JPS6213595A - 片面電気めつき鋼板の製造方法 - Google Patents
片面電気めつき鋼板の製造方法Info
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- JPS6213595A JPS6213595A JP15367085A JP15367085A JPS6213595A JP S6213595 A JPS6213595 A JP S6213595A JP 15367085 A JP15367085 A JP 15367085A JP 15367085 A JP15367085 A JP 15367085A JP S6213595 A JPS6213595 A JP S6213595A
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- steel sheet
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Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
（産業上の利用分野〕
本発明は片面電気めっき鋼板の非めっき面の外観向上と
該非めっき面の燐酸塩処理性を改善させるための製造方
法に関するものである。
該非めっき面の燐酸塩処理性を改善させるための製造方
法に関するものである。
（従来の技術、問題点〕
自動車用鋼板の最近の傾向として片面めっき鋼板が主と
して使われてきた。これは、車体内面など塗装が充分付
着しない箇所にめっき面を充当し、車体外面など塗装し
やすい箇所には非めっき面（以下鉄面と呼称する〕をあ
て七組立て使用されている。この片面めっき鋼板は通常
Ｚｎ 系の溶融めっき或は電気めつきＫより製造され
るが、原板の加工性の自由度が高い電気めっき法が一般
的である。
して使われてきた。これは、車体内面など塗装が充分付
着しない箇所にめっき面を充当し、車体外面など塗装し
やすい箇所には非めっき面（以下鉄面と呼称する〕をあ
て七組立て使用されている。この片面めっき鋼板は通常
Ｚｎ 系の溶融めっき或は電気めつきＫより製造され
るが、原板の加工性の自由度が高い電気めっき法が一般
的である。
自動車用等に用いられるめっき鋼板は、一般に電着塗装
を行いさらに中塗り、上塗り塗装を施して使用されるた
め、これらの塗装下地処理として燐酸塩処理が行われる
のが通例である。
を行いさらに中塗り、上塗り塗装を施して使用されるた
め、これらの塗装下地処理として燐酸塩処理が行われる
のが通例である。
片面電気めっき鋼板の製造方法は、通常第３図に示す様
に、めつき槽ｌ内で、被めっき鋼帯２の両側に電極Ｌｈ
） ３−１及び電極（下〕３−２を配置し、めっき浴４
の中で電気めっきが行われるに際し、銅帯の上側を鉄面
とするためには、鉄面と対詩した電ｇ （Ｊ：、） ３
−１の電流金のってめっきを行う。
に、めつき槽ｌ内で、被めっき鋼帯２の両側に電極Ｌｈ
） ３−１及び電極（下〕３−２を配置し、めっき浴４
の中で電気めっきが行われるに際し、銅帯の上側を鉄面
とするためには、鉄面と対詩した電ｇ （Ｊ：、） ３
−１の電流金のってめっきを行う。
しかるに、電極Ｌｈ） ３−１の電流を切っても電極（
下〕３−２から電流が矢示の様に銅帯の端部から廻り込
み、電極（下）３−２電流量に応じて鉄面側の表面にめ
っき金属が電着する不具合が生ずる。
下〕３−２から電流が矢示の様に銅帯の端部から廻り込
み、電極（下）３−２電流量に応じて鉄面側の表面にめ
っき金属が電着する不具合が生ずる。
もちろん、鉄面に廻シ込んだ電流はめつき面の電流に比
べ一般に極小さいため鉄面に電着した金属は無定形ある
いは半熱定形の状態にあり、その上に燐酸塩処理を行う
と正常な燐酸塩皮膜が形成されず塗装性能が劣化する。
べ一般に極小さいため鉄面に電着した金属は無定形ある
いは半熱定形の状態にあり、その上に燐酸塩処理を行う
と正常な燐酸塩皮膜が形成されず塗装性能が劣化する。
更に１鉄面はめつき浴との接触によシ腐食し、その結果
表面に生じる腐食生成物が鉄面の外観を悪くすると共に
、燐酸塩皮膜の形成を阻害するために塗装性能が劣化す
る。
表面に生じる腐食生成物が鉄面の外観を悪くすると共に
、燐酸塩皮膜の形成を阻害するために塗装性能が劣化す
る。
とれに対し、鉄面の処理方法について以下に例示するよ
うに多くの方法が検討されてきた。
うに多くの方法が検討されてきた。
（１） めっき後ブラッシングによって除去する方法
は除去効果があるものの、亜鉛めっきの様に鋼板よりも
軟らかいめっきでは除去が充分できないため、ある程度
の品質改善にとどまる。また、ブラッシング設備のコス
トが嵩むばかシでなく、研磨の程度によっては燐酸塩処
理の際の燐酸塩結晶の大きさくムラを生じ、燐酸塩処理
性が損われ、塗装性（塗装仕上シ外観および耐食性］に
悪影響を及はす。
は除去効果があるものの、亜鉛めっきの様に鋼板よりも
軟らかいめっきでは除去が充分できないため、ある程度
