SK89399A3 - Cross-linkable mixtures and method for producing same - Google Patents
Cross-linkable mixtures and method for producing same Download PDFInfo
- Publication number
- SK89399A3 SK89399A3 SK893-99A SK89399A SK89399A3 SK 89399 A3 SK89399 A3 SK 89399A3 SK 89399 A SK89399 A SK 89399A SK 89399 A3 SK89399 A3 SK 89399A3
- Authority
- SK
- Slovakia
- Prior art keywords
- component
- crosslinkable
- platinum
- mixture according
- components
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 44
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title claims abstract description 7
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 31
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical compound [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 18
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 9
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 7
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 6
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 6
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 4
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 4
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 claims description 4
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims description 4
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims 1
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 claims 1
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Chemical compound [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 12
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 11
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 9
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000000034 method Methods 0.000 description 4
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 2
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 2
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 2
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 238000012545 processing Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001731 2-cyanoethyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C#N 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- 239000004594 Masterbatch (MB) Substances 0.000 description 1
- UIEXFJVOIMVETD-UHFFFAOYSA-N P([O-])([O-])[O-].[Pt+3] Chemical compound P([O-])([O-])[O-].[Pt+3] UIEXFJVOIMVETD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- WYUIWUCVZCRTRH-UHFFFAOYSA-N [[[ethenyl(dimethyl)silyl]amino]-dimethylsilyl]ethene Chemical compound C=C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C=C WYUIWUCVZCRTRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 1
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 1
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 229910021485 fumed silica Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N iodine Chemical compound II PNDPGZBMCMUPRI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 150000003377 silicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 description 1
- 238000004073 vulcanization Methods 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
ZOSIEŤOVATEĽNÉ ZMESI A SPÔSOB ICH VÝROBY
Oblasť techniky
Tento vynález sa týka zosieťovateľných zmesí a spôsobu ich výroby.
Doterajší stav techniky
Pri používaní adične zosieťovateľných systémov silikónového kaučuku sa vynára všeobecný problém v tom, že už vyrobená reaktívna zmes má konečnú rýchlosť vytvrdzovania aj pri izbovej teplote. To sa prejavuje rušivo najmä vtedy, keď sa stroje na dlhší čas zastavia z dôvodu technickej poruchy, alebo z iných príčin. V takomto prípade sa môže reaktívna zmes silikónového kaučuku, ktorá je v strojoch, zosieťovať aj pri teplote miestnosti, čo má pred obnovením prevádzky za následok veľmi nákladné čistiace práce.
Z tohto dôvodu je už na trhu dlhšiu dobu potreba adične zosieťovateľných systémov silikónového kaučuku, ktoré by sa v ideálnom prípade pri teplote miestnosti vôbec nevytvrdzovali a ktoré by pri podmienkach spracovania mali čo najväčšiu reakčnú rýchlosť.
Na realizáciu tohto cieľa sa zvyčajne do kaučukových systémov pridávajú tzv. inhibítory. Jednou skupinou inhibítorov sú organické zlúčeniny fosforu. Tak je napríklad v DE - A - 3 635 236 popisované použitie cyklických kovových komplexov fosforitanov platiny na zvýšenie skladovateľnosti pri teplote miestnosti. Komplexy inhibítor - katalyzátor, tam spomínané, zvyšujú dobu spracovateľnosti, majú však nevýhodu v tom, že sa nákladné vyrábajú, čo je spojené s dodatočnými nákladmi výroby. V EP - A - 662 490 sa všeobecne popisujú organické fosforové zlúčeniny ako inhibítory v adične zosieťovateľných silikónových systémoch. Tu uvádzané alifatické a aromatické fosfíny vak majú nevýhodu v tom, že pri podmienkach spracovania (T = 120 až 170 eC) vyvolávajú značné spomalenie reakčnej rýchlosti. V DEP - P 19532316.5 sa popisujú adičné zosieťovateľné zmesi, ktoré obsahujú vedľa hydrosilylačného katalyzátora organickú zlúčeninu fosforu a inhibítor. Tam popisované zameranie na dvojzložkový systém je
31246/H však nákladné. Zmesi, ktoré vykazujú plnú inhibíciu pri teplote miestnosti a úplnú neovplyvnenie reakčnej rýchlosti za podmienok vytvrdzovania pomocou prísady, nie sú doteraz známe.
