SK8693A3 - Compositions based on flame-retarded polyamide - Google Patents

Compositions based on flame-retarded polyamide Download PDF

Info

Publication number
SK8693A3
SK8693A3 SK8693A SK8693A SK8693A3 SK 8693 A3 SK8693 A3 SK 8693A3 SK 8693 A SK8693 A SK 8693A SK 8693 A SK8693 A SK 8693A SK 8693 A3 SK8693 A3 SK 8693A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
zinc
weight
composition according
composition
red phosphorus
Prior art date
Application number
SK8693A
Other languages
English (en)
Other versions
SK279749B6 (sk
Inventor
Yves Bonin
Jack Leblanc
Original Assignee
Rhone Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9426921&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=SK8693(A3) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rhone Poulenc Chimie filed Critical Rhone Poulenc Chimie
Publication of SK8693A3 publication Critical patent/SK8693A3/sk
Publication of SK279749B6 publication Critical patent/SK279749B6/sk

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)

Description

Vynález sa týka nových prostriedkov na báze polyamidov, ktorých samozhášacie vlastnosti sú podporené červeným fosforom. Tieto prostriedky sú určené hlavne na výrobu výrobkov pre elektrotechnický a elektronický priemysel. A hlavne sa vynález týka prostriedkov, ktorými sa získajú produkty so samo’ 1: zhášacími vlastnosťami, ktoré poskytujú dobrý súbor vlastností, zvlášť pokiaľ ide o ohňovzdornosť, odrazovú pružnosť, odolnosť voči tvoreniu stôp po oblúkovom výboji a vzhľadu povrchu, ako i nízkej korozívnosti.
Doterajší stav techniky
Je známe, že prídavok červeného fosforu k prostriedkom na báze polyamidov umožňuje dosiahnuť vysoký stupeň samozhášania.
i ? Prostriedky na báze polyamidov so samozhášacími vlastnosťami ί ' boli popísané v US patente č. 3 883 475 > ktorého účelom bolo zabrániť vývoju vysoko toxického fosfánu, ktorý sa vytvára v j dôsledku disproporcionačnej reakcie červeného fosforu pôsobeí ním stôp vody prítomnej v polymére a vysokého tepla potrebné1 ho pre jeho konverziu, tým, že sa k uvedeným prostriedkom j pridá zlúčenina kovu, ktorou je s výhodou oxid meňnatý.
I . · ·
J Vo francúzskom patente č. 2 367 100 bolo navrhnuté zlepšenie í ,*···.. spočívajúce v použití oxidu kademnatého namiesto oxidu meänatého. Oxid kademnatý je okrem svojej účinnosti, ktorá je >1 prinajmenšom rovnaká ako účinnosť oxidu meSnatého výhodný | tým, že umožňuje získať produkty, ktoré majú zvlášť vysokú | odolnosť voči tvoreniu stôp po oblúkovom výboji v zmysle y
| -J francúzskej normy NF C 26220. Táto odolnosť sa rovná, alebo j;; je vyššia ako 400 voltov v prípade prostriedkov neobsahujú» | cich žiadne náplne a rovná sa, alebo je vyššia ako 375 volV'!
$ ·. ; V tov v prípade prostriedkov obsahujúcich viac než 25 % hmotnosiných sklených vlákien ako náplň.
Vo francúzskych patentoch č. 2 553 783 a č. 2 621 594 bol navrhnutý náhradný produkt za oxid kademnatý, ktorý je do istej j miery toxický. Týmto náhradným produktom je zlúčenina na báze lantanidu. Prostriedky na báze polyamidov so samozhášacími < vlastnosťami, získané s uvedenou prísadou, poskytujú výrobky j:so súborom vlastností, zvlášť pokiaľ ide o samozhášanie, odras zovú pružnosť a odolnosť voči tvoreniu stôp po oblúkovom výbo, ji, ktorý je lepší než akého sa dosiahne pri použití oxidu kademnatého.
' t
Tieto prostriedky, u ktorých sa dosiahli samozhášacie vlastnosti pomocou červeného fosforu a ktoré prípadne obsahujú iné í: zložky k zamedzeniu vývoja fosfánu, majú však určitú korozívnosť voči dielom na báze kovových materiálov, ktoré sú v styku s polymérom alebo sú vkladané napríklad lisovaním do výrobku vylisovaného s týmito prostriedkami. Tento úkaz je možné pozorovať zvlášť u lisovaných dielov používaných v elektrotechnickom alebo elektronickom odbore pre uloženie kovových;, kontaktov, napríklad medených kontaktov. ;
J
Podstata vynálezu