の品質改善にとどまる。また、ブラッシング設備のコス
トが嵩むばかシでなく、研磨の程度によっては燐酸塩処
理の際の燐酸塩結晶の大きさくムラを生じ、燐酸塩処理
性が損われ、塗装性（塗装仕上シ外観および耐食性］に
悪影響を及はす。
（２） めっき後酸中で電解酸洗してめっき金属及び
腐食生成物を除去し、次いでＮｉ 等の特定の金属の
極微量を表面に分散して析出させてめっきし、燐酸塩処
理性を改善する方法がある。しかし、鉄面にのみ特定金
属を析出させるためには特定の設備を必要とし、経費が
嵩むばかシでなく、通常酸性のめつき浴が用いられるの
で、電解酸洗槽中でめっき面＠Ｉのめつき金属の溶解あ
るいは変色等が起シ、片面めっき鋼板の商品価値を大き
く損じる恐れがある（例、特公昭６０−７７１３号公報
〕。
腐食生成物を除去し、次いでＮｉ 等の特定の金属の
極微量を表面に分散して析出させてめっきし、燐酸塩処
理性を改善する方法がある。しかし、鉄面にのみ特定金
属を析出させるためには特定の設備を必要とし、経費が
嵩むばかシでなく、通常酸性のめつき浴が用いられるの
で、電解酸洗槽中でめっき面＠Ｉのめつき金属の溶解あ
るいは変色等が起シ、片面めっき鋼板の商品価値を大き
く損じる恐れがある（例、特公昭６０−７７１３号公報
〕。
（３） めっき後電解浴中で陽極電解処理してめっき
金属及び腐食生成物を除去すると共に不働態皮膜を形成
させて、燐酸塩処理性を改善する方法がある。しかし、
不働態皮膜は電解処理条件（例えば、電解浴組成、電流
密度、電解時間、浴温＃）によシ皮膜厚さ、皮膜組成が
変化するため、燐酸塩処理性の改善効果が不安定である
（例、特開昭５９−５６６００号公報、特開昭５９−９
６２９２号公報〕。
金属及び腐食生成物を除去すると共に不働態皮膜を形成
させて、燐酸塩処理性を改善する方法がある。しかし、
不働態皮膜は電解処理条件（例えば、電解浴組成、電流
密度、電解時間、浴温＃）によシ皮膜厚さ、皮膜組成が
変化するため、燐酸塩処理性の改善効果が不安定である
（例、特開昭５９−５６６００号公報、特開昭５９−９
６２９２号公報〕。
本発明は上記問題点を解決するために、従来の陽極電解
処理等によシ鉄面に生改した腐食生成物及び廻シ電流に
依る電着めつき金属を単に除去する方法−に代えて、燐
酸塩処理性、塗装性及び表面外観の良好な鉄面を有する
片面電気めっき鋼板を安定に製造できる方法を提供する
。
処理等によシ鉄面に生改した腐食生成物及び廻シ電流に
依る電着めつき金属を単に除去する方法−に代えて、燐
酸塩処理性、塗装性及び表面外観の良好な鉄面を有する
片面電気めっき鋼板を安定に製造できる方法を提供する
。
（問題点を解決するための手段、作用）本発明は、
（１） 片面電気めっき鋼板の製造方法において、め
っき後、非めっき面をｐＨ３〜１０で孤立電子対を有す
る硫黄化合物を１０ モル／ｌ以上含む導電性の浴で
２Ａ／ｄｏ？以上、ｌＯクーロン／ｄｍ２以上で陽極電
解処理を行い、引き続き０−０５Ａ／ｄｍ２以上、０．
１クーロン／ｄｍ２以上で陰極電解処理を行うことを特
徴とする片面電気めっき鋼板の製造方法、 （２） 片面電気めっき鋼板の製造方法において、片
面にめつきを施すと共に一方の非めっき面となる面にも
薄目付量のめっきを行った後、薄目付のめっきを施した
非めっき面をｐＨ３〜１０で孤立電子対を有する硫黄化
合物を１０−５モル／ｌ以上含む導電性の浴で２Ａ／ｄ
ｍ２以上、ｌＯクーロン／ｄａ？以上で陽極電解処理を
行い、薄目付のめっきを除去し、引き続きｏ、ｏｓＡ／
ｄ／ 以上、ｏ、ｉクーロン／ ｄｒＩＩ 以上で陰極
電解処理を行うことを特徴とする片面電気めっき鋼板の
製造方法、および（３） 前記１２）に記載の方法に
おいて、非めっき面に施した薄目付のめつきに、不回避
的にクロメートが付着した該薄目付のめっきを施した非
めっき面をｐＨ３〜１０で孤立電子対を有する硫黄化合
物を１０−５モル／ｌ以上含む導電性の浴で２Ａ／ｄｍ
２以上、１０クーロン／ｄｍ２以上で陽極電解処理を行
い、不回避的に付着したクロメートと薄目付のめっきを
除去し、引き続き０．０５Ａ／ｄ／ 以上、０．１クー
ロン／ｄ／ 以上で陰極電解処理を行う片面電気めっき
鋼板の製造方法 である。
っき後、非めっき面をｐＨ３〜１０で孤立電子対を有す
る硫黄化合物を１０ モル／ｌ以上含む導電性の浴で
２Ａ／ｄｏ？以上、ｌＯクーロン／ｄｍ２以上で陽極電
解処理を行い、引き続き０−０５Ａ／ｄｍ２以上、０．
１クーロン／ｄｍ２以上で陰極電解処理を行うことを特
徴とする片面電気めっき鋼板の製造方法、 （２） 片面電気めっき鋼板の製造方法において、片
面にめつきを施すと共に一方の非めっき面となる面にも
薄目付量のめっきを行った後、薄目付のめっきを施した
非めっき面をｐＨ３〜１０で孤立電子対を有する硫黄化
合物を１０−５モル／ｌ以上含む導電性の浴で２Ａ／ｄ
ｍ２以上、ｌＯクーロン／ｄａ？以上で陽極電解処理を
行い、薄目付のめっきを除去し、引き続きｏ、ｏｓＡ／
ｄ／ 以上、ｏ、ｉクーロン／ ｄｒＩＩ 以上で陰極
