NO317290B1 - Tverrbindbare blandinger og fremgangsmater for fremstilling av disse - Google Patents
Tverrbindbare blandinger og fremgangsmater for fremstilling av disse Download PDFInfo
- Publication number
- NO317290B1 NO317290B1 NO19993163A NO993163A NO317290B1 NO 317290 B1 NO317290 B1 NO 317290B1 NO 19993163 A NO19993163 A NO 19993163A NO 993163 A NO993163 A NO 993163A NO 317290 B1 NO317290 B1 NO 317290B1
- Authority
- NO
- Norway
- Prior art keywords
- component
- mixture according
- crosslinkable mixture
- crosslinkable
- components
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 40
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 title description 2
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 20
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 claims description 14
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 14
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 10
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 7
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 6
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 5
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims description 4
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 claims description 3
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 claims description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 2
- 239000010703 silicon Substances 0.000 claims description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical group [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 5
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 5
- 235000012239 silicon dioxide Nutrition 0.000 description 4
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 3
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 3
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 3
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 3
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 3
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 3
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000005624 silicic acid group Chemical class 0.000 description 2
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical group [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910018072 Al 2 O 3 Inorganic materials 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical group [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical group [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910002621 H2PtCl6 Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- UIEXFJVOIMVETD-UHFFFAOYSA-N P([O-])([O-])[O-].[Pt+3] Chemical class P([O-])([O-])[O-].[Pt+3] UIEXFJVOIMVETD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Propanedioic acid Natural products OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003930 SiCb Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020447 SiO2/2 Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910020487 SiO3/2 Inorganic materials 0.000 description 1
- WYUIWUCVZCRTRH-UHFFFAOYSA-N [[[ethenyl(dimethyl)silyl]amino]-dimethylsilyl]ethene Chemical compound C=C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C=C WYUIWUCVZCRTRH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 229910021502 aluminium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000001412 amines Chemical class 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Chemical group BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 150000001721 carbon Chemical group 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 239000000919 ceramic Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Chemical group 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000006866 deterioration Effects 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 229910001679 gibbsite Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000002887 hydroxy group Chemical group [H]O* 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 229910052909 inorganic silicate Inorganic materials 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 1
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 1
- 150000003961 organosilicon compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 239000002510 pyrogen Substances 0.000 description 1
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N silicic acid Chemical compound O[Si](O)(O)O RMAQACBXLXPBSY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Description
Den foreliggende oppfinnelse vedrører tverrbindbare blandinger og en fremgangsmåte til fremstilling av disse.
Ved anvendelsen av addisjonstverrbundne silikongummisystemer kommer vanligvis det problem frem at den en gang fremstilte reaktive blanding også ved romtemperatur har en endelig utherdingshastighet. Dette gjør seg da spesielt forstyrrende bemerkbart når maskinen på grunn av tekniske forstyrrelser eller andre årsaker står stille i lengre tid. I et slikt tilfelle kan den reaktive silikongummiblandingen som befinner seg i maskinen tverrbindes også ved romtemperatur, hvilket medfører meget arbeidskrevende renselsesarbeider før gjenopptagelsen av driften.
På grunn av dette har det på markedet i lengre tid vært et behov for addisjonstverrbindende silikongummisystemer, som ideelt slett ikke herder ved romtemperatur og som ved forarbeidningsbetingelser har en så høy som mulig reaksjonshastighet.
