu uvedeného vynálezu rovnako patrí - i spôsob potláčania rastu nežiaducich rastlín, ktorého podstata spočíva v tom, že sa na miesto výskytu týchto nežiaducich rastlín aplikuje herbicídne účinné množstvo pohybujúce sa v rozmedzí od
0,01 do 11,2 kg/ha zlúčeniny všeobecného vzorca I kde
predstavuje číslo 1 alebo 2
R1 a R2 nezávisle predstavujú vždy substituent zvolený zo súboru zahrňujúceho halogény, vodík,
R3 predstavuje päť- alebo šesťčlenný nasýtený, nenasýtený alebo sčasti nasýtený kruh obsahujúci ako heteroatómyVi alebo 2 atómy kyslíka, pričom tento kruh je prípadne substituovaný 1 až 3 substituen-ώήΐ nezávisle zvolenými zo súboru zahrňujúceho oxoskupinu a alkylové skupiny s 1 až 3 atómami uhlíka.
/íízZ* /r é h Ch i
Vo výhodnom vyhotovení tohoto postupu sa aplikuje herbicídne účinné množstvo zlúčeniny vyššie uvedeného všeobecného vzorca I,v ktorom : Rx predstavuje chlór, R znamena atóm vodíka a RJ predstavuje furanylovú skupinu, tetrahydrofuranylovú skupinu, tetrahydrodioxolanylovú skupinu, tetrahydropyranylovú skupinu,ktoré dioxolanylovú skupinu, pyranylovú skupinu alebo sú prípadne substituované jedným, dvomi, alebo tromi zvyškami zvolenými zo súboru zahrňujúceho oxoskupinu a metylovú skupinu.
r---'-->
Konkrétnou výhodnou aplikovanou/je podlá tohto postupu podlá vynálezu zlúčenina vybratá zo súboru zahrňujúceho : 2-tetrahydrofuranylmetyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]~ propanoát,
2-furánylmetyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
2-tetrahydropyranylmetyl~2-[ 4 - (6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]— propanoát,
2-[ 2-(2-metyl-l,3-dioxolanyl)]etyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
4-(3,3-dimetyl-2-butyrolaktonyl)metyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát, a
4-(2,2-dimetyl-l,3-dioxolanyl)metyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxyjpropanoát.
Vo výhodnom uskutočnení tohoto postupu podlá vynálezu sa uvedené zlúčeniny aplikujú preemergentne, prä^pom najvýhodnejšou konkrétnou látkou aplikovanou pri tomto postupe je
2-tetrahydrofuránylmety 1—2- [4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy ]propanoát,
Ako už bolo uvedené majú všeobecný vzorec I :
nové zlúčeniny podlá vynálezu
(I) kde R1,
3
R , R a n su definovane u všeobecného vzorca I uvedeneho
Q hore. Je potrebné zdôrazniť:, že RJ môže predstavovať nenasýtený, nasýtený alebo sčasti nasýtený heterocyklický zvyšok. Pod pojmom sčasti nasýtený heterocyklický zvyšok sa rozumie heterocyklický zvyšok obsahujúci aspoň jednu dvojitú väzbu uhlík - uhlík a aspoň jednu jednoduchú väzbu uhlík - uhlík.
Zlúčeniny podlá tohto vynálezu je možné pripraviť reakciou zlúčeniny všeobecného vzorca
kde R1 a R2 majú význam uvedený pri všeobecnom vzorci I, s napríklad halogénovaným derivátom heterocyklický substituovaného alkyl propanoátu všeobecného vzorca % z°“(CH2)~r3
C / \ x ch3 s s kde X predstavuje halogén, me^ylát alebo tojiylát a
O , n a R majú význam uvedený pri všeobecnom vzorci I.
Reakcia sa zvyčajne vykonáva v organickom rozpúšťadle (ako v dimetylformamide, dimetylsulfoxide, akrylonitrile a pod.), v prítomnosti anorganickej alebo organickej bázy (ako je uhličitan sodný, hydroxid draselný alebo uhličitan draselný) pri vhodnej teplote.
| Východiskové pripraviť reakciou vzorca : | chinoxalinyloxyfenoxyzlúčeniny sa môžu 2-halogénchinoxalinovej zlúčeniny všeobecného |
kde X predstavuje
halogén a
R1 a R2 majú význam uvedený pri všeobecnom vzorci I s fenylbenzyléterom všeobecného vzorca
v prítomnosti anorganickej alebo organickej bázy za vzniku medziproduktu všeobecného vzorca
kde r! a R^ majú význam uvedený pri všeobecnom vzorci I, načo sa tento medziprodukt hydrogenuje (s použitím hydrogenačného katalyzátora ako je napríklad paládium) pričom sa debenzyláciou vytvorí východisková chinoxalinyloxyfenolová zlúčenina.
