SK283247B6 - Povrchovo upravený kovový drôt, spôsob jeho výroby a výrobok z elastoméru s výstužnou konštrukciou obsahujúcou množstvo kordov pozostávajúcich z niekoľkých povrchovo upravených kovových drôtov - Google Patents

Povrchovo upravený kovový drôt, spôsob jeho výroby a výrobok z elastoméru s výstužnou konštrukciou obsahujúcou množstvo kordov pozostávajúcich z niekoľkých povrchovo upravených kovových drôtov Download PDF

Info

Publication number
SK283247B6
SK283247B6 SK940-95A SK94095A SK283247B6 SK 283247 B6 SK283247 B6 SK 283247B6 SK 94095 A SK94095 A SK 94095A SK 283247 B6 SK283247 B6 SK 283247B6
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
electrolytic bath
manganese
zinc
liter
amount
Prior art date
Application number
SK940-95A
Other languages
English (en)
Other versions
SK94095A3 (en
Inventor
Pietro Cavallotti
Federico Pavan
Original Assignee
Pirelli Coordinamento Pneumatici S.P.A.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Pirelli Coordinamento Pneumatici S.P.A. filed Critical Pirelli Coordinamento Pneumatici S.P.A.
Publication of SK94095A3 publication Critical patent/SK94095A3/sk
Publication of SK283247B6 publication Critical patent/SK283247B6/sk

Links

Classifications

    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B32—LAYERED PRODUCTS
    • B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
    • B32B15/00—Layered products comprising a layer of metal
    • B32B15/04—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material
    • B32B15/06—Layered products comprising a layer of metal comprising metal as the main or only constituent of a layer, which is next to another layer of the same or of a different material of natural rubber or synthetic rubber
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B15/00—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00
    • B29B15/08—Pretreatment of the material to be shaped, not covered by groups B29B7/00 - B29B13/00 of reinforcements or fillers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/54—Electroplating: Baths therefor from solutions of metals not provided for in groups C25D3/04 - C25D3/50
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C25—ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PROCESSES; APPARATUS THEREFOR
    • C25D—PROCESSES FOR THE ELECTROLYTIC OR ELECTROPHORETIC PRODUCTION OF COATINGS; ELECTROFORMING; APPARATUS THEREFOR
    • C25D3/00—Electroplating: Baths therefor
    • C25D3/02—Electroplating: Baths therefor from solutions
    • C25D3/56—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys
    • C25D3/565—Electroplating: Baths therefor from solutions of alloys containing more than 50% by weight of zinc
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D07—ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
    • D07B—ROPES OR CABLES IN GENERAL
    • D07B1/00—Constructional features of ropes or cables
    • D07B1/06—Ropes or cables built-up from metal wires, e.g. of section wires around a hemp core
    • D07B1/0606—Reinforcing cords for rubber or plastic articles
    • D07B1/0666—Reinforcing cords for rubber or plastic articles the wires being characterised by an anti-corrosive or adhesion promoting coating
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2021/00—Use of unspecified rubbers as moulding material
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29K—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2705/00—Use of metals, their alloys or their compounds, for preformed parts, e.g. for inserts
    • B29K2705/08—Transition metals
    • B29K2705/12—Iron
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2030/00—Pneumatic or solid tyres or parts thereof
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29L—INDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASS B29C, RELATING TO PARTICULAR ARTICLES
    • B29L2031/00—Other particular articles
    • B29L2031/707—Cables, i.e. two or more filaments combined together, e.g. ropes, cords, strings, yarns
    • D—TEXTILES; PAPER
    • D07—ROPES; CABLES OTHER THAN ELECTRIC
    • D07B—ROPES OR CABLES IN GENERAL
    • D07B2205/00—Rope or cable materials
    • D07B2205/30—Inorganic materials
    • D07B2205/3021—Metals
    • D07B2205/3085—Alloys, i.e. non ferrous
    • D07B2205/3092—Zinc (Zn) and tin (Sn) alloys
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10S428/922—Static electricity metal bleed-off metallic stock
    • Y10S428/9335—Product by special process
    • Y10S428/934—Electrical process
    • Y10S428/935—Electroplating
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10S—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10S57/00—Textiles: spinning, twisting, and twining
    • Y10S57/902—Reinforcing or tire cords
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12431—Foil or filament smaller than 6 mils
    • Y10T428/12438—Composite
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
    • Y10T428/12556—Organic component
    • Y10T428/12562—Elastomer
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12771—Transition metal-base component
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12771—Transition metal-base component
    • Y10T428/12785—Group IIB metal-base component
    • Y10T428/12792—Zn-base component
    • Y10T428/12799—Next to Fe-base component [e.g., galvanized]

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Electroplating Methods And Accessories (AREA)
  • Electroplating And Plating Baths Therefor (AREA)
  • Ropes Or Cables (AREA)
  • Reinforced Plastic Materials (AREA)
  • Manufacture Of Alloys Or Alloy Compounds (AREA)
  • Pressure Welding/Diffusion-Bonding (AREA)
  • Wire Processing (AREA)
  • Laminated Bodies (AREA)
  • Lining Or Joining Of Plastics Or The Like (AREA)

Abstract

Je opísaný kovový drôt s oceľovým jadrom vybavený pokovovaním vrstvou zliatiny zinok/mangán, obsahujúcou 5 % až 80 % mangánu, určený na výstužnú konštrukciu pneumatík alebo ďalších výrobkov z elastoméru. Rovnako je opísaný spôsob výroby oceľového jadra so zliatinou zinok/mangán pomocou elektrolytického pokovovania.ŕ

