JPS6345383A - 化成処理性の良好な亜鉛系電気めつき鋼板の製造方法 - Google Patents
化成処理性の良好な亜鉛系電気めつき鋼板の製造方法Info
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- JPS6345383A JPS6345383A JP9355987A JP9355987A JPS6345383A JP S6345383 A JPS6345383 A JP S6345383A JP 9355987 A JP9355987 A JP 9355987A JP 9355987 A JP9355987 A JP 9355987A JP S6345383 A JPS6345383 A JP S6345383A
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- Chemical Treatment Of Metals (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
〈産業1の利用分野〉
本発明は亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法に係り、特に
めっき面の化成処理性の良好な亜鉛系電気めっき鋼板の
後処理方法に関するものである。
めっき面の化成処理性の良好な亜鉛系電気めっき鋼板の
後処理方法に関するものである。
〈従来技術とその問題点〉
亜鉛系電気めっき鋼板は、素材の材質を劣化させること
なく高耐食性か実現できるため、自動+1シ家電、建材
など、従来冷延鋼板か使用されていた幅広い分野に用途
が拡大さjつつある。
なく高耐食性か実現できるため、自動+1シ家電、建材
など、従来冷延鋼板か使用されていた幅広い分野に用途
が拡大さjつつある。
特に、近年、耐食性向上を目的としてZn−Ni、Zn
−Feなどの電気合金めっき鋼板が開発され、自動車車
体への防錆用めっき鋼板への適用の拡大が盛んに行なわ
れ、生産が著しく増加している。
−Feなどの電気合金めっき鋼板が開発され、自動車車
体への防錆用めっき鋼板への適用の拡大が盛んに行なわ
れ、生産が著しく増加している。
しかし、現在、亜鉛系電気めっき鋼板上に、りん酸塩化
成処理時に生成するりん酸塩結晶はhopeiLe(Z
n3 (PO4) 2 ・4)120)で、このho
pe i teは冷延鋼板上に生成するphospho
phyllite(1n2 − Fe(PO4) 2
−4)120)に比較して塗料の密着性が劣るために、
その使用部位は車体内面が主体で、車体外側に用いるこ
とには問題があった。
成処理時に生成するりん酸塩結晶はhopeiLe(Z
n3 (PO4) 2 ・4)120)で、このho
pe i teは冷延鋼板上に生成するphospho
phyllite(1n2 − Fe(PO4) 2
−4)120)に比較して塗料の密着性が劣るために、
その使用部位は車体内面が主体で、車体外側に用いるこ
とには問題があった。
従来この問題を解決するために、例えば特開昭56−1
33488、同58−11795号公報等にみられる二
層めっきによる方法が用いられている。
33488、同58−11795号公報等にみられる二
層めっきによる方法が用いられている。
この技術は、亜鉛系めっきの上層にFeリッチなめっき
を施し、耐食性は下層で、化成処理性は旧居でと、役割
を分担することにより、亜鉛系めっきの化成処理性、塗
装性の改とをおこなっている。
を施し、耐食性は下層で、化成処理性は旧居でと、役割
を分担することにより、亜鉛系めっきの化成処理性、塗
装性の改とをおこなっている。
しかしなからこの方法は、
(1)上層めっきによりコストアップになる、(2)目
付量が少ないため、上層めっきのコントロールが難しい
、 (3)電気的に卑な金属の上に責な金属をめっきするた
め、上層めっき量が増加すると下層金属の溶解量が増加
して耐食性が低下する、などの問題点があった。
