JPH0723544B2 - 化成処理性の良好な亜鉛系電気めつき鋼板の製造方法 - Google Patents
化成処理性の良好な亜鉛系電気めつき鋼板の製造方法Info
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- JPH0723544B2 JPH0723544B2 JP9355987A JP9355987A JPH0723544B2 JP H0723544 B2 JPH0723544 B2 JP H0723544B2 JP 9355987 A JP9355987 A JP 9355987A JP 9355987 A JP9355987 A JP 9355987A JP H0723544 B2 JPH0723544 B2 JP H0723544B2
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Description
【発明の詳細な説明】 ＜産業上の利用分野＞ 本発明は亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法に係り、特に
めっき面の化成処理性の良好な亜鉛系電気めっき鋼板の
後処理方法に関するものである。
めっき面の化成処理性の良好な亜鉛系電気めっき鋼板の
後処理方法に関するものである。
＜従来技術とその問題点＞ 亜鉛系電気めっき鋼板は、素材の材質を劣化させること
なく高耐食性が実現できるため、自動車、家電、建材な
ど、従来冷延鋼板が使用されていた幅広い分野に用途が
拡大されつつある。
なく高耐食性が実現できるため、自動車、家電、建材な
ど、従来冷延鋼板が使用されていた幅広い分野に用途が
拡大されつつある。
特に、近年、耐食性向上を目的としてZn−Ni、Zn−Feな
どの電気合金めっき鋼板が開発され、自動車車体への防
錆用めっき鋼板への適用の拡大が盛んに行なわれ、生産
が著しく増加している。
どの電気合金めっき鋼板が開発され、自動車車体への防
錆用めっき鋼板への適用の拡大が盛んに行なわれ、生産
が著しく増加している。
しかし、現在、亜鉛系電気めっき鋼板上に、りん酸塩化
成処理時に生成するりん酸塩結晶はhopeite(Zn3(PO4)2・
4H2O)で、このhopeiteは冷延鋼板上に生成する phosphophyllite(Zn2・Fe(PO4)2・4H2O)に比較して塗料の
密着性が劣るために、その使用部位は車体内面が主体
で、車体外側に用いることには問題があった。
成処理時に生成するりん酸塩結晶はhopeite(Zn3(PO4)2・
4H2O)で、このhopeiteは冷延鋼板上に生成する phosphophyllite(Zn2・Fe(PO4)2・4H2O)に比較して塗料の
密着性が劣るために、その使用部位は車体内面が主体
で、車体外側に用いることには問題があった。
従来この問題を解決するために、例えば特開昭56−1334
88、同58−11795号公報等にみられる二層めっきによる
方法が用いられている。
88、同58−11795号公報等にみられる二層めっきによる
方法が用いられている。
この技術は、亜鉛系めっきの上層にFeリッチなめっきを
施し、耐食性は下層で、化成処理性は上層でと、役割を
分担することにより、亜鉛系めっきの化成処理性、塗装
性の改善をおこなっている。
施し、耐食性は下層で、化成処理性は上層でと、役割を
分担することにより、亜鉛系めっきの化成処理性、塗装
性の改善をおこなっている。
しかしながらこの方法は、 （１）上層めっきによりコストアップになる、 （２）目付量が少ないため、上層めっきのコントロール
が難しい。
が難しい。
（３）電気的に卑な金属の上に貴な金属をめっきするた
め、上層めっき量が増加すると下層金属の溶解量が増加