Description

Oblasť techniky
Vynález sa týka povrchovo upraveného kovového drôtu, spôsobu jeho výroby, ako aj výrobku z elastoméru s výstužnou konštrukciou obsahujúcou množstvo kordov pozostávajúcich z niekoľkých povrchovo upravených kovových drôtov. Predovšetkým je kovový drôt podľa tohto vynálezu určený na ďalšie spracovanie splietaním na získanie kordov, používaných pri výrobe výstužných konštrukcií ako sú pneumatiky a podobne.
Doterajší stav techniky
Je dobre známe, že pneumatiky na automobily, práve tak ako ďalšie výrobky z elastoméru, obvykle obsahujú výstužnú konštrukciu zhotovenú z kordov, ktoré sú tvorené niekoľkými kovovými drôtmi špeciálne navzájom previazanými pomocou splietacích a stáčacich operácií.
Bežné kovové drôty majú oceľové jadro, na ktorého povrchu je nanesená pokovaním kovová zliatina. Uvedená zliatina spĺňa dvojakú funkciu, spočívajúcu jednak v ochrane drôtu pred koróziou a jednak v záruke dobrej priľnavosti elastoméru ku kovovej výstužnej konštrukcii.
Zvyčajne sa ako zliatina na pokovanie využíva mosadz, hlavne typu zliatiny meď/zinok, obsahujúce okolo 70 % medi a 30 % zinku.
Doteraz bolo so zliatinou tohto typu vykonaných veľa pokusov na účely odstránenia ich typických nevýhod, vyskytujúcich sa pri ich výrobe: takéto zliatiny sú neslávne známe tým, že s časom sa ich priľnavosť k elastoméru znižuje v dôsledku difúzie iónov medi do elastoméru. Tento proces ovplyvňuje aj mechanické vlastnosti elastoméru.
Napríklad japonský spis JP 01-031,837 opisuje pokovovanie oceľového drôtu neželezným kovom ako je Cu, Zn, Mn, Sn alebo ich zliatinami s vrstvou kobaltu umiestnenou na zliatine: priľnavosť je potom vytváraná medzi vrstvou kobaltu a vhodne zvolenou zmesou elastoméru, ktorá sa neskôr vytvára pomocou kobaltových solí alebo ďalších vhodných postupov zvyšujúcich priľnavosť.
Patentový spis US 4 677 033 opisuje kovový drôt s oceľovým jadrom, pokovaný temámou zliatinou, obsahujúcou meď, zinok a mangán. Mangán je koncentrovaný v rozmedzí medzi 0,01 % až 5 % na okraji pokovania.
Patentový spis US 4 704 337 opisuje príklad pokovania kovového jadra drôtu mosadzou, kde vonkajšia vrstva pokovania je vytvorená z tvrdého materiálu zo skupiny obsahujúcej Fe, Mn, Cr, Mo, V, Ti, Zr, Ta, Hf a W.
Nasledujúce zliatiny sú rovnako známe z doterajšieho stavu techniky: zinok/kobalt a/alebo zinok/nikel, v jednej alebo dvoch vrstvách.
Podstata vynálezu
Uvedené nedostatky sú odstránené povrchovo upraveným kovovým drôtom na výstužnú konštrukciu výrobkov z elastoméru, obsahujúcim oceľové jadro, na ktorého povrchu je pokovaním nanesená kovová zliatina, podľa vynálezu, ktorého podstatou je, že kovový povlak je zložený zo zliatiny zinok-mangán s obsahom mangánu medzi 5 % hmotn. a 80 % hmotn. Pritom výhodne je obsah mangánu v pokovovacej zliatine v rozsahu medzi 30 % hmotn. až 70 % hmotn.
Podľa výhodného uskutočnenia vynálezu je hrúbka vrstvy, vzniknutej pokovovaním, v rozmedzí medzi 0,1 až
0,35 mikrónov, a konečný priemer je v rozmedzí medzi 0,15 až 0,35 mm.
Predmetom vynálezu je rovnako spôsob výroby povrchovo upraveného kovového drôtu na výstužnú konštrukciu výrobkov z elastoméru, obsahujúceho oceľové jadro, na ktorého povrch je pokovaním nanesená kovová zliatina, pričom podstatou vynálezu je, že oceľové jadro sa aspoň raz ponorí do elektrolytického kúpeľa obsahujúceho síran zínočnatý a síran manganatý kvôli deponovaniu vrstvy na povrch pokovaním, pričom pokovovacia vrstva je tvorená zliatinou zinok-mangán s obsahom mangánu medzi 5 % hmotn. až 80 % hmotn.
Podľa výhodného uskutočnenia vynálezu elektrolytický kúpeľ je zložený z vodného roztoku obsahujúceho:
- síran zínočnatý heptahydrát v množstve 10 až 90 gram/liter,
- síran manganatý monohydrát v množstve 20 až 100 gram/liter,
- citranát sodný v množstve 115 až 230 gram/liter.
Podľa tohto uskutočnenia vynálezu sa elektrolytický kúpeľ udržiava na teplote v rozsahu medzi 20 až 60 °C, hodnota pH faktora v elektrolytickom kúpeli sa udržiava medzi 4 až 6 a prúdová hustota na katóde v elektrolytickom kúpeli sa udržiava medzi 5 až 40 A/dm2.
