SI20077A - Premrežljive zmesi in postopek za njihovo pripravo - Google Patents
Premrežljive zmesi in postopek za njihovo pripravo Download PDFInfo
- Publication number
- SI20077A SI20077A SI9720092A SI9720092A SI20077A SI 20077 A SI20077 A SI 20077A SI 9720092 A SI9720092 A SI 9720092A SI 9720092 A SI9720092 A SI 9720092A SI 20077 A SI20077 A SI 20077A
- Authority
- SI
- Slovenia
- Prior art keywords
- component
- composition according
- crosslinking composition
- components
- platinum
- Prior art date
Links
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims abstract description 43
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 3
- -1 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 27
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 claims description 16
- 229920001296 polysiloxane Polymers 0.000 claims description 16
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Substances [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims description 9
- 125000004435 hydrogen atom Chemical group [H]* 0.000 claims description 8
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims description 8
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims description 8
- 238000000034 method Methods 0.000 claims description 5
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 claims description 5
- 239000000126 substance Substances 0.000 claims description 5
- KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N disiloxane Chemical class [SiH3]O[SiH3] KPUWHANPEXNPJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- 239000000546 pharmaceutical excipient Substances 0.000 claims description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 3
- HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N alpha-acetylene Natural products C#C HSFWRNGVRCDJHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 2
- 238000006459 hydrosilylation reaction Methods 0.000 claims description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 claims description 2
- 150000003057 platinum Chemical class 0.000 claims description 2
- 125000002534 ethynyl group Chemical group [H]C#C* 0.000 claims 1
- 239000003112 inhibitor Substances 0.000 description 8
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 6
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 6
- 229910052710 silicon Inorganic materials 0.000 description 6
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N silicon dioxide Inorganic materials O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N silicon monoxide Inorganic materials [Si-]#[O+] LIVNPJMFVYWSIS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000010703 silicon Substances 0.000 description 4
- 239000000945 filler Substances 0.000 description 3
- 230000002401 inhibitory effect Effects 0.000 description 3
- 125000001997 phenyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(*)C([H])=C1[H] 0.000 description 3
- 229920002379 silicone rubber Polymers 0.000 description 3
- 239000004945 silicone rubber Substances 0.000 description 3
- RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 1-butyl-2-phenylbenzene Chemical group CCCCC1=CC=CC=C1C1=CC=CC=C1 RMSGQZDGSZOJMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N Nickel Chemical compound [Ni] PXHVJJICTQNCMI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical compound [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 125000001931 aliphatic group Chemical group 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 125000003118 aryl group Chemical group 0.000 description 2
- 238000001723 curing Methods 0.000 description 2
- 125000004093 cyano group Chemical group *C#N 0.000 description 2
- FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N hexamethyldisilazane Chemical compound C[Si](C)(C)N[Si](C)(C)C FFUAGWLWBBFQJT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 210000000056 organ Anatomy 0.000 description 2
- 150000002903 organophosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000003018 phosphorus compounds Chemical class 0.000 description 2
- 230000001698 pyrogenic effect Effects 0.000 description 2
- 239000010453 quartz Substances 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 125000004973 1-butenyl group Chemical group C(=CCC)* 0.000 description 1
- 125000006039 1-hexenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000003903 2-propenyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])=C([H])[H] 0.000 description 1
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N Bromine atom Chemical compound [Br] WKBOTKDWSSQWDR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N Chlorine atom Chemical compound [Cl] ZAMOUSCENKQFHK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 244000048879 Funtumia elastica Species 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- UIEXFJVOIMVETD-UHFFFAOYSA-N P([O-])([O-])[O-].[Pt+3] Chemical class P([O-])([O-])[O-].[Pt+3] UIEXFJVOIMVETD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910004298 SiO 2 Inorganic materials 0.000 description 1
- GJWAPAVRQYYSTK-UHFFFAOYSA-N [(dimethyl-$l^{3}-silanyl)amino]-dimethylsilicon Chemical compound C[Si](C)N[Si](C)C GJWAPAVRQYYSTK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 1
- 238000013006 addition curing Methods 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 125000002947 alkylene group Chemical group 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940045985 antineoplastic platinum compound Drugs 0.000 description 1
- 125000003710 aryl alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910014307 bSiO Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000001797 benzyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N bromine Substances BrBr GDTBXPJZTBHREO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052794 bromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000484 butyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 description 1
- 239000006229 carbon black Substances 0.000 description 1
