SK25193A3 - Detergent composition containing polyhydroxy fatty acid amides and alkyl ester sulfonate surfactants - Google Patents

Description

Oblasť techniky

Vynález sa týka detergenčných kompozícií obsahujúcich alkylester sulfonátové povrchovo aktívne činidlo, majúce zvýšenú účinnosť použitím povrchovo aktívneho činidla z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny.

Doterajší stav

Schopnosť detergenčných kompozícií čistiť širokú škálu nečistôt a škvŕn z radu typov textílií prítomných v typickej náplni pri praní, ako i čistení iných povrchov (napr. tvrdých povrchov, vlasov, atd’. ) je veľmi dôležitá pri hodnotení účinnosti detergenta. Jeden typ povrchovo aktívneho činidla, ktorý bol vysoko hodnotený vzhľadom k svojej všeobecnej čistiacej schopnosti, obzvlášť schopnosti čistiť od olejov a mastnôt v širokom tepelnom rozmedzí (včítane relatívne nízkych teplôt), zahrňuje lineárny alkylbenzénsulfonát (LAS). I keď systémy povrchovo aktívnych činidiel obsahujúce LAS preukázali obdivuhodnú účinnosť, je žiaduce vytvoriť systém povrchovo aktívnych činidiel, ktorý by zaistil zrovnateľné úrovne celkovej schopnosti čistenia, včítane čistenia od olejov a mastnôt, v širokom rozmedzí teplôt a materiálov, pričom by hlavné použité prísady povrchovo aktívnych činidiel mohli byť realizovateľné odvodené primárne alebo úplne od prírodných a obnoviteľných zdrojov, iných než sú zdroje na báze ropy. Pretože je najmä významná časť LAS v typickom prípade odvodená od ropy, bolo by žiaduce znížiť alebo dokonca eliminovať obsah LAS, pričom by sa však stále udržala výborná všeobecná schopnosť čistenia.

Bežné neiónové povrchovo aktívne činidlá môžu zaistiť všeobecne prijateľné čistenie, avšak v typickom prípade vyžadujú relatívne dlhé doby prania. vysoké teploty prania a vysokú koncentráciu povrchovo aktívneho činidla pre dosiahnutie účinného čistenia od mastnôt a olejov.

Jeden typ povrchovo aktívneho činidla, ktorý bol navrhnutý a ktorý môže byt odvodený do značnej miery alebo celkom z obnoviteľných neropných surovín, zahrňuje alkylestersulfonáty, ako sú, bez toho , aby sa na ne obmedzoval, metylestersulfonáty. Tieto povrchovo aktívne činidlá však samé neposkytujú požadovanú úroveň celkovej čistiacej schopnosti, obzvlášť v oblasti čistenia od mastnôt a olejov. líalej môže byť i pri kombinácii alkylestersulfonátov s bežnými ďalšími povrchovo aktívnymi činidlami, ako a1ky1etoxyláty, dosiahnuté požadovaných úrovní čistiacej účinnosti v širokom rozmedzí prania.

V odbore je ďalej popísaný rad amidov polyhydroxy-mastných kyselín. Napríklad N-acyl, N-metyl glukamidy sú popísané J. V. Goodby, M. Ä. Marcusom, E. Chinom a P.. L. Finnom v The Termotropic Liquid-Crystal1ine Properties of Some Straight Chain Carbohydrate Amphiphiles v Liquid Crystals, 1988, zv. 3, č. 11, str. 1569 - 1581 a A. Muller-Fahrnovom» V. Zabelom, M. Steifom a R. Hilgenfeldom v Molecular and Crystal Structure of a Nonioriic Detergent: Nonanoyl-N-methylglukamid v J. Chem. Soc. Chem. Commun., 1986, str. 1573 - 1574. Použitie N-alkyl polyhydroxyamidových povrchovo aktívnych činidiel bolo v nedávnej dobe predmetom obzvláštneho záujmu pre použitie v biochémii, napríklad pri disociácii biologických membrán Cviď. tiež napr. časopisový článok N-D-Gluco-N-methyl-alkanamid Compounds a Nev Class of Ναη-Iobic Detergents for Membráne Biochemistry v Biochem. J., 1982, zv. 207, str. 363 - 366, autora J. E. K. Hildretha.

V literatúre bolo tiež rozobrané použitie N-alky1-glukamidov v detergenčných kompozíciách. Patentový spis USA č. 2 965 576, vydaný 20. 12. 1960 a patentový spis Veľkej Británie č. 809 060, zverejnený 18. 2. 1959, popisujú detergenčné kompozície, obsahujúce aniónové povrchovo aktívne činidlá a určité amidové povrchovo aktívne činidlá, ktoré môžu zahrňovať N-metylglukamid, pridávaný ako činidlo podporujúce penenie pri nízkych teplotách. Tieto zlúčeniny zahrňujú N-acylový radikál vyššej mastnej kyseliny s ŕtiahým reťazcom a majúce 10 až 14 atómov uhlíka. Tieto zlúčeniny môžu tiež obsahovať pomocné materiály ako fosfáty alkalických kovov, silikáty alkalických kovov, sulfáty a uhličitany. Je tu tiež obecne uvedené, že v kompozíciách môžu byť zahrnuté prídavné zložky pre udeľovanie požadovaných vlastností kompozícií, ako sú fluorescenčné farbivá, bieliace činidlá, voňavé látky atď.

Patentový spis USA č. 2 703 798, vydaný 8. 3. 1955, sa vzťahuje na vodné detergenčné kompozície obsahujúce kondenzačný reakčný produkt N-alkylglukamínu a alifatického esteru mastnej kyseliny. Produkt tejto reakcie je označený ako použiteľný vo vodných detergenčných kompozíciách bez ďalšieho čistenia. Je tiež známe pripravovať sírový ester acylového glukamínu, ako je popísané v patentovom spise USA č. 2 717 894, vydanom 13. 9. 1955.

22PCT Medzinárodná patentová prihláška

12.

1983 popisuje amfifilné polyhydroxyla1ifatické skupiny, označené účelov včítane použitia v kozmetike, výrobe liekov.

mastí, ako emulgátorov

VO

83/04412, zverejnená zlúčeniny obsahujúce ako použiteľné pre rad ako povrchovo aktívneho šampónov, dávkovacích činidla pleťových vôd, očných činidiel v lekárstve a v biochémii pre solubi 1izáciu membrán.

celých buniek a iných tkanivových vzoriek a pre prípravu lipozómov. V tomto dokumente sú zahrnuté zlúčeniny vzorca R’C0N(R)CH2R' ' a R’’CON(R)R’, kde

R je vodík alebo organická skupina, R’ je alifatická uhľovodíková skupina s najmenej tromi atómami uhlíka a R’ je zbytok aldózy.

Európsky patentový spis č. 0 285 768, zverejnený 12. 10.

1988, sa vzťahuje na použitie amidov N-polyhydroxy-mastných kyselín ako zahusťovacích činidiel vo vodných detergenčných systémoch. Zahrnuté sú amidy vzorca RiC<0)N(X)R2 , kde Ri je

C1-C17 (s výhodou C7-O17) alkyl, R2 je vodík, Ci-Cis (s výhodou Ci-Cfc) alkyl, alebo alkylénoxid a X je polyhydroxyalky1 majúci štyri až sedem atómov uhlíka, napr. N-metylglukamid mastnej kyseliny kokosového tuku.

Zahusťovacie vlastností amidov sú označené ako zvlášť vhodné pre použitie v kvapalných povrchovo aktívnych systémoch obsahujúcich parafínsulfonát, i keď vodné povrchovo aktívne systémy môžu obsahovať ďalšie aniónové povrchovo aktívne činidlá ako je alkylarylsulfonáty.

olef ínsulfonáty, sol i polovičných esterov kyseliny sulfojantárovéj a étersulfonáty mastného alkoholu a neiónové povrchovo aktívne činidlá ako polyglykoléter mastného alkoholu, polyglykolester mastnej kyseliny, polypropylénoxidové-polyetylénoxidové zmesové polyméry atď. Príkladom sú formulácie parafín-sulfonát/N-metylglukamid mastnej kyseliny kokosového tuku/neiónové povrchovo aktívne činidlo pre šampón. Okrem zahusťovacich schopností sa uvádza, že amidy N-polyhydroxy-mastných kyselín majú lepšie vlastností z hľadiska znášanlivosti pri pôsobení na kožu.

Patentový spis USA č. 2 982 737, vydaný 2. 5. 1961» popisuje detergenčné tyčinky obsahujúce močovinu, aniónové povrchovo aktívne činidlo na báze laurylsulfátu sodného, a N-alkylglukamidové neiónové povrchovo aktívne činidlo, ktoré je zvolené z N-metyl,N-sorbityl-lauramidu a N-metyl,N-sorbityl-myristamidu.

Iné glukamidové povrchovo aktívne látky sú popísané napríklad v nemeckom patentovom spise č. 2 226 872, zverejneného 20. 12.

1972, ktorý sa vzťahuje na prácu kompozície obsahujúcej jedno alebo viacej povrchovo aktívnych činidiel a aktivačných solí zvolených z polymérnych fosfátov, tieniacich činidiel a pracích alkálií. zlepšených pridaním N-acylpolyhydroxy-alkyl-amínu vzorca R1C(O)N(R2)CH2(CH0H)nCH₂0H, kde Ri je C1-C3 alkyl, R2 je C10-C22 alkyl a n je 3 alebo 4. N-acylpolyhydroxyalkyl-amín sa pridáva ako činidlo suspendujúce nečistoty.