Východiskový halogénovaný derivát heterocyklicky substituovaného alkylpropanoátu sa môže vyrobiť reakciou halogénovaného halogenidu kyseliny propiónovej s vhodným heterocyklicky substituovaným alkanolom.
Alternatívne sa môže etylester 2-halogénpropánovej kyseliny nechať reagovať s vhodným heterocyklicky substituovaným alkylalkoholom v prítomnosti vhodného katalyzátora (ako je napríklad tetra-izopropoxytitán). Pritom transesterifikáciou vznikne halogenid heterocyklicky substituovaného alkylpropanoátu.
Herbicídne prostriedky podlá vynálezu sa skladajú z
a) aspoň jedného chinoxalinyloxyfenoxypropanoátu vyššie uvedeného vzorca I podlá vynálezu a
b) vhodného nosiča.
Pri príprave týchto herbicídnych prostriedkov sa môže chinoxalinyloxyfenoxypropanoátovú zlúčenin^a miešať s inertnými prísadami za vzniku prostriedkov, ktoré majú podobu jemne rozdrvených zmáčatelných častíc pevných látok, granulí, práškov, tekutých koncentrátov peliet, (flowables), rozpustných práškov, roztokov a disperzií alebo emulzií rozpustných vo vode alebo organických rozpúšťadlách. Takéto prostriedky môžu patriť k niekolkým rôznym fyzikálnym alebo chemickým typom, ktorých príprava je vo všetkých prípadoch odborníkom v tomto odbore známa. Tak napríklad sa môže účinná zlúčenina napúšťať na jemne rozdrvené alebo granulárne anorganické alebo organické nosiče, ako je attapulgitový íl, piesok, vermikulit, drvené kukuričné pálice, aktívne uhlie alebo iné granulované nosiče známe v tomto odbore. Napustené granule sa potom môžu aplikoval na povrch pôdy alebo sa môžu zavádzať do pôdy.
Alternatívne sa môže chemikália spracovať na zmáčatelný prášok tak, že sa zmieša s neúčinným práškovitým nosičom, ku ktorému bol pridaný povrchovo aktívny dispergátor a zmes sa rozomelie na jemný prášok. Typickými práškovitými pevnými nosičmi sú rôzne minerálne kremičitany (ako je sluda, mastenec, pyrofylit, íly a pod.) alebo práškovité organické látky (napríklad múčka z kukuričných palíc). Zmáčatelný prášok sa potom môže dispergovať vo vode a aplikovať na povrch pôdy alebo na kultúrne plodiny alebo burinu vo forme postreku.
Podobne, emulgovatelný koncentrát sa môže pripraviť rozpustením chemikálie v rozpúšťadle ako xyléne, toluéne alebo inom alifatickom alebo aromatickom uhlovodíku, ku ktorému sa zvyčajne vopred pridáva povrchovo aktívny dispergátor. Emulgovatelný koncentrát je možné po dispergácii vo vode aplikovať ako postrek.
Koncentrácia účinnej chemikálie v prostriedku môže kolísať v širokom rozmedzí, zvyčajne od asi 1 do asi 95 % hmotnostných. Koncentrácia účinnej látky v disperziách aplikovaných na pôdu, osivo alebo vyklíčenú vegetáciu sa pohybuje zvyčajne v rozmedzí od asi 0,002 do asi 80 % hmotnostných.
Herbicídne prostriedky obsahujúce účinnú zložku alebo účinné zložky je možné dispergovať vo vode alebo organickej kvapaline (ako napríklad v oleji) a aplikovať na cieľové rastliny. Kvôli zvýšeniu účinnosti ako po stránke kvalitatívnej, tak po stránke kvantitatívnej je možné k aplikačnému roztoku pridávať povrchovo aktívne látky. Vhodné povrchovo aktívne látky sú odborníkom v tomto odbore dobre známe. Príklady povrchovo aktívnych látok je možno nájsť napríklad v príručke McCutcheon: Detergents and Emulsfiers (1980, Allured Publ. Co., Ridgewood, New Jersey, USA). Na pôdu sa môžu prostriedky podlá vynálezu aplikovať buď vo forme
12akvapalín alebo granulátov.
Keď sa má zlúčenina podlá vynálezu použiť ako preemergentný herbicíd, typicky sa aplikuje v koncentrácii asi 0,01 až asi 11,2 kg/ha na pôdu obsahujúcu semená burín a plodín. Pritom sa zlúčenina aplikuje buď na povrch pôdy alebo do hornej vrstvy pôdy s hrúbkou 2,5 až 7,5 cm. Keď sa má zlúčenina podlá vynálezu použiť ako postemergentný herbicíd, typicky sa aplikuje v množstve v rozmedzí od asi 0,01 do asi 11,2 kg/ha na nadzemné časti burinových rastlín.