電解処理を行うことを特徴とする片面電気めっき鋼板の
製造方法、および（３） 前記１２）に記載の方法に
おいて、非めっき面に施した薄目付のめつきに、不回避
的にクロメートが付着した該薄目付のめっきを施した非
めっき面をｐＨ３〜１０で孤立電子対を有する硫黄化合
物を１０−５モル／ｌ以上含む導電性の浴で２Ａ／ｄｍ
２以上、１０クーロン／ｄｍ２以上で陽極電解処理を行
い、不回避的に付着したクロメートと薄目付のめっきを
除去し、引き続き０．０５Ａ／ｄ／ 以上、０．１クー
ロン／ｄ／ 以上で陰極電解処理を行う片面電気めっき
鋼板の製造方法 である。
本発明の陽極電解処理は腐食生成物、薄目付のめっきを
除去して清浄な鉄面にするために行う。
除去して清浄な鉄面にするために行う。
また、陰極電解処理は孤立電子対を有する硫黄化合物を
鉄面に吸着させて燐酸塩処理性の向上を図るために行う
。
鉄面に吸着させて燐酸塩処理性の向上を図るために行う
。
この結果、燐酸塩処理性、塗装性及び表面外観の良好な
鉄面を有する片面電気めっき鋼板を安定に製造すること
ができる。
鉄面を有する片面電気めっき鋼板を安定に製造すること
ができる。
次に、具体的に述べる。
零発＃Ｊにおいては、電解浴として用いる浴は導電性の
浴であればいずれでもよく、例えばＮａ２ＳＯ４゜Ｎａ
２００３． Ｋ２８０４． ｘ２ｃｏ３． ＮａＨ２Ｐ
Ｏ４，Ｎａ２ＨＰＯ４。
浴であればいずれでもよく、例えばＮａ２ＳＯ４゜Ｎａ
２００３． Ｋ２８０４． ｘ２ｃｏ３． ＮａＨ２Ｐ
Ｏ４，Ｎａ２ＨＰＯ４。
Ｎａ３ＰＯ４，Ｈ３ｐｏ４．ホウ酸、ホウ酸塩、その他
いずれの薬品を混合したものでもよいが、浴のｐＨが３
〜１０の領域で行うことが必要である。これは強酸性域
あるいは強アルカリ性域で陽極電解処理すると母材の鉄
が溶解し、鉄面をエツチングすると共に１鉄イオンの溶
出によって浴が劣化するからである。
いずれの薬品を混合したものでもよいが、浴のｐＨが３
〜１０の領域で行うことが必要である。これは強酸性域
あるいは強アルカリ性域で陽極電解処理すると母材の鉄
が溶解し、鉄面をエツチングすると共に１鉄イオンの溶
出によって浴が劣化するからである。
このｐＨ域での陽極電解は母材の鉄面が１不働態域の電
位ＩＩＣあるため、鉄の溶出は僅少で、鉄面のエツチン
グはほとんどなく、また浴の劣化もほとんどない。鉄面
に生成した腐食生成物は鉄面の過不働態域での僅かな鉄
面の溶解反応と激しい酸素発生反応によって除去される
。
位ＩＩＣあるため、鉄の溶出は僅少で、鉄面のエツチン
グはほとんどなく、また浴の劣化もほとんどない。鉄面
に生成した腐食生成物は鉄面の過不働態域での僅かな鉄
面の溶解反応と激しい酸素発生反応によって除去される
。
また、鉄面の保護のための薄目付量のめつき、及び廻シ
込み電流による電着金属は前記鉄面上での過不働態反応
によって鉄面から除去される。電流密度拡導電性の浴の
組成、 ｐＨｔ１１度Ｊイつて異なるが、２人／ ｄｄ
以上が鉄面を過不働態にするために必要である。また
、電気量は腐食生成物の量やめっきの薄目付量によって
異なるが、１０クーロン／ ｄｔ／ 以上が鉄面を浄
化するために必要で卆る。
込み電流による電着金属は前記鉄面上での過不働態反応
によって鉄面から除去される。電流密度拡導電性の浴の
組成、 ｐＨｔ１１度Ｊイつて異なるが、２人／ ｄｄ
以上が鉄面を過不働態にするために必要である。また
、電気量は腐食生成物の量やめっきの薄目付量によって
異なるが、１０クーロン／ ｄｔ／ 以上が鉄面を浄
化するために必要で卆る。
孤立電子対を有する硫黄化合物（以下硫黄化合物と称す
る］は鉄面の燐酸塩処理性を向上させるために最も重要
な役割をする。硫黄化合物は表１Ｋ示すものである。メ
ルカプタン類、チオシアン類、スルフィド類、ジスルフ
ィド類、チオカー−ニル基を有する化合物（チオ尿素類
、チオカーゼニル類、ジテオカー／９メイト類）で、硫
黄元素が孤立電子対を有している化合物であることが特
徴である。
る］は鉄面の燐酸塩処理性を向上させるために最も重要
な役割をする。硫黄化合物は表１Ｋ示すものである。メ
ルカプタン類、チオシアン類、スルフィド類、ジスルフ
ィド類、チオカー−ニル基を有する化合物（チオ尿素類
、チオカーゼニル類、ジテオカー／９メイト類）で、硫
黄元素が孤立電子対を有している化合物であることが特
徴である。
表 五
注） ：は孤立電子対、几、Ｂ′は炭化水素基、人、Ａ
′はアミノ基 本発明者らは、これらの硫黄化合物は清浄な金属面であ
る鉄面に吸着して燐酸塩処理性を著しく改善する効果が
あることを見い出した。
′はアミノ基 本発明者らは、これらの硫黄化合物は清浄な金属面であ
る鉄面に吸着して燐酸塩処理性を著しく改善する効果が
あることを見い出した。
硫黄化合物の鉄面への吸着はＨ８ＡＢ則に従って化学吸
着するが、この場合、鉄面の表面に不働態皮膜等の酸化
物が存在すると硫黄化合物の吸着は阻害される。従って
、鉄面上に生成した腐食生成物等を陽極電解処理により
除去し、鉄面を浄化することは有効な方法であるが、陽
