CZ280937B6 - Prostředky na bázi polyamidů se samozhášecími vlastnostmi - Google Patents

Prostředky na bázi polyamidů se samozhášecími vlastnostmi Download PDF

Info

Publication number
CZ280937B6
CZ280937B6 CZ93222A CZ22293A CZ280937B6 CZ 280937 B6 CZ280937 B6 CZ 280937B6 CZ 93222 A CZ93222 A CZ 93222A CZ 22293 A CZ22293 A CZ 22293A CZ 280937 B6 CZ280937 B6 CZ 280937B6
Authority
CZ
Czechia
Prior art keywords
weight
red phosphorus
zinc
polyamide
composition according
Prior art date
Application number
CZ93222A
Other languages
English (en)
Other versions
CZ22293A3 (en
Inventor
Yves Bonin
Jack Leblanc
Original Assignee
Rhone-Poulenc Chimie
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=9426921&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CZ280937(B6) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by Rhone-Poulenc Chimie filed Critical Rhone-Poulenc Chimie
Publication of CZ22293A3 publication Critical patent/CZ22293A3/cs
Publication of CZ280937B6 publication Critical patent/CZ280937B6/cs

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/30Sulfur-, selenium- or tellurium-containing compounds
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L77/00Compositions of polyamides obtained by reactions forming a carboxylic amide link in the main chain; Compositions of derivatives of such polymers
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02Elements
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/20Oxides; Hydroxides
    • C08K3/22Oxides; Hydroxides of metals
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/18Oxygen-containing compounds, e.g. metal carbonyls
    • C08K3/24Acids; Salts thereof
    • C08K3/26Carbonates; Bicarbonates
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08KUse of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/38Boron-containing compounds

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Artificial Filaments (AREA)
  • Catching Or Destruction (AREA)
  • Insulated Conductors (AREA)

Abstract

Prostředky na bázi polyamidů, jimž byly dodány samozhášecí vlastnosti červeným fosforem, obsahují zinečnatou sloučeninu, jako oxid zinečnatý, boritan zinečnatý nebo/a sulfid zinečnatý, aby snížila korozivost prostředků vůči kovům nebo vůči slitinám a zmenšil se migrační úkaz složek prostředků. Prostředky se používají zejména pro výrobu lisovaných produktů.ŕ