付量が少ないため、上層めっきのコントロールが難しい
、 (3)電気的に卑な金属の上に責な金属をめっきするた
め、上層めっき量が増加すると下層金属の溶解量が増加
して耐食性が低下する、などの問題点があった。
〈発明の目的〉
本発明は上記1工情に鑑みてなさねたもので、密着性の
良好なりん酸塩化成処理を、製造コストを上げることな
く、能率的に行ない得る化成処理性の良好な亜鉛系電気
めっき鋼板の製造方法を提供することを目的とする。
良好なりん酸塩化成処理を、製造コストを上げることな
く、能率的に行ない得る化成処理性の良好な亜鉛系電気
めっき鋼板の製造方法を提供することを目的とする。
〈発明が解決しようとする問題点〉
本発明者らは、電気ZnあるいはZn−Ni合金めっき
鋼板の化成処理性について調査を行なった。
鋼板の化成処理性について調査を行なった。
りん酸塩化成処理は、塗装下地処理として、−水密着性
、耐温水密着性などの二次密着性を向上させる。
、耐温水密着性などの二次密着性を向上させる。
一般的には、前述のように、冷延鋼板上に生成するph
osphophy l I i Leの密着性は良好で
あるが、亜鉛系電気めっき鋼板上に生成するhope
i teは、アルカリ水溶液中で溶解しやすいため、耐
温水二次密着性が不良である。
osphophy l I i Leの密着性は良好で
あるが、亜鉛系電気めっき鋼板上に生成するhope
i teは、アルカリ水溶液中で溶解しやすいため、耐
温水二次密着性が不良である。
しかし、数多くの亜鉛系電気めっき鋼板の耐温水二次密
着性試験を行なうと、大半は密着性か不良であるが、一
部に密着性が良好なものがある。この耐温水二次密着性
の良好な亜鉛系電気めっき鋼板の化成処理性を調査する
と、同じhope i teであっても、りん酸塩化成
結晶がいずれも細かいという特徴があることか明らかに
なった。
着性試験を行なうと、大半は密着性か不良であるが、一
部に密着性が良好なものがある。この耐温水二次密着性
の良好な亜鉛系電気めっき鋼板の化成処理性を調査する
と、同じhope i teであっても、りん酸塩化成
結晶がいずれも細かいという特徴があることか明らかに
なった。
〈問題点を解決するための手段〉
そこで、本発明者らは、亜鉛系電気めっき鋼板上に生成
するりん酸塩化成結晶が常に細かくかつ均一になるめっ
き面を得る方法について種々検討を重ねた。 その結果
、亜鉛系電気めフさを施した後、りん酸系電解液中で陽
極電解処理を施し、めっき面一トに5〜100mg/m
2のりん酸亜鉛皮膜を生成させることにより、化成処理
性か著しく改占されることを、見いだし、本発明に至っ
た。
するりん酸塩化成結晶が常に細かくかつ均一になるめっ
き面を得る方法について種々検討を重ねた。 その結果
、亜鉛系電気めフさを施した後、りん酸系電解液中で陽
極電解処理を施し、めっき面一トに5〜100mg/m
2のりん酸亜鉛皮膜を生成させることにより、化成処理
性か著しく改占されることを、見いだし、本発明に至っ
た。
〈発明の構成〉
すなわち、本発明は、鋼板に亜鉛系電気めっきを施した
後、めっき面をpHが4以上の電解液中で、電流密度5
A/drn2以上かつ電気量10ク一ロン/dm2
以上にて陽極電解処理を施すことを特徴とする化成処理
性の良好な亜鉛系電気めっき鋼板の58!遣方法を提供
するものである。
後、めっき面をpHが4以上の電解液中で、電流密度5
A/drn2以上かつ電気量10ク一ロン/dm2
以上にて陽極電解処理を施すことを特徴とする化成処理
性の良好な亜鉛系電気めっき鋼板の58!遣方法を提供
するものである。
また、首記電解液は硫酸塩を全硫酸濃度で0.1モル/
l以上含有するものであるのが好ましい。
l以上含有するものであるのが好ましい。
また、前記陽極電解処理はりん酸塩を全りん酸濃度で0
.1モル/1以上含仔する電解液を用い、前記めっき面
上に5〜100mg/m2のりん酸亜鉛皮膜を生成させ
るものであるのが好ましい。
.1モル/1以上含仔する電解液を用い、前記めっき面