Najvhodnejšie dávkovanie a najúčinnejší typ a množstvo pomocných prísad budú závisieť od mnohých faktorov, ako je druh rastlín, štádium vývoja rastlín, spôsob aplikácie, teplota vzduchu a pôdy a množstvo a intenzita vodných zrážok pred a po aplikácii; typ pôdy, pH, úrodnosť pôdy a obsah vlhkosti a obsah organickej hmoty v pôde; fyziologický stav a vzrast cielových rastlín; relatívna vlhkosť vzduchu a rýchlosť vetra na mieste v čase aplikácie, rozsah a hustota listového krytu cielovej rastliny, množstvo svetla a jeho intenzita a denná dĺžka osvitu, typ predchádzajúcej a nasledujúcej aplikácie chemikálií na ochranu rastlín a intervaly medzi nimi. Odborník v tomto odbore však môže na základe bežných experimentálnych postupov íahko určiť optimálne podmienky na použitie všetkých konkrétnych chinoxalinyloxyfenoxypropanoátových zlúčenín.
Zlúčeniny podlá vynálezu zahrňujú tiež jednotlivé izomérne formy a ich zmesi. Do rozsahu vynálezu teda spadajú opticky aktívne izoméry a ich racemické zmesi. Ak nie je konkrétne uvedené inak, sú zlúčeniny popisované v príkladoch racemické zmesi.
Vynález je bližšie osvetlený v nasledujúcich príkladoch uskutočnenia. Príklady majú výhradne ilustratívny charakter a rozsah vynálezu v žiadnom smere neobmedzujú.
- 116^Najvhodnejšie dávkovanie a najúčinnejší typ a množstvo; pomocnýchxprísad budú závisieť od mnohých faktorov, ako je druh rastlín, vzduchu a aplikácii; organickej štádium vývoja rastlín, spôsob aplikácie, pôďy,a množstvo a intenzita vodných zrážok p typ po^y, pH, úrodnosť, pôdy a obsah vlhk hmoty v^pôde; fyziologický stav a s delových rastlín; relatívna vlhkosť vzduchu a mieste v čase aplikáďie, rozsah a delovej rastliny, množstyh^svetla a jeh osvitu, typ predchádzajúcej\a nasledujú na ochranu plodín a intervaly\iedzi ni však môže na základe bežných určiť optimálne podmienky husto
ti
i.
lota a po a obsah (odolnosť) chlosť vetru na listového krytu enzita a denná dĺžka j aplikácie chemikálií Odborník v tomto odbore erimentálnych postupov lahko formy a aktívne uvedené zmesi.
jednotlivé izomérne teda spadajú opticky k nie je konkrétne ríkladoch racemické ez je
Zlúčeniny podlá vy ich zmesi.
izoméry inak, lezu zahrňujú rozsahu vynál ich racemické zmesi, zlúčeniny popisované v
bližšie osvetlený v nasledujúc\ch príkladoch vyhotpVenia. Príklady majú výhradne ilustratívri ózsah vynálezu v žiadnom smere neobmedzujú.
charakter
Príklady vyhotovenia vynálezu
Príklad 1
Príprava 2-tetrahydrofuranylmetyl—2-[4-(6-chlór-2chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoátu (zlúčenina č. 7)
A) Príprava 2-tetrahydrofuranylmetyl- 2-bromopropanoátu
Do 250 mililitrovej trojhrdlovej banky sa predloží 0,15 mól 2-(hydroxymetyl)tetrahydrofuránu, 0,15 mól trietylamínu a 100 ml dietyléteru. Banka sa ponorí do ladu a prikvapká sa 0,16 mól
1202-brómpropanoylchloridu. Ľadový kúpeí sa odstaví a reakčná zmes sa po dobu dvoch hodín mieša pri teplote okolia. Zmes sa extrahuje rovnakým objemom vody a organická fáza sa vysuší síranom sodným. Po dekantácii a odstránení rozpúšťadla sa získa 2-tetrahydrofuranylmetyl-2-brómpropanoát v 94 % výťažku.
B) Príprava 2-tetrahydrofuranylmetyl-2-[4-(6-chlór-2chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoátu
Do 500 mililitrovej banky s guíatým dnom sa predloží 0,055 mól 2-(4-hydroxyfenoxy)-6-chlórchinoxalínu, 0,055 mól 2-tetrahydrofuranylmetyl—2-brómpropanoátu, 0,110 mól bezvodého uhličitanu draselného a 250 ml acetonitrilu. Zmes sa refluxuje po dobu 5,5 hodiny a rozpúšťadlo sa odstráni. Zvyšok sa prefiltruje cez stĺpec alumíny a dichlórmetánom. Po odstránení rozpúšťadla á prekryštalizovaní z vriaceho hexánu sa vo výťažku 85 % získa 2-tetrahydrofuranylmetyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát. Zlúčenina sa topí v teplotnom rozmedzí 52 až 55 “C.
