FI91153C - Heterosykliset alkyleenikinoksalinyylioksifenoksipropanoaattiherbisidit - Google Patents
Heterosykliset alkyleenikinoksalinyylioksifenoksipropanoaattiherbisidit Download PDFInfo
- Publication number
- FI91153C FI91153C FI890060A FI890060A FI91153C FI 91153 C FI91153 C FI 91153C FI 890060 A FI890060 A FI 890060A FI 890060 A FI890060 A FI 890060A FI 91153 C FI91153 C FI 91153C
- Authority
- FI
- Finland
- Prior art keywords
- propanoate
- chloro
- phenoxy
- quinoxalinyloxy
- compound
- Prior art date
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C07—ORGANIC CHEMISTRY
- C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
- C07D405/00—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom
- C07D405/02—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings
- C07D405/12—Heterocyclic compounds containing both one or more hetero rings having oxygen atoms as the only ring hetero atoms, and one or more rings having nitrogen as the only ring hetero atom containing two hetero rings linked by a chain containing hetero atoms as chain links
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N37/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids
- A01N37/18—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof
- A01N37/26—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing organic compounds containing a carbon atom having three bonds to hetero atoms with at the most two bonds to halogen, e.g. carboxylic acids containing the group —CO—N<, e.g. carboxylic acid amides or imides; Thio analogues thereof containing the group; Thio analogues thereof
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A01—AGRICULTURE; FORESTRY; ANIMAL HUSBANDRY; HUNTING; TRAPPING; FISHING
- A01N—PRESERVATION OF BODIES OF HUMANS OR ANIMALS OR PLANTS OR PARTS THEREOF; BIOCIDES, e.g. AS DISINFECTANTS, AS PESTICIDES OR AS HERBICIDES; PEST REPELLANTS OR ATTRACTANTS; PLANT GROWTH REGULATORS
- A01N43/00—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds
- A01N43/48—Biocides, pest repellants or attractants, or plant growth regulators containing heterocyclic compounds having rings with two nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
- A01N43/60—1,4-Diazines; Hydrogenated 1,4-diazines
Landscapes
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Dentistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Plant Pathology (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Wood Science & Technology (AREA)
- Zoology (AREA)
- Environmental Sciences (AREA)
- Pest Control & Pesticides (AREA)
- Agronomy & Crop Science (AREA)
- Agricultural Chemicals And Associated Chemicals (AREA)
- Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
Description
91153 i
Heteroeykliset alkyleenikinokealinyylioks ifenokeipropanoaatti-herbieidit
Esilla oleva keksinto koskee uusia, heteroeyklieia alkyleenikin-okealinyylioksifenoksipropanoaattiyhdisteita, joilla odotta-mattomaeti on haluttua, aelektiivieta rikkaruohomyrkyn aktiivi-euutta. Esilla olevan kekeinndn eråånå toisena nåkokohtana ovat rikkaruohomyrkkyja sieåltåvåt kooetumukeet, jotka siealtåvåt tållaisia yhdieteitå, eekå menetelma kaevien kaevun torjumiseksi tållaisia kinoksalinyylijohdannaieia kayttåmållå.
Ei-toivottujen ruohojen torjunta on tårkeåå viljeltåeeeå monia tårkeita, levealehtieiå maatalouslajeja , kuten eeimerkikei soi-japapuja, maapahkindita ja puuvillaa eeka monia puutarhakasvi-lajeja. Ennen kaikkea rikkaruohojen låsnåolo viljelemåttdmillå alueilla voi merkitå tulipalon vaaraa tai voi aiheuttaa hiekan tai lumen kasautumisen, joka ei ole toivottua, tai rikkaruohot saattavat arsyttaa allergisia henkiloita. Niinpå, olisi hyodyl-lieta torjua ei-toivottujen ruohojen kaevu, erityieeeti tavalla, joka tekiei mahdol1isekei torjua selektiiviseeti kyeeieia kas-veja ilman, ettå eamanaikaieeeti vaurιοίtetaan toivottua, le-vealehtieta satoa tai kaevi11isuutta.
Yhdisteryhmien joukossa, joita on kåytetty aiemmin ei-toivotun kaevi11ieuuden torjuntaan, ovat tietyt kinoksalinyyliokeifenok-eiyhdieteet. Tåten US-patentisea no 4 629 493 julkaietaan tiet-tyjå kinoksalinyyliyhdieteita, mukaan luettuina 6-oeaieet, ho-mosyklieet rengaejohdannaiset, kuten eeimerkikei benteyyli-2-Λ ( 6-kloori-2-kinokealinyyliokei ) f enokei-7propanoaatt i , jotka ovat eelektiivieinå rikkaruohomyrkkyinå kayttdkelpoieia. Samoin EP-patenttihakemukeeeea 46 467 eeitetaan joukko kinokealinyyliok-eifenokeiyhdieteita, niiden morfoliinieeterit mukaanluettuina, jotka ovat rikkaruohomyrkkyina kayttokelpoieia.
Jokeeenkin eamalla tavalla julkaietaan US-patentieea 4 429 167 laaja joukko 3-alkokei-4-eubetituoitu-fenokei-2,3-tyydyttymat-tomia happoja, niiden kinokealinyylijohdannaiset mukaan luet- 2 tuina, jotka ovat eelektiivieiå rikkaruohomyrkkyjå ruohojen euhteen, kun taae US-patentieea 4 609 396 eeitetåån euuri måårå kinokealinyy1ieettereitå, jotka ovat kåyttokelpoieia torjut-taeeea rikkaruohoja leveålehtieten kaevien joukoeta. Julkaisueea Chemical Abstracts 98, 198278m (1983) eeitetåån glyeidyyliki-noksalin-2-yy1ioke if enoke ipropionaatt irikkaruohomyrkkyjå, kun taae EP-patenttihakemukeeeea 206 772 julkaietaan kinokealinyy-1iokeibenteyy1ieeteriyhdieteitå , jotka ovat kåyttokelpoieia torjuttaeeea rikkaruohoja eelektiivieeeti riiein joukoeea. ES-patenttihakemue 8 603 431 julkaieee alkyylikinokealinyylifenok-eipropanoaattirikkaruohomyrkkyja, kun taae EP-patenttihakemue 113 831 julkaieee eelektiivieiå rikkaruohomyrkkyjå, jotka ovat kinokea1inyy1iokeifenokeietyylikarbokeyylihappojen karbamyylie-tyylieetereitå . EP-patenttihakemue 121 871 eeittåå kinokealinyy-1iokei f enokeietyylikarbokeyylihappojen f oef orihappoeeterei tå , kun taae US-patentti 4 499 271 julkaieee kinokealinyyliokeife-nokeietyylikarbokeyylihappojen foeforihappoeetereitå rikkaruo-homyrkkyinå. DE-patenttihakemue 3 433 390 julkaieee kinokeali-nyyliokeietyylikarbokeyylihapon eilaanieetereita, kun taae US-patentieea no 4 601 748 julkaietaan pentitolin 2-fenokeipropio-nihappojohdannaieia rikkaruohomyrkkyinå.