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 1
- 239000012876 carrier material Substances 0.000 description 1
- 239000003060 catalysis inhibitor Substances 0.000 description 1
- 239000000460 chlorine Substances 0.000 description 1
- 229910052801 chlorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000004218 chloromethyl group Chemical group [H]C([H])(Cl)* 0.000 description 1
- 125000000068 chlorophenyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 125000001995 cyclobutyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000000113 cyclohexyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])C1([H])[H] 0.000 description 1
- 125000001511 cyclopentyl group Chemical group [H]C1([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])(*)C1([H])[H] 0.000 description 1
- 230000000694 effects Effects 0.000 description 1
- 125000005677 ethinylene group Chemical group [*:2]C#C[*:1] 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 235000013312 flour Nutrition 0.000 description 1
- 229910052731 fluorine Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011737 fluorine Substances 0.000 description 1
- 125000001153 fluoro group Chemical group F* 0.000 description 1
- 150000002390 heteroarenes Chemical class 0.000 description 1
- 235000012907 honey Nutrition 0.000 description 1
- 125000001183 hydrocarbyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 238000010348 incorporation Methods 0.000 description 1
- 230000005764 inhibitory process Effects 0.000 description 1
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001449 isopropyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])(*)C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 125000002496 methyl group Chemical group [H]C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 125000001624 naphthyl group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052759 nickel Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000002347 octyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 1
- 125000000286 phenylethyl group Chemical group [H]C1=C([H])C([H])=C(C([H])=C1[H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 125000004344 phenylpropyl group Chemical group 0.000 description 1
- OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N phosphorous acid Chemical compound OP(O)O OJMIONKXNSYLSR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003058 platinum compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 230000008092 positive effect Effects 0.000 description 1
- 125000001436 propyl group Chemical group [H]C([*])([H])C([H])([H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 229920005989 resin Polymers 0.000 description 1
- 239000011347 resin Substances 0.000 description 1
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 1
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 1
- 238000003860 storage Methods 0.000 description 1
- 125000003944 tolyl group Chemical group 0.000 description 1
- 125000000725 trifluoropropyl group Chemical group [H]C([H])(*)C([H])([H])C(F)(F)F 0.000 description 1
- 125000005023 xylyl group Chemical group 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
- C08K5/52—Phosphorus bound to oxygen only
- C08K5/524—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3
- C08K5/526—Esters of phosphorous acids, e.g. of H3PO3 with hydroxyaryl compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/49—Phosphorus-containing compounds
- C08K5/51—Phosphorus bound to oxygen
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Processes Of Treating Macromolecular Substances (AREA)
- Detergent Compositions (AREA)
- Organic Insulating Materials (AREA)
- Pharmaceuticals Containing Other Organic And Inorganic Compounds (AREA)
- Silicon Polymers (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
Abstract
Predloženi izum se nanaša na premrežljive zmesi in postopek za njihovo pripravo.ŕ
Description
Premrežljive zmesi in postopek za njihovo pripravo
Predloženi izum se nanaša na premrežljive zmesi in na postopek za njihovo pripravo.
Pri uporabi sistemov silikonskih kavčukov, ki se adicijsko premrežujejo, se na splošno pojavi problem, da ima reaktivna zmes, ko je enkrat pripravljena, tudi pri sobni temperaturi končno utrjevalno hitrost. To se moteče opazi zlasti takrat, kadar stroji zaradi tehničnih motenj ali drugih vzrokov mirujejo daljši čas. V takem primeru se lahko reaktivna zmes silikonskega kavčuka, ki se nahaja v strojih, premrežuje tudi pri sobni temperaturi, kar ima za posledico zelo komplicirana čistilna dela pred ponovnim zagonom.
Iz tega razloga obstoji na trgu že daljši čas potreba po sistemih silikonskih kavčukov, ki je adicijsko premrežujejo, ki se v idealnem primem pri sobni temperaturi sploh ne utrjujejo in imajo pri pogojih predelave kar najbolj visoko reakcijsko hitrost.
Za dosego tega cilja običajno dodajo t.i. inhibitorje kavčukovih sistemov. Skupina inhibitorjev so fosforoganske spojine. Tako je npr. v DE-A-3 635 236 opisana uporaba ciklometaliziranih kompleksov platinovih fosfitov za povečanje skladiščne stabilnosti pri sobni temperaturi. Tam omenjeni katalizatorski inhibitorski kompleksi zvišajo čas v loncu pri sobni temperaturi, imajo pa hibo, da je njihova priprava komplicirana, kar je povezano z dodatnimi stroški pri proizvodnji. V EP-A-662 490 so opisane na splošno fosfororganske spojine kot inhibitorji v silikonskih sistemih, ki se adicijsko premrežujejo. Tam omenjeni alifatski in aromatski fosfini pa imajo hibo, da pri pogojih predelave (T = 120 do 170 °C) povzročijo znatno upočasnjenje reakcijske hitrosti. V DE-P 19532316.5 so opisane premrežljive zmesi, ki se adicijsko premrežujejo, ki poleg hidrosililimega katalizatorja vsebujejo fosfororgansko spojino in inhibitor. Tam opisana naravnava preko 2-komponentnega sistema pa je komplicirana. Zmesi, ki kažejo popolno inhibiranje pri sobni temperaturi in popolno nevplivanje na reakcijsko hitrost ob pogojih utrjevanja z dodatkom, doslej niso znane.