Príklad 2
Ďalšie zlúčeniny spadajúce do rozsahu vynálezu sa pripravia v podstate rovnakými postupmi ako sú postupy uvedené hore. Štruktúra týchto látok a ich teplota topenia a/alebo spektra NMR sú súhrnne uvedené v nasledujúcej tabuíke I. Skratky pri údajoch NMR majú tento význam: s = singlet, d = dublet, t = triplet, q = kvartet a m = multiplet.
to •H
C O cu o U
4J o r-1
Qi Φ
4->
M· n
CD r—1
O r-1
XsJ a co σ>
6-C1 H / h 1 oled •H
C
0) 04 o 4J +J o r-1
d) 4J m ir\
XSJ
CM ΙΛ
Φ r-i O
O MS
CM H (D rH
C >
>0 n
o o,
J4 H
JQ 0 En
CM K f—< w
| H | r·1 | r—1 |
| ϋ | Q | Q |
| 1 | » | I |
| MD | <O | MS |
c •H c Q) >U '□ H
N
O r-1 w M >U
M15 * NMR (CDC13): 1,38 (s, 3H) , 1,43 (s, 3H), 1,68 (d, 3H), 3,50 - 4,24 (m, 5H), 4,80 (q, 1H), 7,02 (q, 4H), 7,59 (s, 2H), 8,00 (s, 1H), 8,61 (s, 1H).
**NMR (CDC13): 1,46 (S, 3H), 1,77 (d, 3H), 2,14 (t, 2H), 3,99 (s, 4H), 4,38 (t, 2H), 4,81 (q, 1H), 7,07 (q, 4H), 7,62 (s, 2H), 8,02 (s, 1H), 8,62 (s, 1H).
Príklad 3
Preemergentné potláčanie
Kvôli ilustrácii účinnosti heterocyklicky subst. alkyl chinoxalinyloxyfenoxypropanoátových zlúčenín podlá tohto vynálezu ako preemergentných herbicídov sa vždy 3 00 mg každej z d’alej uvedených zlúčenín rozpustí v 10 ml acetónu, ku ktorému bolo pridaných 30 mg etoxylovaného sorbitanmonolaurátu, ako emulgátora. Roztok sa zriedi destilovanou vodou na 100 ml. 10 ml tohto 3 000 ppm roztoku sa zriedi destilovanou vodou na koncentráciu 250 ppm. Chemikália sa aplikuje v koncentrácii 11,2 kg/ha tak, s priemerom s koncentráciou semená že sa na povrchu pôdy v plastovom kvetináči cm nechá vsiaknuť
11,25 <
250 ] nasledujúcich
Medic), VL, durmanu obecného (Datura ppm. Pred rastlín:
aplikáciou abutilonu vždy 46 ml roztoku boli do pôdy zasiate (Abutilon theophrasti stramonium L.), JW, povojníka (Ipomoea purpurea L. Roth), TM, prosa (Panicum virgatum L.), SG ježatky kuracej nohy (Echinochloa crus-galli (L.) (Beauv.), BG a baru zeleného (Setaria viridis) (L.) (Beauv.) GF.
Dva týždne po ošetrení sa zisťuje percentuálne potlačenie burinových rastlín v porovnaní s neošetrenými kontrolnými pokusmi. Výsledky skúšania sú súhrnne uvedené v tabulke II.
Tabuľka II Preemergentná aplikácia
| Zlúčenina č. | Percentuálne potlačenie burinových rastlín | |||||
| VL | JW | TM | BG | SG | GF | |
| 1 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 2 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 3 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 4 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 5 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 6 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
Hore uvedené údaje ukazujú, že zlúčeniny podľa vynálezu vykazujú výbornú selektívnu preemergentnú herbicídnu účinnosť.
Príklad 4
Postemergentné potláčanie
Na ilustráciu účinnosti podľa vynálezu ako postemergentných herbicídov sa roztoky s koncentráciou 3 000 ppm, popísané v príklade 3, aplikujú rozprašovaním s použitím bežného rozprašovača De Vilbiss (chránená známka), pričom sa listy zvlhčia tak, aby postrek práve ešte z listov nekvapkal. Ďalší postup je zhodný s postupom podľa príkladu 3. Ako burinové rastliny sa použijú rovnaké druhy ako v príklade 3. Ošetrenie sa vykonáva šesť dní po vyklíčení.
Percentuálne potlačenie burinných rastlín sa vyhodnocuje dva týždne po ošetrení. Výsledky skúšania sú súhrnne uvedené v tabuľke III.
Tabuľka III Postemergentné ošetrenie
| Zlúčenina č. | Percentuálne potlačenie burinových rastlín | |||||
| VL | JW | TM | BG | SG | GF | |
| 1 | 0 | 0 | 0 | 100 | 100 | 100 |
| 2 | 0 | 0 | 15 | 100 | 100 | 100 |
| 3 | 10 | 90 | 15 | 100 | 100 | 100 |
| 4 | 0 | 20 | 10 | 100 | 100 | 100 |
| 5 | 0 | 0 | 40 | 100 | 100 | 100 |
| 6 | 0 | 20 | 10 | 100 | 100 | 100 |
Hore uvedené údaje ukazujú, že zlúčeniny podlá vynálezu vykazujú žiaducu selektívnu postemergentnú herbicídnu účinnosť.