Til realisering av disse mål tilsettes vanligvis såkalte inhibitorer til gummisystemene. En gruppe av inhibitorer er fosfororganiske forbindelser. Således beskrives f.eks. i DE-A-3 635 236 anvendelsen av cyklometalliserte platinafosiftkomplekser til forhøyelse av lagringsstabilitet ved romtemperatur. De der anvendte katalysator-inhiberende komplekser forhøyer brukstiden ved romtemperatur, men har også den ulempen at de er arbeidskrevende å fremstille hvilket er forbundet med ytterligere kostnader ved produksjonen. I EP-patent A-662 490, US 5 380 812 beskrives alminnelige fosfororganiske forbindelser som inhibitorer i addisjonstverrbindende silikonsystemer. De der nevnte alifatiske og aromatiske fosfiner har dog den ulempe at de ved forarbeidningsbetingelser (T = 120 til 170°C) forårsaker en tydelig forringelse i reaksjonshastigheten. I DE 19532316.5 (NO 19963609) beskrives tverrbindbare addisjonstverrbindende blandinger, som ved siden av en hydrosilyleringskatalysator inneholder en fosfororganisk forbindelse og en hemmer. Den der beskrevne innstilling over et to-komponentsystem er dog kostbar. Blandinger som utviser en fullstendig inhibering ved romtemperatur og en fullstendig ikke-påvirkning av reaksjonshastigheten under herde betingelser med et tilsetningsstoff kjennes ennå ikke.
Der gjenstår derfor oppgaven å tilveiebringe egnede blandinger som også i hurtig addisjonstverrbindende silikonsystemer senker aktiviteten av katalysatoren ved romtemperatur uten å forlenge herdetiden ved reaksjonsbetingelser.
I tillegg bør blandingen være oppbygget så enkelt som mulig og derfor består av færrest mulige komponenter.
Det ble nå funnet at problemet i addisjonstverrbindende polysiloksanblandinger kan løses derved at disse inneholder Pt-forbindelser eller Pt-elementer eller en annen hydrosilyleringskatalyserende substans og minst en sterisk krevende substituert triarylfosfit av typen nærmere spesifisert nedenfor. Virkemåten til den fosfororganiske forbindelse som inhibitor, hemmer herved enda tettere på den til en ideell inhibitor (bryterfunksjon, terskelverdikarakteristikk), jo mer sterisk krevende de aromatiske restene er.
Gjenstand for oppfinnelsen er derfor tverrbindbare blandinger inneholdende som komponenter inneholder a) minst et polysiloksan, som omfatter minst to oleifinske eller acetyleniske umettede flergangsbindinger, b) minst et polyhydrogensiloksan, som omfatter minst to direkte på silisiumet bundne hydrogenatomer,
c) minst en substans som katalyserer hydrosilyleringen,
d) minst en fosforforbindelse av den almene formelen:
med
R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, R5 = H, C„H2n+, og n = 1-15, CaH2a-i og a = 3-15 og/eller - CFjn+i,
hvor
R<1>, R<2>, R<3>, R4 og R<5> kan være like eller forskjellige og ikke alle radikalene R<1>, R<2>, R<3>, R<4> og R<5> = H, og hvori de nevnte alifatiske restene er lineære eller forgrenede og de deri inneholdte H-atomene eventuelt kan være erstattet med grupper valgt fra -NH2,
-COOH, -F, -Br, -Cl, -CN, -CeHs, -C^CHa), og
e) eventuelt ytterligere hjelpestoffer,
med det forbehold at blandingen ikke inneholder en hemmer.
Komponent a) i overensstemmelse med oppfinnelsen er fortrinnsvis et cyklisk, lineær eller forgrenet polysiloksan, som er bygget opp av enheter av den almene formelen (II)
Her betyr R<3> et C2-C8-alkenylradikal, f.eks. vinyl, allyl, 1-butenyl, 1-heksenyl etc. Alkenylradikalene kan være bundet til silisiumatomet inne i kjeden eller på enden av denne. R<4> er en enverdig, mettet hydrokarbonrest med opptil 10 karbonatomer fra gruppen av substituerte og ikke-substituerte alkyl-, aryl- og arylakylradikaler. Eksempler på de enverdige radikaler R<4> er metyl, etyl, propyl, isopropyl, butyl, oktyl, osv., cyklobutyl, cyklopentyl, cykloheksyl, osv., fenyl, tolyl, xylyl, naftyl, osv. benzyl, fenyletyl, fenylpropyl. For heltallene a og b gjelder 0 < a £ 3 hhv. 0^b^3og0^a + b < 4. Fortrinnsvis er a lik med 0 eller 1.1 radikalene R<4> i den foreliggende oppfinnelsen kan en eller alle hydrogenatomer være substituert med fluor og/eller klor-, brom- hhv. jodatomer eller cyanoradikaler. Dette betyr at R<4> f.eks. også kan være et klormetyl-, trifluorpropyl-, klorfenyl-, dibromfenyl-, -cyanoetyl-, -cyanopropyl eller -cyanopropyl-radikal.