Podľa výhodného uskutočnenia vynálezu spôsob výroby povrchovo upraveného kovového drôtu na výstužnú konštrukciu výrobkov z elastoméru, obsahujúceho oceľové jadro, na ktorého povrchu je pokovaním nanesená kovová zliatina obsahuje nasledovné fázy: oceľové jadro sa ponorí aspoň do prvého elektrolytického kúpeľa, obsahujúceho síran manganatý na elektrolytické pokovanie vonkajšieho povrchu jadra mangánom, potom sa oceľové jadro ponorí do druhého elektrolytického kúpeľa, obsahujúceho síran zínočnatý, na pokovanie vonkajšieho povrchu jadra zinkom, načo sa vykonáva difúzia zinku a mangánu za tepla na vytvorenie vrstvy zo zliatiny zinok/mangán.
Podľa výhodného uskutočnenia vynálezu prvý elektrolytický kúpeľ je zložený z vodného roztoku obsahujúceho:
- síran manganatý monohydrát v množstve 80 až 120 gram/liter,
- síran amónny v množstve 60 až 90 gram/liter,
- tiokyanatan amónny v množstve 40 až 80 gram/liter.
Pritom je výhodné, ak sa prvý elektrolytický kúpeľ udržiava na teplote v rozsahu medzi 20 až 40 °C, hodnota pH faktora sa udržiava medzi 4,5 až 5,5 a aplikuje sa prúdová hustota na katóde medzi 15 až 25 A/dm2.
Podľa výhodného uskutočnenia vynálezu druhý elektrolytický kúpeľ obsahuje:
- síran zínočnatý heptahydrát v množstve 300 až 450 gram/liter,
- síran sodný v množstve 50 až 70 gram/liter.
Pritom je výhodné, ak sa druhý elektrolytický kúpeľ udržiava na teplote v rozsahu medzi 20 až 30 °C, hodnota pH faktora sa udržiava medzi 2 až 4 a aplikuje sa prúdová hustota na katóde medzi 20 až 40 A/dm2.
Prednostne sa difúzia za tepla vykonáva pri kovových drôtoch s využitím Jouleovho javu počas ohrevu.
Podľa ďalšieho výhodného uskutočnenia vynálezu spôsob výroby povrchovo upraveného kovového drôtu na výstužnú konštrukciu výrobkov z elastoméru, obsahujúceho oceľové jadro, na ktorého povrchu je pokovaním nanesená kovová zliatina, obsahuje tieto fázy: oceľové jadro sa ponorí aspoň do prvého elektrolytického kúpeľa, obsahujúceho síran zínočnatý na elektrolytické pokovanie vonkajšieho povrchu jadra zinkom, potom sa oceľové jadro ponorí do druhého elektrolytického kúpeľa, obsahujúceho síran manganatý, na pokovanie vonkajšieho povrchu jadra mangánom, načo sa vykonáva difúzia zinku a mangánu za tepla na vytvorenie vrstvy zo zliatiny zinok/mangán.
Podľa výhodného uskutočnenia vynálezu prvý elektrolytický kúpeľ je zložený z vodného roztoku obsahujúceho:
- síran zinočnatý heptahydrát v množstve 300 až 450 gram/liter,
- síran sodný v množstve 50 až 70 gram/liter.
Pritom je výhodné, ak sa prvý elektrolytický kúpeľ udržiava na teplote v rozsahu medzi 20 až 30 °C, hodnota pH faktora sa udržiava medzi 2 až 4 a aplikuje sa prúdová hustota na katóde medzi 20 až 40 A/dm2.
Druhý elektrolytický kúpeľ výhodne obsahuje:
- síran manganatý monohydrát v množstve 80 až 120 gram/liter,
- síran amónny v množstve 60 až 90 gram/liter a
- tiokyanatan amónny v množstve 40 až 80 gram/liter.
Pritom výhodne druhý elektrolytický kúpeľ sa udržiava na teplote v rozsahu medzi 20 až 40 °C, hodnota pH faktora sa udržiava medzi 4,5 až 5,5 a aplikuje sa prúdová hustota na katóde medzi 15 až 25 A/dm2.
Prednostne sa difúzia za tepla vykonáva pri kovových drôtoch s využitím Jouleovho javu počas ohrevu.
Predmetom vynálezu je aj výrobok z elastoméru obsahujúci výstužnú konštrukciu obsahujúcu množstvo kordov pozostávajúcich z niekoľkých povrchovo upravených drôtov obsahujúcich oceľové jadro, na ktorého povrchu je nanesená kovová zliatina, ktorého podstatou je, že kovový povlak je zložený zo zliatiny zinok-mangán s obsahom mangánu medzi 5 % hmotn. a 80 % hmotn. Týmto výrobkom podľa vynálezu môže byť predovšetkým pneumatika.
Ďalšie charakteristické znaky a výhody tohto vynálezu budú podrobnejšie objasnené v nasledujúcom detailnejšom opise výhodných vyhotovení povrchovo upravených kovových drôtov na výstužnú konštrukciu výrobkov z elastoméru a spôsobov získania povrchovej úpravy, pomocou príkladov uskutočnenia, neobmedzujúcich rozsah ochrany, s využitím nasledujúcich obrázkov.
Prehľad obrázkov na výkresoch
Na obr. 1 je znázornený graf závislosti rýchlosti korózie od množstva mangánu v percentách v zliatine zinok/mangán nanesenej na oceľovom jadre kovového drôtu podľa tohto vynálezu.
Na obr. 2 je znázornená porovnávacia tabuľka korozievzdomosti vzoriek, kovového drôtu podľa tohto vynálezu vzhľadom na ďalšie vzorky kovového drôtu upraveného rôznymi známymi spôsobmi, umiestnených v slanom prostredí.
Na obr. 3 je znázornený graf opisujúci ťažnosť kovového drôtu podľa vynálezu, špecifikovanou závislosťou množstva odlúpnutého pokovania na percentách mangánu v zliatine zinok/mangán nanesenej na oceľovom jadre.