上に5〜100mg/m2のりん酸亜鉛皮膜を生成させ
るものであるのが好ましい。
以下、本発明を好適実施例に基づいて詳細に説明する。
本発明における亜鉛系電気めっき銅板とは、Znめっき
鋼板、Znを主体とするZn系合金めっき鋼板を広く含
むものである。 例えば、Zn−Ni系、Zn−Mn、
v−2Zn−Cr系、Zn−Fe系合金めっき、さらに
はこれらにP、Co、Cr、Sn、Sb、V、Fe。
鋼板、Znを主体とするZn系合金めっき鋼板を広く含
むものである。 例えば、Zn−Ni系、Zn−Mn、
v−2Zn−Cr系、Zn−Fe系合金めっき、さらに
はこれらにP、Co、Cr、Sn、Sb、V、Fe。
Ti、Ni、Mn、As、Bi等のうち1種または2柚
以■を故意に添加あるいは不可避的に混入したもの等、
あらゆる亜鉛系合金または複合めっき皮膜を硫酸浴、塩
化物浴あるいはそれらの混合浴などの酸性の液でめっき
したものである。
以■を故意に添加あるいは不可避的に混入したもの等、
あらゆる亜鉛系合金または複合めっき皮膜を硫酸浴、塩
化物浴あるいはそれらの混合浴などの酸性の液でめっき
したものである。
本発明における陽極電解処理では、電流密度か5 A
/ d m ’以上では化成処理性の改善がなされるが
、5 A /’ d m 2未満では充分な効果が得ら
れず、また工程上長い時間が必要となり、経1斉的では
ない。
/ d m ’以上では化成処理性の改善がなされるが
、5 A /’ d m 2未満では充分な効果が得ら
れず、また工程上長い時間が必要となり、経1斉的では
ない。
電流密度の上限は、特に限定する必要はないが、電解電
圧の上昇による電力ロスを考慮すると150A/dm2
以下か好ましい。
圧の上昇による電力ロスを考慮すると150A/dm2
以下か好ましい。
電気量は10クーロン/ d m ”以上で化成処理性
の改善が可能であり、10ク一ロン/dm2未満では充
分な効果が得られない。 電気量の上限はないが、電気
量が増大すると、金属溶解によりめっき目付量の低下か
起り、経済的でなく500ク一ロン/dm2以下が好ま
しい。
の改善が可能であり、10ク一ロン/dm2未満では充
分な効果が得られない。 電気量の上限はないが、電気
量が増大すると、金属溶解によりめっき目付量の低下か
起り、経済的でなく500ク一ロン/dm2以下が好ま
しい。
電解液のpHは、4以上で化成処理性の改みに効果があ
る。 pH4未満では、めっき層の化学溶解が著しく
増加してめっき割れを起し、耐食性の低下をきたす。
る。 pH4未満では、めっき層の化学溶解が著しく
増加してめっき割れを起し、耐食性の低下をきたす。
′1に貯液としてはpH4以上の電解液であれば、通常
lS8極電解液として用いられるものなら何でもよく、
どのような成分を含んでいてもよいが、Na、に、Li
、Mg、An、Ca、Be、Baなどのりん酸塩、硫酸
塩あるいはオキシ酸塩の少なくとも1種を主成分として
含むものか好ましく、りん酸、硫酸、オキシ酸または水
酸化ナトリウム溶液を用いてpHを調整するのか望まし
い。 この理由は、上記金属イオンの析出電位は水素通
光電位より高いため、水溶液の電解は上記金属の析出が
起らない。 このため浴中の金属イオン濃度の維持や陰
極のメンテナンスか容易であるとともに、陽極上で生成
する酸と陰極上で生成するアルカリとが当量関係でバラ
ンスし、浴pHの維持にとっても好適であるからである
。
lS8極電解液として用いられるものなら何でもよく、
どのような成分を含んでいてもよいが、Na、に、Li
、Mg、An、Ca、Be、Baなどのりん酸塩、硫酸
塩あるいはオキシ酸塩の少なくとも1種を主成分として
含むものか好ましく、りん酸、硫酸、オキシ酸または水
酸化ナトリウム溶液を用いてpHを調整するのか望まし
い。 この理由は、上記金属イオンの析出電位は水素通
光電位より高いため、水溶液の電解は上記金属の析出が
起らない。 このため浴中の金属イオン濃度の維持や陰
極のメンテナンスか容易であるとともに、陽極上で生成