Patentový spis USA č.3 654 166, vydaný 4. 4. 1972, popisuje detergenčné kompozície obsahujúce najmenej jedno povrchovo aktívne činidlo zvolené zo skupiny aniónových povrchovo aktívnych činidiel, činidiel s obojakými iónmi a neiónových povrchovo aktívnych činidiel a textilného zmekčovadla, N-acyl, N-alky1-polyhydroxyalkylové zlúčeniny vzorca RiN(Z)C(0)R2, kde Ri je C10-C22 alkyl, R2 je C7-C21 alkyl, Ri a R2 majúce celkom od 23 do 39 atómov uhlíka a Z je polyhydroxylalky1, ktorý môže byť -CH2 (CHOH)inCH2OH, kde m je 3 alebo 4.

Patentový spis USA č. 4 021 539 vydaný 3. 5- 1977 popisuje kozmetické kompozície pre ošetrovanie kože, obsahujúce N-polyhydroxyalky1-amíny, ktoré zahrňujú zlúčeniny vzorca

- 5 RiN(R)CH(CH0H)_mR2. kde Ri je H. nižší alkyl. hydroxy-nižší alkyl alebo aminoalkyl, ako i heterocyklický aminoalkyl. R je to isté ako Ri. ale obaja nemôžu byť H a R2 je CH2OH alebo COOH.

Francúzsky patentový spis č. 1 360 018 vydaný 26. 4. 1963 sa týka roztokov formaldehydu stabilizovaných proti polymerizácii pridaním amidov vzorca RCCO)N(Ri)G, kde R je funkčná skupina karboxylovej skupiny majúca najmenej sedem atómov uhlíka, Ri je vodík alebo nižšia alkylová skupina a G je glycitolový radikál s najmenej 5 atómami uhlíka.

Nemecký patentový spis č. 1 261 851 z 29. 2. 1968 sa týka glukamínových derivátov, vhodných ako zmáčacie a dispergačné činidla vzorca N(RXRi)CR2). kde R je cukrový zbytok glukamínu, Ri je C10-C20 alkylový radikál a R2 je Ci-Cs acylový radikál.

Britský patent č. 745 036, zverejnený 15. 2. 1956, sa týka heterocyk1ických amidov a ich karboxylových esterov, ktoré sú uvedené ako hodiace sa ako chemické sprostredkujúce činidlá, emulgátory, zmáčacie a dispergačné činidlá, zmäkčovadlá textílií atď. Zlúčeniny sú vyjadrené vzorcom NCR)(Ri)C(O)R2, kde R je zbytok hexapentolu alebo jeho esteru karboxylovej kyseliny, zbavený vody, Ri je monovalentný uhľovodíkový radikál a -CC0)R2 je acylový radikál karboxylovej kyseliny majúci 2 až 25 atómov uhlíka.

Patentový spis USA č. 3 312 627, vydaný 4. 4. 1967, popisuje pevné toaletné kocky, ktoré sú v podstate zbavené aniónových detergentov a alkalických aktivačných látok, a ktoré obsahujú lítne mydlo určitých mastných kyselín, povrchovo aktívne činidlo zvolené z určitých propolylén-oxid-etyléndiamín-etylénoxidových kondenzátov,propy1én-ox i d-propy1éng1yko1-ety1énox i dových kondenzátov a polymerovaného etylénglykolu a tiež obsahujú neiónovú peniacu zložku, ktorá môže zahrňovať polyhydroxyamid vzorca RCCCDNR¹(R²), kde RC(0) obsahuje od okolo 10 do okolo 14 atómov uhlíka, a R¹ a R² majú každý H alebo Ci-Ce alkylové skupiny, pričom tieto alkylové skupiny obsahujú celkové množstvo uhlíka od 2 do okolo 7 a celkový počet substitučných hydroxylových skupín od 2 do okolo 6. V podstate podobné riešenie je uvedené v patentovom spise USA č. 3 312 626, tiež vydané 4.

4. 1967.

Podstata vynálezu

Vynález vychádza zo zistenia, že je možne; dosiahnuť zlepšené čistiace systémy povrchovo aktívnych činidiel obsahujúcich alkylestersulfonáty použitím takých alkylsulfonátov v kombinácii s určitými amidovými povrchovo aktívnymi činidlami z amidu polyhydroxy-mastných kyselín.

Podstatou vynálezu je alkylestersulfonátová detergenčné kompozícia obsahujúca najmenej 1 hmôt. % amidového povrchovo aktívneho činidla z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny vzorca

R¹

I

R² — C — N — Z, kde R¹ je H, Ci-C4 hydrokarbyl, 2-hydroxyeLy1 alebo

2-hydroxypropy1 R² je C7-C31 hydrokarbyl a Z je polyhydroxyhydrokarby1 majúci lineárny hydrokarbylový reťazec s najmenej 3 hydroxylovými skupinami priamo pripojenými k uvedenému reťazcu, alebo jeho alkoxylované deriváty, a najmenej 1 hmôt. % alkylestersulfonátového, s výhodou metylestersulfonátovaného povrchovo aktívneho činidla vzorca

II

R³— CH — C — OR⁴

SO3M.

kde R³ je C8-C20 hydrokarbyl a R⁴ je Ci-Ľ6 hydrokarbyl a M je katión tvoriaci rozpustnú soľ.

S výhodou sa uvedená kompozícia ďalej vyznačuje tým, že hmotnostný pomer amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny k alkylestersulfonátu od okolo 1 = 10 do 10 1. Výhodnejší je pomer amidového povrchovo aktívneho činidla k alkylestersulfonátovému povrchovo aktívnemu činidlu od okolo 1:5 do okolo 5 ' 1, najvýhodnejšie od okolo 1 ^; 3 do okolo 3 = 1.

Vynález prináša spôsob zlepšovania účinnosti detergentov obsahujúcich aniónové, neiónové a/alebo katiónové povrchovo aktívne činidlá a alkylesterové povrchovo aktívne činidlá tým, že do takejto kompozície sa pridá vyššie popísané povrchovo aktívne činidlo z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny popísaného vyššie, takže hmotnostný pomer alkylestersulfonátového povrchovo aktívneho Činidla k amidovému povrchovo aktívnemu činidlu je od okolo 1 : 10 do okolo 10 = 1, v prítomnosti vody alebo s vodou zmiešateľného rozpúšťadla (napr. primárnych alebo sekundárnych alkoholov). S výhodou sa pre uľahčenie čistenia vykonáva miešanie. Vhodné prostriedky na zaistenie miešania zahŕňajú pranie ručné, s čistiacim zariadením alebo s jeho pomocou, ako je (bez toho, že by sa tým spôsob obmedzoval) kefa, špongia, čistiaca látka, papierová šatka, handra, automatická práčka, automatická umývačka riadu atď.

Vynález ďalej prináša spôsob čistenia substrátov, ako sú vlákna, textílie, tvrdé povrchy, kože atď. tým, že tento substrát sa kontaktuje detergenčnou kompozíciou obsahujúcou jedno alebo viac aniónových, neiónových alebo katiónových povrchovo aktívnych činidiel, najmenej okolo 1 % alkylesterového povrchovo aktívneho činidla, a najmenej 1 % amidu polyhydro-mastnej kyseliny, pričom s výhodou je hmotnostný pomer alkylestersulfonátového povrchovo aktívneho činidla k amidovému povrchovo aktívnemu činidlu od okolo 1 : 10 do okolo 10 - 1.

Vo vyššie uvedených spôsoboch sú výhodné hmotnostné pomery alkylestersulfonátového povrchovo aktívneho činidla k amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny od okolo 1 : 5 do okolo 5:1a najvýhodnejšie Od okolo 1 : 3 do okolo 3:1.

Riešením podľa vynálezu je možné dosiahnuť zlepšených čistiacich systémov povrchovo aktívnych činidiel vhodnou kombináciou alkylestersulfonátov s vhodnými amidovými povrchovo aktívnymi činidlami z amidu polyhydroxy-mastných kyselín. Amidy polyhydroxy-mastných kyselín pritom môžu byť odvodené hlavne alebo úplne z prírodných a obnovíteľných surovín, ktoré nie sú na báze ropy.

Uskutočnenie vynálezu

Teraz budú najskôr podrobne popísané jednotlivé zložky detergenčných kompozícií podľa vynálezu.

Najskôr budú podrobnejšie popísané amidové povrchovo aktívne činidlá na báze amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny.

Kompozície podľa vynálezu budú obsahovať najmenej okolo % a v typickom prípade od okolo 3 % do okolo % a s výhodou od okolo 3 % do okolo 30 % nižšie popísaného povrchovo aktívneho činidla z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny.