Vzniká teda úloha, poskytnúť vhodné zmesi, ktoré by aj v rýchlych, adične zosieťovateľných silikónových systémoch aktivitu katalyzátora pri teplote miestnosti znižovali, bez toho aby predlžovali doby vytvrdzovania za reakčných podmienok..
Navyše by zmes mala byť čo najjednoduchšia, t.j. mala by byť zostavená z čo najmenej zložiek.
Podstata vynálezu
Teraz bolo zistené, že sa problémy adične zosieťovateľných polysiloxánových zmesí môžu vyriešiť tým, že tieto obsahujú zlúčeniny platiny, alebo elementárnu platinu, alebo inú hydrosilyláciu katalyzujúcu látku a najmenej jeden stéricky náročne substituovaný trialylyfosforitan typu, ktorý bude nižšie ďalej špecifikovaný. Účinnosť organických zlúčenín fosforu ako inhibítoru sa pri tom približuje ideálnemu inhibítoru (spúšťacia funkcia, prahová charakteristika) tým viac, čím je stéricky náročnejší aromatický zvyšok R.
Predmetom vynálezu sú preto zosieťovateľné zmesi, ktoré ako zložky obsahujú:
a) najmenej jeden polysiloxán, ktorý má najmenej dve olefinicky, alebo acetylenicky nenasýtené viacnásobné väzby,
b) najmenej jeden polyhydrogénsiloxán, ktorý má najmenej dva atómy vodíka priamo viazané na kremík,
c) najmenej jednu látku, katalyzujúcu hydrosilyláciu,
d) najmenej jednu zlúčeninu fosforu s všeobecným vzorcom (I): P(OR)3, kde je R = alkylaryl s 7 až 31 atómami uhlíka, pričom R môže mať v molekule rozdielny význam, a
31246/H
e) prípadne ďalšie pomocné látky.
Zložka a) v zmysle vynálezu je výhodne cyklický, lineárny alebo rozvetvený polysiloxán, ktorý je vytvorený jednotkami so všeobecným vzorcom (II) (R3).(R4)tSiO(4.a.w (ii).
R3 tu znamená alkylénovú skupinu s 2 až 8 atómami uhlíka, napríklad skupinu vinylovú, allylovú, 1 - butenylovú, 1 - hexenylovú a podobne. Alkylénové radikály môžu byť viazané na atómy kremíka vo vnútri reťazca alebo na jeho konci. R4 je jednomocný nasýtený uhľovodíkový zvyšok s až 10 atómami uhlíka zo skupiny substituovaných a nesubstituovaných alkylových, arylových a arylalkylových radikálov. Príkladom jednomocných skupín R4 sú skupiny metylová, etylová, propylová, izopropylová, butylové, oktylové a podobne, skupiny cyklobutylová, cyklopentylová, cyklohexylová a podobne, skupiny fenylová, tolylové, xylylové, neftylové a podobne, skupiny benzylová, fenyletylová a fenylpropylová. Na celé čísla a a b platí 0 < a < 3, prípadne 0 < b < 3a0<a + b< 4. Výhodne je a rovné 0 alebo 1. V skupinách R4 podľa predloženého vynálezu môžu byť niektoré alebo všetky atómy vodíka nahradené atómami fluóru, a / alebo chlóru, brómu, prípadne jódu, alebo kyanovými radikálmi. To znamená, že R4 môže byť napríklad tiež chlórmetylová, trifluórpropylová, chlórofenylová, dibrómfenylová, kyanoetylová alebo kyanopropylová skupina.
| Pomocou nomenklatúry zvyčajnej pre odborníkov | |
| M: | (CH3)3SiO1/2 |
| D: | (CH^SiO^ |
| T: | (CH^SiO;^ |
| M71: | (CH2=CH3) (CH3)2SíO1/2 |
| DVi: | (CH2=CH) (CHgJSiO^ |
je možné uviesť na zložku a) tieto príklady: M2D100Dw, m2wdw,
31246/H
M^MDwoD^, TsDssoM^y, ^3^500^2^^3, T6D300DViM4ViM4,
M2V'Di500i
M2 víD4qooD5oVÍ, ako aj ^202000^5^·
Molárny podiel nenasýtených zvyškov typu R3 sa môže voliť ľubovoľne.