Na obr. 4 je znázornená porovnávacia tabuľka stability priľnavosti medzi gumou a kovom medzi riešením podľa vynálezu a riešeniami využívajúcimi známe spôsoby pokovania.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Kovový drôt podľa tohto vynálezu predstavuje oceľové jadro opatrené kovovou pokovovacou zliatinou, ktorá má dva významy - ochranu jadra pred koróziou a garanciu dobrej priľnavosti medzi drôtom a elastomérom, s ktorým bude prepojený.
Ďalej je nevyhnutné, aby povrch s pokovaním bol dobre ťažný s kovovým drôtom a uľahčoval operácie ťahania po nanesení pokovovacej vrstvy na povrch drôtu.
V tomto vynáleze je pokovovací povrch zložený zo zliatiny zinok/mangán, pričom sa množstvo mangánu pohybuje medzi 5 % až 80 % a pokovanie je vytvorené elektrolytickým pokovaním vonkajšieho povrchu oceľového jadra.
Z tohto dôvodu je v prvom príklade uskutočnenia spôsobu podľa vynálezu, po morení v kyseline sírovej alebo podobnej látke, oceľový drôt, plynulé odvíjaný z cievky, vedený do elektrolytického kúpeľa obsahujúceho síran zinočnatý a síran manganatý kvôli deponovaniu zliatiny zinok/mangán na jadro.
Detailnejšie, elektrolytický kúpeľ je zložený z vodného roztoku obsahujúceho:
- síran zinočnatý heptahydrát v množstve 10 až 90 gram/liter,
- síran manganatý monohydrát v množstve 20 až 100 gram/liter, výhodne 30 gram/liter a
- citranát sodný v množstve medzi 115 až 230 gram/liter.
Elektrolytický kúpeľ je výhodne udržiavaný na teplote v rozsahu medzi 20 až 60 °C.
Hodnota pH faktora je udržiavaná medzi 4 až 6.
Na elektrolytické pokovanie sú využívané oceľové alebo zinkové anódy a prúdová hustota na katóde v kúpeli je výhodne udržiavaná medzi 5 až 40 A/dm2.
Je potrebné zdôrazniť, že uvedené teploty; hodnoty pH a prúdové hustoty sú zvolené vzhľadom na percentuálny obsah mangánu obsiahnutého v elektrolytickej pokovovacej zliatine.
Percentuálny obsah mangánu v zliatine sa proporcionálne zvyšuje so vzrastajúcou hodnotou pH a prúdovou hustotou a proporcionálne sa zmenšuje so vzrastajúcou teplotou elektrolytického kúpeľa.
Rýchlosť odvíjania oceľového jadra z cievky a čas, ktorý strávi v kúpeli, sú regulované v závislosti od požadovanej konečnej hrúbky výsledného pokovania jadra.
Vo výhodnom uskutočnení bude konečná hrúbka povlaku medzi 1,5 až 4 mikrónmi, pri priemere oceľového jadra, podrobeného elektrolytickému pokovaniu, medzi 0,85 až 2 mm.
Po vybraní z elektrolytického kúpeľa môže byť pokovaný drôt umiestnený do ďalšieho moriaceho kúpeľa alebo fosfátovacieho kúpeľa a potom znova navinutý na cievku alebo priamo vedený k jednej alebo viacerým ťažným operáciám, ktorými sa dosiahne konečný priemer drôtu v rozmedzí medzi 0,15 až 0,35 mm.
Alternatívou uvedeného opisu vytvárania povrchovej úpravy oceľového jadra môže byť následné položenie drôtu do prvého a druhého elektrolytického kúpeľa, pričom zinok a potom mangán sú deponované tak, že po následnej difúzii za tepla je zliatina zinok/mangán nanesená s využitím Jouleovho javu.
Detailnejšie, prvý elektrolytický kúpeľ výhodne obsahuje:
- síran manganatý monohydrát v množstve 80 až 120 gram/liter, výhodne 100 gram/liter,
- síran amónny v množstve medzi 60 až 90 gram/liter, výhodne 75 gram/liter a
- tiokyanatan amónny v množstve medzi 40 až 80 gram/liter, výhodne 60 gram/liter.
Prvý elektrolytický kúpeľ je udržiavaný na teplote v rozsahu medzi 20 až 40 °C, výhodne 25 °C a na hodnote pH faktora medzi 4,5 až 5,5, výhodne 5.
Na elektrolytické pokovanie mangánom sa výhodne používajú anódy grafit/mangánové s pomerom 8:1, kde je prúdová hustota na katóde v rozsahu medzi 15 až 25 A/dm2, výhodne 20 A/dm2.
Druhý elektrolytický kúpeľ je výhodne tvorený vodným roztokom, ktorý obsahuje:
- síran zinočnatý heptahydrát v množstve 300 až 450 gram/liter, výhodne 370 grarrvliter,
- síran sodný v množstve 50 až 70 gram/liter, výhodne 60 gram/liter.
Druhý elektrolytický kúpeľ je udržiavaný na teplote v rozsahu medzi 20 až 30 °C, výhodne 25 °C, s hodnotou pH ľaktora medzi 2 až 4, výhodne 3.
Na elektrolytické pokovanie sa využívajú výhodne zinkové anódy a aplikovaná prúdová hustota na katóde je medzi 20 až 40 A/dm2, výhodne 30 A/dm2.
V ďalšom vyhotovení sú zloženia prvého elektrolytického kúpeľa a druhého elektrolytického kúpeľa invertné tak, že zinok je nanášaný elektrolytickým pokovaním pred mangánom.
Po elektrodifúzii počas morenia môže byť uskutočnené fosfátovanie a výsledný drôt môže byť previnutý na kotúče alebo môže byť vedený priamo k ďalšiemu kroku zmenšovania vonkajšieho priemeru.