Amidová povrchovo aktívna zložka podľa vynálezu z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny má štruktúrny vzorec = □R¹

III

R² -- C -- N Z, kde R¹ je H, C1-C4 hydrokarbyl, 2-hydroxyety1, 2-hydroxypropy1 alebo ich zmes, s výhodou C1-C4 alkyl, výhodnejšie Ci alebo C2 alkyl, najvýhodnejšie Ci alkyl (t.j. metyl) a R² je C5-C31 hydrokarbyl, s výhodou C7-C19 alkyl alebo alkenyl s priamym reťazcom, výhodnejšie C9-C17 alkyl alebo alkenyl s priamym reťazcom a najvýhodnejšie C11-C17 alkyl alebo alkenyl s priamym reťazcom alebo ich zmes; a Z je polyhydroxyhydrokarby1 majúci lineárny hydrokarbylový reťazec s najmenej 3 hydroxylovými skupinami, priamo pripojený k reťazcu, alebo jeho alkoxylovaný (s výhodou etoxylovaný alebo propoxylovaný) derivát. Časť Z bude s výhodou odvodená od redukujúceho cukru v redukčnej aminačnej reakcii; výhodnejšie je Z glycityl. Vhodné redukujúce cukry zahrňujú glukózu, fruktózu, maltózu, galaktózu, mannózu a xylózu. Ako suroviny môžu byť použité obilný sirup s vysokým obsahom dextrózy, obilný sirup s vysokým obsahom fruktózy a obilný cukor s vysokým obsahom maltózy, ako aj jednotlivé cukry vyššie uvedené. Tieto obilné sirupy môžu poskytnúť zmes cukrových zložiek pre Z. Z sa bude s výhodou voliť zo skupiny pozostávajúcej z

CH₂-(CHOH)_n-CH₂ OH, -CH ( CH₂ OH ) - (CHOH)_n-i-CH₂ OH,

-CH₂-(CH0H)₂(CHÓR')(CH0H)-CH₂0H a ich alkoxylovaných derivátov, kde n je celé číslo od 3 do 5 včítane, R’ je H alebo cyklický alebo alifatický monosacharid. Najvýhodnejšie sú glycityly, kde n je 4, obzvlášť -CH₂-(CHOH)₄-CH₂OH.

Vo vzorci (I) môže byť R¹ napríklad N-metyl, N-etyl, N-propy1, N-izopropyl, N-butyl, Ν-2-hydroxyety1 alebo Ν-2-hydroxypropy1.

R²-C0-N< môže byť napríklad amid mastnej kyseliny kokosového tuku, stearamid, oleamid, lauramid, kaprinamid, palmitamid, amid lojovej kyseliny, atď.

Z môže byť 1-deoxyglucity1, 2-deoxyfruktity1,

1-deoxymaltity1, 1-deoxylaktity1, N-l-deoxygalaktity1, N-l-deoxymannity1, 1-deoxymaltotriotity1, atď.

Spôsoby výroby amidov polyhydroxy-mastných kyselín sú v obore známe. Všeobecne môžu byť vyrábané reakciou alkylamínu s redukujúcim cukrom a redukčnej aminačnej reakcii pre vytvorenie odpovedajúceho N-alky1-polyhydroxyamínu a potom reagovaním

N-alkyl-polyhydroxyamínu s mastným alifatickým esterom alebo triglyceridom v kondenzačnom/amínačrfoíť pochode pre vytvorenie amidového produktu vo forme amínu K-alky1,N-polyhydroxy-mastnej kyseliny. Spôsoby výroby kompozícií obsahujúce amidy polyhydroxy-mastných kyselín sú popísané napríklad v patentovom spise Veľkej Británie c. 809 060. zverejnenom 18. 2. 1959, v patentovom spise USA č. 2 965 576, vydanom 20. 12. 1960, v patentovom spise USA č. 2 703 798, vydanom 8. 3. 1955 a v patentovom spise USA 4 1 ·985 424, vydanom 25. 12. 1934, na ktoré sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

V jednom spôsobe výroby N-alkyl alebo Nrhydroxyalky1, N-deoxyglycity1 amidov mastných kyselín, kde je glycitylová zložka odvodená od glukózy a N-alkylová alebo N-hydroxyalkylová funkčná skupina je N-metyl, N-etyl, N-propyl, N-butyl, N-hydroxyety1 alebo N-hydroxypropy1, sa produkt získa reakciou N-alkyl- alebo N-hydroxyalky1-glúkamínu s mastným esterom zvoleným z mastných metylesterov, mastných etylesterov a mastných triglyceridov v prítomnosti katalyzátora zvoleného zo skupiny pozostávajúcej z fosforečnanu trilítneho, fosforečnanu trisodného, fosforečnanu tridraselného, pyrofosforečnanu tetrasodného, tripolyfosforečnanu pentadraselného, hydroxidu lítneho, hydroxidu sodného.

hydroxidu draselného, hydroxidu vápenatého.

uhličitanu lítneho, uhličitanu sodného.

uhličitanú draselného, tartarátu disodného, tartarátu didraselného, tartarátu sodno-draselného, citrátu trisodného, citrátu tridraselného, zásaditých kremičitanov sodných, zásaditých kremičitanov draselných, zásaditých aluminosi1ikátov sodných a zásaditých katalyzátora aluminosi1ikátov draselných a ich zmesí. Množstvo je s výhodou od 0,5 mol % do okolo 50 mol výhodnejšie od okolo 2,0 mol % do okolo 10 mol %, vztiahnuté na

N-alkyl- alebo N-hydroxyalkyl-glukamínový molárny základ. Reakcia sa s výhodou vykonáva pri teplote od okolo 138 °C do okolo 170 °C po typicky od okolo 20 do okolo 90 minút. Keď sa v reakčnej zmesi použijú glyceridy ako zdroj mastného esteru. reakcia sa tiež s výhodou vykonáva pri použití od okolo 1 do okolo 10 hmôt. % činidla fázového prechodu, vypočítaného na báze hmotnostného percentuálneho podiel/i celej reakčnej zmesi, zvoleného z polyetoxylátov fl^stných alkoholov, alkylpolyglykozidov, povrchovo aktívneho činidla na báze lineárneho glykamidu a ich zmes f.

S výhodou sa tento postup vykonáva nasledovne. Najprv sa predhrieva mastný ester na teplotu od okolo 138 °C do okolo 170 °C. Potom sa pridá k zahriatemu esteru mastnej kyseliny N-alkyl alebo N-hydroxyalkyl-glukamín a zmiešajú sa v rozsahu potrebnom pre vytvorenie dvojfázovej zmesi kvapalina/kvapalina. Potom sa vmieša katalyzátor do reakčnej zmesi a zmes sa mieša po udanú reakčnú dobu.

Taktiež výhodne sa do reakčnej zmesi pridáva od okolo 2 % do okolo 20 % predom vytvoreného amidového produktu N-alky1/N-hydroxyalkyl, N-lineárnej glukózy1-mastnej kyseliny, vztiahnuté na hmotnosť reaktantov, ako činidlo fázového prechodu, ak je mastný ester triglycerid. To tiež očkuje reakciu, čím zvyšuje reakčnú rýchlosť. Podrobný experimenálny postup je uvedený nižšie.

Amidové materiály vo forme amidov polyhydroxymastných kyselín tu používané tiež poskytujú výhody pre formulátora detergenta v tom, že môžu byť pripravené celkom alebo primárne z prírodných, obnoviteľných východzích surovín a že sú odbúrateľné. Vyznačujú sa tiež nízkou toxicitou na vodný život.

Je treba vziať do úvahy, že spolu s amidmi polyhydroxy-mastných kyselín vzorca ¢1) vytvárajú procesy pre ich výrobu tiež v typickom prípade množstvo neprchavých vedľajších produktov, ako esteramidy a cyklický amid polyhydroxy-mastných kyselín. Hladina týchto vedľajších produktov sa bude líšiť v závislosti na obzvláštnych reakčných látkach a podmienkach procesu. S výhodou bude amid polyhydroxy-mastnej kyseliny, zaradený do detergenčných kompozícií podľa vynálezu, použitý v takej forme, že kompozícia obsahujúca amid polyhydroxy-mastnej kyseliny pridávaná do detergenta obsahuje menej než 10 % a s výhodou a s výhodou menej než 4 % cyklického amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny. Prednostné postupy popísané vyššie sú výhodné v tom, že prinášajú pomerne nízke výťažky vedľajších produktov, včítane takýchto cyklických amidových vedľajších produktov.

Teraz budú popísané alkylestprsulfonátové povrchovo aktívne činidlá. Detergenčné kompozície podľa vynálezu budú obsahovať najmenej okolo 1 % alkylesterového povrchovo aktívneho činidla, vztiahnuté na hmotnostný základ celkovej detergenčnej kompozície a bude obsahovať s výhodou najmenej okolo 3 výhodnejšie od okolo 3 % do okolo 50 % a najvýhodnejšie od okolo 3 % do okolo 30 %.

Hmotnostný pomer alkylestersulfonátu k amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny je s výhodou od okolo 1 : 10 do okolo 10 : 1, výhodnejšie od okolo 1 - 5 do okolo 5 '· 1 a najvýhodnejšie od okolo 1 3 do okolo 3 ^: 1. Pre čistenie pri praní v podmienkach typickej automatickej práčky s horným plnením, kde teplota vody je nie viac než okolo 50 °C a koncentrácia detergenta v pracej vode je od okolo 1000 do okolo 3000 dielov na milión, je najvýhodnejší hmotnostný pomer od okolo

1,25 ^: 1 do okolo 1 ^: 1,25, obzvlášť okolo 1 ^: 1.

Alkylestersulfonátové povrchovo aktívne činidlá sú známe odborníkom v obore sú popísané v technickej literatúre.

Napríklad môžu byť lineárne estery

C8-C20 karboxylových kyselín sultónované plynným

SO3 podľa The

Journal of the Američan Oil

Chemists Society (1975). str.