Zato je obstajala naloga, da bi pripravili primerne zmesi, ki tudi v hitrih silikonskih sistemih, ki se adicijsko premrežujejo, zmanjšajo aktivnost katalizatorja pri sobni temperaturi, ne da bi podaljšale utrjevalne čase pri reakcijskih pogojih.
Poleg tega naj bi bila zmes kar najbolj enostavno sestavljena, t.j. iz kar najmanj komponent.
Sedaj smo ugotovili, da lahko probleme v polisiloksanskih zmeseh, ki se adicijsko premrežujejo, rešimo tako, da le-te vsebujejo Pt spojine ali elementarno Pt ali drugo snov, ki katalizira hidroksililiranje, in vsaj en sterično zahteven substituiran triarilfosfit nadalje spodaj podrobneje specificiranega tipa. Način učinka fosfororganske spojine kot inhibitorja se pri tem tembolj približa načinu idealnega inhibitorja (stikalna funkcija, karakteristika pragovne vrednosti), čim bolj je aromatski ostanek R sterično zahteven.
Predmet izuma so zato premrežljive zmesi, ki vsebujejo kot komponente
a) vsaj en polisiloksan, ki razpolaga z vsaj dvema olefinsko ali acetilensko nenasičenima večkratnima vezema,
b) vsaj en polihidrogensiloksan, ki razpolaga z vsaj dvema direktno na silicij vezanima atomoma vodika,
c) vsaj eno snov, ki katalizira hidrosililiranje,
d) vsaj eno fosforjevo spojino s splošno formulo (I): P(OR)3 z R = C7-C31alkilaril, pri čemer ima lahko R v molekuli različen pomen, in
e) po želji nadaljnje pomožne snovi.
Komponenta a) v smislu izuma je prednostno cikličen, raven ali razvejen polisiloksan, kije sestavljen iz enot s splošno formulo (II) (R3)a(R4)bSiO(4 -a-b)/2 (Π)
Tukaj pomeni R3 C2-C8-akenilni ostanek, npr. vinil, alil, 1-butenil, 1-heksenil itd. Alkilenski ostanki so lahko vezani na silicijeve atome v verigi ali na njenem koncu. R4 je enovalenten, nasičen ogljikovodični ostanek z do 10 atomi ogljika iz skupine substituiranih in nesubstituiranih alkilnih, arilnih in arilalkilnih ostankov. Primeri za enovalentne ostanke R4 so metil, etil, propil, izopropil, butil, oktil itd., ciklobutil, ciklopentil, cikloheksil, itd., fenil, tolil, ksilil, naftil, itd., benzil, feniletil, fenilpropil. Za celi števili a in b velja 0 < a < 3 oz. 0<b<3in0<a + b<4. Prednostno je a 0 ali 1. V ostankih R4 v smislu predloženega izuma so lahko nekateri ali vsi atomi vodika substituirani z atomi fluora in/ali klora, broma oz. joda ali ciano ostanki. To pomeni, da je lahko R4 npr. tudi klorometilni, trifluoropropilni, klorofenilni, dibromofenilni, -cianoetilni, -cianopropil ali -cianopropilni ostanek.
Z nomenklaturo, ki je znana strokovnjaku,
| M; | (CH3)3SiO„2 |
| D: | |
| T: | (CH3)SjO3z2 |
| MVi: | (CH3-CH)(CH3)2SiOlz! |
| DVi; | (CH2<H)(CH3)SiOM |
se dajo navesti naslednji primeri za komponento a);
Vi ^2^100¾ fcJ|VL M2 θι80 mV,^1
Vi ^5^550^7
Vi *^3θ500^2 ^3 Vi Vi ϊ*6^300θ ^4 M4 ^2 θ1500
Vi ^2 ^4000^50 kot tudi
Vi
M2 D2oooD5
Molski delež nenasičenih ostankov tipa R3 lahko poljubno izberemo.
V komponenti a) mora molski delež nenasičenih ostankov tipa R3 prednostno biti med 10' in 10 mmol/g. Izraz med vključuje tukaj kot tudi v nadaljevanju vedno vsakokrat navedene mejne vrednosti. Viskoznost komponente a) je prednostno med 10'3 in 1.000,000 Pa.spri25 °C.
Komponenta b) v smislu predloženega izuma je polisilksan, ki je sestavljen iz enot s splošno formulo (III)
Hc(R4)dSiO(4-c-d)/2 (III) pri čemer je bil R4 že definiran zgoraj in ima lahko R4 po želji tudi pomen R3. Stehiometrična indeksa c in d sta celi števili z0<d<3in0<c<2kot tudi 0 < c + d < 4. Prednostno je 0 < c < 1.