する酸と陰極上で生成するアルカリとが当量関係でバラ
ンスし、浴pHの維持にとっても好適であるからである
。
りん酸塩水溶液を用いる場合、電解液の濃度は全りん酸
濃度として0.1モル/I1以上とするのか好ましい。
濃度として0.1モル/I1以上とするのか好ましい。
この理由は、全り、ん酸濃度か0.1モル/Q未満で
はりん酸曲鉛皮膜の生成が少なく、りん酸塩化成処理性
の改善効果が小さくなるためである。 また上限はりん
酸塩の溶解度以下が望ましい。
はりん酸曲鉛皮膜の生成が少なく、りん酸塩化成処理性
の改善効果が小さくなるためである。 また上限はりん
酸塩の溶解度以下が望ましい。
りん酸亜鉛皮膜の生成Vは、5〜100m g / m
′とするのが好ましい。
′とするのが好ましい。
この理由は、前゛記生成量が5 m g / m 2未
満では、均一て細かいりん酸塩化成結晶が得らjず、化
成処理性の改善効果がない。 また100mg/m2を
超えるとりん酸塩化成結晶が微細になり過ぎ、適正なり
ん酸塩化成皮膜量が確保できなくなり、塗装後の一次密
着性、耐温水密着性などの二次密着性か悪くなるからで
ある。
満では、均一て細かいりん酸塩化成結晶が得らjず、化
成処理性の改善効果がない。 また100mg/m2を
超えるとりん酸塩化成結晶が微細になり過ぎ、適正なり
ん酸塩化成皮膜量が確保できなくなり、塗装後の一次密
着性、耐温水密着性などの二次密着性か悪くなるからで
ある。
電解液として、硫酸塩水溶液を用いる場合、電解液の濃
度は、全硫酸濃度として0.1モル/l以上とするのが
好ましい。
度は、全硫酸濃度として0.1モル/l以上とするのが
好ましい。
また、電解液として、オキシ酸塩水溶液を用いる場合、
電解液の濃度は、全オキシ酸濃度として0.1モル/1
以上とするのか好ましい。
電解液の濃度は、全オキシ酸濃度として0.1モル/1
以上とするのか好ましい。
オキシ酸としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ酸
、とドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、
グリコール酸、タルトロン酸などの脂肪族オキシ酸およ
びサリチル酸、マンデル酸、トロバ酸、没食′f酸、m
−オキシ安息香酸、P−オキシ安息香酸などの芳香族オ
キシ酸またはそれらのオキシ酸塩があげられる。
、とドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン酸、
グリコール酸、タルトロン酸などの脂肪族オキシ酸およ
びサリチル酸、マンデル酸、トロバ酸、没食′f酸、m
−オキシ安息香酸、P−オキシ安息香酸などの芳香族オ
キシ酸またはそれらのオキシ酸塩があげられる。
めっき鋼板電解時の極性は陽極(プラス)で化成処理性
の改善が可能であり、極性を陰極(マイナス)にすると
その目的を達成することはできない。 この裏付けとし
て、本発明におけるりん酸塩化成処理性が向上する理由
として、明確ではないが次のように考えらねる。
の改善が可能であり、極性を陰極(マイナス)にすると
その目的を達成することはできない。 この裏付けとし
て、本発明におけるりん酸塩化成処理性が向上する理由
として、明確ではないが次のように考えらねる。
例えばZn−Niめっきの電析機構は、異常共析型であ
ることが知られている。
ることが知られている。
異常共析とは、本来析出しやすいNi中イオンより析出
しにくいZn2+イオンが優先的に電析層中に取り込ま
わる現象である。これは、通電を開始すると鋼表面のp
Hが上昇してまずZn(Oll)2皮1漠か生成し、こ
のZn(Off)2皮膜を通して電析か起る。従って、
Niの電析は阻害ざわ、めっき浴中のZnとNiのモル
比かZn/N i =1/lであるのに対し、めっき層
中のZnとNiのモル比がZ n / N i・6〜7
と割合か逆転するからである。
しにくいZn2+イオンが優先的に電析層中に取り込ま
わる現象である。これは、通電を開始すると鋼表面のp