323

329. Vhodné východzie materiály zahrňujú prírodné mastné látky odvodené od loja.

palmového a kokosového oleja atď.

Výhodné alkylestersulfonátové povrchovo aktívne činidlo.

obzvlášť pre použitie pre pranie je tvorené alkylestersu1f onátovým i povrchovo aktívnym i činidlami štruktúrneho vzorca:

R3 — OR⁴

SO3M kde R³ je C8-C20 hydrokarbyl, s výhodou alkyl, alebo ich kombinácia. R⁴ je Ci-Cg hydrokarbyl, s výhodou alkyl, alebo ich kombinácia a M je katión tvoriaci vo vode rozpustnú soľ. Vhodné soli zahrňujú kovové soli, ako sú sodné, draselné a lítne soli a substituované alebo nesubsOtuované amónne soli, ako je metyl-, dimetyl-, trimetyl-, a kvartérne amónne katióny, napríklad tetramety1-amóm i um a dimety1-piperdínium a katióny odvodené od a1kanoam í nov.

napr monoetano1am í nu.

d i etamo1am í nu a trietanolamínu a ich zmesi. S výhodou je R³ C10-C16 alkyl a R⁴ je metyl, etyl alebo izopropylObzvlášť výhodné sú metylestersulfonáty, kde R³ je Ci^-Ciô alkyl.

Okrem amidov polyhydroxy-mastnej kyseliny a alkylestersulfonátu môžu detergenčné kompozície podľa vynálezu obsahovať pomocné povrchovo aktívne činidlá.

Tieto prídavné povrchovo aktívne činidlá zahrňujú, bez toho.

aby sa na nich obmedzova1 i, iné aniónové a neiónové povrchovo aktívne činidlá.

amfolytické povrchovo aktívne činidlá a povrchovo aktívne činidlá s obojakými iónmi.

Pomocné povrchovo aktívne činidlá môžu obsahovať od 0 % do okolo 40 %, v typickom prípade menej než okolo 30 % detergenčnej kompozície a keď sú pridávané pre čistiace účely, budú normálne prítomné v množstvách najmenej okolo 3 %. s výhodou najmenej okolo 5 % detergenta.

Do detergenčných kompozícií podľa vynálezu môžu byť zahrnuté tiež pomocné aniónové povrchovo aktívne činidlá, užitočné pre čistiace účely. Tie môžu zahrňovať soli (včítane napríklad sodných, draselných, amónnych a substituovaných amónnych solí, ako mono-, di- a trietanolamínové soli) mydla, alkylsulfáty, alkylalkoxylované sulfáty včítane alky1etoxylovaných sulfátov.

C9-C22 ineárne alkylbenzénsulfonáty,

C₈ -C22 primárne a sekundárne alkánsulfonáty, C8-C24 olefínsulfonáty, sulfónované polykarboxylové kyseliny pripravené sulfónovaním pyrolizovaného produktu citrátov kovov alkalických zemín, napríklad ako je popísané v Britskom patentovom spise č. 1 082 179, alkylglycerolsulfonáty, mastné acylglycerolsulfonáty, mastné o1ey1g1yceros u1fáty, a1ky1f eno1ety1énox i deters u1f áty, parafínsulfáty, alkylfosfáty, izetionáty, ako N-acy1izetionáty, acyltauráty, amidy mastných kyselín alebo metylaurid.

a1ky1suke i namaty a suke ináty, monoestery sulfosukcinátu (napríklad nasýtené a nenasýtené Ci2-Ci8 monoestery), diestery su1fosukcinátu (obzvlášť nasýtené nenasýtené

C12-Čie monoestery) diestery sulfosukc inátu (obzvlášť nasýtené

- 14 a nenasýtené C6-C14 diestery), N-acylsarkozináty, sulfáty alky1 polysacharidov ako sulfáty alkylpolyglukozidu (neiónové nesulfátované zlúčeniny sú popísané nižšie), rozvetvené primárne alkylsulfáty a alky1polyetoxykarboxyláty ako zlúčeniny vzorca:

RO(CH₂ CH₂ 0)k CH₂ COO-M’, kde R je Ce-C₂₂ alkyl. k je celé číslo od 0 do 10 a M je katión tvoriaci rozpustnú soľ a mastné kyseliny esterifikované izetiónovou kyselinou neutrál izované hydroxidom sodným.

Pryskyricové kyseliny a hydrogenizované pryskyricové kyseliny sú vhodné, ako kolofónia, hydrogenizovaná kolofónia a pryskyricové kyseliny prítomné v tálovom oleji a hydrogenizované pryskyricové kyseliny alebo z nej odvodené. Ďalšie príklady sú popísané autorov

Schwartze, Perryho a Berche). Rad takých povrchovo aktívnych látok je tiež obecne popísaný v patentovom spise USA č.

929 678, vydanom 30. 12. 1975, stí. 23, r. 58 až stí. 29,

r.

23, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Vhodné alkylsulfátové povrchovo aktívne činidlá pre kompozície podľa vynálezu zahrňujú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny vzorca ROSO3M, kde R je s výhodou Cio-C₂4 hydrokarbyl, s výhodou alkyl alebo hydroxyalkyl majúci Cio~C₂o alkylovú zložku, výhodnejšie Ci₂-Ci8 alkyl alebo hydroxyalkyl a M je H alebo katión, napr. katión alkalického kovu (napr. sodíka, draslíka a lítia), substituované alebo nesubstituované amónne katióny ako metyl-, dimety1a trimetylamónium a dimetyIpiperidínium a katióny odvodené od alkanolamínov ako etanolamínu, dietanolamínu, trietanolamínu a ich zmesi a pod.

V typickom prípade je dávaná prednosť a1kýlovým raťazcom s Ci₂-C166 pre nižšie teploty prania (napr. pod 50 °C) a C16-C18 alkylovým reťazcom je dávaná prednosť pri vyšších teplotách prania (napr. nad okolo 50 °C).

Vhodné povrchovo aktívne činidlá vo forme alkoxylovaných sulfátov pre kompozície podľa vynálezu zahrňujú vo vode rozpustné soli alebo kyseliny vzorca R0(A)mS03M, kde R je nesubstituovaná Cio~C₂4 alkylová alebo hydroxyalkýlová skupina majúca Cio~C₂4 alkoxylovú zložku, s výhodou C12-C20 alkyl alebo hydroxyalky1, výhodnejšie C12-C18 alkyl alebo hydroxyalky1, A je etoxylová alebo propoxylová jednotka. m je väčšie než nula, v typickom prípade medzi okolo 0,5 a okolo 6, výhodnejšie medzi okolo 0,5 a 3 a M je H alebo katión, ktorý môže byt napríklad kovový katión (napr. sodíkový, draslíkový, lítiový, vápnikový, horčíkový atd'.), amónny alebo substituovaný amónny katión. Sú tu uvažované alky1etoxylované sulfáty, ako aj alkylpropoxylované sulfáty. Konkrétne príklady substituovaných amónnych katiónov zahrňujú metyl-, dimetyl-, trimetylamóniove katióny a kvartérne amónne ióny ako tetrametylamónlum a dimetylpiperdínium a katióny odvodené od alkanolamínov, napr. monoetanoLamínu, dietanolamínu a trietanolamínu a ich zmesi- Príkladné povrchovo aktívne látky sú C12-C18 alkylpolyetoxylát- (1,0) sulfát, C12-C18 alkylpolyetóxylát- (2,25) sulfát, C-C alkylpolyetoxylát- (4,0) sulfát, kde M sa obyčajne volí zo sodíka a draslíka.

Vhodné neiónové detergenčné povrchovo aktívne činidlá sú obecne popísané v patentovom spise USA č. 3 929 678. vydanom 30.

12. 1975, stí. 13, r. 14 až stí. 16, r.. 6, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Príkladné,, avšak neobmedzujúce triedy vhodných neiónových povrchovo aktívnych činidiel sú uvedené nižšie.

1. Polyetylén-, polypropylén- a polybutylénoxidové komdenzáty alkylfenolov. Všeobecne je dávaná prednosť polyetylénoxidovým kondenzátom. Tieto zlúčeniny zahrňujú kondenzačné produkty alkylfenolov majúcich alkylovú skupinu obsahujúcu od okolo 6 do 12 atómov uhlíka buď v priamom reťazci alebo v rozvetvenom reťazcovom usporiadaní s alkylénoxidom. Vo výhodnom prevedení je etylénoxid prítomný v množstve rovnajúcom sa od okolo 5 do okolo 25 molov etylénoxidu na mol alkylfenolu. Na trhu dostupné neiónové povrchovo aktívne činidlá tohoto typu zahrňujú Igepal™ CO-630, dodávaný GAF Corporation a Triton™ X-45, X-114, X-100 a X-102 všetky dodávané spoločnosťou Rohm andl Haas Company. Tieto povrchovo aktívne látky sú obecne označované ako alkyfenolalkoxyláty, napr. alkylfenoletoxyláty.