Med den for fagmannen velkjente nomenklatur
M: (CH3)3SiO,/2
D: (CH3)2SiOi/2
T: (CH3)Si03/2
M<*>: (CH2=CH(CH3)2SiOi/2
D<vi>: (CH2=CH(CH3)2Si02/2
kan de følgende eksempler på forbindelsene a) anføres:
Vi
vi
Vi
T3DsooM aM 3
Vi Vi
T^D M4 MA
Vi Vi
Ma <D><K»DM
så vel som
Vi
<M>2<D>2DOo<D>S
Den molare andelen av innettede rester av typen R<3> kan velges vilkårlig.
I komponenten a) bør fortrinnsvis den polære andelen av umettede rester av typen R<3 >ligge mellom IO"<3> og 10 mmol pr. gram. Begrepet mellom omfatter her såvel som også i det følgende alltid de i ethvert tilfelle anførte endeverdier. Viskositeten av komponentene a) antar fortrinnsvis verdier mellom IO"<3> og 1.000.000 Pa.s. ved 25°C.
Komponenten b) i overensstemmelse med foreliggende oppfinnelse er et polysiloksan som er bygget opp av enheter av den almene formel (DDT) hvor R<4> allerede ble definert ovenfor og R<4> eventuelt også kan ha betydningen til R<3>. De støkiometriske indekser c og d er heltall med 0 < d < 3 og 0 ^ c < 2 så vel som 0 < c + d < 4. Fortrinnsvis er 0 < c < 1.
Med den for fagmannen velkjente nomenklatur
Q: Si04/2
MH: H(CH3)2SiO,/2
D<H>: H(CH3)Si02/2
kan de følgende eksempler på komponentene b) anføres:
H
MAo
M, D1BpJJ
Vi H
Vi H
MA oa
så vel som
H
<QM>1iMJ!<D>0i1
(M, D, M" og D" er som definert ved komponent a)).
Den molære andel av direkte på et silisiumatom bundne hydrogenatomer i komponentene b) kan velges vilkårlig.
I komponentene b) ligger den molære andelen av direkte på et silisiumatom bundne hydrogenatomer fortrinnsvis mellom 0,01 og 17 mmol, spesielt foretrukket mellom 0,1 og 17 mmol og helt spesielt foretrukket mellom 1 og 17 mmol pr. gram av komponent
b).
I den beskrevne totalblanding skal komponentene a) og b) fortrinnsvis foreligge i et slikt
mengdeforhold at det molære forholdet av direkte på et silisiumatom bundne hydrogenatomer (SiH) i komponentene b) i forhold til den umettede resten (Si-vinyl) i komponenten a) ligger mellom 0,05 og 20, spesielt foretrukket mellom 0,5 og 10 og helt spesielt foretrukket mellom 1 og 5.
Komponent c) i overensstemmelse med den foreliggende oppfinnelsen omfatter fortrinnsvis grunnstoffene platina, rhodium, iridium, nikkel, ruthenium og/eller palladium som grunnstoffer på en bæresubstans eller i form av deres forbindelser. Foretrukne er platinaforbindelser eller platinakomplekser som f.eks. H2PtCl6, platina-olefinkomplekser, platina-alkoholatkomplekser, platina-vinylsiloksankomplekser eller også elementær platina på en bæresubstans som f.eks. aktiv karbon, AI2O3 eller SiCb-Spesielt foretrukket er komponent c) et platina-vinylsiloksankompleks. Platina-vinylsiloksankomplekser råder fortrinnsvis på siloksanen over minst to olefinske umettede dobbeltbindinger, se f.eks. US-patent A-3 715 334.