して耐食性が低下する、 などの問題点があった。
め、上層めっき量が増加すると下層金属の溶解量が増加
して耐食性が低下する、 などの問題点があった。
＜発明の目的＞ 本発明は上記事情に鑑みてなされたもので、密着性の良
好なりん酸塩化成処理を、製造コストを上げることな
く、能率的に行ない得る化成処理性の良好な亜鉛系電気
めっき鋼板の製造方法を提供することを目的とする。
好なりん酸塩化成処理を、製造コストを上げることな
く、能率的に行ない得る化成処理性の良好な亜鉛系電気
めっき鋼板の製造方法を提供することを目的とする。
＜発明が解決しようとする問題点＞ 本発明者らは、電気ZnあるいはZn−Ni合金めっき鋼板の
化成処理性について調査を行なった。
化成処理性について調査を行なった。
りん酸塩化成処理は、塗装下地処理として、一次密着
性、耐温水密着性などの二次密着性を向上させる。
性、耐温水密着性などの二次密着性を向上させる。
一般的には、前述のように、冷延鋼板上に生成するphos
phophylliteの密着性は良好であるが、亜鉛系電気めっ
き鋼板上に生成するhopeiteは、アルカリ水溶液中で溶
解しやすいため、耐温水二次密着性が不良である。
phophylliteの密着性は良好であるが、亜鉛系電気めっ
き鋼板上に生成するhopeiteは、アルカリ水溶液中で溶
解しやすいため、耐温水二次密着性が不良である。
しかし、数多くの亜鉛系電気めっき鋼板の耐温水二次密
着性試験を行なうと、大半は密着性が不良であるが、一
部に密着性が良好なものがある。この耐温水二次密着性
の良好な亜鉛系電気めっき鋼板の化成処理性を調査する
と、同じhopeiteであっても、りん酸塩化成結晶がいず
れも細かいという特徴があることが明らかになった。
着性試験を行なうと、大半は密着性が不良であるが、一
部に密着性が良好なものがある。この耐温水二次密着性
の良好な亜鉛系電気めっき鋼板の化成処理性を調査する
と、同じhopeiteであっても、りん酸塩化成結晶がいず
れも細かいという特徴があることが明らかになった。
＜問題点を解決するための手段＞ そこで、本発明者らは、亜鉛系電気めっき鋼板上に生成
するりん酸塩化成結晶が常に細かくかつ均一になるめっ
き面を得る方法について種々検討を重ねた。その結果、
亜鉛系電気めっきを施した後、りん酸系電解液中で陽極
電解処理を施し、めっき面上に５〜100mg/m2のりん酸亜
鉛皮膜を生成させることにより、化成処理性が著しく改
善されることにより、化成処理性が著しく改善されるこ
とを見いだし、本発明に至った。
するりん酸塩化成結晶が常に細かくかつ均一になるめっ
き面を得る方法について種々検討を重ねた。その結果、
亜鉛系電気めっきを施した後、りん酸系電解液中で陽極
電解処理を施し、めっき面上に５〜100mg/m2のりん酸亜
鉛皮膜を生成させることにより、化成処理性が著しく改
善されることにより、化成処理性が著しく改善されるこ
とを見いだし、本発明に至った。
＜発明の構成＞ すなわち、本発明は、鋼板に亜鉛系電気めっきを施した
後、めっき面をpHが４以上の電解液中で、電流密度5A/d
m2以上かつ電気量10クーロン／dm2以上にて陽極電解処
理を施すことを特徴とする化成処理性の良好な亜鉛系電
気めっき鋼板の製造方法を提供するものである。
後、めっき面をpHが４以上の電解液中で、電流密度5A/d
m2以上かつ電気量10クーロン／dm2以上にて陽極電解処
理を施すことを特徴とする化成処理性の良好な亜鉛系電
気めっき鋼板の製造方法を提供するものである。
また、前記電解液は硫酸塩を全硫酸濃度で0.1モル／
以上含有するものであるのが好ましい。
以上含有するものであるのが好ましい。
また、前記陽極電解処理はりん酸塩を全りん酸濃度で0.