2. Kondenzačné produkty alifatických alkoholov s od okolo 1 do okolo 25 molov etylénoxidu. Alkylovy reťazec alifatického alkoholu môže byt buď priamy alebo rozvetvený, primárny alebo sekundárny, a spravidla obsahuje od okolo 10 do okolo 20 atómov uhlíka. Obzvlášť výhodné sú kondenzačné produkty alkoholov.

majúce alkylovú skupinu obsahujúcu od okolo 10 do okolo 20 atómov uhlíka s od okolo alkoholu, aktívnych

Príklady činidiel do okolo 18 molov etylénoxidu na mol na trhu dostupné neiónových povrchovo tohoto typu zahrňujú Tergitol™ 15-S-9 (kondenzačný produkt C11-C15 lineárneho sekundárneho alkoholu s 9 molmi etylénoxidu), Tergitol™ 24-L-6 NMV (kondenzačný produkt C12-C14 primárneho alkoholu so 6 molmi etylénoxidu s úzkym rozdelením molekulovej hmotnosti), dodávané oba Union Carbide Corporatin, Neodol™ 45-9 (kondenzačný produkt C14-C15) lineárneho alkoholu s 9 molmi etylénoxidu), Neodol™ 23-6.5 (kondenzačný produkt C12-C13 lineárneho alkoholu s 6.5 molmi etylénoxidu), Neodol™ 45-7 (kondenzačný produkt C14-C15) lineárneho alkoholu so 7 molmi etylénoxidu), Neodol™ 45-4 (kondenzačný produkt C14-C15 lineárneho alkoholu so 4 molmi etylénoxidu), dodávané spoločnosťou Shell Company a Kyro™ EOB (kondenzačný produkt C13-C15 alkoholu s 9 molmi etylénoxidu), dodávaný Procter and Gambie Co. Tieto povrchovo aktívne činidlá sú obecne označované ako alkyletoxylátové povrchovo aktívne činidlá.

3. Kondenzačné produkty etylénoxidu s hydrofóbnou zásadou, tvorené kondenzáciou propolyenoxidu s propylénglykolom. Hydrofóbna časť týchto zlúčenín má s výhodou relatívnu molekulovú hmotnosť od okolo 1500 do okolo 1800 a vykazuje nerozpustnosť vo vode. Pridanie polyoxyetyIónových častí do tejto hydrofóbnej častí má sklom k zvýšeniu rozpustnosti molekuly ako celku vo vode a kvapalný charakter výrobku sa udržuje až do doby, kedy obsah polyoxyetylénu je okolo 50 % celkovej hmotnosti kondenzačného produktu, čo odpovedá kondenzácii s až okolo 40 molmi etylénoxidu. Príklady zlúčenín tohoto typu zahrňujú určité z na trhu dostupných povrchovo aktívnych činidiel Pluronic™, dodávané BASE.

4. Kondenzačné produkty etylénoxidu s produktom vyplývajúcim z reakcie propylénoxidu a etyléndiamínu- Hydrofóbna časť týchto produktov pozostáva z reakčného produktu etyléndiamínu a prebytočného propylénoxidu a má všeobecne relatívnu molekulovú hmotnosť od okolo 2500 do okolo 3000. Táto hydrofóbna časť sa kondenzuje s etylénoxidom do tej miery, že Ikondenzačný produkt obsahuje od okolo 40 % od okolo 80 % hmotnosti polyoxyetylénu a má relatívnu molekulovú hmotnosť od okolo 5000 do okolo 11 000. Príklady tohoto typu neiónového povrchovo aktívneho činidla zahrňujú určité z na trhu dostupných zlúčenín Tetronic™, dodávané BASF.

5. Semi-polárne neiónové povrchovo aktívne činidlá sú zvláštne kategórie, ktoré zahrňujú vo vode rozpustné amínoxidy. obsahujúce jednu alkylovú časť s od okolo 10 do okolo 18 atómami uhlíka a 2 častí zvolené zo skupiny pozostávajúcej z alkylových skupín a hydroxya1 kýlových skupín s 1 až 3 atómami uhlíka; ďalej vo vode rozpustné fosfínoxidy obsahujúce jednu alkylovú alkylovú časť s od okolo 10 do okolo 18 atómami uhlíka a 2 časti volené zo skupiny pozostávajúcej z alkylových skupín a hydroxyalkylových skupín s od 1 do okolo 3 atómami uhlíka; a vo vode rozpustné sulfoxidy obsahujúce jednu alkylovú časť s od okolo 10 do okolo 18 atómami uhlíka a časť zvolenú zo skupiny pozostávajúcej z alkylových a hydroxyalkylových častí s od okolo 1 do okolo 3 atómov uhlíka. '

Semipolárne neiónové detergenčné povrchovo aktívne činidlá zahrňujú amínoxidové povrchovo aktívne činidlá vzorca0 I

R³ (OR⁴ >xN(R⁵ >2 .

kde R³ je alkylová, hydroxyalkylová alebo alkylfénylová skupina alebo ich zmesi obsahujúce od okolo 8 do okolo 22 atómov uhlíka; R⁴ je alkylénová alebo hydroxyalkylénová skupina obsahujúca od okolo 2 do okolo 3 atómy uhlíka alebo ich zmesi, x je od 0 do 31 a každé R⁵ je alkylová alebo hydroxyalkylová skupina obsahujúca od okolo 1 do okolo 3 atómov uhlíka alebo polyetylénoxidová skupina obsahujúca od okolo 1 do okolo 3 etylénoxidových skupín. Skupiny časti R⁵ môžu byť pripojené k sebe navzájom, napríklad prostredníctvom kyslíkového alebo dusíkového atómu a vytvárať tak kruhovú štruktúru.

Tieto amínoxidové povrchovo aktívne činidlá najmä zahrňujú Cio-Cis alkyldimetylamínoxidy a C8-C12 alkoxyetyldihydroxyety1amínoxidy.

6. Alkylpolysacharidy popísané v patentovom spise USA č. 4 565 647. vydanom 21. 1. 1986, majúce hydrofóbnu skupinu obsahujúcu od okolo 6 do okolo 30 atómov uhlíka, s výhodou od okolo 10 do okolo 16 atómov uhlíka a polysacharid, napr. polyglykozid, hydrofilnú skupinu obsahujúcu od okolo 1,3 do okolo 10, s výhodou od okolo 1,3 do okolo 3, najvýhodnejšie od okolo

1,3 do okolo 2,7 sacharidových jednotiek. Je možné použiť akéhokoľvek redukujúceho sacharidu obsahujúceho 5 alebo 6 atómov uhlíka, napríklad glukózy, galaktózy a za glukozylové časti môžu byť substituované galaktózylové časti (poprípade je hydrofóbna skupina pripojená na polohách 2-, 3-, 4- atď., čím sa získa glukóza alebo galaktóza na rozdiel od glukozidu alebo galaktozidu). Medzisacharidové väzby môžu byť napríklad medzi jednou polohou prídavných sacharidových jednotiek a polohami 2-,

3-, 4- a/alebo 6- predchádzajúcich sacharidových jednotiek.

Poprípade, čo je však menej žiaduce, tu môže byť polyalkylénoxidový reťazec spojujúci hydrofóbnu časť a polysacharidovú časť. Výhodný alkylénoxid je etylénoxid. Typické hydrofóbne skupiny zhrňujú alkylové skupiny, buď nasýtené alebo nenasýtené, rozvetvené alebo nevetvené, obsahujúce od okolo 8 do okolo 18, s výhodou od okolo 10 do okolo 16, atómov uhlíka. S výhodou je alkylová skupina nasýtená alkylová skupina s priamym reťazcom. Alkylová skupina môže obsahovať až okolo 3 hydroxylové skupiny a/alebo polyalkylénoxidový reťazec môže obsahovať až okolo 10, s výhodou menej než 5 alkylénoxidových častí. Vhodné alkylpolysacharidy sú oktyl, nonydecyl, undecyldodecy1, tridecyl, tetradecyl, pentadecyl, hexadecyl, heptadecyl a oktadecyl, di-, tri-, tetra-, penta- a hexaglukozidy, galaktózidy, laktozidy, glukózy, fruktózidy, fruktózy a/alebo galaktózy. Vhodné zmesi zahrňujú kokosové alkyl, di-, tri-, tetra- a pentaglukozidy a lojové alkyltetra-, penta- a hexaglukozidy.

Výhodné alkyl propy 1 gly koži dy majú vzorec ^::

R²O(CnH2nO)t(glykozy1)x, kde R² sa volí zo skupiny zahrňujúcej alkyl, alkylfenyl, hydroxyalky1, hydroxyalkylfény1 a ich zmesi, kde alkylové skupiny obsahujú od okolo 10 do okolo 18, s výhodou od okolo 12 do okolo 14 atómov uhlíka, n je 2 alebo 3, s výhodou 2, t je od 0 do okolo 10, s výhodou 0 a x je od okolo 1,3 do okolo 10, s výhodou od okolo 1,3 do okolo 3 a najvýhodnejšie od okolo 1,3 do okolo 2,7. Glykozyl je s výhodou odvodený od glukózy. Pre prípravu týchto zlúčenín sa najprv vytvorí alkohol alebo alky1polyetoxyalkohol a potom sa nechá reagovať s glukózou alebo zdrojom glukózy, pre vytvorenie glukozidu (pripojenie v polohe 1-). Prídavné glykozylové jednotky môžu byť potom pripojené medzi ich polohou 1 a predchádzajúcou polohou 2-, 3-, 4- a/alebo 6-glykozylových jednotiek, s výhodou polohou 2-.