Under begrepet siloksan faller også polysiloksan, derfor f.eks. også vinylpolysiloksan. Andelen av komponent c) i totalblandingen bør fortrinnsvis ligge mellom 1 og 1.000 ppm, spesielt foretrukket mellom 1 og 500 ppm og helt spesielt foretrukket mellom 1 og 100 ppm.
Komponent d) i overensstemmelse med oppfinnelsen er en forbindelse av formel
med
R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, R5 = H, CnH2n+] og n = 1-15, CaH2a-i og a = 3-15 og/eller - C„F2n+i,
hvor
R<1>, R2, R<3>, R<4> og R<5> kan være like eller forskjellige og ikke alle rester R1, R<2>, R<3>, R4 og R5 = H.
De nevnte alifatiske restene kan være lineære eller forgrenet, eventuelt kan de deri tilstedeværende H-atomer være erstattet med grupper som -NH2, -COOH, -F, -br, -Cl,
-CN, -CeHs, -C6H4(CH3).
Komponent d) i den foreliggende oppfinnelsen blir fortrinnsvis tilsatt i en mengdeandel på 1 ppm til 50.000 ppm med hensyn til totalvekten av blandingen, spesielt foretrukket 10 ppm til 10.000 ppm og helt spesielt foretrukket mellom 20 ppm og 2.000 ppm.
Komponent d) kan f.eks. fremstilles ifølge fremgangsmåten beskrevet i Methoden der organ. Chemie, Huben-Weil, Band XII/2,1964,4.utg. s. 59-61.
Hjelpestoffer (komponent e)) er i overensstemmelse med oppfinnelsen f.eks. poly-siloksanharpikser, som er bygget opp av byggestenene med de almene formlene (II) og (ni), fyllstoffer som positivt påvirker de mekaniske og elektriske egenskaper av den herdede blanding ifølge oppfinnelsen, som f.eks. pyrogener og utfelte kieselsyrer med en BET-overflate på 50 til 500 m<2>/g. Denne type fyllstoffer kan være overflate-modifiserte f.eks. med silisiumorganiske forbindelser. Modifiseringen kan også oppnås under innarbeidningen av polymeren ved tilsetning av f.eks. a,co-OH endeavsluttede oligo- hhv. polysiloksaner eller heksametyldisilazan eller 1,3-divinyl-l,1,3,3-tetrametyldisilasan uten tilsetning av vann.
Den tverrbindbare blandingen ifølge oppfinnelsen inneholder ikke en hemmer. En hemmer er her definert i henhold til DE 19532316.5 (NO 19963609) og omfatter således alle hemmere som er kjent fra teknikken som for eksempel maleinsyre og dens derivater, aminer, alkylisocyanorater og acetylinsk umettede alkoholer i hvilke OH-gruppen er bundet til et karbonatom som er nabo til C-C-trippelbindingen som de som for eksempel er beskrevet nærmere i US 3.445.420.
Videre kan også fyllstoffsubstanser slik som f.eks. diatomjord, finfordelt kvartsmel, amorfe kieselsyrer eller sot så vel som blant annet Al(OH)3, keramiske oksider.
I en videre utførelsesform inneholder blandingen ifølge oppfinnelsen ytterligere vann eller et organisk løsemiddel.
I en foretrukket utførsel av oppfinnelsen foreligger komponentene a) og b) i et slikt mengdeforhold,
at forholdet SiH:Si-vinyl ligger mellom 0,1 og 10,
innhold av komponent c) ligger mellom 1 og 1000 ppm,
innholdet av komponent d) ligger mellom 0,0001 til 5%,
hvor mengdeangivelsene i hvert tilfelle er med hensyn til totalvekten av blandingen.