Sitå vaetoin US-patentieea 4 564 381 julkaietaan hyvin laaja yhdieteryhmå, monet kinokealinyyliokeifenokeietyylikarbokeyyli-hapon eeterit mukaan luettuina, johon kuuluvat yhdieteet toimi-vat kaevien kaevun etimulaneeeina.
Vaikka edella mainituieea julkaieuieea eeitetyillå monilla yh-disteilla on haluttua rikkaruohomyrkyn aktiivieuutta, oliei kuitenkin toivottavaa eaada kåyttoon rikkaruohomyrkkyjå, joilla on parannettu, eelektiivinen kyky torjua ei—toivottuja ruohoja.
Niinpå, eeillå olevan kekeinnon kohteena on antaa kåyttoon ryhmå uueia yhdieteitå, joilla odottamattomaeti on haluttua, eelek-tiivietå rikkaruohomyrkyn aktiivieuutta.
II
3 91153
Edelleen, esillå olevan keksinnon kohteena on antaa kåyttoon menetelmå ei-toivottujen rikkaruohojen torjumiseksi.
Nåmå kohteet ja muut lisåkohteet kåyvåt ilmi seuraavasta julkaisusta ja siihen liittyvistå esimerkeistå.
Esillå olevan keksinnon eråånå kohteena on uusi ryhmå yhdis-teitå, joilla on seuraava rakennekaava: 0
^ II
.0-. C - 0 - (CH2) n - R3 / 0 CH3 (I)
Cl jossa n on 1, 2 tai 3; R3 on 4-, 5- tai 6-osainen, tyydyttynyt, tyydyttymaton tai osittain tyydyttynyt, heterosyklinen rengas, joka sisåltåå yhden tai kaksi happiatomia, mainitun renkaan ollessa valin-naisesti 1-3 substituentin substituoima, joista substituen-teista kukin on itsenåisesti valittu ryhxnåstå, johon kuulu-vat okso- ja C,-C3-alkyyliryhmå.
Eråånå toisena esillå olevan keksinnon kohteena on rikka- ruohomyrkkykoosturnus, joka sisåltåå (A) yhdisteen, jolla on seuraava rakennekaava:
Cl 4 jossa n on 1, 2 tai 3; R3 on 4-, 5- tai 6-osainen, tyydyttynyt, tyydyttymåtdn tai osittain tyydyttymåton, heterosyklinen rengas, joka sisåltåå 1 tai 2 happiatomia, mainitun renkaan ollessa valinnaisesti substituoitu 1-3 substituentilla, joista kukin on valittu ryhmåstå, johon kuuluvat okso ja C^-Cs-alkyyli, ja (B) sopivan kantaja-aineen.
Vielå eråånå kyseesså olevan keksinnon kohteena on menetelmå ei-toivottujen kasvien torjumiseksi, jonka menetelmån mukai-sesti sellaisten ei-toivottujen kasvien sijaintipaikkaan sijoitetaan rikkaruohomyrkkynå tehokas måårå yhdistettå, jolla on seuraava rakennekaava: 0
II
/Nv .0. c - 0 - (CH2) n - R3
iQtyioLX
/ N/ N ^ \v/ ^ 0 CH3
Cl jossa n on 1, 2 tai 3; R3 on 4-, 5- tai 6-osainen, tyydyttynyt tai tyydyttymåton tai osittain tyydyttyxnåtdn, heterosyklinen rengas, joka valinnaisesti on substituoitu 1-3 substituentilla, joista kukin on itsenåisesti valittu ryhmåstå, johon kuuluvat okso ja Cj-Cs-alkyyli .
Esillå olevan keksinnon mukaisilla, uusilla yhdisteillå on seuraava kaava:
II
5 91153
O
II
/Ov C - O - (CH2)n - R3 / ^0 CH3
Cl jossa R3 sekå n ovat edellå kaavalle (I) esitetyn mååritel-mån mukaiset ryhmåt. On huomattava, ettå R3 voi olla tyydyt-tymåton, tyydyttynyt tai osittain tyydyttymåton (se merkit-see, ettå se sisåltåå ainakin yhden hiili-hiili-kaksoissi-doksen ja ainakin yhden yksinkertaisen hiili-hiili-sidoksen) heterosyklinen osa.
Mieluummin R3 on furanyyli, tetrahydrofuranyyli, dioksolanyy-li, tetrahydrodioksolanyyli, pyranyyli tai tetrahydropyra-nyyli; valinnaisesti substituoitu 1, 2 tai 3 osalla, jotka on valittu ryhmåstå, johon okso ja metyyli kuuluvat.
Erityisen edullisiin yhdisteisiin kuuluvat: 2-tetrahydrofuranyylimetyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyy-lioksi)fenoksi]propanoaatti; 2-furanyylimetyyli-2-[4*(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoks i] pr opanoaat ti ; 2 -tetrahydropyranyylimetyyli-2 -[4-(6-kloori-2-kinoksalinyy-lioksi)fenoksi]propanoaatti; 2-[2-(2-metyyli-l,3-dioksolanyyli)]etyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoksi]propanoaatti; 4-(3,3-dimetyyli-2-butyrolaktonyyli)metyyli-2-[4-(6-kloori- 2-kinoksalinyylioksi)fenoksi]propanoaatti; ja 4-(2,2-dimetyyli-1,3-dioksolanyyli)metyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoksi]propanoaatti.
Esillå olevan keksinnon mukaisia yhdisteitå voidaan valmis-taa antamalla seuraavan kaavan mukaisen kinoksalinyylioksi-f enoliyhdisteen 6
Cl reagoida seuraavan kaavan mukaisen heterosyklisen alkyyli-propanoaattihalogenidin kanssa, jolla on seuraava kaava.
