PT89394B

PT89394B - Processo para a preparacao de novos alquileno-quinoxaliniloxifenoxipropanoatos heterociclicos com actividade herbicida

Info

Publication number: PT89394B
Application number: PT89394A
Authority: PT
Inventors: Robert Glenn Davis; Allyn Roy Bell; John Adrian Minatelli
Original assignee: Uniroyal Chem Co Inc
Priority date: 1988-01-06
Filing date: 1989-01-05
Publication date: 1993-09-30
Also published as: PL153976B1; CN1035505A; EP0323727B1; DE3883739T2; SK278176B6; CZ9489A3; AU620760B2; FI890060A; PL277055A1; RU2111210C1; EG19502A; DE3883739D1; AU2744988A; EP0323727A2; JPH0725753B2; ATE93857T1; DE122008000064I2; CN1022369C; HUT49877A; TR24425A

Description

PROCESSO PARA A PREPARAÇÃO BE NOVOS ALQUILENO-QUINOXALINILOXIFENOXIPROPANOATOS heterociclicos

COM ACTIVIDADE HERBICIDA.

CAMPO DA INVENÇÃO

A presente invenção diz respeito a novos

-quinoxaliniloxifenoxipropanoatos heterociclicos que alqu ilenoexibem de um modo inesperado acção herbicida selectiva desejável.

Outros obje£ t ivos da presente invenção são as composições herbicidas contendo estes compostos bem como um método para controlar o crescimento de plantas utilizando os derivados quinoxalinicos c itados antes.

ANTECEDENTES DA INVENÇÃO controlo de gramíveas indesejáveis é importante na cultura de muitas e importantes espécies agr ic olas de folha larga tais como a soja, o amendoim e o algodão bem como na cultura de muitas espécies hortículas. Além disso a presença destas ervas da.

ninhas em áreas não semeadas pode constituir um perigo de incêndio ou pode dar origem a acumulações de areia indesejáveis, ou de neve e pode ainda provocar situações de irritação nas pessoas devido a alergias. Deste modo considera-se vantajoso controlar o cres cimento de gramíveas indesejáveis utilizando especialmente um m_é todo que permita controlar selectivamente estas plantas sem preju dicar simultaneamente a vegetação ou as searas que se pretende cultivar.

Entre as classes de compostos que se utilizaram no pas_ sado para controlar o crescimento de vegetação indesejável encontram-se diversos compostos quinoxaliniloxifenoxi. Assim, Ura et

americana. N? 4 629 493 descrevem incluindo derivados de núcleo 2- 4- (6-cloro-2-quinoxaliniloxi) são úteis como herbicidas selecal descrevem no pedido de patente rande número de compostos quinoxaésteres morfolínicos, que são al na patente de invenção nortecertos compostos quinoxalinilicos homocíclico hexagonal tais como o fenoxi -propanoato de benzilo que tivos. De um modo similar Ura et de invenção europeia 46 467 um g 1iniloxifenoxi incluindo os seus úteis como herbicidas.

De um modo similar Lee descreve na patente de invenção de ácidos 3-alcoxi-4-substituidos-fenoxi-2,3-insaturados incluindo os seus derivados quinoxilinílicos que são herbicidas selectivos relativamente a gramiveas, enquanto Fawzi na patente de invenção norte-americana N? 4 609 396 descreve um grande número de ésteres quinoxaliviloxi que permitem controlar gramiveas daninhas em culturas de plantas de folha larga. 0 Chemical Abstracts 98,198278m, (1983) descreve quinoxalin—2-iloxifenoxipropionatos de glicidilo com acção herbicida enquanto que o pedido de patente de invenção europeia N° 206 772 descreve ésteres quinoxalinitoxibenzílicos que são úteis no controlo selectivo de ervas daninhas em culturas de arroz. 0 pedido de patente de invenção espanhol N9 8 603 431 diz respeito a quinoxaliniloxiferoxipropanoatos de alquilo com acção herbicida enquanto que o pedido de patente de invenção europeia N9 113 838 descreveherbicidas selectivos que são quimicamente ésteres carbamiletílicos de ácidos quinoxaliniloxifenoxipropanoicos. 0 pedido de patente de invenção europeia N? 121 871 diz respeito a ésteres de ácido fosfórico de quinoxaliniloxifenoxipropanoatos com /