Description

Vynález se týká nových směsí na bázi polyamidů, kterým byly dodány samozhášecí vlastnosti červeným fosforem. Tyto směsi jsou určeny zejména pro výrobu produktů pro elektrotechnický a elektronický průmysl. Zvláště se potom vynález týká směsí, kterými se získají produkty se samozhášecími vlastnostmi, které poskytují dobrý soubor vlastností, zejména pokud se týká ohnivzdornosti, odrazové pružnosti, odolnosti proti tvoření stop po obloukovém výboji a vzhledu povrchu, jakož i nízké korozivnosti.
Dosavadní stav techniky
Je známo, že přídavek červeného fosforu ke směsím na bázi polyamidů umožňuje dosáhnout vysokého stupně samozhášení.
Směsi na bázi polyamidů se samozhášecími vlastnostmi byly popsány v US patentu č. 3 883 475. Účelem těchto směsí je zabránit vývoji vysoce toxického fosfinu, který se vytváří v důsledku disproporcionační reakce červeného fosforu působením stop vody přítomné v polymeru a vysokého tepla potřebného pro jeho konverzi tím, že se k uvedeným směsím přidá sloučenina kovu, kterou je s výhodou oxid měďnatý.
Ve francouzském patentu č. 2 367 100 bylo navrženo zlepšení spočívající v použití oxidu kademnatého místo oxidu měďnatého. Oxid kademnatý je kromě své účinnosti, která je nejméně stejná jako účinnost oxidu měďnatého, výhodný tím, že umožňuje získat produkty, které mají zvláště vysokou odolnost pro tvoření stop po obloukovém výboji ve smyslu francouzské normy NF C 26220. Tato odolnost je rovna nebo je vyšší než 400 voltů v případě směsí neobsahujících žádná plniva a je rovna nebo je vyšší než 375 voltů v případě směsí obsahujících více než 25 % hmot, skleněných vláken jako plnivo.
Ve francouzských patentech č. 2 553 783 a č. 2 621 594 byl navržen náhradní produkt za oxid kademnatý, který je poněkud toxický. Tímto náhradním produktem je sloučenina na bázi lanthanidu. Směsi na bázi polyamidů se samozhášecími vlastnostmi, získané s uvedenou přísadou, poskytují výrobky se souborem vlastností, zejména pokud se týká samozhášení, odrazové pružnosti a odolnosti proti tvoření stop po obloukovém výboji, který je lepší než jakého se dosáhne při použití oxidu kademnatého.
Tyto směsi, u kterých bylo dosaženo samozhášecích vlastností pomocí červeného fosforu a které popřípadě obsahují jiné složky k zamezení vývoje fosfinu, však mají určitou korozivnost vůči dílům na bázi kovových materiálů, které jsou ve styku s polymerem nebo jsou vneseny například lisováním do výrobku vylisovaného s těmito prostředky. Tento úkaz lze pozorovat zejména u lisovaných dílů používaných v elektrotechnickém nebo elektronickém oboru pro uložení kovových kontaktů, například měděných kontaktů.
-1CZ 280937 B6
Podstata vynálezu
Jedním z účelů vynálezu je zejména odstranit uvedené nevýhody a poskytnout směs na bázi polyamidů se samozhášecími vlastnostmi, která by měla dobré mechanické vlastnosti, jakož i dobrou odolnost proti tvoření stop po obloukovém výboji a nízkou korozi vnos t vůči kovům.
Tohoto účelu se podle vynálezu dosahuje směsí na bázi polyamidů, která obsahuje červený fosfor jako samozhášecí přísadu, kde směs spočívá v tom, že sestává z 56 až 65 % hmot, polyamidu, získaného polykondenzací aminokyselin, laktamů nebo nasycených alifatických diaminů s nasycenými alifatickými dikyselinami, 1 až 30 % hmot, červeného fosforu, vztaženo na hmotnostní množství polyamidu, a 10 až 100 % hmot, boritanu zinečnatého, vyjádřeno jako hmotnost zinku, vztaženou na hmotnostní množství červeného fosforu.
Podle výhodného provedení vynálezu je obsah boritanu zinečnatého, vyjádřený jako hmotnost zinku vztažená na hmotnost červeného fosforu, přibližně v rozmezí od 10 do 100 %. Účelně tento obsah činí 20 % až 80 % a s výhodou 40 % až 80 %.
Polyamidový prostředek může obsahovat plnivo, například anorganické plnivo.
Jako příklady anorganických plniv je možno jmenovat minerální vlákna, jako jsou skleněná nebo azbestová vlákna, skleněné mikrokuličky, oxid křemičitý, slídy, kaolin, bentonity nebo jejich směs.
Je-li boritan zinečnatý, popřípadě ve směsi s oxidem zinečnatým použit v polyamidový směsi plněné skleněnými vlákny, je tato sloučenina zejména výhodná tím, že neovlivňuje podstatnou měrou mechanické vlastnosti prostředku. Tak například pevnost v rázu polyamidové směsi plněné skleněnými vlákny není podstatně ovlivněna inkorporací boritanu zinečnatého.