Z nomenklaturo, ki je strokovnjaku znana,
Q: S1O4/2
M» H(CH3)2SiOia DH: H(CH3)SiOM se dajo navesti naslednji primeri za komponento b);
H
Μ2θιο .H „h
D2qD10
Vi H M2 D„
Vi H «A D, kot tudi (M, D, MVl in DVl definirani kot pri komponenti a)).
Molski delež atomov vodika, direktno vezanih na atom silicija, v komponenti b) lahko poljubno izberemo.
V komponenti b) je prednostno molski delež atomov vodika, direktno vezanih na atom silicija, med 0,01 in 17 mmol, zlasti prednostno med 0,1 in 17 mmol in prav posebno prednostno med 1 in 17 mmol/g komponente b).
V opisani celotni zmesi morata biti prednostno komponenti a) in b) v takem množinskem razmerju, da je molsko razmerje atomov vodika, direktno vezanih na atom silicija (SiH), v komponenti b) proti nenasičenim ostankom (Si-vinil) v komponenti a) med 0,05 in 20, zlasti prednostno med 0,5 in 10 in prav zlasti prednostno med 1 in 5.
Komponenta c) v smislu izuma zajema prednostno elemente platino, rodij, iridij, nikelj, rutenij in/ali paladij v elementarni obliki na nosilni snovi ali v obliki njihovih spojin. Prednostne so platinove spojine ali platinovi kompleksi, kot npr. H2PtCl6, kompleksi platine-olefina, kompleksi platine-alkoholata, kompleksi platinevinilsiloksana, ali tudi elementarna platina na nosilcu, kot npr. aktivnem oglju, AI2O3 ali SiO2. Posebno prednostna je komponenta c) kompleks platine-vinilsiloksana. Kompleksi platine-vinilsiloksana razpolagajo prednostno v siloksanu z vsaj dvema olefinsko nenasičenima dvojnima vezema, glej npr. US-A 3 715 334.
V pojem siloksan spadajo tudi polisiloksani, t-j- npr. tudi vinilpolisiloksani. Delež komponente c) glede na celotno zmes mora biti prednostno med 1 in 1000 ppm, zlasti prednostno med 1 in 500 ppm in prav posebno prednostno med 1 in 100 ppm.
Komponenta d) v smislu izuma je fosfororganska spojina tipa P(OR)3. V molekuli ima lahko R različen pomen.
Prednostna je pri tem spojina s formulo
z
R1, R2, R3, R4, R5 = H, CnH2n+i in n = 1-15, CaH2a_i in a = 3-15, in/ali CnF2n+i, pri čemer so lahko
R1, R2, R3, R4 in R5 enaki ali različni in niso vsi ostanki R1, R2, R3, R4 in R5 = H.
Navedeni alifatski ostanki so lahko ravni ali razvejeni, po želji so lahko atomi H, ki jih vsebujejo, nadomeščeni s skupinami, kot -NH2, -COOH, -F, -Br, -Cl, -CN, -C6H5, C6H4(CH3).
Sterično zahtevni ostanki v smislu izuma so tudi substituirani ali nesubstituirani heteroaromati kot tudi substituirani ali nesubstituirani poliaromati kot tudi heteropoliaromati.
Komponento d) v smislu predloženega izuma dodamo prednostno v količinskem deležu 1 ppm do 50 000 ppm, glede na celotno maso zmesi, zlasti prednostno od 10 ppm do 10 000 ppm in prav posebno prednostno med 20 ppm in 2000 ppm.
Komponente d) se dajo pripraviti npr. po postopku, opisanem v Methoden der organ. Chemie, Huben-Weil, zv. ΧΙΙ/2, 1964, 4. nakl., s. 59-61.
Pomožne snovi (komponenta e)) v smislu izuma so npr. polisiloksanske smole, ki so sestavljene iz gradnikov s splošnima formulama (II) in (III), polnila, ki pozitivno vplivajo na mehanske in električne lastnosti utrjene zmesi v smislu izuma, kot npr. pirogene in oborjene kremenične kisline z BET-površino od 50 do 500 m2/g. Tovrstna polnila so lahko površinsko modificirana, npr. s silicij-organskimi spojinami. Modificiranje lahko dosežemo tudi med vdelavo v polimer z dodatkom npr. α,ω-ΟΗ končno zaključenih oligo- oz. polisiloksanov ali heksametildisilazana ali 1,3-divinil1,1,3,3-tetrametildisilazana ob dodatku vode.
Nadalje lahko kot polnila uporabimo snovi, npr. diatomejske zemlje, fino kremenovo moko, amorfne kremenične kisline ali saje kot tudi A1(OH)3, okside, ki se dajo keramizirati, idr.