Gjenstand for denne oppfinnelse er i tillegg en fremgangsmåte til fremstilling av de tverrbindbare blandinger ifølge oppfinnelsen. Her blandes komponentene a) og d), deretter tilsettes komponenten c) og etterfølgende komponenten b). Tilsvarende mulig er fremstillingen av en blanding av a) og b), tildosering av d) og etterfølgende av c). Etterdoseringen av komponent c) sørger (ved siden av sammensetningen) for en senkning i reaksjonshastigheten.
De følgende eksempler tjener til utdypelse av oppfinnelsen.
Utføringseksempel
I de følgende eksempler med mindre intet annet er definert forholder alle vektandeler og prosentangivelser seg til vekten av totalblandingen.
De anvendte forbindelsene lar seg definere som følger:
Den anvendte grunnblandingen besto av:
55 vekt-% polysiloksan A,
19 vekt-% polysiloksan B og
26 vekt-% overflatemodifisert pyrogen kieselsyre.
Den anvendte inhibitorbatch ble satt sammen som følger:
99,915 vekt-% grunnblanding og
0,085 vekt-% fosfor-organiske forbindelser av typer P(OR)3 og den anvendte katalysatorbatch besto av:
99,88 vekt-% polysiloksan D og
0,22 vekt-% Pt (i form av et vinylsiloksankompleks)
Eksempel 1
Til de i tabell 1 angivne deler av grunnblandingen ble den nedenfor anførte mengde av inhibitorbatch og katalysatorbatch tilsatt. Mengden av katalysatorbatch ble valgt slik at innholdet av metallisk Pt i alle blandinger var 10 ppm i forhold til vekten av totalblandingen. Mengden av inhibitorbatch ble valgt slik at det molære forholdet mellom fosfororganiske forbindelse og Pt-komplekset i alle blandinger var 2:1. Etterfølgende ble 1,3 g av polysiloksanen C tilsatt. Det molære forhold mellom direkte på Si-atomet bundet vinylgrupper til direkte på Si-atomet bundne H-atomer var i alle blandinger 1:2,5.
Samtlige blandinger hadde en brukstid ved romtemperatur på mer enn 4 uker.
Av disse blandinger ble vulkameterkurven opptatt i ethvert tilfelle ved en temperatur på T= 140°C og trø-tiden bestemt.
I den etterfølgende tabell 2 er den kjemiske oppbygning av R i den fosfororganiske forbindelse av typen P(OR)3 så vel som tiden tgo ved T = 140°C oppført.
Systemene blir enda hurtigere jo mer sterisk krevende resten er i den fosfor-organiske forbindelsen av typen P(OR)3.
Claims (7)
1.
Tverrbindbar blanding, karakterisert ved at den som komponenter inneholder a) minst et polysiloksan, som omfatter minst to oleifinske eller acetyleniske umettede flergangsbindinger, c) minst et polyhydrogensiloksan, som omfatter minst to direkte på silisiumet bundne hydrogenatomer, d) minst en substans som katalyserer hydrosilyleringen, e) minst en fosforforbindelse av den almene formelen:
med
R<1>, R<2>, R<3>, R<4>, R5 = H, CnHan+i og n = 1-15, CaH2a., og a = 3-15 og/eller - CnF2n+1, hvor
R<1>, R2, R<3>, R<4> og R<5> kan være like eller forskjellige og ikke alle radikalene R<1>, R<2>, R<3>, R4 og R<5> = H, og hvori de nevnte altfatiske restene er lineære eller forgrenede og de deri inneholdte H-atomene eventuelt kan være erstattet med grupper valgt fra -NH2, -COOH, -F, -Br, -Cl, -CN, - C& s, -CeH^CI^), og f) eventuelt ytterligere hjelpestoffer,
med det forbehold at blandingen ikke inneholder en hemmer.
2.
Tverrbindbar blanding ifølge krav 1, karakterisert ved at komponent c) er en Pt-forbindelse eller et platinakompleks eller elementært platin på en bæresubstans.
3.