1モル／以上含有する電解液を用い、前記めっき面上
に５〜100mg/m2のりん酸亜鉛皮膜を生成させるものであ
るのが好ましい。
1モル／以上含有する電解液を用い、前記めっき面上
に５〜100mg/m2のりん酸亜鉛皮膜を生成させるものであ
るのが好ましい。
以下、本発明を好適実施例に基づいて詳細に説明する。
本発明における亜鉛系電気めっき鋼板とは、Znめっき鋼
板、Znを主体とするZn系合金めっき鋼板を広く含むもの
である。例えば、Zn−Ni系、Zn−Mn系、Zn−Cr系、Zn−
Fe系合金めっき、さらにはこれらにＰ、Co、Cr、Sn、S
b、Ｖ、Fe、Ti、Ni、Mn、As、Bi等のうち１種または２
種以上を故意に添加あるいは不可避的に混入したもの、
さらにアルミナ、シリカ、チタニア、クロム酸塩等の粒
子を分散させたもの等、あらゆる亜鉛系合金または複合
めっき皮膜を硫酸浴、塩化物浴あるいはそれらの混合浴
などの酸性の液でめっきしたものである。
板、Znを主体とするZn系合金めっき鋼板を広く含むもの
である。例えば、Zn−Ni系、Zn−Mn系、Zn−Cr系、Zn−
Fe系合金めっき、さらにはこれらにＰ、Co、Cr、Sn、S
b、Ｖ、Fe、Ti、Ni、Mn、As、Bi等のうち１種または２
種以上を故意に添加あるいは不可避的に混入したもの、
さらにアルミナ、シリカ、チタニア、クロム酸塩等の粒
子を分散させたもの等、あらゆる亜鉛系合金または複合
めっき皮膜を硫酸浴、塩化物浴あるいはそれらの混合浴
などの酸性の液でめっきしたものである。
本発明における陽極電解処理では、電流密度が5A/dm2以
上では化成処理性の改善がなされるが、5A/dm2未満では
充分な効果が得られず、また工程上長い時間が必要とな
り、経済的ではない。
上では化成処理性の改善がなされるが、5A/dm2未満では
充分な効果が得られず、また工程上長い時間が必要とな
り、経済的ではない。
電流密度の上限は、特に限定する必要はないが、電解電
圧の上昇による電力ロスを考慮すると150A/dm2以下が好
ましい。
圧の上昇による電力ロスを考慮すると150A/dm2以下が好
ましい。
電気量は10クーロン/dm2以上で化成処理性の改善が可能
であり、10クーロン/dm2未満では充分な効果が得られな
い。電気量の上限はないが、電気量が増大すると、金属
溶解によりめっき目付量の低下が起り、経済的でなく50
0クーロン/dm2以下が好ましい。
であり、10クーロン/dm2未満では充分な効果が得られな
い。電気量の上限はないが、電気量が増大すると、金属
溶解によりめっき目付量の低下が起り、経済的でなく50
0クーロン/dm2以下が好ましい。
電解液のpHは、４以上で化成処理性の改善に効果があ
る。pH4未満では、めっき層の化学溶解が著しく増加し
てめっき割れを起し、耐食性の低下をきたす。
る。pH4未満では、めっき層の化学溶解が著しく増加し
てめっき割れを起し、耐食性の低下をきたす。
電解液としてはpH4以上の電解液であれば、通常陽極電
解液として用いられるものなら何でもよく、どのような
成分を含んでいてもよいが、Na、Ｋ、Li、Mg、Al、Ca、
Be、Baなどのりん酸塩、硫酸塩あるいはオキシ酸塩の少
なくとも１種を主成分として含むものが好ましく、りん
酸、硫酸、オキシ酸または水酸化ナトリウム溶液を用い
てpHを調整するのが望ましい。この理由は、上記金属イ
オンの析出電位は水素還元電位より低いため、水溶液の
電解は上記金属の析出が起らない。このため浴中の金属
イオン濃度の維持や陰極のメンテナンスが容易であると
ともに、陽極上で生成する酸と陰極上で生成するアルカ
リとが当量関係でバランスし、浴pHの維持にとっとも好
適であるからである。
解液として用いられるものなら何でもよく、どのような
成分を含んでいてもよいが、Na、Ｋ、Li、Mg、Al、Ca、
Be、Baなどのりん酸塩、硫酸塩あるいはオキシ酸塩の少
なくとも１種を主成分として含むものが好ましく、りん
酸、硫酸、オキシ酸または水酸化ナトリウム溶液を用い
てpHを調整するのが望ましい。この理由は、上記金属イ
オンの析出電位は水素還元電位より低いため、水溶液の
電解は上記金属の析出が起らない。このため浴中の金属
イオン濃度の維持や陰極のメンテナンスが容易であると
ともに、陽極上で生成する酸と陰極上で生成するアルカ