Pri nadaljnji izvedbeni obliki vsebujejo zmesi v smislu izuma dodatno vodo ali organsko topilo.
Pri prednostni izvedbeni obliki v smislu izuma sta komponenti a) in b) v takem količinskem razmerju, daje razmerje SiH:Si-vinil med 0,1 in 10, vsebnost komponente c) med 1 in 1000 ppm, vsebnost kmponente d) med 0,0001 do 5 %, pri čemer se količinski podatki vsakokrat nanašajo na celotno maso zmesi.
Predmet predloženega izuma je poleg tega postopek za pripravo premrežljivih zmesi v smislu izuma. Pri tem prednostno pomešamo komponenti a) in d), nato dodamo komponento c) in končno dodamo komponento b). Prav tako je mogoča priprava zmesi iz a) in b), doziranje b) in končno c). Naknadno doziranje komponente c) skrbi (poleg sestave) za zmanjšanje reakcijske hitrosti.
Predmet izuma je poleg tega uporaba fosfornih spojin s formulo I kot inhibitorja kot tudi uporaba zmesi vsaj ene fosforne spojine s formulo I in Pt-spojine ali elementarne Pt za krmiljenje premreževalne hitrosti v silikonskih sistemih, ki se adicijsko premrežujejo.
Naslednji primeri služijo za pojasnjevanje izuma. Izum pa ni omejen na primere.
Izvedbeni primeri
V naslednjih primerih se nanašajo vsi masni deli in odstotni podatki, če ni drugače definirano, na maso celotne zmesi.
Uporabljene spojine se dajo definirati, kot sledi:
| Oznaka | Kem. sestava | Viskoznost | Si-Vi-vsebnost | Si-H-vsebnost |
| polisiloksan A | Mv,2D„ | 1000 Pa s | 0,005 mmol g'1 | |
| polisiloksan B | M2DnDv,m | 1150 Pa s | 0,024 mmol g'1 | - |
| polisiloksan C | M2DnDHm | 35 mPa s | - | 4,3 mmol g'1 |
| polisiloksan D | νΡ’α | 10 Pa s | 0,05 mmol g'1 | - |
Uporabljena osnovna zmes je obstajala iz:
mas. % polisiloksana A, mas.% polisiloksana B in mas. % površinsko modificirane pirogene kremenične kisline.
Uporabljena inhibitorska šarža je bila sestavljena, kot sledi:
99,915 mas.% osnovne zmesi in
0,085 mas.% fosfororganske spojine tipa P(OR)3, in uporabljena katalizatorska šarža je obstajala iz:
99,88 mas.% polisiloksana D in
0,22 mas.% Pt (v obliki vinilsiloksanskega kompleksa)
Primer 1
K delom osnovne zmesi, navedenim v tabeli 1, dodamo spodaj navedene količine inhibitorske šarže in katalizatorske šarže. Količino katalizatorske šarže izberemo tako, da znaša vsebnost kovinske Pt v vseh zmeseh 10 ppm glede na maso celotne zmesi. Količino inhibitorske šarže izberemo tako, da znaša molsko razmerje fosfororganske spojine proti Pt-kompleksu v vseh zmeseh 2:1.
Končno dodamo 1,3 g polisiloksana C. Molsko razmerje direktno na atom Si vezanih vinilnih skupin proti direktno na atom Si vezanih atomov H znaša v vseh zmeseh 1:2,5.
Tabela 1: Uporabljene količine, navedene v mas. delih
| Zatehta | R = fenil | R - 4-terc.butil- fenil | R - 2,4-diterc.butil- fenil |
| osnovna zmes | 95,6 | 93,5 | 91,2 |
| inhibitorska šarža | 4,2 | 6,5 | 8,8 |
| katalizatorska šarža | 0,5 | 0,5 | 0,5 |
Vse zmesi imajo čas v loncu pri sobni temperaturi več kot 4 tedne.
Od teh zmesi vsakokrat posnamemo vulkametrske krivulje pri temperaturi T = 140 °C in določimo t^-čase.
V naslednji tabeli 2 je navedena kemična struktura R v fosfororganski spojini tipa P(OR)3 kot tudi t6o-čas pri T = 140 °C.
Tabela 2:
| R = | tgo-čas pri T = 140 °C |
| fenil | 19,73 |
| 4-terc.butilfenil | 9,69 |
| 2,4-di-terc.butilfenil | 1,22 |
Sistemi so tem hitrejši, čim bolj sterično zahteven je ostanek R v fosfororganski spojini tipa P(OR)3.