>

acção herbicida enquanto que a patente de invenção norte-americana \o 4 499 271 diz respeito a ésteres do ácido fosfórico de quinoxa1iniloxifenoxipropanoatos. A patente de invenção alemã N? 3 433 390 diz respeito a ésteres derivados do silano e do ácido quinoxalini1^ xifenoxipropanoico enquanto que Kruger et al na patente de invenção norte-americana N? 4 601 748 descreve derivados do ácido 2-fent) xipropipnico de pentitois, com acção herbicida.

Em contraste, a patente de invenção norte-americana N°

564 381 da autoria de Bieringer et al. diz respeito a uma larga classe de compostos, incluindo muitos ésteres quinoxaliniloxifenoxipropanoicos que actuam como agentes estimulantes do crescimento dos plantas.

Embora muitos dos compostos descritos nas publicações citadas antes exibam uma acção herbicida proveitosa não deixa de ser desejável possuir herbicidas que exibam um controlo selectivo reforçado sobre as gramíveas indesejáveis.

Deste modo, constitui um dos objectivos da presente invenção fornecer uma classe de novos compostos que exibam acção herbicida selectiva inesperada mas desejável.

Constitui ainda um outro objectivo da presente invenção fornecer um método que permita controlar as ervas daninhas.

Estes objectivos e outros adicionais tornar-se-ão mais evidentes após a leitura da seguinte memória descritiva e exemplos que a acompanham.

DESCRIÇÃO DA INVENÇÃO

Por um lado a presente invenção diz respeito a uma nova classe de compostos de fórmula geral:

.4.

o - (CHJ na qua1:

n representa o número 1, 2 ou 3 e R_q representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogénio ou de halogéneo ou um grupo

monohalo genometilo, dihalogenometilo, trihalogenometilo, cianato ou nitro; e

R-, representa um núcleo heterocíc1ico pentagonal ou hexagonal, saturado, insaturado ou parcilamen te insaturado que contém 1 a 2 átomos de oxigénio como heteroázomos; comportanto o referido núcleo, eventualmente como substituintes(s), 1 a 3 grupos escolhidos independentemente entre grupos oxo, alquilo C^-C^ ou alcoxi C^-C^.

Por outro lado a presente invenção diz respeito a uma composição herbicida constituída por:

A.) um composto de fórmula Geral I, citada antes, na qual n, R, R e R^ têm o significado definido antes; e

B) um veículo apropriado.

.5

Ainda um outro aspecto da presente invenção diz respe_i to a um método que permite controlar plantas indesejáveis, método esse que consiste em aplicar no local em que se pretende eliminar o crescimento das plantas indesejáveis uma quantidade eficaz, sob o ponto de vista herbicida, de um composto de fórmula geral I, ci tada antes, na qual n, , R^ e têm o significado definido antes.

Os novos compostos de acordo com a presente invenção exibem a fórmula geral:

na qual:

têm o significado definido antes.

Deve ter-se em atenção que o símbolo R^ pode representar eventualmente um núcleo heterocíc1ico insaturado, saturado ou parcialmente insaturado (isto é, pode conter pelo menos uma ligação dupla carbono-carbono e pelo menos uma ligação simples carbono-carbo

De preferência;

^R1 representa um átomo de cloro ou um grupo tric1 orometilo ou trifluoromotilo;

^R2 representa um átomo de hidrogén io, ^R3 representa um grupo furanilo, tetrahidrofuranilo, dioxolan ilo, tetrahidrodioxolani1o, peranilo ou tetrahi—

dropiranilo; comportando eventualmente 1, 2 ou 3 substituintes escolhidos entre grupos oxo ou metilo.