Odvíjacou rýchlosťou drôtu z cievky a dĺžkou zdržania oceľového jadra v prvom elektrolytickom kúpeli a v druhom elektrolytickom kúpeli bude regulovaná výsledná hrúbka pokovovacej vrstvy, získaná v závislosti od percent mangánu v zliatine zinok/mangán, na povrchu.
Je zrejmé, žc vďaka povrchu pokovaného zliatinou zinok/mangán podľa tohto vynálezu dosahuje takto upravený drôt vysokú korózievzdomosť, ktorá sa zvyšuje s percentuálnym obsahom mangánu v zliatine, ako je vidno z grafu na obr. 1.
Jasnejšie, graf na obr. 1 znázorňuje na y-ových súradniciach postup korózie v minútach v závislosti od percent mangánu v pokovovacej vrstve zinok/mangán.
Graf sa týka vzoriek s vrstvou zliatiny Zn/Mn s hrúbkou 3 mikróny vybraných po ponornom teste z 5 % vodného roztoku NaCl.
Je ľahko pozorovateľná zmena korózievzdomosti od minima okolo 250 minút pri vzorke, kde sa mangán vôbec nevyskytoval, až k maximu okolo 20 000 minút pri vzorke, kde bol percentuálny obsah mangánu okolo 80 %.
Na účely porovnania tabuľka na obr. 2 znázorňuje korózievzdomosť vzoriek pokovaných zliatinou zinok/mangán v minútach s percentuálnym obsahom mangánu 5 %, 30 % a 80 %, s korózievzdomosťou zodpovedajúcich vzoriek pokovaných mosadzou, Zn, Zn/Co, NiCO/ZnCO v dvoch vrstvách.
Podmienky testu boli zhodné ako pri už opísaných testoch v súvislosti s obr. 1.
Je ľahké zistiteľné, že percentuálny obsah mangánu iba 5 % zaručuje korózievzdomosť viac ako desaťnásobnú oproti korózievzdomosti bežného mosadzného pokovania.
Pri obsahu mangánu 30 % rastie korózievzdomosť viac ako dvojnásobne oproti zliatinám zinok/kobalt, pričom je rovnako podstatné to, že ide o dvojvrstvové pokovanie NiZn/ZnCo.
Drôt, získaný podľa tohto vynálezu, má ďalej prekvapujúco dobrú ťažnosť, ktorá nebola odborníkmi predpokladaná, pretože mangán je známy ako tvrdá substancia a býva používaný na opačné účely.
Hoci sa to nepredpokladalo, bolo zistené, že pokovovacia vrstva zinok/mangán, hlavne pri obsahu mangánu v rozmedzí medzi 30 % až 70 % má výbornú ťažnosť s minimálnym odlupovaním pri prechode drôtu cez ťažné zariadenie.
Graf na obr. 3 znázorňuje ťažnosť drôtu podľa tohto vynálezu v závislosti od množstva odlúpnutého pokovania. Na jednej osí je vynesené množstvo odlúpnutého pokovania na gram/m2 a na druhej osi sú vynesené hodnoty percentuálneho obsahu mangánu v zliatine Zn/Mn.
Rovnako je nezanedbateľným faktom, že výsledkom riešenia podľa vynálezu je výborná priľnavosť k elastoméru, ktorá je opísaná ďalej. Základná mechanická odolnosť a trvanlivosť pneumatík na automobily, pri ktorých bude aplikované riešenie podľa tohto vynálezu, je závislá od výstužnej konštrukcie s vložkou s kovovými drôtmi podľa vynálezu.
Obr. 4 znázorňuje, skutočne, trvanlivosť priľnavosti riešenia podľa vynálezu k elastoméru, vychádzajúcu z rôznych testov vykonaných pogumovaním vzoriek, obsahujúcich zvyšovače priľnavosti na báze kobaltu a vulkanizovaných počas 30 minút pri 151 °C, vzorky boli testované s povlakom mosadze (70 % meď, 30 % zinok), zinok, zinok/mangán (mangán je obsiahnutý v rozmedzí medzi 5 % až 80 %) a so samotným mangánom.
Tabuľka jasne dokazuje, aký má zliatina zinok/mangán vplyv na kvalitu porušenia priľnavosti medzi kovom a gumou vzhľadom na pokovanie mosadzou.
Zliatina zinok/mangán má tiež výhody spočívajúce v kvalite porušenia priľnavosti medzi kovom a gumou po určitom časovom období, ktoré nie je rozhodne charakteristické ako pri pokovaní mosadzou, kde procesy migrácie iónov medi do zmesi elastoméru spôsobujú rozpad spoja medzi kovom a gumou, čo môže byť škodlivé pri ďalšom spracovaní zmesi elastoméru, hlavne vtedy, keď je potrebná lepšia priľnavosť a optimalizácia ostatných faktorov, napríklad koncentrácia síry.
Rovnako je zrejmé, že charakteristické ťažnosti kovového drôtu môžu byť zvýšené využitím špeciálnych mazív a/alebo vhodných materiálov ťažných kotúčov.
Čiastočnú pozornosť je potrebné venovať i tomu, že riešením podľa tohto vynálezu, vďaka úplnej neprítomnosti niklu pri jeho využití, odpadajú problémy s ochranou životného prostredia, ktoré sú zvyčajne prítomné pri spôsoboch pokovovania zliatinami zinok/nikel a/alebo zinok/kobalt.
Samozrejme, že vynález zahŕňa, ak je to prípustné, všetky ďalšie modifikácie a varianty riešenia bez obmedzenia rozsahu priložených nárokov.