Tverrbindbar blanding ifølge et av kravene 1 eller 2, karakterisert ved at komponent c) er et platina-vinylsiloksankompleks i hvilket siloksanet har minst to olefinske umettede dobbeltbindinger.
4.
Tverrbindbar blanding ifølge et eller flere av kravene 1 til 3, karakterisert ved at den i tillegg kan inneholde vann.
5.
Tverrbindbar blanding ifølge et eller flere av kravene 1 til 3, karakterisert ved at den i tillegg kan inneholde et organisk løsemiddel.
6.
Tverrbindbar blanding ifølge et eller flere av kravene 1 til 5, karakterisert ved at komponentene a) og b) er tilstede i et vektforhold slik at forholdet SiH:Si-vinyl er mellom 0,01 og 300, konsentrasjonen av komponent c) er mindre enn 25 ppm, konsentrasjonen av komponent d) er 0,0001% til 5%, hvor mengdeangivelsene er gitt med referanse til totalvekten av blandingen.
7.
Fremgangsmåte for fremstilling av en tverrbindbar blanding ifølge et eller flere av kravene 1 til 6, karakterisert ved at komponentene a) og d) blandes, deretter tilsettes komponent c) og endelig komponent b).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19654690 | 1996-12-30 | ||
| PCT/EP1997/007084 WO1998029497A1 (de) | 1996-12-30 | 1997-12-17 | Vernetzbare mischungen und ein verfahren zu deren herstellung |
Publications (3)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| NO993163D0 NO993163D0 (no) | 1999-06-25 |
| NO993163L NO993163L (no) | 1999-06-25 |
| NO317290B1 true NO317290B1 (no) | 2004-10-04 |
Family
ID=7816401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| NO19993163A NO317290B1 (no) | 1996-12-30 | 1999-06-25 | Tverrbindbare blandinger og fremgangsmater for fremstilling av disse |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6300455B1 (no) |
| EP (1) | EP0948565B1 (no) |
| JP (2) | JP4181639B2 (no) |
| KR (1) | KR20000069773A (no) |
| AT (1) | ATE240987T1 (no) |
| AU (1) | AU741611B2 (no) |
| BR (1) | BR9714444A (no) |
| CA (1) | CA2276010A1 (no) |
| DE (1) | DE59710143D1 (no) |
| ES (1) | ES2200214T3 (no) |
| HU (1) | HUP0000784A3 (no) |
| ID (1) | ID22339A (no) |
| IL (1) | IL130466A0 (no) |
| NO (1) | NO317290B1 (no) |
| PL (1) | PL189704B1 (no) |
| SI (1) | SI20077A (no) |
| SK (1) | SK89399A3 (no) |
| TR (1) | TR199901506T2 (no) |
| WO (1) | WO1998029497A1 (no) |
| ZA (1) | ZA9711636B (no) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0948565B1 (de) * | 1996-12-30 | 2003-05-21 | GE Bayer Silicones GmbH & Co. KG | Vernetzbare mischungen und ein verfahren zu deren herstellung |
| FR2847900B1 (fr) * | 2002-12-02 | 2006-06-09 | Rhodia Chimie Sa | Ensemble catalytique pour hydrosilylation, son procede de preparation et composition silicone l'incorporant |
| WO2003092890A2 (fr) * | 2002-04-29 | 2003-11-13 | Rhodia Chimie | Ensemble catalytique pour hydrosilylation, son procede de preparation et compositions silicone l'incorporant |
| FR2838985B1 (fr) * | 2002-04-29 | 2005-03-18 | Rhodia Chimie Sa | Ensemble catalytique pour hydrosilylation et compositions silicone l'incorporant |
| FR2848215B1 (fr) * | 2002-12-04 | 2006-08-04 | Rhodia Chimie Sa | Composition elastomere silicone, adhesive, monocomposante et reticulable par polyaddition |