リとが当量関係でバランスし、浴pHの維持にとっとも好
適であるからである。
りん酸塩水溶液を用いる場合、電解液の濃度は全りん酸
濃度として0.1モル／以上とするのが好ましい。この
理由は、全りん酸濃度が0.1モル／未満ではりん酸亜
鉛皮膜の生成が少なく、りん酸塩化成処理性の改善効果
が小さくなるためである。また上限はりん酸塩の溶解度
以下が望ましい。
濃度として0.1モル／以上とするのが好ましい。この
理由は、全りん酸濃度が0.1モル／未満ではりん酸亜
鉛皮膜の生成が少なく、りん酸塩化成処理性の改善効果
が小さくなるためである。また上限はりん酸塩の溶解度
以下が望ましい。
りん酸亜鉛皮膜の生成量は、５〜100mg/m２とするのが
好ましい。
好ましい。
この理由は、前記生成量が5mg/m２未満では、均一で細
かいりん酸塩化成結晶が得られず、化成処理性の改善効
果がない。また100mg/m2を超えるとりん酸塩化成結晶が
微細になり過ぎ、適正なりん酸塩化成皮膜量が確保でき
なくなり、塗装後の一次密着性、耐温水密着性などの二
次密着性が悪くなるからである。
かいりん酸塩化成結晶が得られず、化成処理性の改善効
果がない。また100mg/m2を超えるとりん酸塩化成結晶が
微細になり過ぎ、適正なりん酸塩化成皮膜量が確保でき
なくなり、塗装後の一次密着性、耐温水密着性などの二
次密着性が悪くなるからである。
電解液として、硫酸塩水溶液を用いる場合、電解液の濃
度は、全硫酸濃度として0.1モル／以上とするのが好
ましい。
度は、全硫酸濃度として0.1モル／以上とするのが好
ましい。
また、電解液として、オキシ酸塩水溶液を用いる場合、
電解液の濃度は、全オキシ酸濃度として0.1モル／以
上とするのが好ましい。
電解液の濃度は、全オキシ酸濃度として0.1モル／以
上とするのが好ましい。
オキシ酸としては、クエン酸、酒石酸、乳酸、リンゴ
酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン
酸、グリコール酸、タルトロン酸などの脂肪族オキシ酸
およびサリチル酸、マンデル酸、トロパ酸、没食子酸、
ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸などの芳香族
オキシ酸またはそれらのオキシ酸塩があげられる。
酸、ヒドロアクリル酸、α−オキシ酪酸、グリセリン
酸、グリコール酸、タルトロン酸などの脂肪族オキシ酸
およびサリチル酸、マンデル酸、トロパ酸、没食子酸、
ｍ−オキシ安息香酸、ｐ−オキシ安息香酸などの芳香族
オキシ酸またはそれらのオキシ酸塩があげられる。
めっき鋼板電解時の極性は陽極（プラス）で化成処理性
の改善が可能であり、極性を陰極（マイナス）にすると
その目的を達成することはできない。この裏付けとし
て、本発明におけるりん酸塩化成処理性が向上する理由
として、明確ではないが次のように考えられる。
の改善が可能であり、極性を陰極（マイナス）にすると
その目的を達成することはできない。この裏付けとし
て、本発明におけるりん酸塩化成処理性が向上する理由
として、明確ではないが次のように考えられる。
例えばZn−Niめっきの電析機構は、異常共析型であるこ
とが知られている。
とが知られている。
異常共析とは、本来析出しやすいNi+イオンより析出し
にくいZn2+イオンが優先的に電析層中に取り込まれる現
象である。これは、通電を開始すると鋼表面のpHが上昇
してまずZn(OH)2皮膜が生成し、このZn(OH)2皮膜を通し
て電析が起る。従って、Niの電析は阻害され、めっき浴
中のZnとNiのモル比がZn/Ni＝1/2であるのに対し、めっ
き層中のZnとNiのモル比がZn/Ni＝６〜７と割合が逆転
するからである。
にくいZn2+イオンが優先的に電析層中に取り込まれる現
象である。これは、通電を開始すると鋼表面のpHが上昇
してまずZn(OH)2皮膜が生成し、このZn(OH)2皮膜を通し
て電析が起る。従って、Niの電析は阻害され、めっき浴
中のZnとNiのモル比がZn/Ni＝1/2であるのに対し、めっ
き層中のZnとNiのモル比がZn/Ni＝６〜７と割合が逆転
するからである。
亜鉛系電気めっき表面における化成処理皮膜の生成反応
は、 Zn+2H3PO4→ Zn(H2PO4)2+H2O↑（initiation） ……（１） 3Zn(H2PO4)2+4H2O→ Zn3(PO4)24H2O+4H3PO４ ……（２） （化成皮膜） である。めっき終了時に、Zn(OH)2皮膜は、めっき表面