V zložke a) by mal dávať molárny podiel nenasýtených zvyškov typu R3 medzi 10'3 a 10 mmol na gram. Pojem „medzi“ tu zahŕňa, ako aj ďalej vždy zodpovedajúce uvedené medzné hodnoty. Viskozita zložky a) je výhodne medzi 10'3 a 1 000 000 Pa.s pri 25 °C.
Zložka b) v zmysle predloženého vynálezu je polysiloxán, ktorý je zložený z jednotiek so všeobecným vzorcom (III)
HcťR^SIOf,.,.^ (III). .
* I keď R4 už bolo vyššie definované a R4 taktiež môže prípadne mať význam R3. Stechiometrické indexy c a d sú celé čísla, pričom 0 < d < 3 a 0 < c < 2, ako aj 0 < c + d < 4, výhodné je 0 < c < 1.
Pomocou nomenklatúry známej pre odborníkov
Q: S1O4/2
Mh: H(CH3)2SíO1/2
Dh: H(CH3)SíO272 je možné uviesť pre zložku a) tieto príklady:
M2 hD10,
M2D10Dw , Mm 2D20D10 h,
M2Dví3Dh8, ako aj
QMHii3_1i8D0ii, (M, D, MV| sú definované ako pri zložke a).
31246/H
Molárny podiel vodíkových atómov, priamo viazaných na atóm kremíka, v zložke b)' môže byť zvolený ľubovoľne.
V zložke b) dáva molárny podiel vodíkových atómov, priamo viazaných na atóm kremíka, medzi 0,01 a 17 mmol, výhodne medzi 0,1 a 17 mmol a najmä medzi 1 a 17 mmol na gram zložky b).
V popísanej celkovej zmesi majú byť zložky a) a b) zastúpené v takom pomere množstva, aby molárny pomer vodíkových atómov, priamo viazaných na atóm kremíka (SiH) v zložke b) k nenasýteným zvyškom (Si - vinyl) v zložke a) ležal medzi 0,05 a 20, výhodne medzi 0,5 a 10 a najmä medzi 1 a 5.
Zložka c) v zmysle vynálezu výhodne zahŕňa prvky platinu, ródium, irídium, nikel, ruténium a / alebo paládium, v elementárnej forme na nosiči, alebo vo forme ich zlúčenín. Výhodné sú zlúčeniny platiny alebo komplexy platiny, ako je napríklad H2PtCI6, komplexy platiny s olefínmi, komplexy platiny s alkoholátmi, komplexy platiny s vinylsiloxánmi alebo taktiež elementárna platina na nosiči, ako je napríklad aktívne uhlie, Al2O3> alebo SiO2. Obzvlášť výhodnou zložkou c) je komplex platiny s vinylsiloxánom. Vinylsiloxánové komplexy platiny majú výhodne v siloxáne najmenej 2 olefinicky nenasýtené dvojité väzby, viď. napríklad US - A 3 715 334.
Pod pojem siloxán spadajú taktiež polysiloxány, to znamená napríklad taktiež vinylpolysiloxány. Podiel zložky c) v celkovej zmesi má dávať výhodne 1 až 1000 ppm, najmä medzi 1 a 500 ppm, a najmä výhodne medzi 1 aJOO ppm.
Zložkou d) v zmysle tohto vynálezu je organická zlúčenina fosforu typu P(OR)3. Vo vnútri molekuly môže mať R rôzny význam.
Pri tom je výhodná zlúčenina so vzorcom:
31246/H v ktorom
R1, R2, R3, R4, R5 = H, CnH2n+1 a n = 1 - 15, CaH2a.1 a = 3 - 15, a / alebo θη^~2η+1· kde R1, R2, R3, R4 a R5 môžu byť rovnaké alebo rôzne a nie všetky zvyšky R1, R2, R3, R4 a R5 znamenajú vodíkový atóm.