| US7067570B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-06-27 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | One-part organopolysiloxane gel composition |
| JP4530147B2 (ja) * | 2004-08-25 | 2010-08-25 | 信越化学工業株式会社 | 一液型オルガノポリシロキサンゲル組成物 |
| ATE554742T1 (de) * | 2005-06-22 | 2012-05-15 | 3M Innovative Properties Co | Hydrophilisierte härtbare silikonabdruckmaterialien mit verbessertem lagerverhalten |
| DE102006016753A1 (de) | 2006-04-10 | 2007-10-11 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| JP2007308581A (ja) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 付加硬化型シリコーンゴム組成物の硬化方法及び付加硬化型シリコーンゴム組成物 |
| DE102007047212A1 (de) * | 2007-10-02 | 2009-04-09 | Wacker Chemie Ag | Härtbare Siliconzusammensetzungen |
| JP2009091403A (ja) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 付加硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化方法 |
| JP2009220384A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法、及びシリコーンゴム薄膜被覆物品 |
| WO2010009755A1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-28 | Momentive Performance Materials Gmbh | Curable silicone compositions comprising aryl-phosphites |
| CN103180144B (zh) | 2010-09-06 | 2015-10-14 | 蓝星有机硅法国公司 | 用于印刷机的可压缩辊 |
| EP2958538B1 (en) | 2013-02-25 | 2020-04-29 | 3M Innovative Properties Company | Stabilized dental impression composition, kit of parts and use thereof |
| TW201625754A (zh) * | 2014-11-21 | 2016-07-16 | 艾倫塔斯有限公司 | 單一成份、儲存穩定、可硬化之聚矽氧組成物 |
| JP7192993B2 (ja) * | 2019-07-25 | 2022-12-20 | 信越化学工業株式会社 | １液型硬化性シリコーンゲル組成物及びシリコーンゲル硬化物 |
| WO2023227714A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Momentive Performance Materials Gmbh | New substituted phosphite transition metal compounds |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5950256B2 (ja) * | 1979-07-27 | 1984-12-07 | 東芝シリコ−ン株式会社 | 硬化性ポリシロキサン組成物 |
| US5036117A (en) * | 1989-11-03 | 1991-07-30 | Dow Corning Corporation | Heat-curable silicone compositions having improved bath life |
| US5380812A (en) * | 1994-01-10 | 1995-01-10 | Dow Corning Corporation | One part curable compositions containing deactivated hydrosilation catalyst and method for preparing same |
| DE19532316C1 (de) * | 1995-09-01 | 1997-05-22 | Bayer Ag | Vernetzbare Polysiloxan-Mischungen, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung |
| EP0948565B1 (de) * | 1996-12-30 | 2003-05-21 | GE Bayer Silicones GmbH & Co. KG | Vernetzbare mischungen und ein verfahren zu deren herstellung |
-
1997
- 1997-12-17 EP EP97952952A patent/EP0948565B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 IL IL13046697A patent/IL130466A0/xx unknown
- 1997-12-17 CA CA002276010A patent/CA2276010A1/en not_active Abandoned
- 1997-12-17 AU AU56637/98A patent/AU741611B2/en not_active Expired
- 1997-12-17 SK SK893-99A patent/SK89399A3/sk unknown
- 1997-12-17 BR BR9714444A patent/BR9714444A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-12-17 WO PCT/EP1997/007084 patent/WO1998029497A1/de active IP Right Grant
- 1997-12-17 US US09/319,846 patent/US6300455B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 PL PL97334880A patent/PL189704B1/pl unknown
- 1997-12-17 TR TR1999/01506T patent/TR199901506T2/xx unknown
- 1997-12-17 ID IDW990604A patent/ID22339A/id unknown