0. y - (CH2)n - R3
CH
/ \ X ch3 jossa X on halogeeni, mesylaatti tai tosylaatti ja n ja R3 ovat edellå rakennekaavalle (I) esitetyn mååritelmån mukai-sia ryhmiå. Tåmån reaktion annetaan normaalisti tapahtua or-gaanisessa liuottimessa (kuten esimerkiksi dimetyyliform-amidissa, dimetyylisulfoksidissa, akryylinitriilisså yms.) epåorgaanisen tai orgaanisen emåksen (kuten esimerkiksi nat-riumkarbonaatin, kaliumhydroksidin tai kaliumkarbonaatin) låsnåollessa, sopivassa låmpotilassa.
Kinoksalinyylioksifenoksilåhtoaineet voidaan valmistaa anta-malla 2-halogeenikinoksaliiniyhdisteen, jolla on seuraava rakennekaava: jgry / X/
Cl I! 7 91153 jossa X on halogeeni, reagoida fenyylibentsyylieetterin kanssa, jolla on seuraava rakennekaava: ho ~0"CHi ~(O) epåorgaanisen tai orgaanisen emåksen lasnaollessa, jotta saadaan vålivaiheyhdiste, jolla on seuraava kaava:
Cl ja hydraamalla sellainen vålivaihe (kåyttåmållå hydrauskata-lysaattorina esimerkiksi palladiumia), jotta saadaan aikaan debentsylointi, jolloin kinoksalinyylioksifenolilåhtoaine muodostuu.
Heterosyklinen alkyylipropanoaattihalogenidilåhtoaine voi-daan valmistaa antamalla halogenoidun propionihappohalo-genidin reagoida sopivan heterosyklisen alkyylialkoholin kanssa.
Vaihtoehtoisesti etyyli-2-halogeenipropanoaatin voidaan an-taa reagoida sopivan heterosyklisen alkyylialkoholin kanssa sopivan katalyytin (kuten esimerkiksi tetra-isopropoksiti-taanin) kanssa, jotta trans-esterointimenetelmån kautta saadaan heterosyklistå alkyylipropanoaattihalogenidia.
8
Eeillå olevan kekeinnon mukaieet kooetumukset siaåltåvåt (A) ainakin yhtå esillå olevan kekeinnon mukaisieta kinokaalinyy-1iokeifenokaipropanoaattiyhdieteiatå aekå <B) eopivaa kanta-ja-ainetta.
Tållaiaten rikkaruohomyrkkykooatumuaten valmistamisekei kinok-aalinyylioksifenokaipropanoaattiyhdiete voidaan eekoittaa inerttien aineoeien kaneaa, jotta aaadaan kåyttodn kooatumukaia, jotka ovat hienojakoiaia partikkeleita aiaåltåvien kiinteiden aineiden muodoaaa, rakeina, tabletteina, kostutettavina jauhei-na, juokaevina neeteina, liukoieina jauheina, liuokaina ja ve-teen tai orgaanisiin liuottimiin valmistettuina diaperaioina tai emulaioina. Sellaiset formulaatiot voivat olla monia erilaieia, fyaikaaliaia tai kemiallieia tyyppejå, joiata kukin voidaan valmiataa tunnetulla tavalla. Eaimerkikai aktiivinen aine voi olla imeytetty hienojakoisiin tai rakeieiin, epåorgaanieiin tai orgaanisiin kantaja-aineiai in, kuten eaimerkikai attapulgiitti-aaveen, hiekkaan, huokoiaiin lisåaineiaiin <vermiculite), maia-ain tåhkåån, aktivoituun hiileen tai muihin tunnettuihin kanta-ja-aineieiin. Imeytetyt kantaja-aineet voidaan aitten levittåå maan pinnalle tai aiaållyttåå maahan.
Vaihtoehtoiaeati kemikaali voidaan formuloida koatuvakai jau-heekai aekoittamalla ae inakti ivieen, jauhetun kantaja-aineen kaneaa, johon on liaåtty pinta-akti ivinen diapergoiva aine, aekå jauhamalla aeoa hienokei jauheekei. Normaalit, kiinteåt kantaja-ameet ovat erilaieia s i 1ikaattimineraaleja (kuten eaimerkikei kiillettå, talkkia, pyrofy11 iittiå, aavia yma.) tai jauhettua orgaanista ainetta (eaimerkikai maiaain tåhkåå). Koatutettava jauhe voidaan aitten diepergoida veteen ja auihkuttaa maan pinnalle, aadolle tai rikkaruohokaaveille.
Samalla tavalla voidaan emulgoitava våkevoite valmiataa liuot-tamalla kemikaali aopivaan liuottimeen, eaimerkikai kayleeniin, tolueeniin tai muuhun alifaattieeen tai aromaattieeen hiilive- li 9 91153 tyyn, johon pinta-aktiivmen, diepergoiva aine yleeneå on lieåt-ty. Emulgoitava vakevbite voidaan eitten diepergoida veteen ja annoetella euihkuttamalla.
Aktiivieen kemikaalin koneentraatio kooetumukaeesa voi vaihdella noin 1 painoproeentieta noin 95 painoproeenttiin. Aktiivieen kemikaalin koneentraatio diepereioieea, joita annoetellaan maa-han, eiemenille tai lehvietolle, on normaalieti noin 0,002 - 80 painoproeentt ia.
Formulaatiot, jotka eieåltåvåt aktiivieta aineoeaa (aktiivieia aineoeia), voidaan diepergoida vedeeea tai orgaanieeeea nee-teeeeå (kuten eeimerkikei oljyeea) ja annoetella kohteena ole-ville kaeveille. Pinta-aktiivieia aineita voidaan lieata annoe-teltuun liuokeeen lieååmåån een akt i ivieuuden kvalitatiivieta tai kvantitatiivieta aluetta. Sopivat pinta-aktiiviset aineet ovat aiheeeeen perehtyneiden hyvin tuntemia. Sopivien pinta-aktiivieten aineiden eeimerkkien euhteen viitteenå voidaan mai-nita McCutcheonin Detergente and Emuleifiere (1980, Allured Publ. Co., Ridgewood, NJ). Samalla tavalla voidaan eellaieia formulaatioita annoetella maahan joko neeteena tai rakeina.