Podle výhodného provedení vynálezu obsahuje směs jako další složku 15 až 60 % oxidu zinečnatého v hmot, koncentracích, vyjádřených jako kovový zinek vztažený na fosfor. Samozřejmě celková koncentrace zinečnatých sloučenin je ve shora uvedených rozmezích.
Polyamidy vyhovující pro použití do směsí podle vynálezu zahrnují zejména: polyamidy získané polykondensační reakcí nasycených alifatických dikarboxylových kyselin obsahujících 6 až 12 atomů uhlíku s nasycenými alifatickými diprimárními diaminy obsahujícími 6 až 12 atomů uhlíku, polyaminokyseliny získané bud přímou homopolykondensační reakcí omega-aminoalkanové kyseliny obsahující uhlovodíkový řetězec se 4 až 12 atomy uhlíku, nebo hydrolytickým otevřením a polymerisací laktamů odvozených od těchto kyselin, kopolyamidy získané z výchozích monomerů shora uvedených polyamidů, přičemž kyselá složka těchto kopolyamidů může také zčásti sestávat z tereftalové kyseliny nebo/a isoftalové kyseliny, a směsi těchto polyamidů.
-2CZ 280937 B6
Jako příklady polyamidů získaných polykondensační reakcí dikyselin a diaminů lze uvést: nylon 6,6 (polymer hexamethylendiaminu a adipové kyseliny), nylon 6,9 (polymer hexamethylendiaminu a azelainové kyseliny), nylon 6,10 (polymer hexamethylendiaminu a sebakové kyseliny) a nylon 6,12 (polymer hexamethylendiaminu a dodekandiové kyseliny).
Jako příklady vhodných polyaminokyselin lze jmenovat následující: nylon 4 (polymer 4-aminobutanové kyseliny nebo gamabutyrolaktamu), nylon 5 (polymer 5-aminopentanové kyseliny nebo delta-amylolaktamu), nylon 6 (polymer epsilon-kaprolaktamu), nylon 7 (polymer 7-aminoheptanové kyseliny), nylon 8 (polymer kapryllaktamu), nylon 9 (polymer 9-aminononanové kyseliny), nylon 10 (polymer 10-aminodekanové kyseliny), nylon 11 (polymer 11-aminoundekanové kyseliny) a nylon 12 (polymer 12-aminododekanové kyseliny nebo lauryllaktamu).
Jako příklady kopolyamidů je možno jmenovat následující: nylon 6,6/6,10 (kopolymer hexamethylendiaminu, adipové kyseliny a sebakové kyseliny) a nylon 6,6/6 (kopolymer hexamethylendiaminu, adipové kyseliny a kaprolaktamu).
Výhodnými polyamidy, kterým mají být dodány samozhášecí vlastnosti podle vynálezu, jsou nylon 6,6, nylon 6,10, nylon 6, nylon 6,6/10 a nylon 6,6/6.
Výraz červený fosfor ve smyslu používaném v popisu vynálezu označuje různé barevné alotropické druhy fosforu (červený, fialový nebo černý fosfor) uváděné na trh po označením červený fosfor.
Množství červeného fosforu činí obvykle 1 až 30 % hmot, vztaženo na hmotnost polyamidu, kterému mají být dodány samozhášecí vlastnosti. S výhodou činí toto množství 2 až 15 % hmot. Ještě výhodněji činí toto množství 4 až 10 % hmot. Obvykle bývá žádoucí použít červený fosfor v jemně rozmělněné podobě, například ve formě částic o průměru nepřesahujícím 200 μπι a s výhodou v rozmezí mezi 1 a 100 μιη.
Červený fosfor může být použit buď jako takový, nebo ve formě částic červeného fosforu potažených povlakem polymeru. Z těchto polymerů je možno jmenovat zejména: epoxidové pryskyřice (viz francouzský patent č. 2 314 221), polymery obsahující maleinové, fumarové nebo allylové nenasycené vazby (viz francouzský patent č. 2 314 219), nasycené polyestery s teplotou tání mezi 50’ a 90 °C a s molekulární hmotou nižší než 10 000 (viz francouzský patent č. 2 373 575), termoplastické fenolformaldehydové polykondenzační produkty novolakového typu (viz francouzský patent č. 2 344 615) a termoplastické fenolisobutyraldehydové polykondensační produkty (viz evropskou patentovou přihlášku č. 82.106329.4, zveřejněnou pod č.- 0,071,788). Zejména výhodné pro realizaci vynálezu je použití termoplastických fenolformaldehydových produktů. Množství popřípadě použitého polymeru k potažení částic fosforu se může pohybovat v širokých mezích. Obvykle toto množství představuje 5 až 50 % celkové hmotnosti směsi červeného fosforu a povlakového polymeru. Je však třeba uvést, že bez negativních důsledků je možno použít větších množství povlakového
-3CZ 280937 B6 polymeru, a to až dó 90 % celkové hmotnosti směsi červeného fosforu a povlakového polymeru.