極電解処理は前に述べたように過不働態域の電解である
ため、不働態酸化皮膜を形成するので、これを除去する
ことが必要である。
着するが、この場合、鉄面の表面に不働態皮膜等の酸化
物が存在すると硫黄化合物の吸着は阻害される。従って
、鉄面上に生成した腐食生成物等を陽極電解処理により
除去し、鉄面を浄化することは有効な方法であるが、陽
極電解処理は前に述べたように過不働態域の電解である
ため、不働態酸化皮膜を形成するので、これを除去する
ことが必要である。
本発明者等は種々検討した結果、陽極電解処理浴をその
まま用いて陰極電解処理をすることが最も簡便で、かつ
安定に処理出来ることを見い出した。すなわち、後述す
る陰極電解処理により陽極電解処理中に生成した不働態
皮膜を除去し、鉄面を清浄な金属面とすることが出来る
。
まま用いて陰極電解処理をすることが最も簡便で、かつ
安定に処理出来ることを見い出した。すなわち、後述す
る陰極電解処理により陽極電解処理中に生成した不働態
皮膜を除去し、鉄面を清浄な金属面とすることが出来る
。
吸着した硫黄化合物の燐酸塩処理性の改善作用は充分に
解明されていないが、下記の理由と考える。燐酸塩処理
の前処理としてチタンコロイド等を含む液で表面調整が
行われる。チタンコロイド等は鋼板表面に吸着し、燐酸
塩結晶の析出核となり、ち密な燐酸塩皮膜を形成させる
作用がある。
解明されていないが、下記の理由と考える。燐酸塩処理
の前処理としてチタンコロイド等を含む液で表面調整が
行われる。チタンコロイド等は鋼板表面に吸着し、燐酸
塩結晶の析出核となり、ち密な燐酸塩皮膜を形成させる
作用がある。
この際、鉄面に吸着した硫黄化合物はチタンコロイド等
の吸着を促進させるか、または、吸着した硫黄化合物が
直接燐酸塩結晶の析出核となる作用があるものと考える
。
の吸着を促進させるか、または、吸着した硫黄化合物が
直接燐酸塩結晶の析出核となる作用があるものと考える
。
電解浴中の硫黄化合物は表１に示す化合物の内、１種ま
たは２種以上含み、其の濃度は工０−５モル／ｌ以上が
必要で、それ以下では燐酸塩処理性の向上がない。また
、１０ モル／ｌ超でも効果があるが経済面から、そ
れ以下が望ましい。
たは２種以上含み、其の濃度は工０−５モル／ｌ以上が
必要で、それ以下では燐酸塩処理性の向上がない。また
、１０ モル／ｌ超でも効果があるが経済面から、そ
れ以下が望ましい。
次に、陽極電解処理に引続き陰極電解処理を行う理由は
不働態皮膜を還元除去して、硫黄化合物を鉄面に吸着さ
せて安定した良好な燐酸塩処理を可能とする為である。
不働態皮膜を還元除去して、硫黄化合物を鉄面に吸着さ
せて安定した良好な燐酸塩処理を可能とする為である。
この場合の電流密度は０．ＩＡ／ｄｒｒＩ 以上が必
要であシ、それ以下では長時間を要する。電気量は０．
１クーロン／ｄ♂ 以上が必要であり、それ以下では不
働態皮膜の還元除去が不完全となり硫黄化合物が均一に
吸着されず、その結果燐酸塩処理性の改善効果が充分で
なくなる。
要であシ、それ以下では長時間を要する。電気量は０．
１クーロン／ｄ♂ 以上が必要であり、それ以下では不
働態皮膜の還元除去が不完全となり硫黄化合物が均一に
吸着されず、その結果燐酸塩処理性の改善効果が充分で
なくなる。
この場合、導電性浴のｐＨは、 ３未満では硫黄化合物
の吸着が起こシ難くなる。また、 、８１０以上になる
と不働態皮膜の除去が困難で、硫黄化合物の吸着が阻害
される。従って、硫黄化合物の吸着性の観点からもｐＨ
３〜１０とすることが必要である。
の吸着が起こシ難くなる。また、 、８１０以上になる
と不働態皮膜の除去が困難で、硫黄化合物の吸着が阻害
される。従って、硫黄化合物の吸着性の観点からもｐＨ
３〜１０とすることが必要である。
特許請求の範囲の第２項に記載の方法における非めっき
面への薄目付量は０．ｔ ｔ／ｒｌ〜５ ｆ／−が必要
である。即ち、Ｏ，１９７２未満ではめつき浴中での腐
食から、鉄面を保護することができない。
面への薄目付量は０．ｔ ｔ／ｒｌ〜５ ｆ／−が必要
である。即ち、Ｏ，１９７２未満ではめつき浴中での腐
食から、鉄面を保護することができない。
また、５９／ｒｒｆ超では、これを除去するために陽極
電解処理時に必要以上の電気量を要するため非経済的で
ある。
電解処理時に必要以上の電気量を要するため非経済的で
ある。
本発明における導電性の浴の温度は特に規制するもので
はないが、経済的な点から８０℃以下が望ましい。
はないが、経済的な点から８０℃以下が望ましい。
以上述べた様に、本発明の特徴とするところは、硫黄化
合物を含む導電性浴中で陽極電解処理時に生成した鉄面
上の不働態皮膜を同一浴中で陰極電解処理によシ除去し
て硫黄化合物を鉄面に吸着させて、燐酸塩処理性の向上
をはかることにある。
合物を含む導電性浴中で陽極電解処理時に生成した鉄面
上の不働態皮膜を同一浴中で陰極電解処理によシ除去し
て硫黄化合物を鉄面に吸着させて、燐酸塩処理性の向上
をはかることにある。
（実施例］
次に本発明の実施例について述べる。
〔実施例１〕