Ennalta ehkåieevånå rikkaruohomyrkkyna kåyttoå vårten eeillå olevan kekeinnon mukaieta yhdietettå annoetellaan normaalieti maåraltåån noin 0,01 - 11,2 kg/ha maahan, joeea on rikkaruohon ja viljan eiemeniå. Annoetelu euoritetaan joko maan pinnalle tai maakerrokeen ylempåån oeaan, aina noin 2,5 - 7,5 cm eaakka. Kun yhdietettå kåytetåån rikkaruohomyrkkyna jålkikåteietorjuntaan, eitå annoetellaan mååråltåån noin noin 0,01 - 11,2 kg/ha rikka-ruohojen ilmaeea oleville oeille.
10
Sopivin annosteluannos ja tehokkain apuaineen måårå riippuu useista tekijoietå, mukaan luettuina kaevilajit; kaevin kehi-tyevaihe; annostelumenetelmå; ilman ja maan låmpotila sekå sateen måara ja voimakkuus ennen kåsittelyå ja sen jålkeen; maa-tyyppi, pH, hedelmållisyye ja kosteus ja orgaanisen aineen måårå maassa; kohdekasvien fysiologinen tila ja elinvoima; kasvavaa viljaa ympåroivån ilman suhteellinen kosteus sekå tuulen nopeug kåsittelyåjankohtana; kohdekasvin peittåvån lehviston laajuus ja tiheys; valon laatu, intene itee11i sekå kesto kunakin påivå-nå; satoa suojelevan kemikaalin aiemman ja jålkeen påin suori-tettavan annostelun tyyppi ja aikavåli. Kuitenkin aiheeseen pe-rehtynyt voi rut iininomais in kokein helposti måårittåå optimi-olosuhteet kunkin tietyn kinoksalinyy1ioksifenokeipropanoaat-tiyhdisteen kåytolle.
Esillå olevan keksinnon mukaieiin yhdisteieiin sisåltyvåt niiden ieomeerimuodot ja seokset. Tåten esillå olevaan keksintoon si-såltyvåt optieesti aktiiviset ieomeerit ja raseemiset seokset. Ellei muutoin ole mainittu, esimerkeisså kuvatut yhdisteet ovat raseemisia seoksia.
Seuraavien esimerkkien tarkoituksena on edelleen valaista kek-sintoå, eikå niiden tarkoituksena ole rajoittaa keksinnon piiriå millåån tavalla.
Esimerkki 1 2-1etrahydrof uranyy 1 imetyyli-2-Z“4-< 6-kloor i-2-kinoksalinyy1iok-8i)fenokelJpropanoaatin (yhdiste numero 7) valmistus A. 2-1etrahydrofuranyy1imetyy1 i-2-bromipropanoaatin valmistus 250 ml :n vetoiseen, kolmikaulaiseen pulloon lisåttiin 0,15 moo-lia 2-(hydroksimetyy1 i)tetrahydrofuraania, 0,15 moolia trietyy-liamiinia sekå 100 ml dietyylieetteriå. Pullo upotettiin jåihin, ja siihen lisåttiin pisaroittain 0,15 moolia 2-bromipropanoyy-likloridia. Jååhaude poistettiin, ja reaktioseoeta sekoitettiin ympåriston lårnpotilasea kahden tunnin ajan. Seos uutettiin yhtå
II
11 91153 suurella tilavuudella vettå, ja orgaaninen jae kuivattiin natriumsulfaatin påållå. Dekantointi ja liuottimen poisto antoivat 2 -tetrahydrofuranyylimetyyli- 2-bromipropanoaattia 94 %:n suuruisena saantona.
B. 2-tetrahydrofuranyylimetyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksa-linyylioksi)-fenoksi]propanoaatin valmistus 500 ml:n vetoiseen, pyoreåpohjaiseen pulloon lisåttiin 0,055 moolia 2-(4-hydroksifenoksi)-6-kloorikinoksaliinia, 0,055 moolia 2-tetrahydrofuranyylimetyyli-2-bromipropanoaattia, 0,110 moolia vedetontå kaliumkarbonaattia sekå 250 millilit-raa asetonitriiliå, Seosta palautusjååhdytettiin 5,5 tunnin ajan, ja liuotin poistettiin. Jåånnos suodatettiin alumiini-pylvåån låpi dikloorimetaanin kanssa. Liuottimen poisto ja kiehuvasta heksaanista suoritettu toistokiteytys antoivat 2-tetrahydrofuranyylimetyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyy-lioksi)fenoksi]propanoaattia 85 %:n suuruisena saantona.
Aine suli låmpotila-alueella 52-55°C.
Esimerkki 2
Esillå olevan keksinnon piiriin kuuluvia muita yhdisteitå valmistettiin oleellisesti edellå esitettyjen menetelmien mukaisesti. Nåiden yhdisteiden rakenteet ja sulamispisteet ja/tai NMR-spektrit esitetåån yhteenvetona seuraavassa tau-lukossa I. (Huomautus: NMR-tuloksissa s = singletti; d = dupletti; t = tripletti; q = kvartetti; ja m = multipletti).
Taulukko I
O
II
O /v. C - O - (CH2) n - R3
Tom.
Cl 12
Taulukko I (jatkoa)
Yhdieteen Sulamis- 12 3 o numer o_R_R_R_n_piete ( C) CH-, 1 6-C1 H CH, / /¾ 1 130-134 ’ Δ ^ CH3 3 6 -Cl H 1 oljy* 4 6-C1 H 1 52-55 CHg 5 6-C1 H 2 oljy**
O
“ ,Q ......
7 6-C1 H -( O 0 78-82 C
8 6-C1 H \ O 0 Oljy*** 9 6-C1 H 1 Oljy**** ch3 * NMRCCDClg): l,38(e, 3H), l,43(e, 3H), l,68(d, 3H), 3,50-4,24<m, 5H), 4,8 0(q, IH), 7,02(q, 4H), 7,59<s, 2H), 8,00 (s, IH), 8,61<e, IH).
I! 13 91153 ** NMRCCDCI3): 1,46(8, 3H), 1,77<d, 3H), 2,14(t, 2H), 3,99<β, 4H), 4,3Θ(t, 2H), 4,81(q, IH), 7,07(q, 4H). 7,62(8, 2H), 8,02(8, IH), 8,62(6, IH).