7. Povrchovo	aktívne	činidlá na	báze amidu mastnej kyseliny
majúceho vzorec:
		0 | |
	R6	1 1 -- c ---	N(R7>2 .

kde R⁶ je alkylová skupina obsahujúca od okolo 7 do okolo 21 (s výhodou od okolo 9 do okolo 17) atómov uhlíka a každý R⁷ sa volí zo skupiny pozostávajúcej z vodíka, Ci-C4 alkylu, C1-C4 hydroxyalkylu a -(C2H40)xH, kde x sa mení od okolo 1 do okolo 3. Výhodné amidy sú C8-C20 amónne amidy, monoetanolaroidy, dietanolamidy a izopropanolamidy.

V detergenčných kompozíciách podľa vynálezu môžu byť tiež zahrnuté katiónové čistiace povrchovo aktívne činidlá. Katiónové povrchovo aktívne činidlá zahrňujú amónne povrchovo aktívne činidlá ako alkyldimetylamóniumhalogenidy a tieto povrchovo aktívne činidlá majú vzorec:

[R² (OR³ )γ] [ΡΉΟίγ* )y]₂R⁵N⁺X“, kde R² je alkylová alebo alkylbenzylová skupina majúca od okolo do okolo 18 atómov uhlíka v alkylovom retazci, pričom každé R³ sa volí zo skupiny pozostávajúcej z -CH2CH2-, -CH2CH(CH3)-. -CH2CIKCH2OH)-, -CH2CH2CH2- a ich zmesi, pričom každý R⁴ sa volí zo skupiny pozostávajúcej z C1-C4 alkyl, Ci-C4 hydroxyalky1, benzyl, kruhových štruktúr tvorených spojením dvoch skupín R⁴,

-CH2 CHOH-CHOHCOR⁶ CHOHCH2 OH, kde R⁶ je akákoľvek hexóza alebo hexózový polymér majúci relatívnu molekulovú hmotnosť menšiu ako okolo 1000 a vodík, keď y nie je 0; R⁵ je to isté ako R⁵ alebo je alkylový reťazec, kde celkový počet atómov uhlíka R² plus R⁵ nie je viac než 18; pričom každé y je od 0 do okolo 10 a súčet hodnôt y je od 0 do okolo 151 a X je akýkoľvek zlučiteľný anión.

Iné katiónové povrchovo aktívne činidlá, tu použiteľné, sú tiež popísané v patentovom spise USA č. 4 228 044, vydanom 14.

10. 1980, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Mimo vyššie uvedených môžu podľa vynálezu zahrnuté i iné patria amfolytické povrchovo aktívne činidlá môžu byť v byť v detergenčných kompozíciách povrchovo aktívne činidlá. K nim aktívne činidlá. Tieto povrchovo širšom slova zmysle popísané ako alifatické deriváty sekundárnych alebo terciárnych amínov, alebo alifatické deriváty heterocyk1ických a terciárnych amínov, v ktorých môže mať alifatický radikál priamy alebo rozvetvený reťazec. Jeden z alifatických substituentov obsahuje aspoň 8 atómov uhlíka, v typickom prípade od okolo 8 do okolo 18 atómov uhlíka a najmenej jeden obsahuje aniónovú solubi1izačnú skupinu pre rozpustenie vo vode, napríklad karboxylovú, sulfonátovú alebo sulfátovú skupinu. Príklady amfolytických povrchovo aktívnych činidiel sú uvedené v patentovom spise USA č. 3 929 678, vydanom 30. 12- 1975, stí. 19, r. 18 -35, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Do detergenčných kompozícií podľa vynálezu môžu byť zahrnuté tiež povrchovo aktívne Činidlá s obojakými iónmi. Tieto povrchovo aktívne činidlá môžu byť v širšom zmysle popísané ako deriváty sekundárnych a terciárnych amínov, alebo deriváty kvartérnych amónnych, kvartérnych fosfóniových alebo terciárnych sulfóniovych zlúčenín. Príklady povrchovo aktívnych činidiel s obojakými iónmi sú uvedené v patentovom spise USA č. 3 929 678, vydanom 30. 12.

1975, stí. 19, r. 38, až stí. 22, r. 48, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčast popisu.

Amfolitické povrchovo aktívne činidlá a povrchovo aktívne činidlá a obojakými iónmi sa spravidla používajú v kombinácii s jedným alebo viac aniónových a/alebo neiónových povrchovo aktívnych činidiel.

Detergenčné kompozície podľa vynálezu môžu obsahovať terciami systém povrchovo aktívnych činidiel. V obzvlášť výhodnej detergenčnej kompozícii sú alkylestersulfonátové a amidové povrchovo aktívne činidlo z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny kombinované s neiónovým alky1etoxylátovým alebo alkylpolyglykozidovým (s výhodou alkylpolyglukozidovým) pomocným povrchovo aktívnym činidlom alebo ich zmesi. Táto kombinácia môže zaistiť neočakávane vysokú úroveň čistiacej účinnosti. V takýchto výhodných detergentoch tvorí alkylestersulfonát najmenej okolo hmôt. % celkového množstva povrchovo aktívneho činidla v detergenčnej kompozíci i, pričom obsah amidov polyhydroxy-mastnej kyseliny je s výhodou od okolo 3 % do polyhydroxy-mastnej kyseliny k aktívnym činidlám je od okolo 1 od okolo okolo 25 výhodným % do okolo 40 % a pomer amidu neiónovým povrchovo ^: 20 do okolo 20 - 1, s výhodou od okolo 1 : 5 do okolo 10

1. výhodnejšie od 1 : 1 do okolo 10

Obzvlášť výhodné sú kompozície obsahujúce výhodne alkylestersulfonáty v kombinácii s výhodnými amidmi polyhydroxy-mastných kyselín a výhodnými alkyletoxylátmi, ako boli popísané vyššie.

Do kompozícií podľa vynálezu môžu byť poprípade zahrnuté aktivačné prísady pre napomáhanie pri riadení minerálnej tvrdosti. Je možné použiť anorganických, ako i organických aktivačných prísad.

Obsah aktivačnej prísady sa môže v širokých medziach meniť v závislosti na konečnom použití kompozície a jej požadovanej fyzikálnej forme. Ak sú prítomné aktivačné prísady, budú ich kompozície obsahovať v množstve najmenej okolo 1 Kvapalné formulácie v typickom prípade obsahujú od okolo 5 % do okolo 50 %, typickejšie od okolo 5 % do okolo 30 % hmotnosti aktivačnej prísady detergenta. Granulované formulácie v typickom prípade obsahujú aktivačné prísady v množstve od okolo 10 % do okolo 80 typickejšie od okolo 15 % do okolo 50 % hmotnosti. Nie je tým však myslené, že by boli vylúčené nižšie alebo vyššie úrovne aktivačnej prísady.

Anorganické aktivačné prísady zahrňujú, bez toho aby sa však na tieto látky obmedzovali, alkalické kovové zmesi, amónne soli a alkanolamónne soli polyfosfátov (napríklad tripolyfosfáty, pyrofosfáty a skelné polymérne meta-fosfáty), fosfonáty, fytovú kyselinu. silikáty, uhličitany (zahrňujúce bikarbonáty a seskvikarbonáty), sulfonáty a aluminosi1ikáty. Rovnako tak môžu byť použité borátové aktivačné prísady, ako i aktivačné prísady obsahujúce materiály tvoriace boráty, ktoré môžu vytvoriť borát v v podmienkach skladovania detergenta alebo v podmienkach prania (ďalej označované súhrne borátové aktivačné prísady). S výhodou sú v kompozíciách podľa vynálezu, určených pre použitie pri teplotách prania pod okolo 50 °C, obzvlášť pod okolo 40 °C, použité neborátové aktivačné prísady.

Príklady silikátových aktivačných prísad sú silikáty alkalických kovov, obzvlášť tie, ktoré majú pomer Si02^:Na20 v rozmedzí 1,6 ldo 3,2^: la vrstevnaté silikáty, ako sú vrstevnaté silikáty sodné popísané v patentovom spise USA č. 4 664 839 vydaný 12. 5. 1987, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Tiež môžu byť použité iné silikáty, ako napríklad silikát horečnatý, ktoré môžu slúžiť ako perliace činidlo v granulárnych formuláciách, ako stabilizačné činidlo pre kyslíkové bielidlá a ako zložka v systéme pre ovládanie tvorby peny.

Príklady uhličitanových aktivačných prísad sú uhličitany kovov alkalických zemín a alkalických kovov, zahrňujúce uhličitan sodný a seskviuhličitan sodný a ich zmesi s ultrajemným uhličitanom vápenatým, ako je popísaný v nemeckej patentovej prihláške č. 2 321 001, zverejnenej 15. 11. 1973, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Obzvlášť vhodné pre použitie v detergenčných kompozíciách podľa vynálezu sú aluminosi1ikátové aktivačné prísady.

A1uminosi 1 ikatove aktivačné prísady majú veľký význam vo väčšine v súčasnej dobe predávaných vysoko účinných detergenčných kompozíciách a môžu tiež tvoriť významnú aktivačnú prísadu v kvapalných detergenčných formuláciách. Aluminosi1ikátové aktivačné prísady zahrňujú tie, ktoré majú empirický vzorec M_m(zAL02.ySiÚ2).

kde M je sodík, draslík, amónium alebo substituované amónium, z je okolo 0,5 do okolo 2 a y je 1- Tento materiál má výmennú kapacitu na horčíkové ióny najmenej okolo 50 mi 1igramekvivalentov tvrdosti CaCCb na gram bezvodého aluminosi1ikátu. Výhodné aluminosi 1ikáty sú zeolitové aktivačné prísady, ktoré majú vzorec

Na_z[ (A10₂ )x(Si02 )yl -xH₂0.

kde za y sú celé čísla najmenej 6, molárny pomer z ku y je v rozmedzí od 0,1 do okolo 0,5 a x je celé číslo od okolo 15 do okolo 264.