第４図は連続片面電気めっき鋼板の製造において本発明
を実施する設備配置の例を示す図である。
を実施する設備配置の例を示す図である。
アンコイラ−５から巻戻される被めっき鋼帯２はめつき
前処理の脱脂槽６、水洗槽７、酸洗槽８、水洗槽７を通
過後、第３図に示す構造のめつき槽１で酸性の亜鉛系め
っき浴を用いて片面に電気めっきを施し、水洗槽７で水
洗稜、電解槽９で本発明による電解処理を施した後、水
洗槽７、乾燥機ｌＯを経てリコイラー１１に巻取った。
前処理の脱脂槽６、水洗槽７、酸洗槽８、水洗槽７を通
過後、第３図に示す構造のめつき槽１で酸性の亜鉛系め
っき浴を用いて片面に電気めっきを施し、水洗槽７で水
洗稜、電解槽９で本発明による電解処理を施した後、水
洗槽７、乾燥機ｌＯを経てリコイラー１１に巻取った。
表２に、本発明例および比較例を示す。
〔実施例２〕
実施例１と同様の設備で連続片面電気めっき鋼板を製造
した。
した。
アンコイラ−５から巻戻される被めっき鋼帯２はめつき
前処理の脱脂槽６、水洗槽７、酸洗槽８、水洗槽７を通
過後、第３図に示す構造のめつき槽１で酸性の亜鉛系め
っき浴を用いて片面に電気めっきを施し、鉄面にも薄目
付量のめっきを施した後、水洗′Ｎｊ７で水洗後、電解
槽９で本発明による電解処理を施した後、水洗槽７、乾
燥機ＩＯを経てリコイラー１１に巻取った。
前処理の脱脂槽６、水洗槽７、酸洗槽８、水洗槽７を通
過後、第３図に示す構造のめつき槽１で酸性の亜鉛系め
っき浴を用いて片面に電気めっきを施し、鉄面にも薄目
付量のめっきを施した後、水洗′Ｎｊ７で水洗後、電解
槽９で本発明による電解処理を施した後、水洗槽７、乾
燥機ＩＯを経てリコイラー１１に巻取った。
表３に、本発明例および比較例を示す。
〔実施例３〕
第５図は連続片面電気めっき鋼板の製造において本発明
を実施する設備配電の他の例を示す図である。アンコイ
ラ−５から巻戻される被めっき鋼帯２はめつき前処理の
脱脂槽６、水洗槽７、酸洗槽８、水洗槽７を通過後、第
３図に示す構造のめつき槽ｌで酸性の亜鉛系めっき浴を
用いて片面に電気めっきを施し、鉄面にも薄目付量のめ
っきを施した後、水洗槽７で水洗し、引続き化成処理槽
１２でめっき面にクロメート処理を施し、水洗槽７で水
洗後、電解槽９で本発明による電解処理を施した後、水
洗槽７、乾燥機ｌＯを経てリフイラ−，１１に巻取った
。
を実施する設備配電の他の例を示す図である。アンコイ
ラ−５から巻戻される被めっき鋼帯２はめつき前処理の
脱脂槽６、水洗槽７、酸洗槽８、水洗槽７を通過後、第
３図に示す構造のめつき槽ｌで酸性の亜鉛系めっき浴を
用いて片面に電気めっきを施し、鉄面にも薄目付量のめ
っきを施した後、水洗槽７で水洗し、引続き化成処理槽
１２でめっき面にクロメート処理を施し、水洗槽７で水
洗後、電解槽９で本発明による電解処理を施した後、水
洗槽７、乾燥機ｌＯを経てリフイラ−，１１に巻取った
。
表４に、本発明例および比較例を示す。
なお、電解槽は第１図または第２図に示す装置を使用し
た。
た。
第１図は縦型電解槽を示し、片面めっき鋼帯１３は矢印
の方向に移動し、コンダクタ−ロール１４を陽極、電極
１５を陰極として、電解浴１６を介して鉄面を陽極電解
処理した後、引続きコンダクタ−ロール１７を陰極、電
極１８を陽極として、鉄面を陰極電解処理する。
の方向に移動し、コンダクタ−ロール１４を陽極、電極
１５を陰極として、電解浴１６を介して鉄面を陽極電解
処理した後、引続きコンダクタ−ロール１７を陰極、電
極１８を陽極として、鉄面を陰極電解処理する。
第２図は横型電解槽を示し、片面めっき鋼帯１３は矢印
の方向に移動し、電解槽９−１において、コンダクタ−
ロール１４を陽極、電極１５を陰極として、電解浴１６
を介して鉄面を陽極電解処理した後、引続き電解槽９−
２において、コンダクタ−ロール１７を陰極、電極１８
を陽極として、鉄面を陰極電解処理する。なお、／々ツ
クアツゾロール１９はコンタクタ−ロール１番 するものである。
の方向に移動し、電解槽９−１において、コンダクタ−
ロール１４を陽極、電極１５を陰極として、電解浴１６
を介して鉄面を陽極電解処理した後、引続き電解槽９−
２において、コンダクタ−ロール１７を陰極、電極１８
を陽極として、鉄面を陰極電解処理する。なお、／々ツ
クアツゾロール１９はコンタクタ−ロール１番 するものである。
実施例１〜３で用いためつき浴は、〔実施例１〕Ｚｎ８
０４・７Ｈ２０ ２ ０ ０ ｔ／ｌｐＨ２！３０４
２５ ｔ／Ｉｔ、Ｎ１１２ＳＯ４ ｌ ０ ０ ｆ／
ｌ−浴温６０℃、ラインスピード１ ０ ０ ｍ／分で
３ ０ ｔ／ｒｌのＺｎめつき、〔実施例２ ） Ｚｎ
８０４・７Ｈ２０ ２ ５ Ｇ ｔ／ｌ 、 ＮｉＳ
Ｏ４・６Ｈ２０１ ０ ０ ｔ／ ｌ ＊ Ｈ２ＢＯ３
１ ５ ｔ／ｌ 、 Ｎａ２８０４ １ ０ ０ ｔ
／ｌ１．浴温６０℃，ラインスビー）’８０ｍ／分で２
０ ｔ／ｄのＺｎ − １ ２ ％ Ｎｉめつき，〔
実施例３〕Ｚｎ８０４・７８２０ ２ ０ ０ ｔ／
ｌ 、 Ｆｅ３Ｏ４・７Ｈ２０ １ ０ ０ｆ／ ｌ