*** NMR(CDC13): 1,64(d,3H), 3,70-3,96(m,5H), 4,78(q,lH), 5,38(e,lH), 6,92-7,20(q,4H), 7,54-7,68(m,2H), 8,02(e,lH), 8,65(8,IH) **** NMR(CDC13): 1,21(β,3H), l,60(d,3H>, 4,08-4,48(m,6H), 4,78(q,lH) 6,76-7,18(q,4H), 7,48(m,2H), 7,88(β,1Η), 8,52(e,lH)
Eeimerkki 3 Ennakkotorjunta
Esillå olevan kekeinnon mukaiaten, heterosyklisten alkyleenikin-okealinyyliokeifenokeipropanoaattiyhdieteiden valaieemieekei en-nalta torjuvina rikkaruohomyrkkyinå 300 mg kutakin alla luetel-tua yhdietettå liuotettiin 10 ml:aan aeetonia, johon lieåttiin 30 mg emulgointiainetta, etokeiloitua sorbitaanimonolauraattla. Liuoe laimennettiin vedellå 100 ml:kei. Kymmenen millitraa tåta 3000 mi 1joonaeoean liuosta laimennettiin tielatulla vedellå 250 mi 1joonasoeakei. Kemikaalia annosteltiin 11,2 kg/ha kastelemalla 46 ml:lla 250 miljoonaeoean liuosta, maan pinta 11,25 cm:n muovi-purkeiesa, joihin oli ietutettu seuraavia rikkaruohoja; keltaaulio (Abutilon theophraeti laaket.), "VL"; hulluruoho (Datura stramonium L.), “JW"; aito elamanlanka (Ipomea purpurea L. Roth), "TM" ; luutahiresi (Panicum virgatum L.), "SG" ; kananhireei (Echinol chl oa crue-galli (L. Beauv.), "BG"; ja viherpantaheinå (Setaria viridie) (L. Beauv.) "GF".
Rikkaruohojen prosentuaa1inen torjunta verrattuna kasittelemåt-tomiin kontrolleihin mååritettiin kahden viikon kuluttua kåeit-telyetå. Sellaieen kokeen tulokset eeitetåån yhteenvetona eeuraavaesa taulukossa 11.
14
Taulukko I I
Torjuntakontrolli
Yhdieteen Rikkaruohon torjuntaproeentti
numero VL JW TH BG SG GF
1 000 100 100 100 2 000 100 100 100 3 000 100 100 100 4 000 100 100 100 5 000 100 100 100 6 000 100 100 100 7 000 100 100 100 Θ 000 100 100 100 9 000 100 100 100
Edellå eeitetyt tulokeet ilmaieevat, etta eeillå olevan kekeinnon mukaieilla yhdieteillå on erinomainen, eelektiivinen kyky torjua rikkaruohoja etukateen.
Esimerkki 4 Myohåietorjunta
Eeillå olevan kekeinnon mukaieten yhdieteiden tehokkuuden va-laieemieekei myohaietorjuntaan kåytettåvina rikkaruohomyrkkyinå 3000 miljoonaeosan vahvuieia liuokeia, joita kuvataan eeimer-kieså 3, ruiekutettiin tavanomaieella DeVilbiee/kauppanimiJ-ruiøkulla kostuttaen lehdet kaetepieteeeeen. Jaljelle jååvå oea menetelmåsta oli eama kuin esimerkieeå 3 on kuvattu. Rikkaruo-hot, jotka olivat samoja lajeja kuin kuvataan eeimerkieeå 3, kaeiteltiin kuuai påivaa kriittieen ajan jalkeen.
Rikkaruohojen proeentuaalinen torjunta arvioitiin kahden viikon kuluttua kaeittelyetå. Tallaieen kokeen tulokeet eeitetaån yh-teenvetona eeuraavaeea taulukoeea III.
II
15 91153
Taulukko I I I Myohåistor junta
Yhdieteen Rikkaruohon torjuntaprosentti
numsro VL JW TM BG SG GP
1 000 100 100 100 2 0 0 15 100 100 100 3 10 90 15 100 100 100 4 0 20 10 100 100 100 5 0 o 40 100 100 100 6 0 20 10 100 100 100 7 005 100 100 100 8 005 100 100 100 9 005 100 100 100
Edellå esitetyt tulokeet ilmaieevat, ettå esillå olevan keksinnon mukai s i 1la, uusilla yhdisteillå on haluttua, eelektiivistå kykyå torjua rikkaruohoja myohåieeeeå vaiheeeea.
Esimerkki 5
Esillå oleva keksinnon mukaisten uusien heterosyklisten alky-leenikinoksalinyylioksifenoksipropanoaattijohdannaisten tehok-kuuden valaisemiseksi ennalta torjuvina rikkaruohomyrkkyinå verrattuna aiemman tutkimuksen mukaieiin kinoksalinyylioksife-noksipropanoaattiyhdisteisiin valmistettiin yhdisteiden useita liuoksia samalla tavalla kuin kuvataan esimerkiseå 1. Liuokset, joiden våkevyys oli 250 mi 1joonasosaa laimennettiin 3,1 miljoo-nasosaan tislatulla vedellå, jotta saatiin kåyttbon koe-era, jonka suuruus oli 0,14 kg/ha liuoksena, jonka tilavuus oli 46 ml 11,25 cm:n låpimittaisissa ruukuissa kåytettynå. Samalla tavalla valmistettiin ja tutkittiin yhdieteen A, bentsyyli-2-Λ-(6-kloor i-2-kinoksal inyy 1 i ok s i ) f enokei_7propanoaat in, yhdieteen, joka kuuluu US-patentin 4 629 493 piiriin (yhdiste 55), liuok-sia .
16
Tutkittujen yhdieteiden rakenteet ovat seuraavat:
Yhdiete no 2 jl λ ? I \ \\/ VVnN C - 0 - (CH,) o j^Cj [OL./<„,
Cl N
Yhdiete no 4
/\ΑΛκ\ ϊ O
Cl N
Yhdiete no 6 .jl yp, p oTj Iql ^<c '0'<CH2> ^
Cl N
Yhdiete A
(ϋίΎ^ϋι ^P'°"a“^P)
Cl N
Kyeymykeeeeå olevan kokeen tulokeet eeitetåan yhteenvetona tau-lukossa IV.