Compostos especialmente preferidos são por exemplo:

2-/ 4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi _7-propanoato de 2-tetrahidrofuranil-metilo;

2-/7 4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi de 2 furanilmetilo;

2-/” 4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi) -fenoxi _7~propanoato de 2-tetrahidropiranilmetilo;

2-/ 4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi _7~propanoato, de 2-/_ 2-(2-metil-l,3-dioxolanil)

2-/7 4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)fenoxi _7~propanoato de 4-(3,3-dimetil-2-butirolactonil)metilo; e

2-/7 4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)fenoxi _/-propanoato de 4-(2,2-dimetil-l,3-dioxolanil)-metilo

Os compostos de acordo com a presente invenção podem preparar-se fazendo reagir um composto quinoxaliniloxifenõlico de fórmula geral:

na qual:

e R₂ têm os significados definidos antes com um halo geneto de alquilpropanoato heterocíclico de fór mula geral:

J*

na qua1:

X representa um átomo de halonéneo ou um grupo mesilato ou tosilato e

X e têm os significados definidos antes.

Esta reacção realiza-se de um modo caracteristico no seio de um dissolvente orgânico tal como a dimetilformamida, o dimetilsulfóxido, o acrilonitrilo ou outro similar, na presença de uma base orgânica ou inorgânica tal como o carbonato de sódio, o hidróxido de potássio ou o carbonato de potássio a uma temperadura apropr iada

Os compostos iniciais quinoxaliniloxifenoxi podem preparar-se fazendo reagir um composto 2-halogenoquinoxalino de fórmula:

(A) na qual:

X representa um átomo de halogéneo e

R^ e R^ têm o significado definido antes na fórmula geral I, com um éter fenil-benzí1ico de fórmula:

HO (B)

na presença de uma. base orgânica ou inorgânica para se obter um com posto intermédio de fórmula geral:

na qual e têm o significado definido antes e hidrogenando o composto drogenação obtendo-se intermédio resultante (utilizando um catalisador de hi tal como o paládio) para se provocar uma desbenzilação depois, como composto inicial, um quinoxaliniloxifenol.

Os compostos iniciais halogenetos de alquilpropanoatos heterocíclicos podem preparar-se fazendo reagir um halogeneto de ácido propiónico halogenado com um álcool alquilico heterocic1ico apropriado.

Alternativamente pode fazer-se reagir um 2-halogenopropanoato de etilo com um álcool alquilico heteracíc1ico apropriado na presença de um catalisador apropriado (por exemplo o tetra-isopropoxi-titânio) para se obter um halogeneto de alquil-propanoato heterocíc1ico por via de um processo de transestérificação.

As composições herbicidas de acordo com a presente invenção incluem:

A) pelo menos um quinoxaliniloxifenoxipropanoato de acordo com a presente invenção e

B) um veículo apropriado.

.9'

Para preparar estas composições herbicidas podem mis- turar-se os quinoxal inilox if enox ipropanoato s com ingredientes inejr tes obtendo-se composições sob a forma de sólidos em pó fino, grânulos, pellets, pós molháveis, líquidos com capacidade de escoamento, pós solúveis, soluções e dispersões ou emulsões aquosas ou em dissolventes orgânicos. Estas composições podem apresentar-se sob muitas e diferente formas químicas ou físicas que tendido na matéria pode realizar.

Por exemplo, pode impregnar-se o composto qualquer enactivo com veículos orgânicos ou inorgânicos granulados ou em pó fino como a atapulgite, areia, ou outros veículos vermicolite, palha de cereais, carvão activado granulados utilizados neste domínio. Espalham

-se depois os grânulos sobre o solo ou incorporam-se no mesmo.