Jedným z účelov vynálezu je zvlášť odstrániť uvedené nevýhody a poskytnúť prostriedok na báze polyamidov so samozhášacími vlastnosťami, ktorý by mal dobré mechanické vlastnosti ako i dobrú odolnosť voči tvoreniu stôp po oblúkovom výboji a nízku korozívnosť voči kovom.
Tento účel sa podľa vynálezu dosahuje prostriedkom na báze polyamidov, ktorý obsahuje červený fosfor ako samozhášaciu prísadu a ktorý sa vyznačuje tým, že obsahuje prísadu tvorenú zlúčeninou zinku zvolenú zo skupiny zahŕňajúcej oxid zinočnatý, zinočnaté soli obsahujúce kyslík a sírnik zinočnatý. Je >, možné použiť zmesi najmenej dvoch týchto zlúčenín.
- 3 Podľa výhodného realizovania vynálezu je obsah zinočnatej zlúčeniny, vyjadrený ako hmotnosť zinku so zreteľom na hmotnosť červeného fosforu, približne v rozpätí od 10 % do 100 %. Účelne činí tento obsah 20 % až 80 % a výhodnejšie 40 % až 80 %.
Polyamidový prostriedok môže obsahovať plnivo, napríklad anorganické plnivo.
Ako príklady anorganických plnív je možné menovať minerálne vlákna, ako sú sklené alebo azbestové vlákna, sklené mikrogulôčky, oxid kremičitý, sľudy, kaolín, bentonity alebo ich zmes.
Podľa inej výhodnej charakteristiky vynálezu je zinočnatou zlúčeninou boritan zinočnatý alebo zmes boritanu zinočnatého a oxidu zinočnatého. Ak sa použije v polyamidovom prostriedku plnenom sklenými vláknami, je táto zlúčenina zvlášť výhodná tým,.že neovplyvňuje v podstatnej miere mechanické vlastnosti prostriedku. Tak napríklad pevnosť v ráze polyamidového prostriedku plneného sklenými vláknami nie je podstatne ovplyvnená obsahom boritanu zinočnatého.
Podľa výhodného realizovania vynálezu obsahuje prostriedok, zmes boritanu zinočnatého a oxidu zinočnatého v hmotnostných koncentráciách, vyjadrených ako kovový zinok vo vzťahu k fosforu, v rozpätí 15 až 60 % pre oxid zinočnatý a 15 až 40 % pre boritan zinočnatý. Samozrejme celková koncentrácia zinočnatých zlúčenín je v horeuvedených rozpätiach.
Polyamidy vyhovujúce pre použitie do prostriedkov podľa vynálezu zahŕňajú hlavne: polyamidy získané polykondenzačnou reakciou nasýtených alifatických dikarboxylových kyselín obsahujúcich 6 až 12 atómov uhlíka s nasýtenými alifatickými diprimárnymi diamínmi obsahujúcimi 6 až 12 atomov uhlíka, polyaminokyseliny získané bučí priamou homopolykondenzačnou reak ciou omega-aminoalkanovej kyseliny obsahujúcej uhlovodíkový reťazec so 4 až 12 atómami uhlíka alebo hydrolytickým otvorením a polymerizáciou laktámov odvodených od týchto kyselín, kopolyamidy získané z východiskových monomérov horeuvedených polyamidov, pričom kyslá zložka týchto kopolyamidov môže tiež čiastočne pozostávať z kyseliny tereftalovej a/alebo kyseliny izoftalovej a zmesí týchto polyamidov.
í
Ako príklady polyamidov získaných polykondenzačnou reakciou dikyselín a diamínov je možné uviesť: nylon 6,6 /polymér hexametyléndiamínu a kyseliny adipovej/, nylon 6,9 /polymér hexametyléndiamínu a kyseliny azelainovej, nylon 6,10 /polymér hexametyléndiamínu a kyseliny sebakovej/ a nylon 6,12 /polymér hexametyléndiamínu a dodekánovej kyseliny/.
Ako príklady vhodných polyaminokyselín je možné uviesť nasledujúce: nylon 4 /polymér 4-aminobutanovej kyseliny alebo gama-butyrolaktámu/, nylon 5 /polymér 5-aminopentánovej kyseliny alebo deltu-amylolaktámu/, nylon 6 /polymér epsilon-kaprolaktámu/, nylon 7 /polymér 7-aminoheptanovej kyseliny/, nylon Θ /polymér kapryllaktámu/, nylon 9 /polymér 9-aminononanovej kyseliny/, nylon 10 /polymér 10-aminodekanové kyseliny/, nylon 11 /polymér 11-aminoundekanovej kyseliny/ a nylon 12 /ρογ lymér 12-aminododekanovej kyseliny- alebo lauryllaktámu/.
Ako príklady kopolyamidov je možné uviesť nasledujúce: nylon 6,6/6,10 /kopolymér hexametyléndiamínu, kyseliny adipovej a kyseliny sebakovej/ a nylon 6,6/6 /kopolymér hexametyléndiamínu, kyseliny adipovej a kaprolaktámu/.,
Vhodnými polyamidmi so samozhášacími vlastnosťami podľa vynálezu sú nylon 6,6, nylon 6,10, nylon 6, nylon 6,6/6,10 a nylon 6,6/6.
Výraz “červený fosfor v zmysle používanom v popise vynálezu označuje rôzne farebné alotropické druhy fosforu /červený, fialový alebo čierny fosfor/ uvádzané na trh pod označením červený fosfor.