Hが上昇してまずZn(Oll)2皮1漠か生成し、こ
のZn(Off)2皮膜を通して電析か起る。従って、
Niの電析は阻害ざわ、めっき浴中のZnとNiのモル
比かZn/N i =1/lであるのに対し、めっき層
中のZnとNiのモル比がZ n / N i・6〜7
と割合か逆転するからである。
亜鉛系電気めっき表面における化成処理皮膜の生成反応
は、 Zn+ 2113 PO4−+ Zn(112po4 ) 2 + H2↑ (i
nitiation) ・−・・= (1):12n
(+12 PO4) 2 + 4H20−+
Zn3 (PO4) 24820 +4)13 PO4
・=−(2)(化成皮膜) である。めっき終了時に、Zn (OH) 2皮膜(ま
、めっき表面をおおっている。Zn(Oil)2皮膜は
電f伝導性を有さないため、上記反応(1)の金属溶解
を阻害し、化成処理性を低下させる。
は、 Zn+ 2113 PO4−+ Zn(112po4 ) 2 + H2↑ (i
nitiation) ・−・・= (1):12n
(+12 PO4) 2 + 4H20−+
Zn3 (PO4) 24820 +4)13 PO4
・=−(2)(化成皮膜) である。めっき終了時に、Zn (OH) 2皮膜(ま
、めっき表面をおおっている。Zn(Oil)2皮膜は
電f伝導性を有さないため、上記反応(1)の金属溶解
を阻害し、化成処理性を低下させる。
Zn(OH)2皮膜は、非常に薄く、めっき直後の板が
濡れている状態では、ゲル状でめっき表面をおおってい
るだけである。従って水洗水を強くめつき表面にあてる
とその一部は除かれる。
濡れている状態では、ゲル状でめっき表面をおおってい
るだけである。従って水洗水を強くめつき表面にあてる
とその一部は除かれる。
Zn−Niめっきの一部に化成処理性のよいものかみら
れるのは、たまたまその部分かZn (OH)2皮膜の
少ない部分であったと推定できる。 しかし、水洗水を
めっき鋼板全体にまんへんなくあてることは、設備の維
持管理がきわめてむずかしく、安定した特性を得るのは
不可能である。
れるのは、たまたまその部分かZn (OH)2皮膜の
少ない部分であったと推定できる。 しかし、水洗水を
めっき鋼板全体にまんへんなくあてることは、設備の維
持管理がきわめてむずかしく、安定した特性を得るのは
不可能である。
ここで、本発明によると、めっきの最終セクションで鋼
板側を陽極(プラス)にすることにより、次のアノード
反応が主として起る。
板側を陽極(プラス)にすることにより、次のアノード
反応が主として起る。
H20−+172 02 ↑+211” + 2e−
−−−(3)Zn −+ Zn 2+ + 2c
−−(4)Zn + 150 −+ ZnO+ 28
” + 2e−−(5):lZn + 2PO4
3−−+ Zn3 (PO4)2 令6e−・=
(5′ )従って、絶縁物11であるZn(Off
)2は、酸素ガスや下層からのZnの溶解によってめっ
き表面から除かれると同時に、りん酸イオンが存在する
と皮膜形成反応が起き、7.ns (P 04) 2皮
膜か形成され、これがりん酸塩化成処理時の核となり適
正なりん酸塩結晶を形成させる。
−−−(3)Zn −+ Zn 2+ + 2c
−−(4)Zn + 150 −+ ZnO+ 28
” + 2e−−(5):lZn + 2PO4
3−−+ Zn3 (PO4)2 令6e−・=
(5′ )従って、絶縁物11であるZn(Off
)2は、酸素ガスや下層からのZnの溶解によってめっ
き表面から除かれると同時に、りん酸イオンが存在する
と皮膜形成反応が起き、7.ns (P 04) 2皮
膜か形成され、これがりん酸塩化成処理時の核となり適
正なりん酸塩結晶を形成させる。
上記反応は鋼板表面全体で起り、表面のZn(Oil)
2が均一に取り除かれ、かつりん酸亜鉛皮膜が形成され
たZn−Niめフき素板か得られる。 Zn(Oil)
2の少なくりん酸亜鉛皮膜が形成された表面では、鋼板
全体より金属溶解のりん酸塩化成処理初期反応が起り、