Alternativamente pode incorporar-se o composto químico num pó molhável misturando-o com um veículo em pó inactivo ao qual se tenha adicionado um agente dispersante activo superficial e triturando a mistura até à obtenção de um pó fino. Exemplos de veículos sólidos em pó são os diversos silicatos minerais (a mica, o talco, a pinofilite, argilas ou outros similares) ou materiais orgânicos em pó como a palha de cereais. Pode depois dispersar-se o pó molhável em água e atomisar-se sobre a superfície do solo, da sementeira ou das ervas daninhas.

De um modo similar pode preparar-se um concentrado emul sionável dissolvendo o composto químico num dissolvente tal como o xileno, o tolveno ou outros hidrocarboretos aromáticos ou alifáticos aos quais se adiciona, de um modo geral, um agente dispersor

activo de superfície. 0 concentrado emulsionável pode depois dispersar-se na água, e aplicar-se por atomização.

A concentração do composto químico activo na composição herbicida pode variar, de um modo geral, entre valores muito afasta dos compreendidos entre cerca de 1% a cerca de 95%> em peso. A concentração do composto químico activo nas dispersões que se aplicam ao solo, sementeira ou folhagem está, na generalidade, compreendida entre cerca de 0,002% e cerca de 80% em peso. As composições contendo o(s) ingrediente(s) activo(s) podem dispersar-se na água ou líquido orgânico (por exemplo um óleo) e aplicarem-se sobre as plantas a atingir. A solução utilizada podem adicionar-se agentes activos de superfície para a sua capacidade de acção tanto qualita. tiva como quantitativa. Os entendidos na matéria conhecem bem os agentes activos de superfície apropriados. A título de referência citamos McCutcheon's Detergents and Emulsifiers (Allured Publ. Co. Ridgevood, NJ, 1980) onde se citam agentes activos apropriados. De um modo similar essas composições podem aplicar-se sobre o solo quer sob a forma de líquido quer sob a forma de granulado.

Para, utilizar como herbicida durante a pré-emergência os compostos de acordo com a presente invenção aplicam-se de um modo geral em quantidades compreendidas entre cerca de 0,01 e cerca de 10 libras por acre (cerca de 0,01 até cerca de 11,2 Kg/ha) de solo semeado e invadido por ervas daninhas. Esta aplicação pode rea lizar-se quer à superfície do solo quer no seu interior numa zona compreendida entre uma e três polegadas (2,5 cm a 7,cm) a partir da superfície. Quando utilizado como herbicida de post-emergência estes

compostos aplicam-se, de um modo geral, era quantidades compreendidas entre cerca de 0,01 e cerca de 10 libras por acre (cerca de 0,01 até cerca de 11,2 Kg/ha) sobre as superfícies aéreas das e_r vas daninhas.

A quantidade a aplicar mais apropriada, o tipo e quan tidade de adjuvante mais eficaz depende de um grande número de fa_c tores incluindo a espécie das plantas; o seu estádio de desenvolvei mento, o método de aplicação; a temperatura do solo e do ar; a quantidade e intensidade de precipitação verificada antes e depois tratamento; o tipo do solo, pH, fertilidade e humidade, quantidade de matéria orgânica, as condições físicas e vigor das plantas a etingir; a humidade relativa e a velocidade do vento do ar que cir cunda a sementeira e o período de tratamento, a extensão e densida. de da cobertura foliar das plantas a atingir; a qualidade da luz, intensidade e duração dos dias; o tipo e intervalo das aplicações químicas posteriores e anteriores destinadas a proteger a sementej. ra. Contudo, os entendidos na matéria podem, por experiência adqu_i rida, determinar facilmente as condições óptimas para utilizar qualquer composto quinoxialineiloxiferoxipropanoato em especial.

Os compostos de acordo com a presente invenção incluiem formas isoméricas e as suas misturas. Assim a presente invenção inclui isómeros opticamente activos e misturas racémicas. A não ser que sejam fornecidas outras especificações os compostos descritos nos exemplos seguintes apresentam-se sob a forma de misturas racémicas.