Uvedené alifatické zvyšky môžu byť lineárne, alebo rozvetvené, prípadne v nich môžu byť obsiahnuté atómy vodíka nahradené skupinami ako -NH21 -COOH, -F, -Br, -CI, -CN, -C6H5, -C6H5(CH3).
Stéricky náročné zvyšky v zmysle predloženého vynálezu sú taktiež substituované alebo nesubstituované heteroaromáty, ako aj substituované alebo nesubstituované polyaromáty, ako aj heteropolyaromáty.
Zložka d) podľa predloženého vynálezu sa výhodne pridáva v podieli od 1 ppm do 50 000 ppm, vzťahujúc sa na celkovú hmotnosť zmesi, najmä 10 ppm až 10 000 ppm a najmä výhodne medzi 20 a 2000 ppm.
í
Zložky d) sa dajú vyrobiť napríklad postupmi, uvedenými v Methoden der organ. Chemie, Huben-Weil, BandXII/2, 1965, 4.Aufl., S. 59-61.
Pomocnými látkami (zložka e) v zmysle predloženého vynálezu sú napríklad polysiloxánové živice, tvorené zo skupín s všeobecným vzorcom (II) a (III), plnidlá, ktoré kladne ovplyvňujú mechanické a elektrické vlastnosti vytvrdenej zmesi podľa vynálezu, ako sú napríklad pyrogénna a zrážaná kyselina kremičitá s povrchom BET od 50 do 500 m2/g. Takéto plnidlá môžu byť povrchovo modifikované, napríklad organickými zlúčeninami kremíka. Modifikácia sa môže dosiahnuť taktiež počas vpravovania do polyméru prídavkom napríklad alfa, omega- koncovo ukončených oligosiloxánov, prípadne polysiloxánov, alebo hexametyldisilazanu, alebo 1,3 - divinyl 1,1,3,3 - tetrametyldisilazanu za pridania vody.
Ďalej sa ako plnidlo môžu použiť látky, ako je napríklad infuzóriová hlinka, jemnozrnná kremičitá múčka, amorfná kyselina kremičitá, alebo sadze, ako aj AI(OH)3, keramické oxidy a iné.
31246/H
V ďalšej forme uskutočnenia obsahujú zmesi podľa vynálezu dodatočne vodu, alebo organické rozpúšťadlo.
Vo výhodnej forme uskutočnenia vynálezu sú zložky a) a b) v takom pomere, že pomer SiH: Si vinyl leží medzi 0,1 a 10, obsah zložky c) leží medzi 1 a 1000 ppm, obsah zložky d) leží medzi 0,0001 až 5 %, pričom sa údaje o množstve vždy vzťahujú na celkovú hmotnosť zmesi.
Predmetom predloženého vynálezu je taktiež spôsob výroby zosieťovacích zmesí podľa vynálezu. Pri tom sa výhodne zmiešajú zložky a) a
b), potom sa pridá zložka c) a nakoniec sa pridá zložka d). Rovnako je možná výroba zmesi z a) a b), pridávkovanie b) a nakoniec c). Pridanie zložky c) zaisťuje (povedľa zloženia) zníženie reakčnej rýchlosti.
Predmetom vynálezu je navyše použitie zlúčenín fosforu so vzorcom I ako inhibítora, ako aj použitie zmesi z najmenej jednej zlúčeniny fosforu so vzorcom I a jednej zlúčeniny platiny alebo elementárnej platiny na riadenie rýchlosti zosieťovania v adične zosieťovateľných silikónových systémoch.
Nasledujúce príklady slúžia na osvetlenie vynálezu, vynález však na tieto príklady nie je obmedzený.
Príklady uskutočnenia vynálezu
V nasledujúcich príkladoch sa všetky hmotnostné diely a percentové údaje vzťahujú na hmotnosť celej zmesi, ak nie je uvedené inak.