Množstvo červeného fosforu Činí zvyčajne 1 až 30 % hmotnostných vzhľadom na hmotnosť polyamidu, ktorý má mať samozhášacie vlastnosti. Výhodné množstvo je 2 až 15 % limotnostných. Ešte' výhodnejšie množstvo je 4 až 10 % hmotnostných. Zvyčajne je žiaduce použiť červený fosfor v jemne rozdrvenej podobe, napríklad vo forme častíc priemeru nepresahujúcom 200 jom a prednostne v rozpätí medzi 1 a 100 jim.
Červený fosfor sa môže použiť buď ako taký, alebo vo forme častíc Červeného fosforu potiahnutých povlakom polyméru. Z týchto polymérov je možné uviesť hlavne: epoxidové živice /viď francúzsky patent č. 2 314 221/, polyméry obsahujúce maleínové, fumarové alebo allylové nenasýtené väzby /vid francúzsky patent č. 2 314 219/» nasýtené polyestery s teplotou topenia medzi 50° a 90° C a molekulárnou hmotou nižšou ako 10 000 /viď francúzsky patent č. 2 373 575/, termoplastické fenolformaldehydové polykondenzačné produkty novolakového typu /viď francúzsky patent č. 2 344 615/ a termoplastické fenolizobutyraldehydové polykondenzačné produkty /viď európsku patentovú prihlášku č. 82.106329*4, zverejnenú pod č. 0,071,788/. Zvlášť výhodné pre realizovanie vynálezu je použitie termoplastických fenolforraaldehydových produktov. Množstvo prípadne použitého polyméru k potiahnutiu častíc fosforu sa môže pohybovať v širokých medziach. Toto množstvo zvyčajne predstavuje 5 až 50 % celkovej hmotnosti zmesi červeného fosforu a povlakového polyméru. Je však potrebné uviesť, že bez negatívnych dôsledkov je možné použiť väčšie množstvá povlakového polyméru a to až do 90 % celkovej hmotnosti zmesi červeného fosforu a povlakového polyméru.
ľ
Zlúčeniny zinku sa pridávajú k prostriedkom podľa vynálezu v rôznych formách, napríklad vo forme prášku. Môžu byť tiež'v kryštalickej forme alebo v bezvodej alebo amorfnej forme. Zlúčeniny zinku musia byť stabilné alebo v zásade stabilné pri teplote, pri ktorej sa prostriedok spracováva a pri teplote normálneho použitia uvedeného prostriedku. Vlastnosti
- 6 tohto prášku nie sú rozhodujúce. Tvar, veľkosť a spôsoby vnášania a zmiešavania zlúčeniny zinku s polyamidovým prostriedkom sa stanoví ako funkcia obvyklých kritérií pre výrobu prostriedkov na báze termoplastického polyméru určeného k spracovaniu akýmkoľvek postupom, napríklad lisovaním, vytláčaním alebo injekčným vstrekovaním. Výhodné je použiť prášok alebo materiál z jemných malých častíc, pričom účinok je zvyčajne lepší, keď je veľkosť častíc prášku menšia.
• Vhodné postupy pre prípravu týchto prostriedkov sú také, ktoré sa zvyčajne používajú pre výrobu prostriedkov na báze polyamidov.
Prostriedky podľa vynálezu sa môžu teda pripraviť jednoduchým zmiešaním jednotlivých zložiek ľubovoľným spôsobom umožňujúcim získať homogenný prostriedok. Uprednostňuje sa zmiešavanie jednotlivých zložiek vo forme prášku alebo granulí tak, že sa najprv pripraví za studená v bežnom zmiešavači predzmes a potom sa všetko zhomogenizuje miešaním za horúca v jednozávitovkovom alebo viaczávitovkovom vytláčacom stroji, pričom sa vytláčanie výhodne uskutočňuje v inertnej atmosfére, napríklad s dusíkom alebo argonom. Na konci tohto spracovania sa získajú tyčinky, ktoré sa ochladia vo vode a rozrežú na granule, ' pričom sa tieto môžu prípadne vysušiť. Prostriedky podľa vyI j nálezu je možné pripraviť i tak, že sa vyrobí základná zmes j pripravená vo forme granulí na báze častí polyamidu, ktorý má ! ' mať samozhášacie vlastnosti, červeného fosforu a zlúčeniny
I 9 j zinku, potom sa základná zmes pred použitím zmieša s granu< ’ lami zvyšku polyamidu, ktorý má mať samozhášacie vlastnosti.
.i ! Tieto prostriedky boli hore definované svojimi hlavnými zložkami. Je samozrejmé, že sa modifikáciou týchto prostriedkov, nevybočí z rozsahu vynálezu.
u ‘í
Tak napríklad, keď sú prostriedky podľa vynálezu určené k.
'4
N výrobe tvarovaných produktov, môžu obsahovať rôzne prísady,
Ί