FXEMPLOS

Os exemplos que se seguem pretendem ilustrar a presente invenção mas não limitam o seu âmbito.

EXEMPLO 1

Preparação de 2- 4-(6-cloro-2-quinoxalinitoxí)-fenoxi -propanoato de 2-tetra-hidrofunavilmetilo.

(Composto n? 7).

A - Preparação de 2-bromopropanoato de 2-tetra-hidrofuranilmetilo Num recipiente de três tubuladuras com uma capacidade de 250 ml colocou-se 0,15 mole de 2-(hidroximeti1)-tetra-hidrofura no, 0,15 mole de trietilamina e 100 ml de éter etílico. Colocou-se o recipiente imerso em gelo e adicionou-se, gota a gota, 0,15 mole de cloreto de 2bromopropanoilo. Retirou-se o banho de gelo e agitou-se a mistura reaccional à temperatura ambiente durante 2 horas. Extraiu-se a mistura com uma quantidade igual de água e secou -se a fase orgânica sobre sulfato de sódio. A decantação e elimina ção do dissolvente permitiram a obtenção de 2-bromopropanoato de 2-tetra-hidrofuranilmetilo, (rendimento 94%).

B - Preparação de 2- 4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi -propanato de 2-tetra-hidrofuranilmetilo

Num recipiente de fundo redondo com uma capacidade de 500 ml adicionou-se 0,055 mole de 2-(4-hidroxifenoxi)-6-cloroquinoxalino, 0,055 mole de 2-bromopropanoato de 2-tetra-hidrofurani1metilo, 0,110 mole de carbonato de potássio anidro e 250ml de acetonitrilo. Aqueceu-se a mistura a refluxo durante 5,5 horas e elj.

/ /

minou-se o dissolvente. Separou-se o resíduo por filtração através de uma coluna de alumina utilizando como agente de elnição o dic/o rometano. A eliminação do dissolvente e a recristalização em hexano em ebulição permitiu a obtenção do 2- 4- ( 6-cloro-2-quinoxal ivilt) xi)-fenoxi -propanoato de 2-tetra-hidrofuranilmetilo(rendimento 85%).

P.F.-52-55°C

EXEMPLO 2

Utilizando essencialmente as técnicas citadas antes pre. param-se compostos adicionais incluídos no âmbito da presente inven ção. No quadro 1 podem observar-se as estruturas e pontos de fusão e/ou espectros de R.M.N. destes compostos.

(Nota: nos dados respeitantes aos espectros de R.M.N. S - singleto d _ dubleto; t = tripleto; q = quarteto; e m = multipleto).

Quadro I

130-134°

98-101°

P.F. (°C) .14.

Quadro I (Cont.)

No. do

6-C1 H

C-Cl H

6-C1 H

Óleo*

52-55° ólé o

60-64°

78-82°C

óleo

6-C1 κ NMR(CDC1 ):

l,38(s, 3H),

1,43(s,

Óleo l,68(d, 3H),

3,50-4,24(m, 5H), 4,8o(q, 1H), 7,O2(q, 4h)
7,59(s, 2H),	8,00(s, 1H),	8,61(s, 1H).
NMR(CDC1 ): l,46(s, 3H),	i,77(d, 3H),	2,14(t, 2H),
3,99(s, 4H),	4,38(t, 2H),	4,81(q, 1H),
7,O7(q, 4h),	7,62(s, 2H),	8,02(s, 1H),

8,62(s, 1H).

*** nmr(cdci₃)

3H)

3,7O-3,96(m,5H), ^,78(q,

5,38(s,

1H)

6,92-7,20(q, 4h)

7,54-7,68 (m, 2H)

1H) .