Použité zlúčeniny je možné definovať nasledovne:
| Označenie | Chemické zloženie | Viskozita | Obsah Si-Vi | Obsah Si-H |
| Polysiloxán A | Mv, 2Dn | 1000 Pa s | 0,005 mmol/g | |
| Poly- | M2D„D”'m | 1150 Pa s | 0,024 mmol/g | - |
31246/H
| siloxán B | ||||
| Polysiloxán C | M2D„Dm | 35 mPa s | 4,3 mmol/g | |
| Polysiloxán D | Mvi 2D„ | 10 Pa s | 0,05 mmol/g |
Použitá základná zmes bola tvorená % hmotnostných polysiloxánu A % hmotnostných polysiloxánu B a % hmotnostných povrchovo modifikovanej pyrogénnej kyseliny kremičitej
Použitá predzmes inhibítoru mala toto zloženie:
99,915 % hmotnostných základnej zmesi a
0,085 % hmotnostných organickej zlúčeniny fosforu typu P(OR)3a použitá predzmes katalyzátora bola tvorená:
99,88 % hmotnostných polysiloxánu D a
0,22 % hmotnostných Pt (vo forme vinylsiloxánového komplexu)
Príklad 1
K dielom základnej zmesi, uvedeným v tabuľke 1, sa pridali nižšie uvedené množstvá predzmesi inhibítoru a predzmesi katalyzátora. Množstvo predzmesi katalyzátora sa volilo tak, aby obsah kovovej Pt dával vo všetkých zmesiach 10 ppm, vztiahnuté na hmotnosť celkovej zmesi. Množstvo predzmesi inhibítora sa volilo tak, aby molárny pomer organickej zlúčeniny fosforu ku komplexu Pt vo všetkých zmesiach dával 2:1.
Nakoniec sa pridalo 1,3 g polysiloxánu C. Molárny pomer vinylových skupín, priamo viazaných na atóm Si, k atómom H, priamo viazaným na atóm Si, dával vo všetkých zmesiach 1:2,5.
31246/H
Tabuľka 1: Použité množstvá, uvedené v hmotnostných dieloch
| Navážka | R = fenyl | R = 4 - terc.butyl fenyl | R = 2,4 - diterc.butylfenyl |
| Základná zmes | 95,6 | 93,5 | 91,2 |
| Predzmes inhibit. | 4,2 | 6,5 | 8,8 |
| Predzmes katalyz. | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
Všetky zmesi mali pri teplote miestnosti skladovateľnosť viac ako štyri týždne.
Pri týchto zmesiach boli na merači vulkanizácie snímané krivky pri teplote T = 140 °C a boli stanovené časy te0.
V nasledujúcej tabuľke 2 je uvedené chemické zloženie R v organickej zlúčenine fosforu typu P(OR)3, ako je uvedený aj čas te0 pri T = 140 °C.
Tabuľka 2
| R= | t60 pri T = 140 °C |
| Fenyl | 19,73 |
| 4 - terc. - butylfenyl | 9,69 |
| 2,4 - diterc.butylfenyl | 1,22 |
Systémy boli o to rýchlejšie, čím bol stéricky náročnejší zvyšok R v organickej zlúčenine fosforu typu P(OR)3.
Claims (8)
- PATENTOVÉ NÁROKY1. Zosieťovateľná zmes, vyznačujúca sa tým, že obsahuje ako zložky:a) najmenej jeden polysiloxán, ktorý má najmenej dve olefinicky, alebo acetylicky nenasýtené viacnásobné väzby,b) najmenej jeden polyhydrogénsíloxán, ktorý má najmenej dva atómy vodíka priamo viazané na kremík,c) najmenej jednu látku, katalyzujúcu hydrosilyláciu,d) najmenej jednu zlúčeninu fosforu so všeobecným vzorcom (I):P(OR)3 v ktorom R = alkylarylová skupina so 7 až 31 atómami uhlíka, pričom R môže mať v molekule rozdielny význam, ae) prípadne ďalšie pomocné látky.
- 2. Zosieťovateľná zmes podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že zložkou c) je zlúčenina platiny alebo komplex platiny, alebo elementárna platina na nosiči.
- 3. Zosieťovateľná zmes podľa nároku 1 alebo 2, vyznačujúca sa tým, že zložkou c) je komplex platiny s vinylsiloxánom, v ktorom siloxán má najmenej dve olefinicky nenasýtené dvojité väzby.