＝ Ｈ２ＢＯ３ １ Ｇ ｔ／ｌ − （Ｎａ５）２
８０４ ２ ０ ｆ／ ｌ−浴１１６Ｇ℃、ラインス
ビー）’８０ｍ／分で２０ｔ／♂のＺｎ − ２ ０
％ Ｆｅめつきである。
０４・７Ｈ２０ ２ ０ ０ ｔ／ｌｐＨ２！３０４
２５ ｔ／Ｉｔ、Ｎ１１２ＳＯ４ ｌ ０ ０ ｆ／
ｌ−浴温６０℃、ラインスピード１ ０ ０ ｍ／分で
３ ０ ｔ／ｒｌのＺｎめつき、〔実施例２ ） Ｚｎ
８０４・７Ｈ２０ ２ ５ Ｇ ｔ／ｌ 、 ＮｉＳ
Ｏ４・６Ｈ２０１ ０ ０ ｔ／ ｌ ＊ Ｈ２ＢＯ３
１ ５ ｔ／ｌ 、 Ｎａ２８０４ １ ０ ０ ｔ
／ｌ１．浴温６０℃，ラインスビー）’８０ｍ／分で２
０ ｔ／ｄのＺｎ − １ ２ ％ Ｎｉめつき，〔
実施例３〕Ｚｎ８０４・７８２０ ２ ０ ０ ｔ／
ｌ 、 Ｆｅ３Ｏ４・７Ｈ２０ １ ０ ０ｆ／ ｌ
＝ Ｈ２ＢＯ３ １ Ｇ ｔ／ｌ − （Ｎａ５）２
８０４ ２ ０ ｆ／ ｌ−浴１１６Ｇ℃、ラインス
ビー）’８０ｍ／分で２０ｔ／♂のＺｎ − ２ ０
％ Ｆｅめつきである。
クロメート処理はクローム酸３ ０ ｔ／Ｉｔ 、硫酸
０−１ ｔ／ｌ ＊浴１１４０℃を用いて、電気量３０
クーロン／ ｄ１１／ｌ で陰極電解処理してめっき面
にクローム６０■／ｄ付着させた． このとき、鉄面に
施した薄目付のめつき面上にクローム８１＋９／ａｒ付
着した。
０−１ ｔ／ｌ ＊浴１１４０℃を用いて、電気量３０
クーロン／ ｄ１１／ｌ で陰極電解処理してめっき面
にクローム６０■／ｄ付着させた． このとき、鉄面に
施した薄目付のめつき面上にクローム８１＋９／ａｒ付
着した。
実施例及び比較例におけるサンプルの評価法は次の通シ
である。
である。
燐酸塩処理性の評価は鋼板表面性状の影響が出易い，ス
プレー型の燐酸塩処理薬剤・Ｂｔ３１１８（日本バーカ
ーライジング■製〕で処理した。処理方法は脱脂剤・Ｐ
Ｃ４３２８Ａ、濃度１５ ？／ｌ 。
プレー型の燐酸塩処理薬剤・Ｂｔ３１１８（日本バーカ
ーライジング■製〕で処理した。処理方法は脱脂剤・Ｐ
Ｃ４３２８Ａ、濃度１５ ？／ｌ 。
浴温５５℃、処テ時間１２０秒でスプレー脱脂後、水洗
して次に、Ｂｔ３１１８を用い全酸度１５〜１７ポイン
ト、遊離酸度０．４〜０．７ポイント、促進剤濃度１．
５〜２．０ポイント、Ｚｎ”ｌ ０００”８００ ｐｐ
ｍに調製した浴を用いた。
して次に、Ｂｔ３１１８を用い全酸度１５〜１７ポイン
ト、遊離酸度０．４〜０．７ポイント、促進剤濃度１．
５〜２．０ポイント、Ｚｎ”ｌ ０００”８００ ｐｐ
ｍに調製した浴を用いた。
上記の処理で鋼板上に生皮した燐酸塩皮膜は（１）皮膜
量１．５ ＝ ２．０ ？／ ｍ” 、ｆ２１結晶サイ
ズ１０〜２０ミクロン、（３１Ｆ比率０．６以上が良好
である。
量１．５ ＝ ２．０ ？／ ｍ” 、ｆ２１結晶サイ
ズ１０〜２０ミクロン、（３１Ｆ比率０．６以上が良好
である。
塗装耐食性の評価は次の塩水噴霧試験で行なった。前記
燐酸塩処理をした鋼板を日本ペイント■製のカチオン電
着塗料・パワートップ０５０を２０〜２３ミクロン電着
塗装し、１８００で３０分間焼き着は後、鋭利なナイフ
で素地に達するクロスカットを入れ、ＪＩＳ−２３７１
に従い、１０００時間の塩水噴霧試験を行った後、クロ
スカット部をセロテープ（登録商標）剥離したときの剥
離幅を測定した。剥離幅の小さい程、塗装耐食性が良好
である。
燐酸塩処理をした鋼板を日本ペイント■製のカチオン電
着塗料・パワートップ０５０を２０〜２３ミクロン電着
塗装し、１８００で３０分間焼き着は後、鋭利なナイフ
で素地に達するクロスカットを入れ、ＪＩＳ−２３７１
に従い、１０００時間の塩水噴霧試験を行った後、クロ
スカット部をセロテープ（登録商標）剥離したときの剥
離幅を測定した。剥離幅の小さい程、塗装耐食性が良好
である。
次に、各実施例における本発明例と比較例を対比して説
明する。
明する。
表２、特許請求の範囲第１項に記載された方法に関する
実施例を示す。本発明例１，２，３は比較例３の冷延鋼
板と同等の良好な性能を示すのに対して１本発明を適用
しない比較例２、硫黄化合物の量が少ない比較例１は燐
酸塩処理性、塗装耐食性及び外観が劣る。
実施例を示す。本発明例１，２，３は比較例３の冷延鋼
板と同等の良好な性能を示すのに対して１本発明を適用
しない比較例２、硫黄化合物の量が少ない比較例１は燐
酸塩処理性、塗装耐食性及び外観が劣る。
表３は特許請求の範囲第２項に記載された方法に関する
実施例を示す。本発明例４．５．６は比較例３の冷延鋼
板と同等の良好表性能を示すのに対して、電解浴のＨが
低い比較例４、電解浴のｐＨが高い比較例５は燐酸塩処
理性、塗装耐食性が劣る。
実施例を示す。本発明例４．５．６は比較例３の冷延鋼
板と同等の良好表性能を示すのに対して、電解浴のＨが
低い比較例４、電解浴のｐＨが高い比較例５は燐酸塩処
理性、塗装耐食性が劣る。
表４は特許請求の範囲第３項に記載された方法に関する
実施例を示す、１本発明例７，８は比較例３の冷延鋼板
と同等の良好な燐酸塩処理性、塗装耐食性を示す。