8,O2(s, 1H), 8,65(3,

NMR(CEC1 ): 1,21(s, 3H),	l,6o(d, 3H),	4,08-4,48(m, 6h),
4,78(q, 1H),	6,76-7,18(q,	4H), 7,48(m, 211),
7,88 (s, 1H),	8,52(s, 1H)

EXEMPLO 3

Controlo da pré-emergência

Para ilustrar a eficácia dos compostos alquileno-quinoxaliniloxifenoxipropanoatos heterocíclicos de acordo com a presente invenção como herbicidas, durante a pré-emergência, dissolveram-se 300 mg de cada um dos compostos citados antes em 10 ml de acetona aos quais se adicionaram 30 mg de um agente emulsionante, por exemplo o monolaurato de sorbitano etoxilado. Diluiu-se a solução até 100 ml com água destilada. Diluíram—se 10 ml desta solução a 3000 p.p.m. com água até á obtenção de uma concentração de 250 ppm. Aplicou—se o composto químico na quantidade de 10 lb/A, (11,2 kg/ha) atomi zando 46 ml da solução a 250 ppm sobre uma superfície de solo em recipientes de plástico de 4,5 polegadas (11,25 cm) de diâmetro com as seguintes ervas daninhas plantadas: Cânha/

mo chinês (Abu tilon theophrasti Medic.) VL figueira do inferno (Da tura stramonium L.) , JW : ipomeia (Ipomea purpurea

L . lio th) , TM · Swi tchgra ss ( Panicum virgatum L . ) , SG ; milhã pé de galo (Echinolchloa crus-galli (L.) Beauv.), BG ; e milhã verde (Setaria viridis) (L.) Beauv.), GF .

controle em percentagem das ervas daninhas comparado com os grupos não tratados foi determinado duas semanas depois do tratamento. No quadro II pode observar-se os resultados deste ensaio.

Quadro II

Controlo durante a pré-emergência

Compo s to Numero	Percentagem	Ervas daninhas	Grupos Control	de
VL	JW	TM	BG	SG	GF
1	0	0		0	100	100	100
2	0	0		0	100	100	100
3	0	0		0	100	100	100
4	0	0		0	100	qOO	100
5	0	0		0	100	100	100
6	0	0		0	100	100	100
7	0	0		0	100	100	100
8	0	0		0	100	100	100
9	0	0		0	100	100	100
	Os	dados citados	antes mostram o	excelente e
selectivo	contendo herbicida,	durante a	pré—emer	gência,	que
exibem os	compos t	os de acordo	co	m a presente invenção.
Controlo	durante	Exemplo 4 a post-emergência

Para ilustrar a eficácia dos compostos de acordo com a presente invenção como herbicida durante cia aplicam-se soluções com urra concentração de tas antes no exemplo 3 utilizando um atomizador

a pós-emergên3000 ppm descri convencional de marca registada DeVilbiss”, o que permitiu molhar a folhagem até atingir o ponto de gotejamento

Continuou-se a utilizar a técnica de acordo com a descrição do exernplo 3. As ervas daninhas, exactamente as mesmas espécies descritas antes no exemplo

Avaliou-se a capacidade para controlar as erva s daninhas em percentagem duas semanas depois do tratamento. Os resultados destes ensaios podem observar-se no quadro III

Quadro III

Compo s to	Tratamento durante a post-emergência
Percentagem	Erva s daninhas	Grupos de controle
Numero	VL	JW		TM	BG	SG	GF
1	0	0		0	100	100	100
2	0	0		15	100	100	100
3	10	90		15	100	100	100
4	0	20		10	100	100	100
5	0	0		40	100	100	100
6	0	20		10	100	100	100
7	0	0		5	100	100	100
8	0	0		5	100	100	100
9	0	0		5	100	100	100
		Os dados citados	antes mos	tram utn controlo	her-
bi cida	apreciável e selectivo	durante a	post-emergência	que

os novos compostos de acordo com a presente invenção exibiram

Exemplo 5

Para ilustrar a eficácia dos novos derivados alqui lenoquinoxaliniloxifenoxipropanoatos heterocíclicos de acordo com a presente invenção relativamente ao controlo das gramineas durante a pré—emergência quando comparados com compostos alqui— leno-quinoxaliniloxifenoxipropanoatos heterocíclicos descritos anres, preparam-se soluções de muitos compostos utilizando uma técnica similar à descrita antes no exemplo 1. Liluiram-se solu