- 7 ako je popísané hore, a to vystužujúce alebo želatinačné plnivá, ako sklené alebo azbestové vlákna, sklené mikrogulôčky, kaolín, oxid kremičitý, sľudy, bentonity, bentony alebo ich zmesi. Z horeuvedených náplní sa najčastejšie používajú sklené vlákna. Tieto vlákna majú zvyčajne stredný priemer 1 až 15 >im a dĺžku 2 až 8 mm.. Na dosiahnutie produktov s optimom mechanických vlastností je výhodné použitie vlákien lubrikovaných, napríklad za použitia epoxidových živíc, polyesterových živíc, polyuretanových živíc alebo vinylových živíc, s pričom sú tieto živice zvyčajne kombinované s väzbovými činidlami aminosilanového typu. Podiel náplní sa môže pohybovať v rozpätí 10 % až 60 % hmotnostných vzhľadom na hmotnosť polyamidu v prostriedku.
Je možné použiť i iné prísady, ako napríklad lubrikačné prostriedky, stabilizátory, prostriedky zvyšujúce húževnatosť, pigmenty alebo farbivá, antistatické prostriedky, kryštalizačné prostriedky a prostriedky, ktoré stabilizujú červený ,tlfosfor. Tieto prísady a ich použitie je v širokom rozsahu po]' písané v literatúre.
i . !
! Prostriedky podľa vynálezu môžu byť spracované na konečné produkty alebo na polotovary napríklad použitím bežných vstrekovacích alebo vytlačovacích postupov.
Prostriedky podľa vynálezu majú výhody prostriedkov, ktorým j ’ boli dodané samozhášacie vlastnosti červeným fosforom, to znamená ohnovzdornosť a horľavosť podľa vertikálneho testu ”Underwriters Laboratories UL 94 /pre testované kusy hrúbí ky 1,6 mm/ v klasifikačnom rozsahu VO až VI. Táto vlastnosť je dokonca lepšia než vlastnosť prostriedkov bez zlúčenín
I zinku.
Prítomnosť zlúčenín zinku však zlepšuje odolnosť proti tvoi reniu stôp po oblúkovom výboji, označovaná člalej ako IRC.
] Táto odolnosť môže byť väčšia ako 600 voltov v prípade prost •J triedkov plnených najmenej 25 % hmotnosinými sklených vlákien.
Okrem toho vykazujú prostriedky podľa vynálezu oveľa nižšiu korozívnosť voči kovovým materiálom, ako napríklad medi, než prostriedky bez zlúčenín zinku. Tieto zlepšenia je možné pozorovať vo vysokom stupni, keó prostriedok obsahuje čierne farbivo. Agresívna povaha prostriedkov je znázornená nasledujúcim testom:
Do nádoby, ktorá sa dá hermeticky uzatvoriť, sa dá 150 g zmesi vo forme granulí obsahujúcich prostriedok, ktorý má byť testovaný.
Kovové testované kusy vyrobené z medi, mosadze, striebra a bronzu sa suspendujú v nádobe nad zmesou.
Všetko sa zahrieva 336 hodín pri 125° C.
Stupeň korózie sa určí stanovením zmeny, zvyčajne zvýšenie, hmotnosti testovaných kusov.
Ostatné vlastnosti sa stanovia Šalej uvedenými metódami:
- Odolnosť voči šíreniu výboja /IRC/ vo voltoch: metóda nazvaná KC technique, popísaná v norme DIN 53480/1972.
- Chovanie pri horení /UL 94/:
i metóda pre stanovenie vertikálneho horenia v súlade s normou UL 94 za použitia testovaných kusov hrúbky 1,6 mm, ktoré sa vyhodnocujú:
- po kondicionovaní po dobu 48 hodín pri 5θ % relatívnej vlhkosti a
- po kondicionovaní po dobu jedneho týždňa pri 70° C.
- Migrácia:
Doštičky zo zmesi veľkosti 100 mm x 100 mm a hrúbky 3»2 mm
- 9 sa uložia do komory obsahujúcej roztok kyseliny sírovej, aby sa získal 93 %-ný stupeň vlhkosti. Doštičky sa podrobia 17 cyklom po 24 hodinách, pozostávajúcich z 8 hodín pri 70° C a 16 hodín pri 23° C. Každá doštička sa potom umýva 400 ml vody pri 40° C po dobu 4 hodín. Stanoví sa vodivosť tejto vody.
- Charpyho rázová skúška na húževnatosť:
uskutoční sa podľa normy ISO 179·
Príklady realizovania vynálezu
Prostriedky so samozhášacími vlastnosťami podľa vynálezu sú vhodné zvlášť pre výrobu tvarovaných predmetov, ktoré sa môžu využiť v elektrotechnickom a elektronickom priemysle, v elektrických spotrebičoch pre domácnosť, v rádiotechnickom a automobilovom priemysle. Vlastnosti týchto prostriedkov umožňujú tiež vyrábať výrobky vytláčaním a nanášaním povlaku.
Vynález bude vysvetlený doluuvedenými príkladmi, ktoré je treba chápať výhradne ako príklad neobmedzujúci rozsah vynálezu.