多数の結晶初期核が発生する。 初期結晶は成長するか
、その数が多いため、相互に成長を阻害して緻密な化成
結晶か得られる。
2が均一に取り除かれ、かつりん酸亜鉛皮膜が形成され
たZn−Niめフき素板か得られる。 Zn(Oil)
2の少なくりん酸亜鉛皮膜が形成された表面では、鋼板
全体より金属溶解のりん酸塩化成処理初期反応が起り、
多数の結晶初期核が発生する。 初期結晶は成長するか
、その数が多いため、相互に成長を阻害して緻密な化成
結晶か得られる。
すなわち、鋼板側を陽極にすることにより、緻密な化成
結晶を得ることができることになる。
結晶を得ることができることになる。
鋼板化11を陰極(マイナス)にすると、カソード反応
として水素ガス発生とともに、不純物として金属イオン
か存在するとそわが析出するため、部分にZn(Oil
)2皮膜が取り除かれず、むしろ電析し芥金属か化成む
らの原因となり、化成処理性の改冴かなされない。
として水素ガス発生とともに、不純物として金属イオン
か存在するとそわが析出するため、部分にZn(Oil
)2皮膜が取り除かれず、むしろ電析し芥金属か化成む
らの原因となり、化成処理性の改冴かなされない。
本発明において用いら九る鋼材はその種類および寸法に
は限定されず、常法に従って脱脂、酸洗、水洗およびブ
ラシ研摩なとの前処理を行ってよい。 また、これらの
前処理に続いて亜鉛系電気めっき処理した後、本発明法
に基づいて陽極電解処理をすれば良い。
は限定されず、常法に従って脱脂、酸洗、水洗およびブ
ラシ研摩なとの前処理を行ってよい。 また、これらの
前処理に続いて亜鉛系電気めっき処理した後、本発明法
に基づいて陽極電解処理をすれば良い。
陽極電解処理槽としては、水7式、縦型式およびラジア
ルセルなどの従来既知の方式が適用でき、液温は室温〜
70℃の間で任意に選択できる。
ルセルなどの従来既知の方式が適用でき、液温は室温〜
70℃の間で任意に選択できる。
陽極電解処理を終ったあと、めっき鋼板は水洗、乾燥さ
れ、製品とされる。
れ、製品とされる。
〈実施例〉
次に本発明の詳細を実施例に基ついて説明する。
以下の各実施例においては、いずれも板厚0.7 mm
の5pcc相当の冷延鋼板を使用してめっきした。
の5pcc相当の冷延鋼板を使用してめっきした。
〈実施例1〉
(1) Zn−Ni浴組成 NlSO4・61120
250 g/ n1nsO4・71120 130 g
/ QNa2 S04 40 g/ 1(2)
pH1,6 (3)浴温 60°C(4
)電m ’a度 5〇八/drn
’(5)めっ、き時間 15sec
(6)めっき目イ寸量 20g/m’
のめっき条件にて冷延鋼板を電気Zn−Ni合金めっき
後、ただちに水洗を行なし1、板表「酌が詔れたまま引
き続き表1に示した条件でめっき而の陽極電解処理を行
ない、その後1.に洗乾燥した。
250 g/ n1nsO4・71120 130 g
/ QNa2 S04 40 g/ 1(2)
pH1,6 (3)浴温 60°C(4
)電m ’a度 5〇八/drn
’(5)めっ、き時間 15sec
(6)めっき目イ寸量 20g/m’
のめっき条件にて冷延鋼板を電気Zn−Ni合金めっき
後、ただちに水洗を行なし1、板表「酌が詔れたまま引
き続き表1に示した条件でめっき而の陽極電解処理を行
ない、その後1.に洗乾燥した。
電解処理後のめつき表面の外観評価は、目視洒定で一ト
記の通りである。
記の通りである。
O・−・均一でむらなし
△・−=一部にむらあり
×・・・全面にむらあり
一部の実施例(実施例INo、12〜23、比較例IN
o、10〜14)については、電解処理後の表面のりん
酸亜鉛皮膜の生成量を原f吸光法により分析した。
o、10〜14)については、電解処理後の表面のりん
酸亜鉛皮膜の生成量を原f吸光法により分析した。
この後、日本ペイント製のりん酸塩処理液グラノシン5
D2000 (D ip方式)を用いて化成処理を行な
った。化成処理外観評価は、目視泗定で下記の通りであ
る。
D2000 (D ip方式)を用いて化成処理を行な