- 4. Zosieťovateľné zmesi podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 3, vyznačujúca sa tým, že zložkou d) je zlúčenina typu31246/H v ktoromR1, R2, R3, R4 a R5 = H, CnH2n+1 a n = 1 - 15, C.^ a a = 3 - 15, a / alebo θη^2η+1 >kde R1, R2, R3, R4 a R5 môžu byť rovnaké alebo rôzne a nie všetky zvyšky R1, R2, R3, R4 a R5 znamenajú vodíkový atóm.
- 5. Zosieťovateľná zmes podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že môže dodatočne obsahovať vodu.
- 6. Zosieťovateľná zmes podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 4, vyznačujúca sa tým, že môže dodatočne obsahovať organické rozpúšťadlo.
- 7. Zosieťovateľná zmes podľa jedného alebo niekoľkých nárokov 1 až 6, vyznačujúca sa tým, že zložky a) a b) sú v takom pomere množstiev, že pomer SiH : Si vinyl leží medzi 0,1 a 300, že obsah zložky c) leží medzi 1 a 1000 ppm, že obsah zložky d) leží medzi 0,0001 až 5 %, pričom sa údaje o množstve vždy vzťahujú na celkovú hmotnosť zmesi.
- 8. Spôsob výroby zosieťovateľnej zmesi podľa jedného alebo viacerých nárokov 1 až 8, vyznačujúci sa tým, že sa zmiešajú zložky a) a b), potom sa pridá zložka c) a nakoniec sa pridá zložka d).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19654690 | 1996-12-30 | ||
| PCT/EP1997/007084 WO1998029497A1 (de) | 1996-12-30 | 1997-12-17 | Vernetzbare mischungen und ein verfahren zu deren herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SK89399A3 true SK89399A3 (en) | 2000-01-18 |
Family
ID=7816401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SK893-99A SK89399A3 (en) | 1996-12-30 | 1997-12-17 | Cross-linkable mixtures and method for producing same |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6300455B1 (sk) |
| EP (1) | EP0948565B1 (sk) |
| JP (2) | JP4181639B2 (sk) |
| KR (1) | KR20000069773A (sk) |
| AT (1) | ATE240987T1 (sk) |
| AU (1) | AU741611B2 (sk) |
| BR (1) | BR9714444A (sk) |
| CA (1) | CA2276010A1 (sk) |
| DE (1) | DE59710143D1 (sk) |
| ES (1) | ES2200214T3 (sk) |
| HU (1) | HUP0000784A3 (sk) |
| ID (1) | ID22339A (sk) |
| IL (1) | IL130466A0 (sk) |
| NO (1) | NO317290B1 (sk) |
| PL (1) | PL189704B1 (sk) |
| SI (1) | SI20077A (sk) |
| SK (1) | SK89399A3 (sk) |
| TR (1) | TR199901506T2 (sk) |
| WO (1) | WO1998029497A1 (sk) |
| ZA (1) | ZA9711636B (sk) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0948565B1 (de) * | 1996-12-30 | 2003-05-21 | GE Bayer Silicones GmbH & Co. KG | Vernetzbare mischungen und ein verfahren zu deren herstellung |
| FR2847900B1 (fr) * | 2002-12-02 | 2006-06-09 | Rhodia Chimie Sa | Ensemble catalytique pour hydrosilylation, son procede de preparation et composition silicone l'incorporant |
| WO2003092890A2 (fr) * | 2002-04-29 | 2003-11-13 | Rhodia Chimie | Ensemble catalytique pour hydrosilylation, son procede de preparation et compositions silicone l'incorporant |
| FR2838985B1 (fr) * | 2002-04-29 | 2005-03-18 | Rhodia Chimie Sa | Ensemble catalytique pour hydrosilylation et compositions silicone l'incorporant |
| FR2848215B1 (fr) * | 2002-12-04 | 2006-08-04 | Rhodia Chimie Sa | Composition elastomere silicone, adhesive, monocomposante et reticulable par polyaddition |
| US7067570B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-06-27 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | One-part organopolysiloxane gel composition |