Príklad 5
Kvôli ilustrácii účinnosti nových derivátov heterocyklicky substituovaný alkyl^^,chinoxalinyloxyf enoxypropanoátov podlá vynálezu pri preemergentnom potláčaní tráv v porovnaní s účinnosťou homocyklicky substituovaný alkyl chinoxalinyloxyfenoxypropanoátových zlúčenín podlá doterajšieho stavu techniky sa podobným spôsobom ako v príklade 1 vyrobia roztoky niekoľkých týchto zlúčenín. Roztoky s koncentráciou 250 ppm účinnej zložky sa zriedia destilovanou vodou na 3,1 ppm a vzniknuté roztoky sa aplikujú v koncentrácii 0,14 kg/ha na pôdu v kvetináčoch s priemerom 11,25 cm vo forme zálievky (46 ml). Podobným spôsobom sa pripravia a skúšajú roztoky benzyl~ 2-[4-(6-chlór-2-chinolinyl-oxy)fenoxyJpropanoátu (zlúčenina A), čo je zlúčenina spadajúca do rozsahu US patentu č. 4 629 493 (zlúčenina 55).
Skúšané zlúčeniny majú túto štruktúru:
Zlúčenina číslo 2
Zlúčenina číslo 4
--Zlúčenina číslo 6
W'
Zlúčenina A)
Výsledky skúšania sú súhrnne uvedené v tabuľke IV, ktorá nasleduje:
Tabuľka IV:
| Zlúčenina | Aplikačná koncentrácia (kg/ha) | Vyhubenie burín v % | |||
| ovos hluchý | bar zelený | ježatka kuracia noha | |||
| 2 | 0.14 | 60 | 80 | 60 | |
| 4 | 0.14 | 70 | 80 | 80 | |
| 6 | 0.14 | 50 | 70 | 90 | |
| A | 0.14 | 50 | 65 | 30 |
Hore uvedené údaje jasne ukazujú neočakávane vysokú účinnosť zlúčenín podľa vynálezu v porovnaní so známymi derivátmi substituovanými homocyklickým päť- alebo šesťčlenným kruhom.
Claims (14)
1. Heterocyklicky substituovaný alkyl^^chinoxalinyloxyfenoxypropanoáty všeobecného vzorca I :
(I) kde predstavuje číslo 1 alebo 2
R1 a R2 nezávisle predstavujú vždy substituent zvolený zo súboru zahrňujúceho halogény a vodík,
R3 predstavuje päť- alebo šesťčlenný nasýtený, nenasýtený alebo sčasti nasýtený kruh obsahujúci ako hete^tómy^T~aíebo 2 atómy kyslíka, pričom tento kruh je prípadne substituenišní nezávisle zvolenými zo substituovaný 1 až 3 súboru zahrňujúceho oxoskupinu a alkylové skupiny s 1 až 3 atómami uhlíka.
2-[2-(2-metyl-l,3-dioxolanyl)]etyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
A * 4-(3,3-dimetyl-2-butyrolaktonyl)metyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxa- * linyloxy)fenoxy]propanoát, a
2-tetrahydropyranylmetyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy ]propanoát,
2-furanylmetyl-2-[4 —(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
2-tetrahydrofuránylmetyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]~ propanoát,
2-[2-(2-metyl-l,3-dioxolanyl)]etyl—2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
2-tetrahydropyranylmetyl—2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]~ propanoát,
2-furanylmetyl~2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
2-tetrahydrofuránylmetyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
2-[2-(2-metyl-l,3-dioxolanyl)]etyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
2-tetrahydropyranylmetyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
2-furanylmetyl“2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
2-tetrahydrofuranylmetyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát,
2. Zlúčenina podlá nároku 1, v ktorej
R1 predstavuje chlór, r2 predstavuje vodík a
R3 predstavuje furanylovú skupinu, tetrahydrofuranylovú skupinu, dioxolanylovú sku^pinu, tetrahydrodioxolanylovú skupinu, pyranylovú skupinu alebo tetrahydropyranylovú skupinu,ktoré sú prípadne substituované 1, 2 alebo 3 zvyškami zvolenými zo súboru zahrňujúceho oxoskupinu a metylovú skupinu.
3. Zlúčenina podlá nároku 1, zvolená zo súboru zahrňujúceho:
4-(2,2-dimetyl-l,3-dioxolanyl)mety1-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát.
4-(2,2-dimetyl-l,3-dioxolanyl)mety1-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy )fenoxy]propanoát.
4-(3,3-dimetyl-2-butyrolaktonyl)mety1-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát, a
4. Zlúčenina podlá nároku 1, ktorou je 2-tetrahydrofura- nylmety1-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát.
4-(2,2-dimetyl-l,3-dioxolanyl)mety1—2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát.