Za
GE Bayer Silicones GmbH & Co. KG:
r' < ? i UA V i0. ’<M, u.kJ.V. LJUBLJANA. CC-UOVA
Claims (8)
- PATENTNI ZAHTEVKI1. Premrežljiva zmes, označena s tem, da vsebuje kot komponentea) vsaj en polisiloksan, ki razpolaga z vsaj dvema olefinsko ali acetilensko nenasičenima večkratnima vezema,b) vsaj en polihidrogensiloksan, ki razpolaga z vsaj dvema direktno na silicij vezanima atomoma vodika,c) vsaj eno snov, ki katalizira hidrosililiranje,d) vsaj eno fosforjevo spojino s splošno formulo (I): P(OR)3 z R = C7-C3ialkilaril, pri čemer ima lahko R v molekuli različen pomen, ine) po želji nadaljnje pomožne snovi.
- 2. Premrežljiva zmes po zahtevku 1, označena s tem, daje komponenta c) Pt spojina ali platinovi kompleksi ali elementarna platina na nosilcu.
- 3. Premrežljiva zmes po enem od zahtevkov 1 ali 2, označena s tem, daje komponentac) kompleks platine-vinilsiloksana, v katerem siloksan razpolaga z vsaj dvema olefinsko nenasičenima dvojnima vezema.
- 4. Premrežljive zmesi po enem ali več od zahtevkov 1 do 3, označene s tem, da je komponenta d) spojina tipa zpri čemer so lahkoR1, R2, R3, R4 in R5 enaki ali različni in niso vsi ostanki R1, R2, R3, R4 in R5 = H.
- 5. Premrežljiva zmes po enem ali več od zahtevkov 1 do 4, označena s tem, da lahko dodatno vsebuje vodo.
- 6. Premrežljiva zmes po enem ali več od zahtevkov 1 do 4, označena s tem, da lahko dodatno vsebuje organsko topilo.
- 7. Premrežljiva zmes po enem ali več od zahtevkov 1 do 6, označena s tem, da sta komponenti a) in b) v takem količinskem razmerju, da znaša razmerje SiH:Si-vinil med 0,01 in 300, vsebnost komponente c) med 0,1 in 1000 ppm, vsebnost komponented) med 0,0001 % do 5 %, pri čemer se količinski podatki vsakokrat nanašajo na celotno maso zmesi.
- 8. Postopek za pripravo premrežljive zmesi po enem ali več od zahtevkov 1 do 8, označen s tem, da pomešamo komponenti a) in d), nato dodamo komponente c) in končno komponento b).
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19654690 | 1996-12-30 | ||
| PCT/EP1997/007084 WO1998029497A1 (de) | 1996-12-30 | 1997-12-17 | Vernetzbare mischungen und ein verfahren zu deren herstellung |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| SI20077A true SI20077A (sl) | 2000-04-30 |
Family
ID=7816401
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| SI9720092A SI20077A (sl) | 1996-12-30 | 1997-12-17 | Premrežljive zmesi in postopek za njihovo pripravo |
Country Status (20)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US6300455B1 (sl) |
| EP (1) | EP0948565B1 (sl) |
| JP (2) | JP4181639B2 (sl) |
| KR (1) | KR20000069773A (sl) |
| AT (1) | ATE240987T1 (sl) |
| AU (1) | AU741611B2 (sl) |
| BR (1) | BR9714444A (sl) |
| CA (1) | CA2276010A1 (sl) |
| DE (1) | DE59710143D1 (sl) |
| ES (1) | ES2200214T3 (sl) |
| HU (1) | HUP0000784A3 (sl) |
| ID (1) | ID22339A (sl) |
| IL (1) | IL130466A0 (sl) |
| NO (1) | NO317290B1 (sl) |
| PL (1) | PL189704B1 (sl) |
| SI (1) | SI20077A (sl) |
| SK (1) | SK89399A3 (sl) |
| TR (1) | TR199901506T2 (sl) |
| WO (1) | WO1998029497A1 (sl) |
| ZA (1) | ZA9711636B (sl) |
Families Citing this family (19)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| EP0948565B1 (de) * | 1996-12-30 | 2003-05-21 | GE Bayer Silicones GmbH & Co. KG | Vernetzbare mischungen und ein verfahren zu deren herstellung |
| FR2847900B1 (fr) * | 2002-12-02 | 2006-06-09 | Rhodia Chimie Sa | Ensemble catalytique pour hydrosilylation, son procede de preparation et composition silicone l'incorporant |
| WO2003092890A2 (fr) * | 2002-04-29 | 2003-11-13 | Rhodia Chimie | Ensemble catalytique pour hydrosilylation, son procede de preparation et compositions silicone l'incorporant |