| JP4530147B2 (ja) * | 2004-08-25 | 2010-08-25 | 信越化学工業株式会社 | 一液型オルガノポリシロキサンゲル組成物 |
| ATE554742T1 (de) * | 2005-06-22 | 2012-05-15 | 3M Innovative Properties Co | Hydrophilisierte härtbare silikonabdruckmaterialien mit verbessertem lagerverhalten |
| DE102006016753A1 (de) | 2006-04-10 | 2007-10-11 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| JP2007308581A (ja) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 付加硬化型シリコーンゴム組成物の硬化方法及び付加硬化型シリコーンゴム組成物 |
| DE102007047212A1 (de) * | 2007-10-02 | 2009-04-09 | Wacker Chemie Ag | Härtbare Siliconzusammensetzungen |
| JP2009091403A (ja) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 付加硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化方法 |
| JP2009220384A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法、及びシリコーンゴム薄膜被覆物品 |
| WO2010009755A1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-28 | Momentive Performance Materials Gmbh | Curable silicone compositions comprising aryl-phosphites |
| CN103180144B (zh) | 2010-09-06 | 2015-10-14 | 蓝星有机硅法国公司 | 用于印刷机的可压缩辊 |
| EP2958538B1 (en) | 2013-02-25 | 2020-04-29 | 3M Innovative Properties Company | Stabilized dental impression composition, kit of parts and use thereof |
| TW201625754A (zh) * | 2014-11-21 | 2016-07-16 | 艾倫塔斯有限公司 | 單一成份、儲存穩定、可硬化之聚矽氧組成物 |
| JP7192993B2 (ja) * | 2019-07-25 | 2022-12-20 | 信越化学工業株式会社 | １液型硬化性シリコーンゲル組成物及びシリコーンゲル硬化物 |
| WO2023227714A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Momentive Performance Materials Gmbh | New substituted phosphite transition metal compounds |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5950256B2 (ja) * | 1979-07-27 | 1984-12-07 | 東芝シリコ−ン株式会社 | 硬化性ポリシロキサン組成物 |
| US5036117A (en) * | 1989-11-03 | 1991-07-30 | Dow Corning Corporation | Heat-curable silicone compositions having improved bath life |
| US5380812A (en) * | 1994-01-10 | 1995-01-10 | Dow Corning Corporation | One part curable compositions containing deactivated hydrosilation catalyst and method for preparing same |
| DE19532316C1 (de) * | 1995-09-01 | 1997-05-22 | Bayer Ag | Vernetzbare Polysiloxan-Mischungen, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung |
| EP0948565B1 (de) * | 1996-12-30 | 2003-05-21 | GE Bayer Silicones GmbH & Co. KG | Vernetzbare mischungen und ein verfahren zu deren herstellung |
-
1997
- 1997-12-17 EP EP97952952A patent/EP0948565B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 IL IL13046697A patent/IL130466A0/xx unknown
- 1997-12-17 CA CA002276010A patent/CA2276010A1/en not_active Abandoned
- 1997-12-17 AU AU56637/98A patent/AU741611B2/en not_active Expired
- 1997-12-17 SK SK893-99A patent/SK89399A3/sk unknown
- 1997-12-17 BR BR9714444A patent/BR9714444A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-12-17 WO PCT/EP1997/007084 patent/WO1998029497A1/de active IP Right Grant
- 1997-12-17 US US09/319,846 patent/US6300455B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 PL PL97334880A patent/PL189704B1/pl unknown
- 1997-12-17 TR TR1999/01506T patent/TR199901506T2/xx unknown
- 1997-12-17 ID IDW990604A patent/ID22339A/id unknown
- 1997-12-17 DE DE59710143T patent/DE59710143D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 ES ES97952952T patent/ES2200214T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 HU HU0000784A patent/HUP0000784A3/hu unknown