Prostriedky podľa vynálezu sa získajú zmiešaním zložiek prostriedku vo Werner Pfleidererovom vytláčacom stroji typu ZSK 40, pričom sa sklené vlákna privádzajú Wernerovým dvojzávitovkovým podávačom typu ZSB.
Vytláčací stroj má závitovku otáčajúcu sa rýchlosťou 250 otáčok za minútu pri teplote 280° C a má celkový výkon 70 kg za hodinu. Odplyňovací tlak je 56 x 10 Pa.
Ako východiskové materiály sú použité:
- nylon 6,6 /polymér hexametyléndiamínu a kyseliny adipovej/:
!
je to produkt, ktorý má viskozitný index 133 ml/g /stanovený podľa normy ISO R 307, vydanie 1977 na rozpustnej frakcii v 90 % kyseline mravčej/,
- sklené vlákna R 23 Dxl uvedené na trh firmou Owens Corning Fiberglass v koncentrácii 25 % hmotnostných,
- lubrikačný prostriedok: stearan hlinitý v koncentrácii 0,4 % hmotnostného,
- farbivo predávané firmou Williams pod názvom Nigrosine Oisol Black N v koncentrácii 1,16 % hmotnostného,
- samozhášacie prísady tvorené červeným fosforom, predávané pod názvom CPC 400 firmou Wilbright and Wilson, a
- zlúčeniny zinku zvolené zo skupiny zahŕňajúcej boritan zinočnatý, sírnik zinočnatý a oxid zinočnatý; tieto zlúčeniny môžu byť buä bezvodé alebo v kryštalickej forme.
V doluuvedenej tabuľke 1 sú zhrnuté rôzne prostriedky a ich vlastnosti. Koncentrácie sú vyjadrené ako percentá hmotnosť-, nej zlúčeniny vzhľadom na hmotnosť výsledného prostriedku. Oxid zinočnatý je bezvodý oxid a boritan zinočnatý je hydrát.
co s
JO
CO
EH
OX
tí XB ip
CO > co
jň o o
O N P
CO co
•H ť
O Φ
XO E!
tí <1>
ttO-H
•H CO
S
'.r en .-1
t) co p •H
N O Λ1 co •H >
-ä •H
N
tí O
U)
O cR
Cm
0< žR t Ό Ή CO tí r-1 P< Λ1
tn tn O O in O O
CM r- O trs r~ O O
M- M- en en tn VO VO
ΛΙ
CM CM m rH co r—1
m CM en rH m o 00
vo -M in M’ m
rH m m en
** •k •t •k
rH en M- CO o m in
Q CM CM rH rH
rH rH O rH rH CM rH
í> > > > > > >
o en rH γ- m en C—
m en VO -4- tn en m
rH rH rH rH rH rH rH
VO VO vO vo
•K ·« m
CM CM CM CM
·· ·· • · • · A ·
c
CM tsi CSJ CM tSJ CM tS) N
1 •k ·*
rH c rH tí rH tí CM
| cO CO OJ cO
·· P P ·· P ·· »4-> • · P
1 •H •H •H •H •H
o O tí 0 tí 0
o o tí o tí 0 0
CSJ x> x> t-J x> bJ x> CSJ x>
CM rH m CM 0 CM 00
·* ·* ·> M
H- irx H- H M
vT <0 O H CO
m rH rH 0 00 in rH
·% ·»
CM en en en vD 00 rH
VO tn en tn in en VO
ch
Φ h Ctcj n ’t m vo
Iná séria prostriedkov bola vyrobená s použitím ako samozháôacia prísada červeného fosforu potiahnutého fenolformaldehy dovou živicou. Tento prostriedok obsahuje 60 % hmotnostných červeného fosforu, ktorý má priemernú veľkosť častíc 20 až 30/im a je potiahnutý 40 % hmotnostnými fenolformaldehydového polykondenzačného produktu, ktorý má teplotu topenia 80° C a molekulovú hmotnosť 800. Získané výsledky sú zhrnuté v doluuvedenej tabuľke 2.
-13 CM
ΛΙ rH
Z
X3
OJ
H
OX IT\ irv O
«> n\ CM m
M m
1
XO 1
tí >
Φ
O *) x:'3
>iXÍ =P
P. WtM
tíxo 0 6 't
<0 t> P\
X3 o cO O 00 00
O M tíJM ’M- ΓΊ m
(U CO •h rt
O <1> xo e
h OJ lí> lí\ ux
bO‘H ·» «%
•H (0 vo vo VO
<—1 I—i
σν
r~i o r-i
> > >
<0
P
•H
N
O
M
OT CO m Ov
•H ’M- •M· CM
> r-1 r4 r-<
3
A4 VO
•rl Ό CM
N tí • ·
-P CM
>> w CO m N
tí O ·« ·*
•H C o o
tí P CO
Φ O • · ·· P
xj e •H
'p .2
r~i d o
n eŕt N N x>
tí -P o o
<♦4 e
w £ VO vo lí\
o ·% ·* ·*
r- c— 00
-P
o CM xf
•M n CM
•M- m rH
VD VO VO
1 Ό
Vi CO
tíi-t CO cn O
, Ρ4Λ1 r-i
Dolu sú uvedené výsledky testu korózie /zvýšenie hmotnosti testovaných kusov v mg/.
Pri- Testované kusy
klad Meči Mosadz Bronz Striebro
1 5,3 1,3 10 2,2
2 6,5 2 12 1,1
3 4 0,6 2,7 0,1
4 1,5 0,6 1,5 0,4
5 4 ,6 0,6 1.3 o,i
6 2,3 0,2 10,5 0,2
7 1,1 0,4 1,1' 0,1
8 18,2 15,4 12 2,5
9 14 4,3 14,7 2,2
10 8,3 0,8 4 0,2
Tieto výsledky jasne ukazujú účinok prídavku zinočnatých
zlúčenín na korozívnosť polyamidových prostriedkov voči kovom ako i zníženie migračného javu.
Využitie v priemysle
Prostriedky so samozhášacími vlastnosťami podľa vynálezu sú vhodné zvlášť pre výrobu tvarovaných predmetov, ktoré sú použiteľné v elektrotechnickom a elektronickom priemysle, v elektrických spotrebičoch pre domácnosť, v rádiotechnickom a automobilovom priemysle a podobne. Vlastnosti týchto prostriedkov umožňujú tiež vyrábať produkty vytláčaním a vytváraním filmu.