をおおっている。Zn(OH)2皮膜は電子伝導性を有さない
ため、上記反応（１）の金属溶解を阻害し、化成処理性
を低下させる。
は、 Zn+2H3PO4→ Zn(H2PO4)2+H2O↑（initiation） ……（１） 3Zn(H2PO4)2+4H2O→ Zn3(PO4)24H2O+4H3PO４ ……（２） （化成皮膜） である。めっき終了時に、Zn(OH)2皮膜は、めっき表面
をおおっている。Zn(OH)2皮膜は電子伝導性を有さない
ため、上記反応（１）の金属溶解を阻害し、化成処理性
を低下させる。
Zn(OH)2皮膜は、非常に薄く、めっき直後の板が漏れて
いる状態では、ゲル状でめっき表面をおおっているだけ
である。従って水洗水を強くめっき表面にあてるとその
一部は除かれる。
いる状態では、ゲル状でめっき表面をおおっているだけ
である。従って水洗水を強くめっき表面にあてるとその
一部は除かれる。
Zn−Niめっきの一部に化成処理性のよいものがみられる
のは、たまたまその部分がZn(OH)2皮膜の少ない部分で
あったと推定できる。しかし、水洗水をめっき鋼板全体
にまんべんなくあてることは、設備の維持管理がきわめ
てむずかしく、安定した特性を得るのは不可能である。
のは、たまたまその部分がZn(OH)2皮膜の少ない部分で
あったと推定できる。しかし、水洗水をめっき鋼板全体
にまんべんなくあてることは、設備の維持管理がきわめ
てむずかしく、安定した特性を得るのは不可能である。
ここで、本発明によると、めっきの最終セクションで鋼
板側を陽極（プラス）にすることにより、次のアノード
反応が主として起る。
板側を陽極（プラス）にすることにより、次のアノード
反応が主として起る。
H2O→1/2O2↑+2H++2e- ……（３） Zn→Zn2++2e- ……（４） Zn+H2O→ZnO+2H++2e- ……（５） 3Zn+2PO4 3-→Zn3(PO4)2+6e- ……（５′） 従って、絶縁物質であるZn(OH)2は、酸素ガスや下層か
らのZnの溶解によってめっき表面から除かれると同時
に、りん酸イオンが存在すると皮膜形成反応が起き、Zn
3(PO4)2皮膜が形成され、これがりん酸塩化成処理時の
核となり適正なりん酸塩結晶を形成させる。
らのZnの溶解によってめっき表面から除かれると同時
に、りん酸イオンが存在すると皮膜形成反応が起き、Zn
3(PO4)2皮膜が形成され、これがりん酸塩化成処理時の
核となり適正なりん酸塩結晶を形成させる。
上記反応は鋼板表面全体で起り、表面のZn(OH)2が均一
に取り除かれ、かつりん酸亜鉛皮膜が形成されたZn−Ni
めっき鋼板が得られる。Zn(OH)2の少なくりん酸亜鉛皮
膜が形成された表面では、鋼板全体より金属溶解のりん
酸塩化成処理初期反応が起り、多数の結晶初期核が発生
する。初期結晶は成長するが、その数が多いため、相互
に成長を阻害して緻密な化成結晶が得られる。
に取り除かれ、かつりん酸亜鉛皮膜が形成されたZn−Ni
めっき鋼板が得られる。Zn(OH)2の少なくりん酸亜鉛皮
膜が形成された表面では、鋼板全体より金属溶解のりん
酸塩化成処理初期反応が起り、多数の結晶初期核が発生
する。初期結晶は成長するが、その数が多いため、相互
に成長を阻害して緻密な化成結晶が得られる。
すなわち、鋼板側を陽極にすることにより、緻密な化成
結晶を得ることができることになる。
結晶を得ることができることになる。
鋼板側を陰極（マイナス）にすると、カソード反応とし
て水素ガス発生とともに、不純物として金属イオンが存
在するとそれが析出するため、十分にZn(OH)2皮膜が取
り除かれず、むしろ電析した金属が化成むらの原因とな
り、化成処理性の改善がなされない。
て水素ガス発生とともに、不純物として金属イオンが存
在するとそれが析出するため、十分にZn(OH)2皮膜が取
り除かれず、むしろ電析した金属が化成むらの原因とな
り、化成処理性の改善がなされない。
本発明において用いられる鋼材はその種類および寸法に
は限定されず、常法に従って脱脂、酸洗、水洗およびブ
ラシ研摩などの前処理を行ってよい。また、これらの前
処理に続いて亜鉛系電気めっき処理した後、本発明法に
基づいて陽極電解処理をすれば良い。