4-(3,3-dimetyl-2-butyrolaktonyl)metyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát, a
5. Herbicídny prostriedok, vyznačujúci sa tým, že obsahuje:
a) heterocyklicky substituovaný alkyl__/chinoxalinyloxyfenoxypropanoát všeobecného vzorca I (D kde n predstavuje číslo 1 alebo £,
R1 a R2 nezávisle predstavujú vždy substituent zvolený zo súboru zahrňujúceho halogény a vodík,
R3 predstavuje päť- alebo šesťčlenný nasýtený, nenasýtený alebo sčasti nasýtený kruh obsahujúci ako heteroatomýyl alebo 2 atómy kyslíka, pričom tento kruh je prípadne substituen^ni nezávisle zvolenými zo substituovaný 1 až 3 súboru zahrňujúceho oxoskupinu a alkylové skupiny s 1 až 3 atómami uhlíka,
b) vhodný nosič pričom koncentrácia účinnej látky v tomto herbicídnom prostriedku sa pohybuje v rozmedzí od 1495% hmotn*
6. Herbicídny prostriedok podlá nároku 5, vyznačujúci sa tým, že v zložke a predstavuje chlór,
R2 predstavuje vodík a
R3 predstavuje furanylovú dioxolanylovú skupinu, pyranylovú skupinu alebo prípadne substituované 1, zahrňujúceho oxoskupinu a skupinu, tetrahydrofuránylovú skupinu, tetrahydrodioxolanylovú skupinu, tetrahydropyranylovú skupinu,ktoré sú 2 alebo 3 zvyškami zvolenými zo súboru metylovú skupinu.
7. Herbicídny prostriedok podlá nároku 5, vyznačujúci sa tým, že zložka a) je zvolená zo súboru zahrňujúceho:
8. Herbicídny prostriedok podlá nároku 5, vyznačujúci sa tým, že zlúčenina a) je 2-tetrahydrofuranylmetyl-2-[4-(6-chlór-2chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát.
9. Spôsob potláčania rastu nežiaducich rastlín, vyznačujúci sa tým, že sa na miesto výskytu týchto nežiaducich rastlín aplikuje herbicídne účinné množstvo pohybujúce sa v rozmedzí od 0,01 do 11,2 kg/ha zlúčeniny všeobecného vzorca I kde n predstavuje číslo 1,alebo 2 ,
R1 a R2 nezávisle predstavujú vždy substituent zvolený zo súboru zahrňujúceho halogény a vodík,
R3 predstavuje päť- alebo šesťčlenný nasýtený, nenasýtený alebo sčasti nasýtený kruh obsahujúci ako heteroatómyrlalebo 2 atómy kyslíka, pričom tento kruh je prípadne substituovaný 1 až 3 substituenť^ni nezávisle zvolenými zo súboru zahrňujúceho oxoskupinu a alkylové skupiny s 1 až 3 atómami uhlíka.
10. Spôsob podlá nároku 9, vyznačujúci sa tým, že
R1 predstavuje chlór,
R2 predstavuje vodík a
R3 predstavuje furanylovú dioxolanylovú skupinu, pyranylovú skupinu alebo prípadne substituované 1, zahrňujúceho oxoskupinu skupinu, tetrahydrofuranylovú skupinu, tetrahydrodioxolanylovú skupinu, tetrahydropyranylovú skupinu,ktoré sú 2 alebo 3 zvyškami zvolenými zo súboru metylovú skupinu.
11. Spôsob podlá nároku 9, vyznačujúci zlúčenina je zvolená zo súboru zahrňujúceho:
sa tým, že táto
12. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že sa táto zlúčenina aplikuje preemergentne.
13. Spôsob podľa nároku 12, vyznačujúci sa tým, že touto zlúčeninou je 2-tetrahydrofuranylmetyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát.
14. Spôsob podľa nároku 9, vyznačujúci sa tým, že sa táto * zlúčenina aplikuje postemergentne.
v 9 15. Spôsob podľa nároku 14, vyznačujúci sa tým, že touto zlúčeninou je 2-tetrahydrofuranylmetyl-2-[4-(6-chlór-2-chinoxalinyloxy)fenoxy]propanoát.