Claims (11)

1. Prostriedok na báze polyamidu & obsahujúci červený fosfor ako samozhášaciu prísadu, vyznačujúci sa t ý m, že obsahuje oxid zinočnatý a/alebo zinočnatú soľ zvolenú zo skupiny zahŕňajúcej zinočnaté soli obsahujúce kyslík a sírniky.
2. Prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že zinočnatou soľou obsahujúcou kyslík je boritan zinočnatý.
3· Prostriedok podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsahuje ako prísadu zmes boritanu zinočnatého a oxidu zinočnatého.
4. Prostriedok podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 10 % až 100 % zinočnatých zlúčenín /vyjadrené ako hmotnosť kovu/ vzhľadom na hmotnosť červeného fosforu, s výhodou 20 % až 80 %.
5. Prostriedok podľa nároku 4, vyznačujúci sa tým, že obsahuje 40 až 80 % hmotnostných zinočnatých zlúčenín /vyjadrené ako hmotnosť kovu/ vzhľadom na hmotnosť červeného fosforu.
6. Prostriedok podľa niektorého z nárokov 3 až 5, vyznačujúci sa tým, že koncentrácia boritanu zinočnatého činí 15 až 40 % a koncentrácia oxidu zinočnatého činí 15 až 60 %, pričom sú tieto koncentrácie vyjadrené ako hmotnosť zinku so zreteľom na hmotnosť červeného fosforu.
7. Prostriedok podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že Červený fosfor je potiahnutý živicou.
8. Prostriedok podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa t ý m, že obsahuje anorganické plnivo,
9* Prostriedok podľa nároku 8, vyznačujúci sa tým, že anorganickým plnivom sú sklené vlákna,
10. Prostriedok podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov, vyznačujúci sa tým, že obsahuje najmenej jeden lubrikačný prostriedok.
11. Produkt získaný lisovaním prostriedku podľa niektorého z predchádzajúcich nárokov.
SK86-93A 1992-02-18 1993-02-12 Prostriedok na báze polyamidov SK279749B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9202067A FR2687407A1 (fr) 1992-02-18 1992-02-18 Compositions a base de polyamide ignifuge.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK8693A3 true SK8693A3 (en) 1993-10-06
SK279749B6 SK279749B6 (sk) 1999-03-12