I! 17 91153
Taulukko IV
Rikkaruohontor juntaprosentt i Maara Hukka- Viherpan- Kanan-
Yhdiete kg/ha kaura taheinå hiresi 2 0,14 60 80 60 4 0,14 70 80 80 6 0,14 50 70 90 A 0,14 50 65 30
Edellå olevat tulokeet oeoittavat eelvåsti, ettå esillå olevan kekeinnon mukaieilla yhdisteillå, jotka ovat tunnettujen 5- tai 6-oeaieten rengaejohdannaisten kaltaieia, on odottamatonta toi-vottua aktiivieuutta.
Claims (15)
1. Yhdiste, jolla on seuraava rakennekaava 0 11 ^ C - 0 - (CH2)n - R1 / N/ v CH3 Cl tunnettu siitå, ettå sen rakennekaavassa nonl, 2 ja 3; ja R1 on 4-, 5- tai 6-osainen, tyydyttynyt, tyydyttymåton tai osittain tyydyttymåton rengas, joka sisåltåå 1 tai 2 hap-piatomia, mainitun renkaan ollessa valinnaisesti substituoi-tu 1-3 substituentilla, joista kukin on itsenåisesti valittu ryhmåstå, johon kuuluvat okso ja Cj-Cj-alkyyli.
2. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tuxmettu siitå, ettå R1 on furanyyli, tetrahydrofuranyyli, dioksolanyyli, tetrahydrodioksolanyyli, pyranyyli tai tetrahydropyranyyli; valinnaisesti substituoituna 1, 2 tai 3 ryhmållå, jotka on valittu ryhmåstå, johon kuuluvat okso ja metyyli. ti Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitå, ettå mainittu yhdiste on valittu ryhmåstå, johon kuuluvat seuraavat yhdisteet: 2-tetrahydrofuranyylimetyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyy-lioksi)fenoksi]propanoaatti; 2-furanyylimetyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoks i]propanoaatti; 2-tetrahydropyranyylimetyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi) fenoksi]propanoaatti; 2-[2-(2-metyyli-1,3-dioksolanyyli)]etyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoksi]propanoaatti; 4-(3,3-dimetyyli-2-butyrolaktonyyli)metyyli-2 -[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoksi]propanoaatti; ja 91153 4-(2,2-dimetyyli-l,3-dioksolanyyli)metyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoksi]propanoaatti.
4. Patenttivaatimuksen 1 mukainen yhdiste, tunnettu siitå, ettå mainittu yhdiste on 2-tetrahydrofuranyylimetyyli-2-[4- (6 - kloori-2 -kinoksalinyylioksi)fenoks i]propanoaatti.
5. Rikkaruohomyrkkykoosturnus, tunnettu siitå, ettå se sisål tåå (A) yhdisteen, jolla on seuraava rakennekaava: 0 II
0. C - 0 - (CH2)n - R3 J®C X NX NX ^*o ch3 Cl j ossa n on 1, 2 tai 3; ja R3 on 4-, 5- tai 6-osainen, tyydyttynyt, tyydyttymåton tai osittain tyydyttymåton rengas, jossa on 1 tai 2 happiatomia, mainitun renkaan ollessa valinnaisesti substituoitu 1-3 substituentilla, jotka on itsenåisesti valittu ryhmåstå, jo-hon kuuluvat okso ja C1-C3-alkyyli, ja (B) sopivan kantaja-aineen.
6. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitå, ettå komponentissa (A) R3 on furanyyli, tetrahydrofura-nyyli, dioksolanyyli, tetrahydrodioksolanyyli, pyranyyli tai tetrahydropyranyyli.
7. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu siitå, ettå komponentti (A) on valittu ryhmåstå, johon kuuluvat seuraavat yhdisteet: 2-tetrahydrofuranyylimetyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyy-lioksi)fenoksi]propanoaatti; 2 -furanyylimetyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fen-oksi] propanoaatti; 2-tetrahydropyranyylimetyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyy-lioksi)fenoksi]propanoaatti; 2-[2-(2-metyyli-l,3-dioksolanyyli)]etyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoksi]propanoaatti; 4-(3,3-dimetyyli-2-butyrolaktonyyli)metyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoksi]propanoaatti; ja 4-(2,2-dimetyyli-1,3-dioksolanyyli)metyyli-2 -[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoksi]propanoaatti.
8. Patenttivaatimuksen 5 mukainen koostumus, tunnettu sii-tå, ettå yhdiste (A) on 2-tetrahydrofuranyylimetyyli-2-[4- (6 -kloori- 2 -kinoksalinyylioksi)fenoksi]propanoaatti.
9. Menetelmå ei-toivottujen kasvien kasvun torjumiseksi, tunnettu siitå, ettå sellaisten ei-toivottujen kasvien si-jaintipaikalle annetaan kasvimyrkkynå tehokas måårå yhdis-tettå, jolla on seuraava rakennekaava: O _ II /Nv yOv C - 0 - (CH,)n - R3 J®CX Λ / ch3 Cl jossa n on 1, 2 tai 3; ja R3 on 4-, 5- tai 6-osainen, tyydyttynyt, tyydyttymåton tai osittain tyydyttymåton rengas, joka sisåltåå 1 tai 2 hap-piatomia, mainitun renkaan ollessa valinnaisesti substituoi-tu 1-3 substituentilla, joista kukin on itsenåisesti valittu ryhmåstå, johon kuuluvat okso ja Q-Cj-alkyyli.
10. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå R3 on furanyyli, tetrahydrofuranyyli, dioksolanyyli, II 91153 tetrahydrodioksolanyyli, pyranyyli tai tetrahydropyranyyli; valinnaisesti substituoituna 1, 2 tai 3 ryhmållå, jotka on valittu ryhmåstå, johon okso ja metyyli kuuluvat.
11. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmå, tunnettu sii-tå, ettå mainittu yhdiste on valittu ryhmåstå, johon kuuluvat seuraavat yhdisteet: 2 -tetrahydrofuranyylimetyyli-2 -[4-(6-kloori-2-kinoksalinyy-lioksi)fenoksijpropanoaatti; 2-furanyylimetyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fen-oksi]propanoaatti; 2-tetrahydropyranyylimetyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi) fenoksijpropanoaatti; 2-[2-(2-metyyli-l,3-dioksolanyyli)]etyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoksi]propanoaatti; 4-(3,3-dimetyyli- 2-butyrolaktonyyli)metyyli-2 -[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoksi]propanoaatti; ja 4-(2,2-dimetyyli-l,3-dioksolanyyli)metyyli-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoksi]propanoaatti.
12. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmå, tunnettu sii-tå, ettå mainittua yhdistettå annostellaan ennalta torjuvana aineena.