Sloučeniny zinku se přidávají ke směsím podle vynálezu v různých formách, například ve formě prášku. Mohou být také v krystalické formě nebo v bezvodé nebo amorfní formě. Sloučeniny zinku musí s výhodou být stabilní nebo v zásadě stabilní při teplotě, při které se prostředek zpracovává a při teplotě normálního použití uvedeného prostředku. Vlastnosti tohoto prášku nejsou rozhodující. Tvar, velikost a způsoby vnášení a míšení sloučeniny zinku s polyamidovým prostředkem se stanoví jako funkce obvyklých kritérií pro výrobu prostředku na bázi termoplastického polymeru určeného ke zpracování libovolným postupem, například lisováním, vytlačováním nebo injekčním vstřikováním. Výhodné je použít prášku nebo materiálu o malé velikosti částic, přičemž účinek je obvykle lepší, když velikost částic prášku je menší.
Vhodné postupy pro přípravu těchto směsí jsou takové, které se obvykle používají pro výrobu směsí na bázi polyamidů.
Směsi podle vynálezu mohou být tedy připraveny jednoduchým míšením jednotlivých složek libovolným způsobem umožňujícím získat homogenní prostředek. S výhodou se míšení jednotlivých složek ve formě prášku nebo granulí provádí tak, že se nejdříve připraví za studená v obvyklém mísiči předsmés a potom se vše zhomogenizuje míšením za horka v jednošnekovém nebo vícešnekovém vytlačovacím stroji, přičemž se vytlačování s výhodou provádí pod inertní atmosférou, například pod dusíkem nebo argonem. Na konci tohoto zpracování se získají tyčinky, které se ochladí ve vodě a rozřežou na granule, přičemž se tyto mohou popřípadě vysušit. Prostředky podle vynálezu je možno připravit také tak, že se vyrobí základní směs připravená ve formě granulí na bázi části polyamidu, kterému mají být dodány samozhášecí vlastnosti, červeného fosforu a sloučeniny zinku, potom se základní směs před použitím smísí s granulemi zbytku polyamidu, kterému mají být dodány samozhášecí vlastnosti.
Tyto směsi byly definovány shora svými hlavními složkami. Je samozřejmé, že modifikací těchto směsí naznačeným způsobem se nevybočí z rozsahu vynálezu.
Tak například, když jsou směsi podle vynálezu určeny k výrobě tvarovaných produktů, mohou obsahovat různé přísady, jako shora popsáno, a to ztužovací nebo želatinační plniva, jako skleněná nebo asbestová vlákna, skleněné mikrokuličky, kaolin, oxid křemičitý, slídy, bentonity, bentony nebo jejich směsi. Ze shora uvedených plniv jsou nejčastěji používána skleněná vlákna. Tato vlákna mají obvykle střední průměr 1 až 15 μπι a délku 2 až 8 mm. Pro dosažení produktů s optimem mechanických vlastností je výhodné použít vláken lubrikovaných, například za použití epoxidových pryskyřic, polyesterových pryskyřic, polyurethanových pryskyřic nebo vinylových pryskyřic, přičemž tyto pryskyřice jsou obvykle kombinovány z kopulačními prostředky aminosilanového typu. Podíl plniv se může pohybovat například v rozmezí 10 % až 60 % hmot, vztaženo na hmotnost polyamidu v prostředku.
Je možno použít i jiných přísad, jako například lubrikačních prostředků, stabilizátorů, prostředků zvyšujících houževnatost,
-4CZ 280937 B6 pigmentů nebo barviv, antistatických prostředků, krystalizačních prostředků a prostředků, které stabilizují červený fosfor. Tyto přísady a jejich použití jsou v širokém rozsahu popsány v literatuře.
Smési podle vynálezu mohou být zpracovány na konečné produkty nebo na polotovary například použitím obvyklých vstřikovacích nebo vytlačovacích postupů.
Smési podle vynálezu mají výhody směsí, kterým byly dodány samozhášecí vlastnosti červeným fosforem, to znamená ohnivzdornost a hořlavost podle vertikálního testu Underwriters Laboratories UL 94 (pro testované kusy o tloušťce 1,6 mm) v klasifikačním rozmezí VO až VI. Tato vlastnost je dokonce lepší než vlastnost směsí bez sloučenin zinku.
Přítomnost sloučenin zinku však zlepšuje odolnost proti tvoření stop po obloukovém výboji, označované dále jako IRC. Tato odolnost může být větší než 600 voltů v případě prostředků plněných nejméně 25 % hmot, skleněných vláken.
Kromě toho vykazují směsi podle vynálezu mnohem nižší korozivnost vůči kovovým materiálům, jako například médi, než prostředky bez sloučenin zinku. Tato zlepšení lze pozorovat ve vysokém stupni, když směs obsahuje černé barvivo. Agresivní povaha směsí je ilustrována následujícím testem:
Do nádoby, kterou lze hermeticky uzavřít, se vnese 150 g směsi ve formě granulí obsahující směs, která má být testována.
Kovové testované kusy vyrobené z mědi, mosazi, stříbra a bronzu se suspendují v nádobě nad směsí.
Vše se zahřívá 336 hodin při 125 °C
Stupeň koroze se určí stanovením změny, obvykle zvýšení, hmotnosti testovaných kusů.
Ostatní vlastnosti se stanoví dále uvedenými metodami:
- Odolnost vůči šíření výboje (IRC) ve voltech:
metoda nazvaná KC technique, popsaná v normě DIN 53480/1972
- Chování při hoření (UL 94):
metoda pro stanovení vertikálního hoření v souladu s normou UL 94 za použití testovaných kusů o tloušťce 1,6 mm, které se vyhodnocují:
- po kondicionování po dobu 48 hodin při 50% relativní vlhkosti a
- po kondicionování po dobu jednoho týdne při 70 ”C.
- Migrace:
Destičky ze smési o velikosti 100 mm x 100 mm a o tloušťce 3,2 mm se uloží do komory obsahující roztok kyseliny sírové, aby se získal 93% stupeň vlhkosti. Destičky se podrobí 17
-5CZ 280937 B6 cyklům po 24 hodinách, sestávajících z 8 hodin při 70 C a 16 hodin při 23 °C. Každá destička se potom omývá 400 ml vody při 40 ’C po dobu 4 hodin. Stanoví se vodivost této vody.
- Charpyho rázová zkouška na houževnatost:
provede se podle normy ISO 179
Příklady provedení vynálezu
Vynález bude ilustrován níže uvedenými příklady, které je třeba chápat výhradně jako příklad neomezující rozsah vynálezu.
Směsi podle vynálezu se získají míšením složek prostředku ve Werner Pfleidererově vytlačovacím stroji typu ZSK 40, přičemž skleněná vlákna jsou přiváděna Wernerovým dvoušnekovým podavačem typu ZSB.
Vytlačovací stroj má šnek otáčející se rychlostí 250 otáček za minutu při teplotě 280 C a má celkový výkon 70 kg za hodinu.
Odplyňovaci tlak je 56 x 10 Pa.
Jako výchozích materiálů je použito:
nylonu 6,6 (polymer hexamethylendiaminu a adipové kyseliny): je to produkt, který má viskozitní index 133 ml/g (stanovený podle normy ISO R 307, vydání 1977 na rozpustné frakci v 90% kyselině mravenčí), skleněných vláken R 23 Dxl uváděných na trh firmou Owens Corning Fiberglass v koncentraci 25 % hmot.
lubrikačního prostředku: stearátu hlinitého v koncentraci 0,4 % hmot., barviva prodávaného firmou Williams pod názvem Nigrosine Oisol Black N v koncentraci 1,16 % hmot., samozhášecí přísady tvořené červeným fosforem, prodávané pod názvem CPC 400 firmou Wilbright and Wilson, a sloučeniny zinku zvolené ze skupiny zahrnující boritan zinečnatý, sulfid zinečnatý a oxid zinečnatý; tyto sloučeniny mohou být bud bezvodé, nebo v krystalické formě.
V níže uvedené tabulce 1 jsou shrnuty různé směsi a jejich vlastnosti. Koncentrace jsou vyjádřeny jako procenta hmotnostní sloučeniny vztaženo na hmotnost výsledného prostředku. Oxid zinečnatý je bezvodý oxid a boritan, zinečnatý je hydrát.
-6CZ 280937 B6
Tabulka 1
Příklad PA i Fosfor Sloučeniny zinku i Viskozita UL 94 Migrace psiemens Chyrpyho rázová houževnatost KJ/m2 IRC (V)
1 62,34 4,2 ... 150 VI 41,1 63,2 425
ref.
2 59,14 5,1 ZnO : 1,2 159 VI 29,3 42,2 475
3 59,16 4,5 boritan Zn : 2,6 161 V0 24,3 49,3 500
4 59,74 4,2 boritan Zn : 2,6 147 VI 18,5 51,1 550
5 56,80 4,0 ZnO : 1,2 boritan Zn : 2,6 153 VI 7 43,8 575
6 58,54 4,2 ZnO : 1,2 boritan Zn : 2,6 139 V2 13 40,1 > 600
7 61,18 4,8 ZnO : 2 boritan Zn : 3 137 VI 5 38 600
Jiná série xsměsi byla vyrobena s použitím jako samozhášecí přísady červeného fosforu potaženého fenolformaldehydovou pryskyřicí. Tato směs obsahuje 60 % hmot, červeného fosforu, který má průměrnou velikost částic 20 až 30 μπι a je potažen 40% hmot, fenolformaldehydového kondensačního produktu, který má teplotu tání 80 ’C a molekulovou hmotnost 800. Získané výsledky jsou shrnuty v níže uvedené tabulce 2.
Tabulka 2
Příklad PA » hmot. Fosfor i hmot. Sloučeniny zinku i hmot. Viskozita UL 94 Migrace psiemens Chyrpyho rázová houževnatost KJ/m2 IRC (V)
8 64,42 7,6 ZnS : 0,32 148 VI 16,5 40 425
9 63,34 7,6 ZnS : 0,5 143 VO 16,5 38 475
10 61,24 8,5 boritan Zn : 2,6 129 VI 6,5 38,4 350
Níže jsou uvedeny výsledky korozního testu (zvýšení hmotnosti testovaných kusů v mg).
-7CZ 280937 B6
Příklad Testované kusy
Měď Mosaz Bronz Stříbro
1 5,3 1,3 10 2,2
2 6,5 2 12 1,1
3 4 0,6 2,7 0,1
4 1,5 0,6 1,5 0,4
5 4,6 0,6 1,3 0,1
6 2,3 0,2 10,5 0,2
7 1,1 0,4 1,1 0,1
8 18,2 15,4 12 2,5
9 14 4,3 14,7 2,2
10 8,3 0,8 4 0,2
Tyto výsledky jasně prokazují účinek přídavku zinečnatých sloučeniny na korozivnost polyamidových směsí vůči kovům, jakož i snížení migračního úkazu.
Průmyslová využitelnost
Směsi se samozhášecími vlastnostmi podle vynálezu jsou zejména vhodné pro výrobu tvarovaných předmětů, které jsou použitelné v elektrotechnickém a elektronickém průmyslu, v elektrických spotřebičích pro domácnost, v radiotechnickém a automobilovém průmyslu a podobně. Vlastnosti těchto směsí umožňují také vyrábět produkty vytlačováním a vytvářením filmu.