çõe s	com uma concentração de 2p0 p.p.m. até 3,1 p.p.m. utilizando
água	destilada o que permitiu um ensaio na proporção de 0,19 kg/ha
como	uma porção de 96 ml para recipientes com um diâmetro de

11,25 cm. Utilizando uma técnica similar prepararam-se e ensaiaram-se soluções de Composto A, 2-/ 9-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi7~propanoato de benzilo, um composto incluído no âmbito da patente de invenção norte-americana No. 9.629.993 (composto 55) .

São as seguintes as estruturas dos compostosensaiado s:

Composto No. 2

Cl .19

Composto A

No quadro IV podem observar-se os resultados deste s ensaios.

Quadro IV

		Percentagem	Ervas daninhas	Grupos de co n tro lo
	Relação	Aveia	Rabo de	Milhã
Composto	kg/ha	Brava	raposa verde	maior
2	0,14	60	80	6o
4	0,14	70	80	80
6	0,14	50	70	90
A	0,14	50	65	30
	Os dados	c itados	antes mostram	claramente uma

acção proveitosa e inesperada dos compostos de acordo com a presente invenção em relação aos derivados homocíclicos penta ou hexagonais conhecidos.

Claims

REIVINDICAÇÕES

1. Processo para a preparação de compostos de fórmula geral 0 na qual n representa o número 1 , 2 ou 3;

^R1 ^{e R}2 representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogénio ou de haloqéneo ou um grupo alcoxi C^-C^, halogeno-alcoxi C^-Cg, monohalogenometilo, dihalogenometilo, trihalogenometilo, cianato ou nitro; e

Rg representa um núcleo heterocíclico pentaqonal ou hexaaonal, saturado, insaturado ou parcialmente insaturado que contém 1 a 2 átomos de oxigénio como heteroátomos; comportando o referido núcleo eventualmente como substituinte(s) 1 a 3 grupos escolhidos independentemente entre grupos oxo, alquilo C^-C^ ou alcoxi C)—C , caracterizado pelo facto de se fazer reagir um composto quinoxaliniloxifenólico de fórmula geral na qual

R^ e R₂ têm os significados definidos antes com um halogeneto de alquilpropanoato heterocíclico de fórmula geral (III) na qual

X representa um átomo de halogéneo ou um grupo mesilato ou tosilato e n e Rj têm os significados definidos antes, no seio de um dissolvente orgânico, na presença de uma base oraãnica ou inorgânica e a uma temperatura apropriada.
2. Processo de acordo com a reivindicação 1, para a preparação de compostos de fórmula geral I na qual

R^ representa um ãtomo de cloro ou um grupo triclorometilo ou trifluorometilo;

R₂ representa um átomo de hidrogénio; e

R^ representa um grupo furanilo, tetrahidrofuranilo, dioxolanilo, tetrahidrodioxolanilo, piranilo ou tetrahidropiranilo, comportando eventualmente, como substituinte(s), 1, 2 ou 3 radicais escolhidos entre um grupo metilo ou oxo, caracterizado pelo facto de se utilizarem compostos iniciais correspondentemente substituídos.
3. Processo de acordo com a reivindicação 1, para a prepara ção de um composto escolhido entre:

2-[4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi]-propanoato de 2-tetrahidrofuranilmetilo;

2-[4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi]-propanoato de 2-furanilmetilo;

2-[4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi]-propanoato de 2-tetrahidropiranilmetilo;

2-[4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi]-propanoato de

2-[2-(2-meti1-1,3-dioxolanil)-]-etilo;

2-[4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi]-propanoato de
4-(3,3-dimetil-2-butirolactonil)-metilo;

2-[4-(fi-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi]-propanoato de 4-(2,2-dimetil-1,3-dioxolanil)-metilo, caracterizado pelo facto de se utilizarem compostos iniciais correspondentemente substituídos.