Claims (31)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Povrchovo upravený kovový drôt na výstužnú konštrukciu výrobkov z elastoméru, obsahujúci oceľové jadro, na ktorého povrchu je pokovaním nanesená kovová zliatina, vyznačujúci sa tým, že kovový povlak je zložený zo zliatiny zinok-mangán s obsahom mangánu medzi 5 % hmotn. a 80 % hmotn.
  2. 2. Povrchovo upravený kovový drôt podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že obsah mangánu v pokovovacej zliatine je v rozsahu medzi 30 % hmotn. až 70 % hmotn.
  3. 3. Povrchovo upravený kovový drôt podľa nároku 1, vyznačujúci sa tým, že hrúbka vrstvy, vzniknutej pokovovaním, je v rozmedzí medzi 0,1 až 0,35 mikrónov.
  4. 4. Povrchovo upravený kovový drôt podľa nároku 3, vyznačujúci sa tým, že konečný priemer je v rozmedzí medzi 0,15 až 0,35 mm.
  5. 5. Spôsob výroby povrchovo upraveného kovového drôtu na výstužnú konštrukciu výrobkov z elastoméru, obsahujúceho oceľové jadro, na ktorého povrch je pokovaním nanesená kovová zliatina, vyznačujúci sa tým, že sa oceľové jadro aspoň raz ponorí do elektrolytického kúpeľa obsahujúceho síran zinočnatý a síran manganatý kvôli deponovaniu vrstvy na povrch pokova
    SK 283247 Β6 ním, pričom pokovovacia vrstva je tvorená zliatinou zinok-mangán s obsahom mangánu medzi 5 % hmotn. až 80 % hmotn.
  6. 6. Spôsob výroby povrchovo upraveného kovového drôtu podľa nároku 5, vyznačujúci sa tým, že elektrolytický kúpeľ je zložený z vodného roztoku obsahujúceho:
    - síran zinočnatý heptahydrát v množstve 10 až 90 gram/liter,
    - síran manganatý monohydrát v množstve 20 až 100 gram/liter,
    - citranát sodný v množstve 115 až 230 gram/liter.
  7. 7. Spôsob výroby povrchovo upraveného kovového drôtu podľa nároku 66, vyznačujúci sa tým, že elektrolytický kúpeľ sa udržiava na teplote v rozsahu medzi 20 až 60 °C.
  8. 8. Spôsob výroby povrchovo upraveného kovového drôtu podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že hodnota pH faktora v elektrolytickom kúpeli sa udržiava medzi 4 až 6.
  9. 9. Spôsob výroby povrchovo upraveného kovového drôtu podľa nároku 6, vyznačujúci sa tým, že prúdová hustota na katóde v elektrolytickom kúpeli sa udržiava medzi 5 až 40 A/dm2.
  10. 10. Spôsob výroby povrchovo upraveného kovového drôtu na výstužnú konštrukciu výrobkov z elastoméru, obsahujúceho oceľové jadro, na ktorého povrchu je pokovaním nanesená kovová zliatina, vyznačujúci sa tým, že spôsob výroby obsahuje tieto fázy:
    oceľové jadro sa ponorí aspoň do prvého elektrolytického kúpeľa, obsahujúceho síran manganatý na elektrolytické pokovanie vonkajšieho povrchu jadra mangánom, potom sa oceľové jadro ponorí do druhého elektrolytického kúpeľa, obsahujúceho síran zinočnatý, na pokovanie vonkajšieho povrchu jadra zinkom, načo sa vykonáva difúzia zinku a mangánu za tepla na vytvorenie vrstvy zo zliatiny zinok/mangán.
  11. 11. Spôsob výroby podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že prvý elektrolytický kúpeľ je zložený z vodného roztoku obsahujúceho:
    - síran manganatý monohydrát v množstve 80 až 120 gram/liter,
    - síran amónny v množstve 60 až 90 gram/liter,
    - tiokyanatan amónny v množstve 40 až 80 gram/liter.
  12. 12. Spôsob výroby podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že prvý elektrolytický kúpeľ sa udržiava na teplote v rozsahu medzi 20 až 40 °C.
  13. 13. Spôsob výroby podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že prvý elektrolytický kúpeľ sa udržiava s hodnotou pH faktora medzi 4,5 až 5,5.
  14. 14. Spôsob výroby podľa nároku 11, vyznačujúci sa tým, že v prvom elektrolytickom kúpeli sa aplikuje prúdová hustota na katóde medzi 15 až 25 A/dm2.
  15. 15. Spôsob výroby podľa nároku ll, vyznačujúci sa tým, že druhý elektrolytický kúpeľ obsahuje:
    - síran zinočnatý heptahydrát v množstve 300 až 450 gram/liter,
    - síran sodný v množstve 50 až 70 gram/liter.
  16. 16. Spôsob výroby podľa nároku 15, vyznačujúci sa tým, že druhý elektrolytický kúpeľ sa udržiava na teplote v rozsahu medzi 20 až 30 °C.
  17. 17. Spôsob výroby podľa nároku 15, vyznačujúci sa tým, že druhý elektrolytický kúpeľ sa udržiava s hodnotou pH faktora medzi 2 až 4.
  18. 18. Spôsob výroby podľa nároku 15, vyznačujúci sa tým, že v druhom elektrolytickom kúpeli sa aplikuje prúdová hustota na katóde medzi 20 až 40 A/dm2.
  19. 19. Spôsob výroby podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že difúzia za tepla sa vykonáva pri kovových drôtoch s využitím Jouleovho javu počas ohrevu.
  20. 20. Spôsob výroby povrchovo upraveného kovového drôtu na výstužnú konštrukciu výrobkov z elastoméru, obsahujúceho oceľové jadro, na ktorého povrchu je pokovaním nanesená kovová zliatina, vyznačujúci sa tým, že spôsob výroby obsahuje tieto fázy:
    oceľové jadro sa ponorí aspoň do prvého elektrolytického kúpeľa, obsahujúceho síran zinočnatý na elektrolytické pokovanie vonkajšieho povrchu jadra zinkom, potom sa oceľové jadro ponorí do druhého elektrolytického kúpeľa, obsahujúceho síran manganatý, na pokovanie vonkajšieho povrchu jadra mangánom, načo sa vykonáva difúzia zinku a mangánu za tepla na vytvorenie vrstvy zo zliatiny zinok/mangán.
  21. 21. Spôsob výroby podľa nároku 20, vyznačujúci sa tým, že prvý elektrolytický kúpeľ je zložený z vodného roztoku obsahujúceho:
    - síran zinočnatý heptahydrát v množstve 300 až 450 gram/liter,
    - síran sodný v množstve 50 až 70 gram/liter.
  22. 22. Spôsob výroby podľa nároku 21, vyznačujúci sa tým, že prvý elektrolytický kúpeľ sa udržiava na teplote v rozsahu medzi 20 až 30 °C.
  23. 23. Spôsob výroby podľa nároku 21, vyznačujúci sa tým, že prvý elektrolytický kúpeľ sa udržiava s hodnotou pH faktora medzi 2 až 4.
  24. 24. Spôsob výroby podľa nároku 21, vyznačujúci sa tým, že v prvom elektrolytickom kúpeli sa aplikuje prúdová hustota na katóde medzi 20 až 40 A/dm2.
  25. 25. Spôsob výroby podľa nároku 20, vyznačujúci sa tým, že druhý elektrolytický kúpeľ obsahuje:
    - síran manganatý monohydrát v množstve 80 až 120 gram/liter,
    - síran amónny v množstve 60 až 90 gram/liter a
    - tiokyanatan amónny v množstve 40 až 80 gram/liter.
  26. 26. Spôsob výroby podľa nároku 25, vyznačujúci sa tým, že druhý elektrolytický kúpeľ sa udržiava na teplote v rozsahu medzi 20 až 40 °C.
  27. 27. Spôsob výroby podľa nároku 25, vyznačujúci sa tým, že druhý elektrolytický kúpeľ sa udržiava s hodnotou pH faktora medzi 4,5 až 5,5.
  28. 28. Spôsob výroby podľa nároku 25, vyznačujúci sa tým, že v druhom elektrolytickom kúpeli sa aplikuje prúdová hustota na katóde medzi 15 až 25 A/dm2.
  29. 29. Spôsob výroby podľa nároku 20, vyznačujúci sa tým, že difúzia za tepla sa vykonáva pri kovových drôtoch s využitím Jouleovho javu počas ohrevu.
  30. 30. Výrobok z elastoméru obsahujúci výstužnú konštrukciu obsahujúcu množstvo kordov pozostávajúcich z niekoľkých povrchovo upravených drôtov obsahujúcich oceľové jadro, na ktorého povrchu je nanesená kovová zliatina, vyznačujúci sa tým, že kovový povlak je zložený zo zliatiny zinok-mangán s obsahom mangánu medzi 5 % hmotn. a 80 % hmotn.
  31. 31. Výrobok podľa nároku 30, vyznačujúci sa tým, že je v tvare pneumatiky.
SK940-95A 1994-07-28 1995-07-25 Povrchovo upravený kovový drôt, spôsob jeho výroby a výrobok z elastoméru s výstužnou konštrukciou obsahujúcou množstvo kordov pozostávajúcich z niekoľkých povrchovo upravených kovových drôtov SK283247B6 (sk)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
ITMI941627A IT1273696B (it) 1994-07-28 1994-07-28 Filo metallico trattato superficialmente per la realizzazione di strutture di rinforzo di manufatti in elastomerico e procedimento per la sua realizzazione