Vhodné aluminosi1ikátové iónomeničové materiály sú dostupné na trhu. Tieto aluminosi1ikáty môžu mať kryštalickú alebo amorfnú štruktúru a môže sa jednať o v prírode sa vyskytujúce aluminosi1ikáty alebo aluminosi1ikáty odvodené synteticky. Spôsob výroby aluminosi1ikátových iónomeničových materiálov je popísaný v patentovom spise USA č. 3 985 669, vydanom 12. 10 1976, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Výhodné syntetické kryštalické iónomeničové aluminosi1ikátové materiály sú dostupné pod označením Zeolite A. Zeolite P (B) a Zeolite X. V obzvlášť výhodnom prevedení má kryštalický aluminosi1ikátový iónomeničový materiál vzorec

Nai2 1 (AIO2 )12 (S1O2 )12 1 .XH2O kde x je od okolo20 do okolo 30, obzvlášť okolo 27. Tento materiál je známy ako Zeolite A. S výhodou má aluminosi 1ikát veľkosť častíc okolo 0,1 - 10 mikrónov v priemere. ·

Konkrétne príklady polyfosfátov sú tripolyfosfáty alkalických kovov, sodný, draselný a amónny pyrofosfát, sodný a draselný a amónny pyrofosfát, sodný a draselný ortofosfát, sodný polymetafosfát, v ktorom stupeň polymerizácie sa pohybuje v rozmedzí od okolo 6 do okolo 21 a soli kyseliny fytovej.

Príklady aktivačných prísad na báze fosfonátových solí sú vo vode rozpustné soli etán-1-hydroxy-1, 1-difosfonát, obzvlášť sodné a draselné soli, vo vode rozpustné soli kyseliny metyléndisulfónovej, napríklad tri-sodné a tri-draselné soli a vo vode rozpustné soli substituovaných metyléndifosfónových kyselín, ako je etylidén-, izopropy1idén-, bénzy1idén-fosfonát tri-sodný alebo tri-draselný a halogén-mety1idén-fosfonáty. Aktivačné prísady na báze fosfonátových solí vyššie uvedeného typu sú popísané v patentovom spise USA č. 3 159 581 vydanom 1. 12. 1964 a 3 213 030 vydanom 19. 10. 1965, patentovom spise USA č. 3 422 021 vydanom 14. 1- 1969, patentovom spise USA č. 3 400 148 vydanom 3. 9. 1968 a v patentovom spise USA č. 14 1. 1969, na ktoré sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Organické aktivačné prísady detergentov, vhodné pre účely vynálezu, zahrňujú, bez toho aby sa na nich obmedzovali, širokú škálu polykarboxylátových zlúčenín. Termín polykarboxylát sa tu vzťahuje na zlúčeniny majúce viac karboxylových skupín, s výhodou najmenej 3 karboxyláty.

Polykarboxylátová aktivačná prísada sa môže spravidla pridávať do kompozície v kyslej forme, ale môže byť tiež pridávaná vo forme neutrálizovanej rozpustnej soli. Keď sa používa vo forme solí, je dávaná prednosť soliam alkalických kovov (ako sú sodné, draselné a lítne alebo alkanolamónne soli).

Medzi polykarboxylátovými aktivačnými prísadami je zahrnutá celá škála kategórií užitočných materiálov. Jedna dôležitá kategória polykarboxylátových aktivačných prísad zahrňuje éterpolykarboxyláty. Pre účely použitia ako aktivačné prísady v detergentoch bol popísaný rad éterpolykarboxylátov. Príklady použiteľných éterpolykarboxylátov zahrňujú oxydijantaran, ako je popísaný v patentovom spise USA č. 3 128 287 vydaný 6. 4. 1964 a patentový spis USA č. 3 635 830 vydaný 18. 1. 1972, na ktoré sa odvolávame ako na súčasť popisu.

Konkrétny typ éterpolykarboxylátov, použiteľných ako aktivačná prísada v kompozíciách podľa vynálezu, zahrňuje tiež tie, ktoré majú obecný vzorec:

CHCA)(C00X)-CH(C00X)-0-CH(C00X)-CH(C00X)B.

kde A je H alebo OH: B je H alebo -0-CH(C00X)-CH2(COOX); a X je H alebo katión tvoriaci soľ. Napríklad, ak sú vo vyššie uvedenom vzorci časti A a B rovne H, potom je zlúčenina kyselina oxydi jantárová a jej vo vode rozpustné soli. Ak je časť A OH a časť B je H, potom zlúčenina je tartarát-monojantárová kyselina (TMS) a jej vo vode rozpustné soli. Ak je časť A Ha časť B -0-CH(C00X)-CH2<COOX), potom je zlúčenina tartarát-dijantárová kyselina (TDS) a jej vo vode rozpustné soli. Zmesi týchto aktivačných prísad sú obzvlášť vhodné pre použitie v detergenčnej kompozícii podľa vynálezu. Obzvlášť vhodné sú zmesi TMS a TDS v hmotnostnom pomere TMS k TDS od okolo 97 : 3 do okolo 20 ^: 80. Tieto aktivačné prísady sú popísané v patentovom spise USA č. 4

663 071, vydanom 5. 5. 1987.

Vhodné éterpolykarboxyláty tiež zahrňujú cyklické zlúčeniny, obzvlášť alicyklické zlúčeniny, ako sú zlúčeniny popísané v patentových spisoch USA č. 3 923 679, 3 835 163, 4 158 635, 4 120 874 a 4 102 903, na ktoré sa tu všetky odvolávame ako na súčasť popisu.

Iné užitočné detergenčné aktivačné látky zahrňujú éterhydroxypolykarboxyláty reprezentované štruktúrou:

H0-[C(R)(COOM)-C(R)(COOM)-0]n^-H, kde M je vodík alebo katión, tvoriaci výslednú soľ vo vode rozpustnej forme, s výhodou alkalický kov, amónny alebo

substituovaný	amónny	katión, n	je	od okolo	2 do okolo 15
(s výhodou	je n od	okolo 2	do	okolo 10,	výhodnejší	je
n v priemere	od okolo	2 do okolo	4)	a každý R	je zhodný alebo
odlišný a	volí sa	z vodíka.	Ci	-C4 alkylu alebo Ci-	-c4

substituovaného alkylu (s výnimkou je R vodík) .

Ešte ďalšie polykarboxyláty zahrňujú kopolyméry anhydridu kyseliny maleinovej s etylénom alebo viny lety1éterom, 1, 3,

4,

5-trisulfónovou kyselinou a karboxymetyloxyjantárovou kyselinou.

Organické polykarboxylátové aktivačné prísady rôzne alkalické kovy, amónne a substituované tiež zahrňujú amónne soli polyoctových kyselín. Príklady zahrňujú sodné, ď^raselhé, lítne.

amónne a substituované amónne soli etyléndiamíntetraoctovej kyseliny a nitrilotrioctovej kyseliny.

Tiež sú vhodné polykarbaxyláty ako sú kyselina mellitová, kyselina jantárová, kyselina polymaleinová, kyselina benzén-1,3,5-trikarboxylová, kyselina karboxymetyloxyjantárová a ich rozpustné soli.

Citrátové aktivačné prísady, napr. kyselina citrónová a jej rozpustné soli (obzvlášť sodné), sú polykarboxylátové aktivačné prísady obzvláštnej dôležitosti pre vysoko účinné kvapalné detergenčné formulácie, ale môžu byť tiež použité v granulovaných kompozíciách.

Iné karboxylátové aktivačné prísady zahrňujú karboxylované cukry popísané v patentovom spise USA č. 3 723 322, vydanom 28.

3. 1973, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Tiež vhodné v detergenčných kompozíciách podľa vynálezu sú

3,3-dikarboxy-4-oxa-l,6-hexanodioaty a príbuzné zlúčeniny popísané v patentovom spise USA Č.4 566 984, vydanom 28. 1. 1986, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Vhodné aktivačné prísady na báze kyseliny jantárovej zahrňujú C5-C20 alky1 jantárové kyseliny a ich soli. Obzvlášť výhodná zlúčenina tohoto typu je dodecenyljantárová kyselina. Alky1 jantárové kyseliny majú v typickom prípade obecný vzorec R-CH(COOH)CH2(COOH), t.j. deriváty kyseliny jantárovej, kde R je uhľovodík, napr. C10-C20 alkyl alebo alkenyl, s výhodou C12-C16 alebo kde R môže byť substituované hydroxylom alebo sulfo-.

sulfoxy- alebo sulfónovýrai substituentmi, z ktorých všetky sú popísané vo vyššie uvedených patentoch.

Sukcinátové prísady sú s výhodou používané vo forme ich vo vode rozpustných solí, zahrňujúcich sodné, draselné, amónne a alkanolamónne soli.

Konkrétne príklady sukcinátových aktivačných prísad zahrňujú laurylsukcinát. myristylsukcinát, ₍ palmitylsukcinát,

3-dodecylsukcinát (najvýhodnejší), 2-pentadecenylsukcinát a pod.

Laurylsukcináty sú prednostnými aktivačnými prísadami v tejto skupine a sú popísané v Európskej patentovej prihláške

86200690.5/0.200.236, zverejnenej 5. 11. 1986.