4. Processo de acordo com a reivindicação 1, para a preparação de 2-[4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi]-propanoato de 2-tetrahidrofuranilmetilo, caracterizado pelo facto de se utilizarem compostos iniciais correspondentemente substituídos.
5. Processo para a preparação de composições herbicidas, caracterizado pelo facto de se misturar:

(A) um composto de fórmula geral I na qual n representa o número 1, 2 ou 3;

R e R₂ representam, cada um, independentemente, um átomo de hidrogénio ou de halogéneo ou um grupo alcoxi C^-C^, halogenoalcoxi C^-C^, monohalogenometilo, dihalogenometilo, trihalogenometilo, cianato ou nitro; e

R^ representa um núcleo pentagonal ou hexagonal saturado, insaturado ou parcialmente insaturado contendo como heteroátomo(s) 1 ou 2 átomos de oxigénio, comportando facultativamente

1 a 3 substituinte(s) escolhido(s) entre grupos oxo, alquilo

C1-C ou alcoxi C^-C^, como ingrediente activo, e (B) um veículo apropriado.
6. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de se incorporar como ingrediente activo (A) um composto de fórmula geral I na qual

R^ representa um átomo de cloro ou um grupo triclorometilo ou trifluorometilo;

R₂ representa um átomo de hidrogénio; e

R^ representa um grupo furanilo, tetrahidrofuranilo, dioxolanilo, tetrahidrodioxolanilo, piranilo ou tetrahidropiranilo.
7. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de se incorporar como componente activo (A) um composto de fórmula geral I escolhido no grupo constituído por:

2-[4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi]-propanoato de

2-tetrahidrofuranilmetilo;

2-[4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi]-propanoato de

2-furanilmetilo;

2-[4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi]-propanoato de

2-tetrahidropiranilmetilo;

2-[4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi]-propanoato de

2-[2-(2-metil-1,3-dioxolanil)]-etilo;

2 -[4 -(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi]-propanoato de

4-(3,3-dimetil-2-butirolactonil)-metilo;

2_[4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi]-propanoato de

4-(2,2-dimetil-1,3-dioxolanil)-metilo.
8. Processo de acordo com a reivindicação 5, caracterizado pelo facto de se incorporar como componente (A) 2-[4-(6-cloro-2-quinoxaliniloxi)-fenoxi]-propanoato de 2-tetrahidrofuranilmetilo.
9. Método para controlar o desenvolvimento de plantas indesejáveis, caracterizado pelo facto de se aplicar no local dessas plantas indesejáveis uma quantidade herbicida eficaz compreendida entre 1 e 95% em peso de um composto de fórmula aeral I preparado pelo processo de acordo com as reivindicações 1 a 4,

Lisboa, 05 de Janeiro de 1989

O Agente Oficial da Prcpr eaade Industriql

P.ESUMO

Processo para a preparação de novos alouileno-quinoxaliniloxifenoxipropanoatos b.eterocíc.licos com actividade herbicida

Descreve-se um processo para a preoaração de uma nova classe de compostos de fórmula geral

I

I

C - 0 - (CH₂) ch₃

R, (I) que consiste em se fazer reagir um composto quinoxaliniloxifenólico de fórmula geral com um haloaeneto de alquiloropanoato heterocíclico de fórmula creral i \ (III) no seio de um dissolvente orgânico, na presença de uma base orcãnica ou inorgânica e a uma temperatura apropriada. Estes novos cuinoxaliniloxifenoxioropanoatos de alcuiler.o heterocíclicos exibem uma actividade herbicida selectiva desejável. Também se descreve um processo para a preparação de composições herbicidas cue utilizam os compostos de fórmula geral I como ingrediente activo, assim como um método para controlar o desenvolvimento de olantas indesejáveis cue utiliza a aplicação dos referidos comoostos.