実施例を示す、１本発明例７，８は比較例３の冷延鋼板
と同等の良好な燐酸塩処理性、塗装耐食性を示す。
（発明の効果）
以上述べたように、本発明は、片面電気めっき鋼板の製
造において、めっき後の鉄面、またはめつき工程で薄目
付量のめっきを施した鉄面、更に不回避的にクロメート
が付着した薄目付量のめっきを施した鉄面を、定量の硫
黄化合物を含む、特定のｐＨ範囲の導電性の浴で陽極電
解処理後引続き陰極電解処理することで、鉄面に付着し
た腐食生成物等を除去し、また、鉄面のめつき浴中での
腐食を防止し、更にめつき面のクロメート処理に鉄面が
汚染されるのを防止すると共に、ＩＺれた燐酸塩処理性
、塗装耐食性及び外観を示す鉄面とすることが出来る有
益な片面電気めっき鋼板の製造方法である。
造において、めっき後の鉄面、またはめつき工程で薄目
付量のめっきを施した鉄面、更に不回避的にクロメート
が付着した薄目付量のめっきを施した鉄面を、定量の硫
黄化合物を含む、特定のｐＨ範囲の導電性の浴で陽極電
解処理後引続き陰極電解処理することで、鉄面に付着し
た腐食生成物等を除去し、また、鉄面のめつき浴中での
腐食を防止し、更にめつき面のクロメート処理に鉄面が
汚染されるのを防止すると共に、ＩＺれた燐酸塩処理性
、塗装耐食性及び外観を示す鉄面とすることが出来る有
益な片面電気めっき鋼板の製造方法である。
第１図、第２図は本発明を実施するための電解槽の例を
示し、第１図は縦型電解槽を示す図、第２図は横型電解
槽を示す図、 第３図は電気めっき鋼板を製造するめつき槽の断面を示
す図、 第４図、第５図はめつき後に本発明を施して片面電気め
っき鋼板を製造する工程例を示す図であ■・・・めっき
槽、２・・・被めっき鋼帯、３−１・・・電極出、３−
２・・・電極（下〕、４・・・めっき浴、５・・・アン
コイラ−１６・・・脱脂槽、７・・・水洗槽、８・・・
酸洗槽、９・・・電解槽、９−１・・・電解槽、９−２
・・・電解槽、ｌＯ・・・乾燥機、１１・・・リコイラ
ー、工２・・・化成処理槽、１３・・・片面めっき鋼帯
、１４・・・コンダクタ−ロール、１５・・・電極、１
６・・・電解浴、１７・・・コンダクタ−ロール、１８
・・・を極、ｔ９・・・／々ラックップロール。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他２名
示し、第１図は縦型電解槽を示す図、第２図は横型電解
槽を示す図、 第３図は電気めっき鋼板を製造するめつき槽の断面を示
す図、 第４図、第５図はめつき後に本発明を施して片面電気め
っき鋼板を製造する工程例を示す図であ■・・・めっき
槽、２・・・被めっき鋼帯、３−１・・・電極出、３−
２・・・電極（下〕、４・・・めっき浴、５・・・アン
コイラ−１６・・・脱脂槽、７・・・水洗槽、８・・・
酸洗槽、９・・・電解槽、９−１・・・電解槽、９−２
・・・電解槽、ｌＯ・・・乾燥機、１１・・・リコイラ
ー、工２・・・化成処理槽、１３・・・片面めっき鋼帯
、１４・・・コンダクタ−ロール、１５・・・電極、１
６・・・電解浴、１７・・・コンダクタ−ロール、１８
・・・を極、ｔ９・・・／々ラックップロール。 代理人 弁理士 秋 沢 政 光 他２名
Claims (3)
- （１）片面電気めつき鋼板の製造方法において、めつき
後、非めつき面をｐＨ３〜１０で孤立電子対を有する硫
黄化合物を１０＾−＾５モル／ｌ以上含む導電性の浴で
２Ａ／ｄｍ＾２以上、１０クーロン／ｄｍ＾２以上で陽
極電解処理を行い、引き続き０．０５Ａ／ｄｍ＾２以上
、０．１クーロン／ｄｍ＾２以上で陰極電解処理を行う
ことを特徴とする片面電気めつき鋼板の製造方法。 - （２）片面電気めつき鋼板の製造方法において、片面に
めつきを施すと共に一方の非めつき面となる面にも薄目
付量のめつきを行つた後、薄目付のめつきを施した非め
つき面をｐＨ３〜１０で孤立電子対を有する硫黄化合物
を１０＾−＾５モル／ｌ以上含む導電性の浴で２Ａ／ｄ
ｍ＾２以上、１０クーロン／ｄｍ＾２以上で陽極電解処
理を行い、薄目付のめつきを除去し、引き続き０．０５
Ａ／ｄｍ＾２以上、０．１クーロン／ｄｍ＾２以上で陰
極電解処理を行うことを特徴とする片面電気めつき鋼板
の製造方法。 - （３）特許請求の範囲第２項に記載の方法において、非
めつき面に施した薄目付のめつきに、不回避的にクロメ
ートが付着した該薄目付のめつきを施した非めつき面を
ｐＨ３〜１０で孤立電子対を有する硫黄化合物を１０＾
−＾５モル／ｌ以上含む導電性の浴で２Ａ／ｄｍ＾２以
上、１０クーロン／ｄｍ＾２以上で陽極電解処理を行い
、不回避的に付着したクロメートと薄目付のめつきを除
去し、引き続き０．０５Ａ／ｄｍ＾２以上、０．１クー
ロン／ｄｍ＾２以上で陰極電解処理を行う片面電気めつ