Publications (2)

Publication Number Publication Date
SK94095A3 SK94095A3 (en) 1997-10-08
SK283247B6 true SK283247B6 (sk) 2003-04-01

Family

ID=11369391

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK940-95A SK283247B6 (sk) 1994-07-28 1995-07-25 Povrchovo upravený kovový drôt, spôsob jeho výroby a výrobok z elastoméru s výstužnou konštrukciou obsahujúcou množstvo kordov pozostávajúcich z niekoľkých povrchovo upravených kovových drôtov

Country Status (14)

Country Link
US (1) US5691071A (sk)
EP (1) EP0694631B1 (sk)
JP (1) JP3642610B2 (sk)
KR (1) KR100408477B1 (sk)
CN (1) CN1119435C (sk)
AT (1) ATE172756T1 (sk)
BR (1) BR9502428A (sk)
CZ (1) CZ289072B6 (sk)
DE (1) DE69505608T2 (sk)
ES (1) ES2125529T3 (sk)
IT (1) IT1273696B (sk)
SI (1) SI0694631T1 (sk)
SK (1) SK283247B6 (sk)
TR (1) TR199500918A2 (sk)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA99162B (en) * 1998-02-24 1999-08-24 Pirelli A surface-treated steel wire for reinforcing structures for articles of manufacture made of elastomeric material and an article of manufacture comprising the same.
EP1062373A1 (en) * 1998-02-24 2000-12-27 PIRELLI PNEUMATICI Società per Azioni A surface-treated steel wire for reinforcing structures for articles of manufacture made of elastomeric material and an article of manufacture comprising the same
US6096423A (en) * 1998-03-27 2000-08-01 Pirelli Pneumatici S.P.A. Surface-treated metal component for reinforcing structures for manufactured products made of elastomeric material and an article of manufacture comprising the same
US6387229B1 (en) 1999-05-07 2002-05-14 Enthone, Inc. Alloy plating
GB9910681D0 (en) * 1999-05-07 1999-07-07 Enthone Omi Benelux Bv Alloy plating
DE602004030718D1 (de) 2004-03-31 2011-02-03 Pirelli Verfahren und vorrichtung zur herstellung eines mit einer metalllegierung beschichteten metalldrahts
CN101678715B (zh) 2007-06-05 2012-09-05 倍耐力轮胎股份公司 轮胎、金属缆和制造金属缆的方法
JP5576680B2 (ja) * 2010-03-10 2014-08-20 名古屋メッキ工業株式会社 無機防錆皮膜を形成するためのめっき方法、及び、これに用いられるめっき液
EP3084032B1 (en) * 2013-12-18 2017-09-06 Tata Steel Nederland Technology B.V. Steel substrate provided with corrosion resistant coating with high melting temperature and manufacturing method thereof
CN107824630B (zh) * 2017-10-23 2019-05-10 江苏兴达钢帘线股份有限公司 一种金属线、其制造方法及轮胎