Family

ID=9426921

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK86-93A SK279749B6 (sk) 1992-02-18 1993-02-12 Prostriedok na báze polyamidov

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5466741A (sk)
EP (1) EP0557222B2 (sk)
JP (1) JP2563057B2 (sk)
KR (1) KR960012458B1 (sk)
CN (1) CN1038253C (sk)
AT (1) ATE155513T1 (sk)
BR (1) BR9300414A (sk)
CA (1) CA2089699C (sk)
CZ (1) CZ280937B6 (sk)
DE (1) DE69312116T3 (sk)
DK (1) DK0557222T3 (sk)
ES (1) ES2104105T5 (sk)
FR (1) FR2687407A1 (sk)
HU (1) HU212194B (sk)
MX (1) MX9300813A (sk)
PL (1) PL171585B1 (sk)
SG (1) SG46178A1 (sk)
SK (1) SK279749B6 (sk)
TW (1) TW245734B (sk)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1017767A (ja) * 1996-07-02 1998-01-20 Du Pont Kk 高流動性ポリアミド樹脂組成物
EP0985706B1 (en) * 1998-03-25 2005-07-27 Teijin Limited Resin composition
JP2001098166A (ja) * 1999-08-03 2001-04-10 Lewin Menachem 難燃性重合組成物
JP3909751B2 (ja) * 2000-05-25 2007-04-25 日本化学工業株式会社 エポキシ樹脂用赤燐系難燃剤、エポキシ樹脂用赤燐系難燃剤組成物、それらの製造方法、半導体封止材用エポキシ樹脂組成物、封止材および半導体装置
DE10126759A1 (de) 2001-06-01 2002-12-05 Bayer Ag Mikroverkapselung von rotem Phosphor
DE10224887A1 (de) * 2002-06-05 2003-12-18 Bayer Ag Flammwidrig ausgerüstete Kunststoff-Formmassen
CN101155877B (zh) 2005-04-08 2011-03-23 三井化学株式会社 阻燃性聚酰胺组合物
KR20140108731A (ko) * 2009-06-19 2014-09-12 로디아 오퍼레이션스 폴리아미드 및 폴리에스테르 수지의 블렌드의 조성물
CN101845221B (zh) * 2010-05-06 2012-05-30 浙江新力塑料股份有限公司 阻燃增强塑料及其制备方法
KR101861400B1 (ko) * 2011-01-20 2018-05-28 바스프 에스이 난연성 열가소성 성형 컴파운드
US8883904B2 (en) 2011-09-15 2014-11-11 Basf Se Mixtures of silver and zinc oxide as stabilizer for flame-retardant polyamides
IN2014CN02665A (sk) * 2011-09-15 2015-07-03 Basf Se
RU2014137951A (ru) * 2012-02-20 2016-04-10 Басф Се СМЕСИ CuO/ZnO В КАЧЕСТВЕ СТАБИЛИЗАТОРОВ ОГНЕСТОЙКИХ ПОЛИАМИДОВ
CN103304997B (zh) * 2013-07-16 2015-02-25 广东泰昊新材料科技有限公司 无酸腐蚀、高电绝缘的红磷阻燃增强尼龙及其制备方法
CN104017354A (zh) * 2014-06-09 2014-09-03 温州科力塑业有限公司 一种用于制作防爆装备的无卤高韧性红磷阻燃尼龙及其制备方法
CN116640440B (zh) * 2023-04-03 2024-07-05 金旸(厦门)新材料科技有限公司 一种低析出红磷阻燃玻纤增强尼龙及其制备方法和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2734103A1 (de) * 1977-07-28 1979-02-08 Bayer Ag Flammfeste polyamidformmassen
DE3215751A1 (de) * 1982-04-28 1983-11-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum flammfestausruesten von thermoplastischen kunststoffen
DE3509568A1 (de) * 1985-03-16 1986-09-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Stabilisierter, roter phosphor und dessen verwendung fuer flammfeste, thermoplastische polyamid-formmassen
GB8703161D0 (en) * 1987-02-11 1987-03-18 Bip Chemicals Ltd Polyamide compositions
FR2621594B1 (sk) * 1987-10-12 1990-01-26 Rhone Poulenc Chimie
DE3808493A1 (de) * 1988-03-15 1989-09-28 Bayer Ag Aromatische polyamide als flammschutzmittel-synergisten mit antidripping-wirkung fuer aliphatische polyamidformmassen und ihre verwendung
DE58908791D1 (de) * 1988-07-13 1995-02-02 Basf Ag Flammgeschützte thermoplastische Formmassen auf der Basis teilaromatischer Copolyamide.
DE3905038A1 (de) * 1989-02-18 1990-08-23 Basf Ag Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen auf der basis von phlegmatisiertem roten phosphor
US5216063A (en) * 1990-01-13 1993-06-01 Bip Chemicals Limited Polyamide compositions
US5071894A (en) * 1990-08-03 1991-12-10 Stamicarbon B.V. Flame retardant polyamides