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14118288A | 1988-01-06 | 1988-01-06 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK278176B6 SK278176B6 (en) | 1996-03-06 |
| SK9489A3 true SK9489A3 (en) | 1996-03-06 |
Family
ID=22494538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK94-89A SK9489A3 (en) | 1988-01-06 | 1989-01-05 | Heterocyclic substituted alkylquinoxalinyloxyphenoxy-propenoates, herbicidal agent containing this matters and their use |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0323727B1 (sk) |
| JP (1) | JPH0725753B2 (sk) |
| KR (1) | KR0120267B1 (sk) |
| CN (1) | CN1022369C (sk) |
| AR (1) | AR248277A1 (sk) |
| AT (1) | ATE93857T1 (sk) |
| AU (2) | AU615503B2 (sk) |
| BR (1) | BR8900004A (sk) |
| CA (1) | CA1340481C (sk) |
| CZ (1) | CZ278965B6 (sk) |
| DD (1) | DD283321A5 (sk) |
| DE (2) | DE122008000064I2 (sk) |
| EG (1) | EG19502A (sk) |
| ES (1) | ES2058314T3 (sk) |
| FI (1) | FI91153C (sk) |
| HU (1) | HU201545B (sk) |
| IL (1) | IL88754A (sk) |
| MY (1) | MY104385A (sk) |
| PL (1) | PL153976B1 (sk) |
| PT (1) | PT89394B (sk) |
| RU (2) | RU2111210C1 (sk) |
| SK (1) | SK9489A3 (sk) |
| TR (1) | TR24425A (sk) |
| ZA (1) | ZA889732B (sk) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| BR8801855A (pt) * | 1987-04-20 | 1988-11-22 | Agro Kanesho Co Ltd | Composicao herbicida compreendendo como ingrediente ativo um derivado de ester de acido fenoxipropionico e processo para a producao de derivados de ester de acido fenoxipropionico |
| US5120348A (en) * | 1988-01-06 | 1992-06-09 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides |
| US5319102A (en) * | 1988-01-06 | 1994-06-07 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides |
| US5258521A (en) * | 1989-07-26 | 1993-11-02 | Tosoh Corporation | Process of producing optically active propionic acid ester derivatives |
| DE4042098C2 (de) * | 1990-12-28 | 1993-10-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung optisch aktiver Chinoxalinyloxy-phenoxypropionsäureester |
| AU5686794A (en) * | 1992-12-15 | 1994-07-04 | Du Pont Merck Pharmaceutical Company, The | (2-quinoxalinyloxy)phenoxypropanoic acids and related derivatives as anticancer agents |
| HU228113B1 (en) * | 1996-06-03 | 2012-11-28 | Nissan Chemical Ind Ltd | Processes for producing phenoxy propionic acid derivatives |
| EP1836894A1 (de) | 2006-03-25 | 2007-09-26 | Bayer CropScience GmbH | Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen |
| EP1844654A1 (de) | 2006-03-29 | 2007-10-17 | Bayer CropScience GmbH | Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe |
| DE102007013362A1 (de) | 2007-03-16 | 2008-09-18 | Bayer Cropscience Ag | Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe |
| WO2011076731A1 (de) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Bayer Cropscience Ag | Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid |
| KR20140018879A (ko) | 2011-02-15 | 2014-02-13 | 바이엘 인텔렉쳐 프로퍼티 게엠베하 | 디티이노 테트라카복사미드 살진균제 및 제초제, 약해완화제 또는 식물 성장 조절제를 함유하는 상승적 배합물 |
| DE102011080010A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-10-25 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus den Gruppen der Anilid- und Thiazol-Fungizide als Safener |
| DE102011080001A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-10-25 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Carbamat-Insektizide als Safener |
| DE102011080016A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-10-25 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Strobilurin-Fungizide als Safener |
| DE102011079991A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Crop Science Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Nicotinoid-Insektizide als Safener |
| DE102011080004A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Carbamat-Fungizide als Safener |
| DE102011079997A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Corpscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Pyrazol-Insektizide als Safener |
| DE102011080020A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Dicarboximid-Fungizide als Safener |
| DE102011080007A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus den Gruppen der Conazole- und Triazol-Fungizide als Safener |
| CA2888600C (en) | 2012-10-19 | 2021-08-10 | Bayer Cropscience Ag | Active compound combinations comprising carboxamide derivatives |
| CN106243048B (zh) * | 2016-07-28 | 2019-01-15 | 浙江工业大学 | 一种含氯苯并吡嗪结构的腙类化合物及其制备方法与应用 |
| CN106243049B (zh) * | 2016-07-28 | 2019-01-15 | 浙江工业大学 | 一种含苯并吡嗪结构的腙类化合物及其制备方法与应用 |
| CN106665602A (zh) * | 2016-12-25 | 2017-05-17 | 滁州学院 | 一种含喹禾糠酯和广灭灵的农药组合物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4042710A (en) * | 1975-05-23 | 1977-08-16 | Shell Oil Company | Alpha-cyano-phenoxybenzyl-isovalerates |