は限定されず、常法に従って脱脂、酸洗、水洗およびブ
ラシ研摩などの前処理を行ってよい。また、これらの前
処理に続いて亜鉛系電気めっき処理した後、本発明法に
基づいて陽極電解処理をすれば良い。
陽極電解処理槽としては、水平式、縦型式およびラジア
ルセルなどの従来既知の方式が適用でき、液温は室温〜
70℃の間で任意に選択できる。
ルセルなどの従来既知の方式が適用でき、液温は室温〜
70℃の間で任意に選択できる。
陽極電極処理を終ったあと、めっき鋼板は水洗、乾燥さ
れ、製品とされる。
れ、製品とされる。
＜実施例＞ 次に本発明の詳細を実施例に基づいて説明する。
以下の各実施例においては、いずれも板厚0.7mmのSPCC
相当の冷延鋼板を使用してめっきした。
相当の冷延鋼板を使用してめっきした。
＜実施例１＞ （１）Zn−Ni浴組成 NiSO4・6H2O 250g/ ZnSO4・7H2O 130g/ Na2SO4 40g/ （２）pH 1.6 （３）浴温 60℃ （４）電流密度 50A/dm2 （５）めっき時間 15sec （６）めっき目付量 20g/m2 のめっき条件にて冷延鋼板を電気Zn−Ni合金めっき後、
ただちに水洗を行ない、板表面が濡れたまま引き続き表
１に示した条件でめっき面の陽極電解処理を行ない、そ
の後、水洗乾燥した。
ただちに水洗を行ない、板表面が濡れたまま引き続き表
１に示した条件でめっき面の陽極電解処理を行ない、そ
の後、水洗乾燥した。
電解処理後のめっき表面の外観評価は、目視測定で下記
の通りである。
の通りである。
○…均一でむらなし △…一部にむらあり ×…全面にむらあり 一部の実施例（実施例１ No.12〜23、比較例１ No.10
〜14）については、電解処理後の表面のりん酸亜鉛皮膜
の生成量を原子吸光法により分析した。
〜14）については、電解処理後の表面のりん酸亜鉛皮膜
の生成量を原子吸光法により分析した。
この後、日本ペイント製のりん酸塩処理液グラノジンSD
2000（Dip方式）を用いて化成処理を行なった。化成処
理外観評価は、目視測定で下記の通りである。
2000（Dip方式）を用いて化成処理を行なった。化成処
理外観評価は、目視測定で下記の通りである。
○…均一でむらなし △…一部にむらあり ×…全面にむらまたはスケあり 化成結晶については、重量法（クロム酸アンモン液使
用）により皮膜付着量を求め、SEM（Scanning Electron
Microscope）を用い、結晶径を測定した。
用）により皮膜付着量を求め、SEM（Scanning Electron
Microscope）を用い、結晶径を測定した。
耐温水二次密着性試験は、化成処理後、カチオン電着塗
装（パワートップＵ−30、日本ペイント製）20μｍ、中
塗り30μｍ、上塗り40μｍ（ともにアミノアル塗ッド系
塗料、日本ペイント製）以上、合計90μｍの３コート塗
装を行ない、液温50℃の純水中に240時間浸漬後、塗膜
面にナイフで素地に達する2mm四方の碁盤目状の傷を100
個つけ、セロテープ剥離を２回行ない、塗膜の残存率
（％）により評価した。
装（パワートップＵ−30、日本ペイント製）20μｍ、中
塗り30μｍ、上塗り40μｍ（ともにアミノアル塗ッド系
塗料、日本ペイント製）以上、合計90μｍの３コート塗
装を行ない、液温50℃の純水中に240時間浸漬後、塗膜
面にナイフで素地に達する2mm四方の碁盤目状の傷を100
個つけ、セロテープ剥離を２回行ない、塗膜の残存率
（％）により評価した。
結果を表１に示す。
＜実施例２＞ （１）Zn浴組成 ZnSO4・7H2O 400g/ Na2SO4 35g/ （２）pH ２ （３）浴温 55℃ （４）電流密度 40A/dm2 （５）めっき時間 20sec （６）めっき目付量 20g/m2 のめっき条件にて冷延鋼板を電気Znめっき後、ただちに
水洗を行ない、板表面が濡れたまま引き続き表２に示し
た条件でめっき面の陽極電解処理を行ない、その後、水
洗乾燥した。
水洗を行ない、板表面が濡れたまま引き続き表２に示し
た条件でめっき面の陽極電解処理を行ない、その後、水
洗乾燥した。
電解処理後のめっき表面の外観、りん酸亜鉛皮膜、化成
処理性、耐温水二次密着性の試験方法および評価基準
は、実施例１と同様である。
処理性、耐温水二次密着性の試験方法および評価基準
は、実施例１と同様である。