き鋼板の製造方法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15367085A JPS6213595A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 片面電気めつき鋼板の製造方法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP15367085A JPS6213595A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 片面電気めつき鋼板の製造方法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6213595A true JPS6213595A (ja) | 1987-01-22 |
Family
ID=15567605
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP15367085A Pending JPS6213595A (ja) | 1985-07-12 | 1985-07-12 | 片面電気めつき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS6213595A (ja) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4808278A (en) * | 1988-01-15 | 1989-02-28 | Armco Inc. | Method and apparatus for producing one-side electroplated steel strip with enhanced phosphatability |
| US4814054A (en) * | 1988-01-15 | 1989-03-21 | Armco Inc. | Apparatus for producing one-side electroplated steel strip with enhanced phosphatability |
| JP2005095976A (ja) * | 2000-08-18 | 2005-04-14 | Ti Group Automotive Systems Ltd | 複数層の壁を有する管を製造するための方法 |
Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59232275A (ja) * | 1983-06-14 | 1984-12-27 | Nippon Steel Corp | リン酸塩処理性に優れた冷延鋼板およびその製造方法 |
-
1985
- 1985-07-12 JP JP15367085A patent/JPS6213595A/ja active Pending
Patent Citations (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS59232275A (ja) * | 1983-06-14 | 1984-12-27 | Nippon Steel Corp | リン酸塩処理性に優れた冷延鋼板およびその製造方法 |
Cited By (6)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| US4808278A (en) * | 1988-01-15 | 1989-02-28 | Armco Inc. | Method and apparatus for producing one-side electroplated steel strip with enhanced phosphatability |
| US4814054A (en) * | 1988-01-15 | 1989-03-21 | Armco Inc. | Apparatus for producing one-side electroplated steel strip with enhanced phosphatability |
| JPH01219200A (ja) * | 1988-01-15 | 1989-09-01 | Armco Inc | 片面が電気めっきされた鋼帯の製造方法及び装置 |
| JP2005095976A (ja) * | 2000-08-18 | 2005-04-14 | Ti Group Automotive Systems Ltd | 複数層の壁を有する管を製造するための方法 |
| US6887364B2 (en) | 2000-08-18 | 2005-05-03 | Ti Group Automotive Systems Limited | Method for manufacturing a multiple walled tube |
| JP4606058B2 (ja) * | 2000-08-18 | 2011-01-05 | ティーアイ・グループ・オートモーティブ・システムズ・リミテッド | 複数層の壁を有する管を製造するための方法 |
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