| DE2623558C2 (de) * | 1976-05-26 | 1984-12-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel |
| NZ194196A (en) * | 1979-07-17 | 1983-07-15 | Ici Australia Ltd | -(quinoxalin-2-yl(oxy or thio) phen (oxy or ylthio)-alkanoic acid derivatives or precursors |
| JPS6033389A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-20 | Toyoda Autom Loom Works Ltd | 摺動材料 |
| FR2591593B1 (fr) * | 1985-12-16 | 1988-09-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composes heterocycliques oxygenes ou soufres de 5 a 7 chainons et substitues en position 2, compositions nematicides et insecticides les contenant et procede pour leur preparation |
| BR8801855A (pt) * | 1987-04-20 | 1988-11-22 | Agro Kanesho Co Ltd | Composicao herbicida compreendendo como ingrediente ativo um derivado de ester de acido fenoxipropionico e processo para a producao de derivados de ester de acido fenoxipropionico |
| CA1329390C (en) * | 1987-06-08 | 1994-05-10 | John N. Bonfiglio | Anti-inflammatory furanones |
-
1988
- 1988-12-20 EP EP88312047A patent/EP0323727B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-20 ES ES88312047T patent/ES2058314T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-20 DE DE122008000064C patent/DE122008000064I2/de active Active
- 1988-12-20 DE DE88312047T patent/DE3883739T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-20 AT AT88312047T patent/ATE93857T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-21 AU AU27449/88A patent/AU615503B2/en not_active Expired
- 1988-12-21 IL IL88754A patent/IL88754A/xx unknown
- 1988-12-29 EG EG66488A patent/EG19502A/xx active
- 1988-12-29 ZA ZA889732A patent/ZA889732B/xx unknown
- 1988-12-29 KR KR1019880017741A patent/KR0120267B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-01-02 BR BR898900004A patent/BR8900004A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-01-03 MY MYPI89000003A patent/MY104385A/en unknown
- 1989-01-03 TR TR89/0029A patent/TR24425A/xx unknown
- 1989-01-04 AR AR89312921A patent/AR248277A1/es active
- 1989-01-05 JP JP64000814A patent/JPH0725753B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-05 FI FI890060A patent/FI91153C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-01-05 CZ CS8994A patent/CZ278965B6/cs unknown
- 1989-01-05 DD DD89324857A patent/DD283321A5/de unknown
- 1989-01-05 RU RU92004428A patent/RU2111210C1/ru active
- 1989-01-05 SK SK94-89A patent/SK9489A3/sk unknown
- 1989-01-05 CN CN89100091A patent/CN1022369C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-05 HU HU8932A patent/HU201545B/hu unknown
- 1989-01-05 PL PL1989277055A patent/PL153976B1/pl unknown
- 1989-01-05 RU SU894613266A patent/RU1837770C/ru active
- 1989-01-05 PT PT89394A patent/PT89394B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-01-06 CA CA000587018A patent/CA1340481C/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-07-24 AU AU81301/91A patent/AU620760B2/en not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK9489A3 (en) | Heterocyclic substituted alkylquinoxalinyloxyphenoxy-propenoates, herbicidal agent containing this matters and their use | |
| US4979982A (en) | Herbicidal cinnamic ester uracils | |
| JP2854640B2 (ja) | 環状アミド誘導体および除草剤 | |
| EP0207894A1 (de) | Herbizid wirkende Derivate des N-Phenyl-3,4,5,6-tetrahydrophthalsäureimides | |
| EP0296109A2 (de) | 2-(Imidazolin-2-yl)nicotinsäurederivate | |
| EP0354766B1 (en) | 5-substituted-2,4-diphenyl-pyrimidine derivatives, their production and herbicidal use | |
| EP0271975B1 (en) | 3-perfluoroalkyl-isoxazol-5-yl-oxycarboxylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides | |
| EP0260228A2 (de) | N-Phenyl-maleinimide und N-Phenyl-succinimide mit herbizider und pflanzenwuchsregulierender Wirkung | |
| EP0263958B1 (en) | 4-substituted-2,6-diphenylpyridine derivatives, use thereof, production of the same, chemical intermediates therein and herbicides | |
| US5474973A (en) | Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides | |
| JPS6326757B2 (sk) | ||
| EP0142648B1 (en) | 2-substituted phenyl-4,5,6,7-tetrahydro-2h-isoindole-1,3 diones, and their production and use | |
| US5120348A (en) | Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides | |
| JP2833817B2 (ja) | ４―エチル―３―（置換フェニル）―１―（３―トリフルオロメチルフェニル）―２―ピロリジノン誘導体、その製造法およびこれらを有効成分とする除草剤 | |
| JPS6314711B2 (sk) | ||
| JPS6314713B2 (sk) | ||
| JPH045025B2 (sk) | ||
| JP3066536B2 (ja) | 縮合ヘテロ環誘導体及び除草剤 | |
| CN112624991A (zh) | 一种肉桂酰胺类化合物及其应用 | |
| JP2627766B2 (ja) | ２−フェノキシピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| JPH0454168A (ja) | Ｎ―スルホニルアミド誘導体及び除草剤 | |
| JP2530156B2 (ja) | ２−フエノキシピリミジン誘導体及び除草剤 | |
| CN113387900A (zh) | 一种环烯酰胺类化合物及其应用 | |
| JPH0859410A (ja) | 水田用除草剤組成物 | |
| JPH08193007A (ja) | 水田用除草剤組成物 |