また、一部の実施例（実施例２ No.10〜21、比較例２
No.10〜14）については実施例１と同様にりん酸亜鉛
皮膜の生成量を原子吸光法により分析した。結果を表２
に示す。
No.10〜14）については実施例１と同様にりん酸亜鉛
皮膜の生成量を原子吸光法により分析した。結果を表２
に示す。
＜発明の効果＞ 以上詳述したように、本発明によれば、化成処理後の外
観に優れ、緻密で細かいりん酸塩結晶が安定して得られ
る。また、耐温水二次密着性も優れている。よって化成
処理性の良好な亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法が得ら
れるという効果がある。
観に優れ、緻密で細かいりん酸塩結晶が安定して得られ
る。また、耐温水二次密着性も優れている。よって化成
処理性の良好な亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法が得ら
れるという効果がある。
Claims (4)
- 【請求項１】鋼板に亜鉛系電気めっきを施した後、めっ
き面をpHが４以上の電解液中で、電流密度5A/dm2以上か
つ電気量10クーロン／dm2以上にて陽極電解処理を施す
ことを特徴とする化成処理性の良好な亜鉛系電気めっき
鋼板の製造方法。 - 【請求項２】前記電解液は硫酸塩を全硫酸濃度で0.1モ
ル／以上含有するものである特許請求の範囲第１項に
記載の化成処理性の良好な亜鉛系電気めっき鋼板の製造
方法。 - 【請求項３】前記陽極電解処理はりん酸塩を全りん酸濃
度で0.1モル／以上含有する電解液を用い、前記めっ
き面上に５〜100mg/m2のりん酸亜鉛皮膜の生成させるも
のである特許請求の範囲第１項に記載の化成処理性の良
好な亜鉛系電気めっき鋼板の製造方法。 - 【請求項４】前記電解液は、オキシ酸塩を全オキシ酸濃
度で0.1モル／以上含有するものである特許請求の範
囲第１項に記載の化成処理性の良好な亜鉛系電気めっき
鋼板の製造方法。
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP61-89747 | 1986-04-18 | ||
| JP8974786 | 1986-04-18 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS6345383A JPS6345383A (ja) | 1988-02-26 |
| JPH0723544B2 true JPH0723544B2 (ja) | 1995-03-15 |
Family
ID=13979345
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP9355987A Expired - Fee Related JPH0723544B2 (ja) | 1986-04-18 | 1987-04-16 | 化成処理性の良好な亜鉛系電気めつき鋼板の製造方法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPH0723544B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2826902B2 (ja) * | 1990-11-10 | 1998-11-18 | 新日本製鐵株式会社 | プレス成形性、化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板の製造方法 |
| JP2691797B2 (ja) * | 1990-11-10 | 1997-12-17 | 新日本製鐵株式会社 | プレス成形性、化成処理性に優れた亜鉛系めっき鋼板 |
| JP2713002B2 (ja) * | 1991-11-25 | 1998-02-16 | 住友金属工業株式会社 | 亜鉛系めっき鋼板の製造方法 |
-
1987
- 1987-04-16 JP JP9355987A patent/JPH0723544B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPS6345383A (ja) | 1988-02-26 |
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