った。化成処理外観評価は、目視泗定で下記の通りであ
る。
○・・・均一でむらなし
△・・・一部にむらあり
×・−・全面にむらまたはスケあり
化成結晶については、重量法(クロム酸アンモン液使用
)により皮膜付着i4tを求め、SEM(Scanni
ngElecLron Microscope )を用
い、結晶径を1jlll定した。
)により皮膜付着i4tを求め、SEM(Scanni
ngElecLron Microscope )を用
い、結晶径を1jlll定した。
耐温水二次密着性試琥ば、化成処理後、カチオン′1゛
ハ着塗装(パワートップU−30、日本ペイント製)2
0−1中塗り304、上塗り40−(ともにアミノアル
塗ット系・分村、日入ペイント製)以上、合計90I−
mの3コート・了装を行ない、液温50℃の純水中に2
40時間浸漬後、塗膜面にナイフで素地に達する2mm
四方の基盤目状の傷を100個つけ、セロテープ剥難を
2回行ない、塗膜の残存率(%)により、8f−価した
。
ハ着塗装(パワートップU−30、日本ペイント製)2
0−1中塗り304、上塗り40−(ともにアミノアル
塗ット系・分村、日入ペイント製)以上、合計90I−
mの3コート・了装を行ない、液温50℃の純水中に2
40時間浸漬後、塗膜面にナイフで素地に達する2mm
四方の基盤目状の傷を100個つけ、セロテープ剥難を
2回行ない、塗膜の残存率(%)により、8f−価した
。
結果を表1に示す。
〈実施例2〉
(1) Zn浴組成 ZnSO4−7H20400g
/ lNa2 504 35 g/ 1
(2) pl+
2(3)浴温
55℃(4)電流密度
40 A/drn’(5)めっき時間
20sec(6)めっき目イ寸fi
20g/rn”のめっき条件にて冷延鋼板を電
気Znめっき後、ただちに水洗を行ない、板表面が濡れ
たまま引き続き表2に示した条件でめっき面の陽極電解
処理を行ない、その後、水洗乾燥した。
/ lNa2 504 35 g/ 1
(2) pl+
2(3)浴温
55℃(4)電流密度
40 A/drn’(5)めっき時間
20sec(6)めっき目イ寸fi
20g/rn”のめっき条件にて冷延鋼板を電
気Znめっき後、ただちに水洗を行ない、板表面が濡れ
たまま引き続き表2に示した条件でめっき面の陽極電解
処理を行ない、その後、水洗乾燥した。
電解処理後のめっき表面の外観、りん酸亜鉛皮膜、化成
処理性、耐温水二次密着性の試験方法および評価基準は
、実施例1と同様である。
処理性、耐温水二次密着性の試験方法および評価基準は
、実施例1と同様である。
また、一部の実施例(実施例2No、10〜21、比較
例2 No、10〜14)については実施例1と同様
にりん酸亜鉛皮膜の生成量を原子吸光法により分析した
。
例2 No、10〜14)については実施例1と同様
にりん酸亜鉛皮膜の生成量を原子吸光法により分析した
。
結果を表2に示す。
〈発明の効果〉
以ト詳述したように、本発明によれば、化成処理後の外
観に優れ、緻密で細かいりん酸塩結晶が安定して得られ
る。 また、耐温水二次密着性も優れている。よって化
成処理性の良好な1里2))系電気めっき鋼板の製造方
法が得られるという効果かある。
観に優れ、緻密で細かいりん酸塩結晶が安定して得られ
る。 また、耐温水二次密着性も優れている。よって化
成処理性の良好な1里2))系電気めっき鋼板の製造方
法が得られるという効果かある。
鼾母:
Claims (1)
- 【特許請求の範囲】 (1)鋼板に亜鉛系電気めっきを施した後、めっき面を
pHが4以上の電解液中で、電流密度5A/dm^2以
上かつ電気量10クーロン/dm^2以上にて陽極電解
処理を施すことを特徴とする化成処理性の良好な亜鉛系
電気めっき鋼板の製造方法。 (2)前記電解液は硫酸塩を全硫酸濃度で 0.1モル/l以上含有するものである特許請求の範囲
第1項に記載の化成処理性の良好な亜鉛系電気めっき鋼
板の製造方法。 (3)前記陽極電解処理はりん酸塩を全りん酸濃度で0
.1モル/l以上含有する電解液を用い、前記めっき面