- 1997-12-17 JP JP52957998A patent/JP4181639B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 AT AT97952952T patent/ATE240987T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-17 SI SI9720092A patent/SI20077A/sl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-17 KR KR1019997005912A patent/KR20000069773A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-12-29 ZA ZA9711636A patent/ZA9711636B/xx unknown
-
1999
- 1999-06-25 NO NO19993163A patent/NO317290B1/no not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-02-04 JP JP2008023873A patent/JP2008189928A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59710143D1 (de) | 2003-06-26 |
| JP2001508096A (ja) | 2001-06-19 |
| KR20000069773A (ko) | 2000-11-25 |
| JP4181639B2 (ja) | 2008-11-19 |
| PL189704B1 (pl) | 2005-09-30 |
| NO993163D0 (no) | 1999-06-25 |
| NO317290B1 (no) | 2004-10-04 |
| AU5663798A (en) | 1998-07-31 |
| NO993163L (no) | 1999-06-25 |
| ZA9711636B (en) | 1998-07-08 |
| SI20077A (sl) | 2000-04-30 |
| EP0948565B1 (de) | 2003-05-21 |
| IL130466A0 (en) | 2000-06-01 |
| BR9714444A (sk) | 2000-03-21 |
| PL334880A1 (en) | 2000-03-27 |
| ATE240987T1 (de) | 2003-06-15 |
| AU741611B2 (en) | 2001-12-06 |
| ID22339A (id) | 1999-09-30 |
| WO1998029497A1 (de) | 1998-07-09 |
| HUP0000784A3 (en) | 2001-02-28 |
| US6300455B1 (en) | 2001-10-09 |
| ES2200214T3 (es) | 2004-03-01 |
| TR199901506T2 (xx) | 1999-09-21 |
| CA2276010A1 (en) | 1998-07-09 |
| HUP0000784A2 (en) | 2000-07-28 |
| EP0948565A1 (de) | 1999-10-13 |
| JP2008189928A (ja) | 2008-08-21 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SK89399A3 (en) | Cross-linkable mixtures and method for producing same | |
| JP2522721B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物及びそのゲル硬化物 | |
| AU716990B2 (en) | Crosslinkable mixtures, a method of preparing them and their use | |
| KR101610964B1 (ko) | 액상 경화성 플루오로실리콘 조성물의 탈포성을 향상시키는 방법 | |
| MXPA02011176A (es) | Composiciones de silicona de rapida curacion, a baja temperatura. | |
| CA2081447C (en) | Organo(poly)siloxanes containing terminal siloxane units having organyloxy and hydrogen groups | |
| US5268433A (en) | Silicone composition and a highly damping hardened silicone material | |
| KR910005567B1 (ko) | 개량된 내연소성 거품으로 전환될 수 있는 유기폴리실록산 조성물 | |
| JPH06234922A (ja) | 低弾性率シリコーンゲル組成物及びそのゲル状硬化物 | |
| EP0518142B1 (en) | Heat stable acrylamide polysiloxane composition | |
| US6346562B1 (en) | Cross-linkable mixtures and a method for the production and utilization thereof | |
| JP2007197735A (ja) | アルコキシル末端基からのアルコールの脱離下にエラストマーに架橋可能なコンパウンド | |
| KR950009161B1 (ko) | 오르가노폴리실록산 조성물 및 그의 경화물 | |
| CA1117687A (en) | Self-extinguishing room temperature vulcanizable silicone rubber compositions | |
| KR101708542B1 (ko) | 오염 물질로부터의 보호성을 지닌 실리콘 조성물 | |
| JPH0639570B2 (ja) | パテ状硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| KR100347296B1 (ko) | 알코올의 제거에 의해 가교시켜 엘라스토머를 얻을수 있는오르가노폴리실록산 조성물 | |
| EP0491509B1 (en) | One part heat curable organopolysiloxane compositions | |
| KR100534080B1 (ko) | 경화할 수 있는 오르가노폴리실록산 조성물 | |
| CA1284848C (en) | Room temperature-curable organopolysiloxane composition containing a photosensitizer | |
| JPH047362A (ja) | シリコーンゴム組成物及び硬化物 | |
| CZ238699A3 (cs) | Zesíťovatelné směsi a způsob jejich výroby | |
| GB2225331A (en) | Curable polysiloxane compositions | |
| JPS5843984A (ja) | シロキサン架橋剤 | |
| AU618657B2 (en) | Organosilicon compositions |