Claims (6)

1. Směs na bázi polyamidu, obsahující červený fosfor jako samozhášecí přísadu, vyznačující se tím, že sestává z 56 až 65 % hmot. polyamidu, získaného polykondenzací aminokyselin, laktamů nebo nasycených alifatických diaminů s nasycenými alifatickými dikyselinami, 1 až 30 % hmot, červeného fosforu, vztaženo na hmot, množství polyamidu, a 10 až 100 % hmot, boritanu zinečnatého, vyjádřeno jako hmotnost zinku, vztaženou na hmot, množství červeného fosforu.
2. Směs podle nároku 1, vyznačující se tím, že obsahuje jako další složku 15 až 60 % hmot, oxidu zinečnatého, vyjádřeno jako hmotnost zinku, vztaženo na hmot, množství červeného fosforu.
3. Směs podle nároků la2, vyznačující se tím, že obsahuje 20 až 80 % hmot., zejména 40 až 80 % hmot, boritanu zinečnatého, vyjádřeno jako hmot, množství zinku, vztažené na hmot, množství červeného fosforu.
4. Směs podle nároků 1 až 3,vyznačující se tím, že červený fosfor je potažen pryskyřicí zvolenou z množiny
-8CZ 280937 B6 zahrnující epoxidové pryskyřice, polymery obsahující maleinové, fumarové nebo allylové nenasycené vazby, nasycené polyestery s teplotou tání mezi 50 až 90 C a s molekulovou hmot, nižší než 10 000, termoplastické fenolformaldehydové polykondenzační produkty novolakového typu a termoplastické fenolisobutyraldehydové polykondenzační produkty.
5. Směs podle nároků 1 až 4,vyznačující se tím, že obsahuje anorganické plnivo, jako skleněná vlákna.
6. Směs podle nároků 1 až 5,vyznačující se tím, že obsahuje alespoň jeden lubrikační prostředek.
CZ93222A 1992-02-18 1993-02-17 Prostředky na bázi polyamidů se samozhášecími vlastnostmi CZ280937B6 (cs)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
FR9202067A FR2687407A1 (fr) 1992-02-18 1992-02-18 Compositions a base de polyamide ignifuge.