13. Patenttivaatimuksen 12 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå mainittu yhdiste on 2-tetrahydrofuranyylimetyy-li-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoksijpropanoaatti.
14. Patenttivaatimuksen 9 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå mainittua yhdistettå kåytetåån torjunta-aineena kasvun ilmaannuttua.
15. Patenttivaatimuksen 14 mukainen menetelmå, tunnettu siitå, ettå mainittu yhdiste on 2-tetrahydrofuranyylimetyy-li-2-[4-(6-kloori-2-kinoksalinyylioksi)fenoksijpropanoaatti.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US14118288A | 1988-01-06 | 1988-01-06 | |
| US14118288 | 1988-01-06 |
Publications (4)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| FI890060A0 FI890060A0 (fi) | 1989-01-05 |
| FI890060A FI890060A (fi) | 1989-07-07 |
| FI91153B FI91153B (fi) | 1994-02-15 |
| FI91153C true FI91153C (fi) | 1994-05-25 |
Family
ID=22494538
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| FI890060A FI91153C (fi) | 1988-01-06 | 1989-01-05 | Heterosykliset alkyleenikinoksalinyylioksifenoksipropanoaattiherbisidit |
Country Status (24)
| Country | Link |
|---|---|
| EP (1) | EP0323727B1 (fi) |
| JP (1) | JPH0725753B2 (fi) |
| KR (1) | KR0120267B1 (fi) |
| CN (1) | CN1022369C (fi) |
| AR (1) | AR248277A1 (fi) |
| AT (1) | ATE93857T1 (fi) |
| AU (2) | AU615503B2 (fi) |
| BR (1) | BR8900004A (fi) |
| CA (1) | CA1340481C (fi) |
| CZ (1) | CZ278965B6 (fi) |
| DD (1) | DD283321A5 (fi) |
| DE (2) | DE3883739T2 (fi) |
| EG (1) | EG19502A (fi) |
| ES (1) | ES2058314T3 (fi) |
| FI (1) | FI91153C (fi) |
| HU (1) | HU201545B (fi) |
| IL (1) | IL88754A (fi) |
| MY (1) | MY104385A (fi) |
| PL (1) | PL153976B1 (fi) |
| PT (1) | PT89394B (fi) |
| RU (2) | RU1837770C (fi) |
| SK (1) | SK9489A3 (fi) |
| TR (1) | TR24425A (fi) |
| ZA (1) | ZA889732B (fi) |
Families Citing this family (24)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| NZ224297A (en) * | 1987-04-20 | 1990-07-26 | Agro Kanesho Co Ltd | Phenoxypropionic acid ester derivatives and herbicidal compositions |
| US5120348A (en) * | 1988-01-06 | 1992-06-09 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides |
| US5319102A (en) * | 1988-01-06 | 1994-06-07 | Uniroyal Chemical Company, Inc. | Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides |
| US5258521A (en) * | 1989-07-26 | 1993-11-02 | Tosoh Corporation | Process of producing optically active propionic acid ester derivatives |
| DE4042098C2 (de) * | 1990-12-28 | 1993-10-07 | Hoechst Ag | Verfahren zur Herstellung optisch aktiver Chinoxalinyloxy-phenoxypropionsäureester |
| WO1994013647A1 (en) * | 1992-12-15 | 1994-06-23 | The Du Pont Merck Pharmaceutical Company | (2-quinoxalinyloxy)phenoxypropanoic acids and related derivatives as anticancer agents |
| AU721345B2 (en) * | 1996-06-03 | 2000-06-29 | Nissan Chemical Industries Ltd. | Processes for producing phenoxy propionic acid derivatives |
| EP1836894A1 (de) | 2006-03-25 | 2007-09-26 | Bayer CropScience GmbH | Neue Sulfonamid-haltige feste Formulungen |
| EP1844654A1 (de) | 2006-03-29 | 2007-10-17 | Bayer CropScience GmbH | Penetrationsförderer für agrochemische Wirkstoffe |
| DE102007013362A1 (de) | 2007-03-16 | 2008-09-18 | Bayer Cropscience Ag | Penetrationsförderer für herbizide Wirkstoffe |
| WO2011076731A1 (de) | 2009-12-23 | 2011-06-30 | Bayer Cropscience Ag | Flüssige formulierung von 2-iodo-n-[(4-methoxy-6-methyl-1,3,5-triazin-2-yl)carbamoyl] benzolsulfonamid |
| PE20140417A1 (es) | 2011-02-15 | 2014-03-29 | Bayer Ip Gmbh | Combinaciones de compuestos activos |
| DE102011080016A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-10-25 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Strobilurin-Fungizide als Safener |
| DE102011079997A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Corpscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Pyrazol-Insektizide als Safener |
| DE102011080001A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-10-25 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Carbamat-Insektizide als Safener |
| DE102011080010A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-10-25 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus den Gruppen der Anilid- und Thiazol-Fungizide als Safener |
| DE102011080007A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus den Gruppen der Conazole- und Triazol-Fungizide als Safener |
| DE102011079991A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Crop Science Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Nicotinoid-Insektizide als Safener |
| DE102011080020A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Dicarboximid-Fungizide als Safener |
| DE102011080004A1 (de) | 2011-07-28 | 2012-09-13 | Bayer Cropscience Ag | Verwendung von Saatgutbehandlungs-Wirkstoffen aus der Gruppe der Carbamat-Fungizide als Safener |
| WO2014060502A1 (en) | 2012-10-19 | 2014-04-24 | Bayer Cropscience Ag | Active compound combinations comprising carboxamide derivatives |
| CN106243048B (zh) * | 2016-07-28 | 2019-01-15 | 浙江工业大学 | 一种含氯苯并吡嗪结构的腙类化合物及其制备方法与应用 |
| CN106243049B (zh) * | 2016-07-28 | 2019-01-15 | 浙江工业大学 | 一种含苯并吡嗪结构的腙类化合物及其制备方法与应用 |
| CN106665602A (zh) * | 2016-12-25 | 2017-05-17 | 滁州学院 | 一种含喹禾糠酯和广灭灵的农药组合物 |