| FR2838985B1 (fr) * | 2002-04-29 | 2005-03-18 | Rhodia Chimie Sa | Ensemble catalytique pour hydrosilylation et compositions silicone l'incorporant |
| FR2848215B1 (fr) * | 2002-12-04 | 2006-08-04 | Rhodia Chimie Sa | Composition elastomere silicone, adhesive, monocomposante et reticulable par polyaddition |
| US7067570B2 (en) * | 2002-12-10 | 2006-06-27 | Shin-Etsu Chemical Co., Ltd. | One-part organopolysiloxane gel composition |
| JP4530147B2 (ja) * | 2004-08-25 | 2010-08-25 | 信越化学工業株式会社 | 一液型オルガノポリシロキサンゲル組成物 |
| ATE554742T1 (de) * | 2005-06-22 | 2012-05-15 | 3M Innovative Properties Co | Hydrophilisierte härtbare silikonabdruckmaterialien mit verbessertem lagerverhalten |
| DE102006016753A1 (de) | 2006-04-10 | 2007-10-11 | Wacker Chemie Ag | Vernetzbare Massen auf der Basis von Organosiliciumverbindungen |
| JP2007308581A (ja) * | 2006-05-18 | 2007-11-29 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 付加硬化型シリコーンゴム組成物の硬化方法及び付加硬化型シリコーンゴム組成物 |
| DE102007047212A1 (de) * | 2007-10-02 | 2009-04-09 | Wacker Chemie Ag | Härtbare Siliconzusammensetzungen |
| JP2009091403A (ja) * | 2007-10-04 | 2009-04-30 | Shin Etsu Chem Co Ltd | 付加硬化型シリコーンゴム組成物及びその硬化方法 |
| JP2009220384A (ja) * | 2008-03-17 | 2009-10-01 | Shin Etsu Chem Co Ltd | シリコーンゴム薄膜被覆層の形成方法、及びシリコーンゴム薄膜被覆物品 |
| WO2010009755A1 (en) * | 2008-07-21 | 2010-01-28 | Momentive Performance Materials Gmbh | Curable silicone compositions comprising aryl-phosphites |
| CN103180144B (zh) | 2010-09-06 | 2015-10-14 | 蓝星有机硅法国公司 | 用于印刷机的可压缩辊 |
| EP2958538B1 (en) | 2013-02-25 | 2020-04-29 | 3M Innovative Properties Company | Stabilized dental impression composition, kit of parts and use thereof |
| TW201625754A (zh) * | 2014-11-21 | 2016-07-16 | 艾倫塔斯有限公司 | 單一成份、儲存穩定、可硬化之聚矽氧組成物 |
| JP7192993B2 (ja) * | 2019-07-25 | 2022-12-20 | 信越化学工業株式会社 | １液型硬化性シリコーンゲル組成物及びシリコーンゲル硬化物 |
| WO2023227714A1 (en) | 2022-05-25 | 2023-11-30 | Momentive Performance Materials Gmbh | New substituted phosphite transition metal compounds |
Family Cites Families (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS5950256B2 (ja) * | 1979-07-27 | 1984-12-07 | 東芝シリコ−ン株式会社 | 硬化性ポリシロキサン組成物 |
| US5036117A (en) * | 1989-11-03 | 1991-07-30 | Dow Corning Corporation | Heat-curable silicone compositions having improved bath life |
| US5380812A (en) * | 1994-01-10 | 1995-01-10 | Dow Corning Corporation | One part curable compositions containing deactivated hydrosilation catalyst and method for preparing same |
| DE19532316C1 (de) * | 1995-09-01 | 1997-05-22 | Bayer Ag | Vernetzbare Polysiloxan-Mischungen, ein Verfahren zur Herstellung und deren Verwendung |
| EP0948565B1 (de) * | 1996-12-30 | 2003-05-21 | GE Bayer Silicones GmbH & Co. KG | Vernetzbare mischungen und ein verfahren zu deren herstellung |
-
1997
- 1997-12-17 EP EP97952952A patent/EP0948565B1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 IL IL13046697A patent/IL130466A0/xx unknown
- 1997-12-17 CA CA002276010A patent/CA2276010A1/en not_active Abandoned
- 1997-12-17 AU AU56637/98A patent/AU741611B2/en not_active Expired
- 1997-12-17 SK SK893-99A patent/SK89399A3/sk unknown
- 1997-12-17 BR BR9714444A patent/BR9714444A/pt not_active Application Discontinuation
- 1997-12-17 WO PCT/EP1997/007084 patent/WO1998029497A1/de active IP Right Grant
- 1997-12-17 US US09/319,846 patent/US6300455B1/en not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 PL PL97334880A patent/PL189704B1/pl unknown
- 1997-12-17 TR TR1999/01506T patent/TR199901506T2/xx unknown
- 1997-12-17 ID IDW990604A patent/ID22339A/id unknown