Also Published As

Publication number Publication date
KR930017978A (ko) 1993-09-21
DE69312116T2 (de) 1998-01-15
BR9300414A (pt) 1993-08-24
CZ280937B6 (cs) 1996-05-15
SG46178A1 (en) 1998-02-20
SK279749B6 (sk) 1999-03-12
CA2089699A1 (fr) 1993-08-19
JP2563057B2 (ja) 1996-12-11
HU9300434D0 (en) 1993-05-28
ES2104105T5 (es) 2003-02-01
CA2089699C (fr) 1999-06-08
FR2687407B1 (sk) 1994-08-19
HUT66448A (en) 1994-11-28
CN1075728A (zh) 1993-09-01
JPH06145504A (ja) 1994-05-24
EP0557222B1 (fr) 1997-07-16
HU212194B (en) 1996-03-28
MX9300813A (es) 1993-12-01
ATE155513T1 (de) 1997-08-15
PL171585B1 (pl) 1997-05-30
PL297771A1 (en) 1993-09-20
ES2104105T3 (es) 1997-10-01
FR2687407A1 (fr) 1993-08-20
US5466741A (en) 1995-11-14
TW245734B (sk) 1995-04-21
DE69312116T3 (de) 2003-12-11
DK0557222T3 (da) 1997-08-25
EP0557222A1 (fr) 1993-08-25
CN1038253C (zh) 1998-05-06
CZ22293A3 (en) 1994-01-19
KR960012458B1 (ko) 1996-09-20
DE69312116D1 (de) 1997-08-21
EP0557222B2 (fr) 2002-08-21

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK8693A3 (en) Compositions based on flame-retarded polyamide
TWI419913B (zh) 阻燃性聚醯胺組成物
CN101796135B (zh) 阻燃性聚酰胺组合物
WO2010073595A1 (ja) 難燃性ポリアミド組成物
KR20070013262A (ko) 차아인산 알루미늄으로 방염된 폴리아미드 조성물
JPH06279673A (ja) 無ハロゲン、耐炎性ポリアミド成形材料
CN101891951B (zh) 阻燃性聚酰胺混合物
JP5062926B2 (ja) ガラス繊維強化難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP3523312B2 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物
KR930010924B1 (ko) 포스팜을 포함하는 난연성의 열가소성 조성물 및 그 제조방법
US4525513A (en) Flame retardant polyamide composition
JP3630387B2 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JPH1121447A (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物およびその製造方法
CN113045892B (zh) 一种阻燃尼龙66材料及其制备方法
EP0026956B1 (en) Polyethylene terephthalate moulding composition having reduced flammability, and the mouldings made therefrom
KR102008651B1 (ko) 난연성 폴리아미드 수지 조성물 및 이것으로 이루어지는 성형품
JP2003096295A (ja) ポリアミド組成物
JPS58174440A (ja) ポリアミド樹脂組成物
JP4798862B2 (ja) 難燃性ポリアミド組成物
JPH06184431A (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JPH0264158A (ja) ポリアリーレンサルファイド樹脂組成物
JP2582878B2 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP2001011303A (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP2002138197A (ja) 難燃性ポリアミド組成物、ペレットおよび成形体並びにその用途
JPH06172640A (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物