上に5〜100mg/m^2のりん酸亜鉛皮膜を生成さ
せるものである特許請求の範囲第1項に記載の化成処理
性の良好な亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法。 (4)前記電解液は、オキシ酸塩を全オキシ酸濃度で0
.1モル/l以上含有するものである特許請求の範囲第
1項に記載の化成処理性の良好な亜鉛系電気めっき鋼板
の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP61-89747 | 1986-04-18 | ||
JP8974786 | 1986-04-18 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JPS6345383A true JPS6345383A (ja) | 1988-02-26 |
JPH0723544B2 JPH0723544B2 (ja) | 1995-03-15 |
Family
ID=13979345
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP9355987A Expired - Fee Related JPH0723544B2 (ja) | 1986-04-18 | 1987-04-16 | 化成処理性の良好な亜鉛系電気めつき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPH0723544B2 (ja) |
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04176877A (ja) * | 1990-11-10 | 1992-06-24 | Nippon Steel Corp | プレス成形性、化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法 |
JPH04176878A (ja) * | 1990-11-10 | 1992-06-24 | Nippon Steel Corp | プレス成形性、化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板 |
JPH05202485A (ja) * | 1991-11-25 | 1993-08-10 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法 |
-
1987
- 1987-04-16 JP JP9355987A patent/JPH0723544B2/ja not_active Expired - Fee Related
Cited By (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04176877A (ja) * | 1990-11-10 | 1992-06-24 | Nippon Steel Corp | プレス成形性、化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法 |
JPH04176878A (ja) * | 1990-11-10 | 1992-06-24 | Nippon Steel Corp | プレス成形性、化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板 |
JPH05202485A (ja) * | 1991-11-25 | 1993-08-10 | Sumitomo Metal Ind Ltd | 亜鉛系めっき鋼板およびその製造方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPH0723544B2 (ja) | 1995-03-15 |
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