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JPS6050175A (ja) * 1983-08-26 1985-03-19 Nippon Paint Co Ltd 亜鉛および亜鉛合金の表面処理浴
GB8424086D0 (en) * 1984-09-24 1984-10-31 Bekaert Sa Nv Steel cord
GB8500322D0 (en) 1985-01-07 1985-02-13 Bekaert Sa Nv Steel elements
GB8500323D0 (en) * 1985-01-07 1985-02-13 Bekaert Sa Nv Steel reinforcing elements
GB8601986D0 (en) * 1986-01-28 1986-03-05 Bekaert Sa Nv Steel wire
GB8615746D0 (en) * 1986-06-27 1986-08-06 Bekaert Sa Nv Brass-coated steel elements
JPS6431837A (en) 1987-07-28 1989-02-02 Bridgestone Corp Composite of steel cord and rubber composition
US5002837A (en) * 1988-07-06 1991-03-26 Kabushiki Kaisha Kobe Seiko Sho Zn-Mg alloy vapor deposition plated metals of high corrosion resistance, as well as method of producing them
KR910003036B1 (ko) * 1988-12-30 1991-05-17 포항종합제철 주식회사 고내식성 철-망간계 이층도금강판 및 그 제조방법
US5221559A (en) * 1989-02-17 1993-06-22 Compagnie Generale Des Etablissements Michelin-Michelin & Cie Method of treating a metallic reinforcement so as to favor its adherence to a rubber base composition and of producing an article with said reinforcements; reinforcements and articles obtained by these
US5082511A (en) * 1989-09-07 1992-01-21 Henkel Corporation Protective coating processes for zinc coated steel
US5043230A (en) * 1990-05-11 1991-08-27 Bethlehem Steel Corporation Zinc-maganese alloy coated steel sheet

Also Published As

Publication number Publication date
CN1119435C (zh) 2003-08-27
ITMI941627A0 (it) 1994-07-28
ES2125529T3 (es) 1999-03-01
ITMI941627A1 (it) 1996-01-28
CN1127802A (zh) 1996-07-31
CZ195995A3 (en) 1996-06-12
BR9502428A (pt) 1996-01-30
SK94095A3 (en) 1997-10-08
DE69505608T2 (de) 1999-05-20
EP0694631B1 (en) 1998-10-28
US5691071A (en) 1997-11-25
TR199500918A2 (tr) 1996-06-21
ATE172756T1 (de) 1998-11-15
DE69505608D1 (de) 1998-12-03
CZ289072B6 (cs) 2001-10-17
SI0694631T1 (en) 1999-02-28
EP0694631A1 (en) 1996-01-31
KR960003833A (ko) 1996-02-23
JP3642610B2 (ja) 2005-04-27
IT1273696B (it) 1997-07-09
KR100408477B1 (ko) 2004-06-23
JPH08176890A (ja) 1996-07-09

Similar Documents

Publication Publication Date Title
EP0188036B1 (en) Rubber adherable steel reinforcing elements with composite surface coating
US4188459A (en) Corrosion resistant plating and method utilizing alloys having micro-throwing power
CA2143354C (en) Surface-treated wire for use in composite elements of elastomeric material and manufacturing process of same
SK283247B6 (sk) Povrchovo upravený kovový drôt, spôsob jeho výroby a výrobok z elastoméru s výstužnou konštrukciou obsahujúcou množstvo kordov pozostávajúcich z niekoľkých povrchovo upravených kovových drôtov
EP0497302B1 (en) Process for direct zinc electroplating of aluminum strip
CA1258999A (en) Quaternary brass alloy coated steel element and rubber reinforced therewith
JPS59200789A (ja) 電気メツキ鋼板及びその製造方法
KR101877890B1 (ko) 내식성이 우수한 전기도금 비드와이어 및 그 제조방법
JP2645837B2 (ja) ワイヤーロープの表面処理方法
JPS63297577A (ja) 物性的に強化された鋼材表面構造並びにその製造方法
JP2947633B2 (ja) 塗装下地用ニッケル・クロム含有亜鉛めっき鋼板・鋼材並びにその製造法
JPS6056072A (ja) クロメ−ト被膜が均一に付着した表面処理鋼板の製造法
JPS6213593A (ja) 片面電気めつき鋼板の製造方法
JPH08218195A (ja) 化成処理性に優れたＺｎ系電気めっき鋼板の製造方法
WO1987000560A1 (en) Process for electroplating steel wires and coated wires thus produced
JPS5989785A (ja) 耐食性、塗装密着性にすぐれた２層被覆層の合金めつき鋼板およびその製造方法
KR0124830B1 (ko) 용접성이 우수한 아연 및 아연계 합금 도금강판의 제조방법
JPH0841681A (ja) Ｎｉ−Ｚｎ系合金めっき鋼板の製法
JPS6144157B2 (sk)
KR100256348B1 (ko) 나 내식성및 도장후 내식성이 우수한 아연-크롬/아연 또는 아연계 합금 이층도금강판의 제조방법
KR960011019B1 (ko) 인산염 처리성이 우수한 아연-철계 합금 전기도금강판의 제조방법
JP2001316860A (ja) 美麗な電気亜鉛めっき鋼板とその製造方法
JP2000328290A (ja) 電気亜鉛めっき鋼板およびその製造方法
JPH0673591A (ja) 耐食性、めっき密着性、化成処理性および塗膜密着性に優れた亜鉛−ニッケル−クロム系合金電気めっき鋼板
JPS61113787A (ja) リン酸塩処理性にすぐれた冷延鋼板

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A Patent lapsed due to non-payment of maintenance fees

Effective date: 20090725