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CZ22293A3 CZ22293A3 (en) 1994-01-19
CZ280937B6 true CZ280937B6 (cs) 1996-05-15

Family

ID=9426921

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CZ93222A CZ280937B6 (cs) 1992-02-18 1993-02-17 Prostředky na bázi polyamidů se samozhášecími vlastnostmi

Country Status (19)

Country Link
US (1) US5466741A (cs)
EP (1) EP0557222B2 (cs)
JP (1) JP2563057B2 (cs)
KR (1) KR960012458B1 (cs)
CN (1) CN1038253C (cs)
AT (1) ATE155513T1 (cs)
BR (1) BR9300414A (cs)
CA (1) CA2089699C (cs)
CZ (1) CZ280937B6 (cs)
DE (1) DE69312116T3 (cs)
DK (1) DK0557222T3 (cs)
ES (1) ES2104105T5 (cs)
FR (1) FR2687407A1 (cs)
HU (1) HU212194B (cs)
MX (1) MX9300813A (cs)
PL (1) PL171585B1 (cs)
SG (1) SG46178A1 (cs)
SK (1) SK279749B6 (cs)
TW (1) TW245734B (cs)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPH1017767A (ja) * 1996-07-02 1998-01-20 Du Pont Kk 高流動性ポリアミド樹脂組成物
WO1999048979A1 (fr) * 1998-03-25 1999-09-30 Teijin Limited Composition de resine
EP1081183A3 (en) * 1999-08-03 2002-08-21 Lewin Prof. Menachem Flame retardation of polymeric compositions
JP3909751B2 (ja) * 2000-05-25 2007-04-25 日本化学工業株式会社 エポキシ樹脂用赤燐系難燃剤、エポキシ樹脂用赤燐系難燃剤組成物、それらの製造方法、半導体封止材用エポキシ樹脂組成物、封止材および半導体装置
DE10126759A1 (de) 2001-06-01 2002-12-05 Bayer Ag Mikroverkapselung von rotem Phosphor
DE10224887A1 (de) * 2002-06-05 2003-12-18 Bayer Ag Flammwidrig ausgerüstete Kunststoff-Formmassen
JP4860611B2 (ja) 2005-04-08 2012-01-25 三井化学株式会社 難燃性ポリアミド組成物
KR20140108731A (ko) * 2009-06-19 2014-09-12 로디아 오퍼레이션스 폴리아미드 및 폴리에스테르 수지의 블렌드의 조성물
CN101845221B (zh) * 2010-05-06 2012-05-30 浙江新力塑料股份有限公司 阻燃增强塑料及其制备方法
CN103328572B (zh) * 2011-01-20 2016-08-10 巴斯夫欧洲公司 阻燃型热塑性模塑复合物
BR112014005781B1 (pt) * 2011-09-15 2021-01-26 Basf Se composição termoplástica para moldagem compreendendo estabilizantes de prata e óxido de zinco para poliamida retardadora de chama, uso das composições termoplásticas para moldagem, e, fibra, filme ou peça moldada
US8883904B2 (en) 2011-09-15 2014-11-11 Basf Se Mixtures of silver and zinc oxide as stabilizer for flame-retardant polyamides
KR101925174B1 (ko) * 2012-02-20 2018-12-04 바스프 에스이 난연성 폴리아미드를 위한 안정화제로서 CuO/ZnO 화합물
CN103304997B (zh) * 2013-07-16 2015-02-25 广东泰昊新材料科技有限公司 无酸腐蚀、高电绝缘的红磷阻燃增强尼龙及其制备方法
CN104017354A (zh) * 2014-06-09 2014-09-03 温州科力塑业有限公司 一种用于制作防爆装备的无卤高韧性红磷阻燃尼龙及其制备方法
CN116640440B (zh) * 2023-04-03 2024-07-05 金旸(厦门)新材料科技有限公司 一种低析出红磷阻燃玻纤增强尼龙及其制备方法和应用