- 1997-12-17 DE DE59710143T patent/DE59710143D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 ES ES97952952T patent/ES2200214T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 HU HU0000784A patent/HUP0000784A3/hu unknown
- 1997-12-17 JP JP52957998A patent/JP4181639B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 AT AT97952952T patent/ATE240987T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-17 SI SI9720092A patent/SI20077A/sl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-17 KR KR1019997005912A patent/KR20000069773A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-12-29 ZA ZA9711636A patent/ZA9711636B/xx unknown
-
1999
- 1999-06-25 NO NO19993163A patent/NO317290B1/no not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-02-04 JP JP2008023873A patent/JP2008189928A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59710143D1 (de) | 2003-06-26 |
| JP2001508096A (ja) | 2001-06-19 |
| KR20000069773A (ko) | 2000-11-25 |
| JP4181639B2 (ja) | 2008-11-19 |
| PL189704B1 (pl) | 2005-09-30 |
| NO993163D0 (no) | 1999-06-25 |
| AU5663798A (en) | 1998-07-31 |
| NO993163L (no) | 1999-06-25 |
| ZA9711636B (en) | 1998-07-08 |
| SI20077A (sl) | 2000-04-30 |
| EP0948565B1 (de) | 2003-05-21 |
| IL130466A0 (en) | 2000-06-01 |
| BR9714444A (no) | 2000-03-21 |
| PL334880A1 (en) | 2000-03-27 |
| ATE240987T1 (de) | 2003-06-15 |
| AU741611B2 (en) | 2001-12-06 |
| ID22339A (id) | 1999-09-30 |
| WO1998029497A1 (de) | 1998-07-09 |
| HUP0000784A3 (en) | 2001-02-28 |
| US6300455B1 (en) | 2001-10-09 |
| ES2200214T3 (es) | 2004-03-01 |
| TR199901506T2 (xx) | 1999-09-21 |
| CA2276010A1 (en) | 1998-07-09 |
| HUP0000784A2 (en) | 2000-07-28 |
| EP0948565A1 (de) | 1999-10-13 |
| JP2008189928A (ja) | 2008-08-21 |
| SK89399A3 (en) | 2000-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| NO317290B1 (no) | Tverrbindbare blandinger og fremgangsmater for fremstilling av disse | |
| KR101610964B1 (ko) | 액상 경화성 플루오로실리콘 조성물의 탈포성을 향상시키는 방법 | |
| JP5603837B2 (ja) | 付加硬化型シリコーン組成物及び光学素子 | |
| GB1562993A (en) | Organosiloxane composition for liquid injection moulding | |
| JP5835100B2 (ja) | 帯電防止性シリコーンゴム組成物及び帯電防止性シリコーンゴム硬化物の黄変を抑制する方法 | |
| JPH06234922A (ja) | 低弾性率シリコーンゲル組成物及びそのゲル状硬化物 | |
| AU716990B2 (en) | Crosslinkable mixtures, a method of preparing them and their use | |
| EP2221343A1 (en) | Thermocurable silicone rubber composition | |
| US6346562B1 (en) | Cross-linkable mixtures and a method for the production and utilization thereof | |
| JP2519563B2 (ja) | オルガノポリシロキサン組成物及びその硬化物 | |
| JP3912523B2 (ja) | 難燃性シリコーン組成物、及びシリコーンゴム硬化物又はシリコーンゲル硬化物の難燃性向上方法 | |
| JP2014118520A (ja) | 付加硬化型シリコーン組成物及び光学素子 | |
| US6566430B2 (en) | Curable organopolysiloxane compositions | |
| EP2639273B1 (en) | Silicone Rubber Composition | |
| CN1138605A (zh) | 具有增加的热稳定性的含卟啉的硅氧烷 | |
| JP3829933B2 (ja) | 難燃性シリコーン組成物 | |
| US5240984A (en) | Silicon rubber composition | |
| JP3384861B2 (ja) | 導電性シリコーンゴム組成物およびその製造方法 | |
| JP7004936B2 (ja) | シリコーンゲル組成物及びその硬化物並びにパワーモジュール | |
| JPH09143373A (ja) | 付加反応用触媒組成物及び硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| CZ238699A3 (cs) | Zesíťovatelné směsi a způsob jejich výroby | |
| JP2008150445A (ja) | 液状シリコーンゴムベースの製造方法、付加硬化型液状シリコーンゴム組成物及びシリコーンゴム硬化物 |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MK1K | Patent expired |