- 1997-12-17 DE DE59710143T patent/DE59710143D1/de not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 ES ES97952952T patent/ES2200214T3/es not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 HU HU0000784A patent/HUP0000784A3/hu unknown
- 1997-12-17 JP JP52957998A patent/JP4181639B2/ja not_active Expired - Lifetime
- 1997-12-17 AT AT97952952T patent/ATE240987T1/de not_active IP Right Cessation
- 1997-12-17 SI SI9720092A patent/SI20077A/sl not_active IP Right Cessation
- 1997-12-17 KR KR1019997005912A patent/KR20000069773A/ko not_active Application Discontinuation
- 1997-12-29 ZA ZA9711636A patent/ZA9711636B/xx unknown
-
1999
- 1999-06-25 NO NO19993163A patent/NO317290B1/no not_active IP Right Cessation
-
2008
- 2008-02-04 JP JP2008023873A patent/JP2008189928A/ja active Pending
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| DE59710143D1 (de) | 2003-06-26 |
| JP2001508096A (ja) | 2001-06-19 |
| KR20000069773A (ko) | 2000-11-25 |
| JP4181639B2 (ja) | 2008-11-19 |
| PL189704B1 (pl) | 2005-09-30 |
| NO993163D0 (no) | 1999-06-25 |
| NO317290B1 (no) | 2004-10-04 |
| AU5663798A (en) | 1998-07-31 |
| NO993163L (no) | 1999-06-25 |
| ZA9711636B (en) | 1998-07-08 |
| EP0948565B1 (de) | 2003-05-21 |
| IL130466A0 (en) | 2000-06-01 |
| BR9714444A (sl) | 2000-03-21 |
| PL334880A1 (en) | 2000-03-27 |
| ATE240987T1 (de) | 2003-06-15 |
| AU741611B2 (en) | 2001-12-06 |
| ID22339A (id) | 1999-09-30 |
| WO1998029497A1 (de) | 1998-07-09 |
| HUP0000784A3 (en) | 2001-02-28 |
| US6300455B1 (en) | 2001-10-09 |
| ES2200214T3 (es) | 2004-03-01 |
| TR199901506T2 (xx) | 1999-09-21 |
| CA2276010A1 (en) | 1998-07-09 |
| HUP0000784A2 (en) | 2000-07-28 |
| EP0948565A1 (de) | 1999-10-13 |
| JP2008189928A (ja) | 2008-08-21 |
| SK89399A3 (en) | 2000-01-18 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| SI20077A (sl) | Premrežljive zmesi in postopek za njihovo pripravo | |
| CA1080388A (en) | Self-adhering silicone compositions and preparations thereof | |
| KR101610964B1 (ko) | 액상 경화성 플루오로실리콘 조성물의 탈포성을 향상시키는 방법 | |
| AU716990B2 (en) | Crosslinkable mixtures, a method of preparing them and their use | |
| KR910005567B1 (ko) | 개량된 내연소성 거품으로 전환될 수 있는 유기폴리실록산 조성물 | |
| FR2550794A1 (fr) | Compositions d'organopolysiloxanes vulcanisables a la temperature ambiante et procede de fabrication | |
| KR950005316B1 (ko) | 실온 경화성 오르가노폴리실록산 조성물 | |
| JP2017031364A (ja) | 付加硬化性シリコーンゴム組成物 | |
| KR101708542B1 (ko) | 오염 물질로부터의 보호성을 지닌 실리콘 조성물 | |
| JPH0639570B2 (ja) | パテ状硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| KR100564671B1 (ko) | Rtv(실온경화)실리콘고무혼합물 | |
| JP2741436B2 (ja) | 表面処理アルミナ及びそれを含有する熱伝導性シリコーン組成物 | |
| JP3553632B2 (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| KR100540298B1 (ko) | 치환된실에틸렌그룹으로부분적으로말단차단된폴리디오가노실록산의제조방법 | |
| KR100347296B1 (ko) | 알코올의 제거에 의해 가교시켜 엘라스토머를 얻을수 있는오르가노폴리실록산 조성물 | |
| EP0490523B1 (en) | One part heat curable organopolysiloxane compositions | |
| US5494750A (en) | Heat-curable silicone elastomer composition | |
| FR2569414A1 (fr) | Compositions de polyorganosiloxane vulcanisables a temperature ambiante a stabilite de conservation amelioree | |
| KR100534080B1 (ko) | 경화할 수 있는 오르가노폴리실록산 조성물 | |
| JPH04311764A (ja) | 硬化性オルガノポリシロキサン組成物 | |
| JP2001192558A (ja) | 架橋可能なオルガノポリシロキサン組成物及びこれを含有する成形体 | |
| JPWO2018198830A1 (ja) | 付加硬化型シリコーンゴム組成物 | |
| JPS63268765A (ja) | ガラス繊維製品処理剤 | |
| KR840000525B1 (ko) | 페로센 촉매화 탄성체의 제조방법 | |
| US5032660A (en) | Curable compositions |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| IF | Valid on the event date | ||
| KO00 | Lapse of patent |
Effective date: 20080725 |