Family Cites Families (7)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4042710A (en) * | 1975-05-23 | 1977-08-16 | Shell Oil Company | Alpha-cyano-phenoxybenzyl-isovalerates |
| DE2623558C2 (de) * | 1976-05-26 | 1984-12-06 | Hoechst Ag, 6230 Frankfurt | 2-[4'-Phenoxy-phenoxy]propionsäure-Derivate, Verfahren zu ihrer Herstellung und sie enthaltende herbizide Mittel |
| NZ194196A (en) * | 1979-07-17 | 1983-07-15 | Ici Australia Ltd | -(quinoxalin-2-yl(oxy or thio) phen (oxy or ylthio)-alkanoic acid derivatives or precursors |
| JPS6033389A (ja) * | 1983-07-29 | 1985-02-20 | Toyoda Autom Loom Works Ltd | 摺動材料 |
| FR2591593B1 (fr) * | 1985-12-16 | 1988-09-02 | Rhone Poulenc Agrochimie | Composes heterocycliques oxygenes ou soufres de 5 a 7 chainons et substitues en position 2, compositions nematicides et insecticides les contenant et procede pour leur preparation |
| NZ224297A (en) * | 1987-04-20 | 1990-07-26 | Agro Kanesho Co Ltd | Phenoxypropionic acid ester derivatives and herbicidal compositions |
| CA1329390C (en) * | 1987-06-08 | 1994-05-10 | John N. Bonfiglio | Anti-inflammatory furanones |
-
1988
- 1988-12-20 DE DE88312047T patent/DE3883739T2/de not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-20 EP EP88312047A patent/EP0323727B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-20 DE DE122008000064C patent/DE122008000064I2/de active Active
- 1988-12-20 AT AT88312047T patent/ATE93857T1/de not_active IP Right Cessation
- 1988-12-20 ES ES88312047T patent/ES2058314T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1988-12-21 AU AU27449/88A patent/AU615503B2/en not_active Expired
- 1988-12-21 IL IL88754A patent/IL88754A/xx unknown
- 1988-12-29 EG EG66488A patent/EG19502A/xx active
- 1988-12-29 ZA ZA889732A patent/ZA889732B/xx unknown
- 1988-12-29 KR KR1019880017741A patent/KR0120267B1/ko not_active IP Right Cessation
-
1989
- 1989-01-02 BR BR898900004A patent/BR8900004A/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-01-03 TR TR89/0029A patent/TR24425A/xx unknown
- 1989-01-03 MY MYPI89000003A patent/MY104385A/en unknown
- 1989-01-04 AR AR89312921A patent/AR248277A1/es active
- 1989-01-05 CN CN89100091A patent/CN1022369C/zh not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-05 FI FI890060A patent/FI91153C/fi not_active IP Right Cessation
- 1989-01-05 DD DD89324857A patent/DD283321A5/de unknown
- 1989-01-05 RU SU894613266A patent/RU1837770C/ru active
- 1989-01-05 HU HU8932A patent/HU201545B/hu unknown
- 1989-01-05 SK SK94-89A patent/SK9489A3/sk unknown
- 1989-01-05 PT PT89394A patent/PT89394B/pt not_active IP Right Cessation
- 1989-01-05 PL PL1989277055A patent/PL153976B1/pl unknown
- 1989-01-05 CZ CS8994A patent/CZ278965B6/cs unknown
- 1989-01-05 RU RU92004428A patent/RU2111210C1/ru active
- 1989-01-05 JP JP64000814A patent/JPH0725753B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1989-01-06 CA CA000587018A patent/CA1340481C/en not_active Expired - Lifetime
-
1991
- 1991-07-24 AU AU81301/91A patent/AU620760B2/en not_active Expired
Also Published As
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| FI91153C (fi) | Heterosykliset alkyleenikinoksalinyylioksifenoksipropanoaattiherbisidit | |
| JP2006525335A (ja) | 殺虫性（ジハロプロペニル）フェニルアルキル置換ジヒドロベンゾフラン及びジヒドロベンゾピラン誘導体 | |
| WO1991013548A1 (en) | Herbicidal compositions of aroylated 1,3-dicarbonyl or 1,3,5-tricarbonyl cyclohexane herbicides and an antidote system therefor | |
| US5474973A (en) | Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides | |
| EP0271975A1 (en) | 3-Perfluoroalkyl-isoxazol-5-yl-oxycarboxylic acid derivatives, processes for their preparation and their use as herbicides | |
| US5120348A (en) | Heterocyclic-alkylene quinoxalinyloxyphenoxypropanoate herbicides | |
| US4596801A (en) | 4H-3,1-benzoxazine derivatives, process for producing the same and agricultural or horticultural fungicide containing the same | |
| JP3158905B2 (ja) | オキサゾリン誘導体、その製法及び農園芸用の有害生物防除剤 | |
| JP3108450B2 (ja) | １，２，４−オキサジアゾール誘導体およびその製造法 | |
| JP3054977B2 (ja) | 殺菌性フラノン誘導体 | |
| JP2779720B2 (ja) | ピコリン酸誘導体及び除草剤 | |
| JP2556683B2 (ja) | カルバモイルトリアゾール誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| EP4298907A1 (en) | Globodera pallida control agent | |
| JPS61152683A (ja) | トリアゾロピリダジンジオン誘導体およびそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH0466869B2 (fi) | ||
| WO2000029410A1 (fr) | Derives de la thiazolone presentant un heterocycle polycyclique en position 2, et pesticides le contenant comme ingredient actif | |
| JPS60152484A (ja) | ４ｈ−３，１−ベンゾオキサジン誘導体、その製造法およびそれらを含有する農園芸用殺菌剤 | |
| JPH0363271A (ja) | アミノピリミジン誘導体、その製造方法及び殺虫、殺菌剤 | |
| JPH10120512A (ja) | 含窒素ヘテロ芳香族環誘導体及びこれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH0321032B2 (fi) | ||
| JPH08325230A (ja) | １，２，５，６−テトラヒドロピリジン−２−オン誘導体及び除草剤 | |
| JPS6157304B2 (fi) | ||
| JPH07188225A (ja) | 環状アミド誘導体及びそれを有効成分とする除草剤 | |
| JPH09124596A (ja) | 新規３−ピロリン−２−オン誘導体、およびこれらを含有する除草剤 | |
| JPH07330722A (ja) | 新規３−ピロリン−２−オン誘導体、およびこれらを含有する除草剤 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| BB | Publication of examined application | ||
| FG | Patent granted |
Owner name: UNIROYAL CHEMICAL COMPANY, INC. |
|
| MA | Patent expired |