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE2734103A1 (de) * 1977-07-28 1979-02-08 Bayer Ag Flammfeste polyamidformmassen
DE3215751A1 (de) * 1982-04-28 1983-11-24 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zum flammfestausruesten von thermoplastischen kunststoffen
DE3509568A1 (de) * 1985-03-16 1986-09-18 Bayer Ag, 5090 Leverkusen Stabilisierter, roter phosphor und dessen verwendung fuer flammfeste, thermoplastische polyamid-formmassen
GB8703161D0 (en) * 1987-02-11 1987-03-18 Bip Chemicals Ltd Polyamide compositions
FR2621594B1 (cs) * 1987-10-12 1990-01-26 Rhone Poulenc Chimie
DE3808493A1 (de) * 1988-03-15 1989-09-28 Bayer Ag Aromatische polyamide als flammschutzmittel-synergisten mit antidripping-wirkung fuer aliphatische polyamidformmassen und ihre verwendung
DE58908791D1 (de) * 1988-07-13 1995-02-02 Basf Ag Flammgeschützte thermoplastische Formmassen auf der Basis teilaromatischer Copolyamide.
DE3905038A1 (de) * 1989-02-18 1990-08-23 Basf Ag Flammgeschuetzte thermoplastische formmassen auf der basis von phlegmatisiertem roten phosphor
US5216063A (en) * 1990-01-13 1993-06-01 Bip Chemicals Limited Polyamide compositions
US5071894A (en) * 1990-08-03 1991-12-10 Stamicarbon B.V. Flame retardant polyamides

Also Published As

Publication number Publication date
CZ22293A3 (en) 1994-01-19
ES2104105T3 (es) 1997-10-01
TW245734B (cs) 1995-04-21
SK8693A3 (en) 1993-10-06
DE69312116D1 (de) 1997-08-21
HU212194B (en) 1996-03-28
DE69312116T3 (de) 2003-12-11
DE69312116T2 (de) 1998-01-15
EP0557222B2 (fr) 2002-08-21
EP0557222B1 (fr) 1997-07-16
SG46178A1 (en) 1998-02-20
HUT66448A (en) 1994-11-28
PL297771A1 (en) 1993-09-20
CN1038253C (zh) 1998-05-06
ES2104105T5 (es) 2003-02-01
HU9300434D0 (en) 1993-05-28
MX9300813A (es) 1993-12-01
CA2089699A1 (fr) 1993-08-19
SK279749B6 (sk) 1999-03-12
PL171585B1 (pl) 1997-05-30
JP2563057B2 (ja) 1996-12-11
JPH06145504A (ja) 1994-05-24
ATE155513T1 (de) 1997-08-15
BR9300414A (pt) 1993-08-24
CA2089699C (fr) 1999-06-08
FR2687407A1 (fr) 1993-08-20
EP0557222A1 (fr) 1993-08-25
CN1075728A (zh) 1993-09-01
FR2687407B1 (cs) 1994-08-19
US5466741A (en) 1995-11-14
KR930017978A (ko) 1993-09-21
DK0557222T3 (da) 1997-08-25
KR960012458B1 (ko) 1996-09-20

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CZ280937B6 (cs) Prostředky na bázi polyamidů se samozhášecími vlastnostmi
KR101025120B1 (ko) 차아인산 알루미늄으로 방염된 폴리아미드 조성물
CN101796135B (zh) 阻燃性聚酰胺组合物
EP0055893A2 (en) Flame-retardant polyamide compositions
CN101891951B (zh) 阻燃性聚酰胺混合物
JPWO2013099522A1 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物およびそれからなる成形品
JPH0721103B2 (ja) 難燃性ポリブチレンテレフタレート樹脂組成物及び電気部品用成形品
JP3523312B2 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物
US4670487A (en) Stabilized red phosphorus and the use thereof for flameproof, thermoplastic polyamide moulding compositions
CA2353500C (en) Non-halogenated polyamide composition
JP3341974B2 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物
CN113045892B (zh) 一种阻燃尼龙66材料及其制备方法
JPS5884854A (ja) 難燃性ポリアミド組成物
JP3280103B2 (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JPS58174440A (ja) ポリアミド樹脂組成物
JPH1017767A (ja) 高流動性ポリアミド樹脂組成物
JPS58196254A (ja) 防燃性のポリアミド−又はポリウレタン成形材料
JP2008189855A (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP2001011303A (ja) 難燃性ポリアミド樹脂組成物
JP2002241605A (ja) 樹脂構造体
JP2002249658A (ja) 樹脂構造体
WO2004022632A1 (ja) 高温耐久性に優れたポリアミド樹脂組成物の製造方法
JPH1171515A (ja) 導電性樹脂組成物
JPS59168058A (ja) 強化ポリアミド成形品の製造方法
WO1994009070A1 (en) Resin composition and molded article

Legal Events

Date Code Title Description
IF00 In force as of 2000-06-30 in czech republic
MM4A Patent lapsed due to non-payment of fee

Effective date: 20010217