Príklady užitočných aktŕvačnýct^ prísad zahrňujú tiež karboxymetyloxymalonát sodný a draselný, karboxymety1sukeinát, c is-cyklohexán-hexakarboxylát, c is-cyklopentán-tetrakarboxylát. vo vode rozpustné polyakryláty (tieto polyakryláty, majúce relatívne molekulové hmotnosti až okolo 2000, môžu byť tiež účinne použité ako dispergačné látky) a kopolyméry anhydridu kyseliny maleinovej s vinylmetyléterom alebo etylénom.

Iné vhodné polykarboxyláty sú polyacetalkarboxyláty popísané v patentovom spise USA č. 4 144 226, vydanom 13. 3. 1979, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Tieto polyacetalkarboxyláty môžu byť pr i pravené tým, že uvedú do vzájomného styku za podmienok polymerizácie ester glyoxylovej kyseliny

Iniciátor polymerizácie.

Výsledný polyacetalkarboxylát-ester je potom pripojený k chemicky stabilným koncovým skupinám pre stabilizovanie polyacetalového karboxylátu proti rýchlej depolymerizácii v alkalickom roztoku, prevedie sa na odpovedajúcu soľ a pridá sa k povrchovo aktívnemu činidlu.

Polykarboxylátové aktivačné činidlá sú tiež popísané v patentovom spise USA č. 3 308 067, vydanom 7. 3. 1967, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Také materiály zahrňujú vo vode rozpustné soli homo- a kopolymérov alifatických karboxylových kyselín ako je kyselina maleinová, itakonová, mesakonová, fumarová, akonitová, citrakonová a metylénmaIónová.

Môžu byť tiež použité iné aktivačné prísady známe v obore.

napríklad monokarboxylové kyseliny a ich rozpustné soli, majúce dlhoreťazcové hydrokarbyly. Tie tiež zahrňujú materiály obecne označované ako mydlá

V typickom prípade sú použité dĺžky reťazcov C10-C20Hydrokarbyly môžu byť nasýtené alebo nenasýtené.

V detergenčných formuláciách môžu byť ďalej zahrnuté enzýmy pre rad účelov, včítane odstraňovania škvŕn na báze proteínov, cukrov alebo triglyceridov a napr. pre zabránenie prenosu uniknutého farbiva. Použité enzýmy môžu zahrňovať proteázy, amylázy, lipázy, celulázy a peroxidázy, ako i ich zmesi. Môžu byť akéhokoľvek vhodného pôvodu ako rastlinného, živočíšneho, bakteriálneho, hubovitého alebo kvasinkového pôvodu. Ich voľba sa však riadi radom faktorov, ako je pH aktivita a/alebo optimálna stabilita, tepelná stabilita, stálosť vzhľadom k aktívnym detergenčným látkam, aktivačným prísadám atď. Z tohoto hľadiska je dávaná prednosť enzýmom bakteriálneho a hubovitého pôvodu, ako bakteriálne amylázy a proteázy a celulázy hubovitého pôvodu.

Vhodné príklady proteáz sú subtilizíny, ktoré sa získavajú z obzvláštnych kmeňov B. subtilis a B. 1icheniforms. Iná vhodná proteáza sa získa z kmeňa Bacilus, majúceho maximálnu aktivitu v pásme pH 8 - 12. vyvinutého a predávaného Novo Industries A/S pd zaps. ochr. zn. Esperase. Príprava tohoto enzýmu a analogických enzýmov je popísaná v britskom patentovom spise č. 1 243 784. Proteolytické enzýmy vhodné pre odstraňovanie škvŕn na báze proteínov, ktoré sú na trhu dostupné. zahrňujú enzýmy predávané pod obchodnými názvami ALCALASE™ a SAVINASE ™ spoločnosti Novo Industries A/S (Dánsko) a MAXATASE™ spoločnosti Bio-synthetics, Inc. (Holandsko).

Zaujímavé v kategórii proteolytických enzýmov obzvlášť pre kvapalné detergenčné kompozície, sú enzýmy označované tu Protease A a Protease B. Protease A a spôsoby jeho prípravy sú popísané v Európskej patentovej prihláške 130 756, zverejnenej 9. 11985, na ktorú sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Protease B je proteolytický enzým, ktorý sa líši od enzýmu Protease A v tom , že má leucín substituovaný tyrozínom v polohe 217 vo svojom aminokyselinovom poradí. Enzým Protease B je popísaný v Európskej patentovej prihláške č. 130 756 zverejnenej 9. 1. 1985, na ktorú sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Amylázy zahrňujú napríklad alfa-amylázy získané z obzvláštneho kmeňa B.1icheniforms. popísané podrobnejšie v britskom patentovom spise č. 1 296 839. na ktorý sme sa už vyššie odvolali ako na súčasť popisu. Amylolytické proteíny zahrňujú napríklad látky RAPIDASE™ od International Bio-Synthetics, Incs. a TERMAMYL ™ od Novo Industries.

Celulázy použiteľné v rámci vynálezu zahrňujú celulázy ako bakteriálneho tak i hubovitého pôvodu. S výhodou majú optimálne pH medzi 5 a 9,5. Vhodné celulázy sú popísané v patentovom spise

USA č. 4 435 307, vydanom 6. 3. 1984, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu, ktorý popisuje celulázu hubovitého pôvodu vyrobenú z Humicola insolens. Vhodné celulázy sú tiež popísané v britských patentových spisoch GB-A-2 075 02'3 a GB-A-2 095 275 a v nemeckom patentovom spise DE-OS-2 247 832Príklady takýchto celuláz sú celulázy vyrobené z kmeňa Humicola Insolens (Humicola grisea var. thermoldea), obzvlášť kmeňa Humicola DSM 1800 a celulozáty vyrobené hubou Bacilus N nebo hubou produkujúcou celulázy 212, patriace do rodu Aeromonas a celulázy extrahované z hepatopankreásu morského mekkýša (Dolabella Auricula Solander).

Vhodné lipázové enzýmy pre použitie v detergentoch zahrňujú lípázy vyrobené mikroorganizmami skupiny Pseudomonas, ako je Pseudomonas stutzeri ATCC 19.154, popísané v britskom patentovom spise č. 1 327 034, na ktorý sa tu odvolávame. Vhodné lipázy zahrňujú lipázy vykazujúce pozitívnu imunologickú reakciu s protilátkou lipázy, vyrobené mikroorganizmom Pseudomonas fluorescens IAM 1057. Táto lipáza a spôsob jej výroby sú popísané v japonskej patentovej prihláške č. 53 - 20487. zverejnenej 24.

2. 1978. Táto lipáza je k dispozícii od Aimano Pharmaceutical

Co.Ltd., Japonsko pod označením Lipase P Amano. ďalej označovaným ako Amano-P. Takéto lipázy podľa vynálezu by mali vykazovať pozitívnu imunologickú vzájomnú reakciu s

Amano-P protilátkou, pri použití štandardného a dobre známeho imunodifúzneho postupu podľa

Ouchter1onyho (Acta. Med. Scan.,

133, str. 76

79,

1950).

T i eto 1 i pázy a spôsob pre ich

Imunologickú vzájomnú reakciu s Amano-P, sú tiež popísané v patentovom spise USA

č. 4 707 291, vydanom

17. 11. 1987, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Typické príklady tejto lipázy sú Amano-P lipáza, lipáza ex Pseudomonas fragu FERM P 1339 (dostupná pod označením Amano-B), lipáza ex Pseudomonas nitroreducens var. lipolyticum FERM P 1338 (dostupná pod označením Amano-CES), lipázy ex Chromobacter viscosum, napr.

Chromobacter viscosum var.1ipolyticum NRRLB 3673, na trhu dostupná od Toyo Jožo Co., Japonsko 1 a ďalej Chromobacter viscosum lipázy od U. S. Biochemical Corp., USA a Disoynth Co.,

Holandsko a lipázy ex Pseudomonas gladiol i.

Peroxidázové enzýmy sú používané v spojení so zdrojmi kyslíka, napr. peruhličitanom, perborátom, persíranom, peroxidom vodíka atď. Sú používané pre bielenie roztoku, t.j. pre zabránenie prenosu farieb alebo pigmentov odobratých zo substrátov počas pracích operácií na iné substráty v pracom roztoku. Peroxidázové enzýmy sú v obore známe a zhrňujú napríklad chrenovú peroxidázu, ligninázu a haloperoxidázu ako chloro-, a bromo-peroxidázu. Detergenčné kompozície obsahujúce peroxidázu sú popísané napríklad v PCT medzinárodnej prihláške WO/099813, zverejnené 19. 10. 1989, na ktorú sa tu odvolávame.

Široká škála enzýmových materiálov a prostriedky pre ich vpravovanie do syntetických detergenčných granúl je tiež popísaná v patentovom spise USA č. 3 553 139, vydanom 5.1. 1971. na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Enzýmy sú ďalej popísané v patentovom spise USA č. 4 101 457 vydanom 18. 7. 1978 a v patentovom spise USA č. 4 507 219, vydanom 26. 3. 1985, na ktoré sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Enzýmové materiály použiteľné pre kvapalné detergenčné formulácie a ich vpravovanie do takých formulácii, sú popísané v patentovom spise USA č. 4 261 868, vydanom 14. 4. 1981, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Enzýmy sa normálne vpravujú v množstvách dostatočných pre zaistenie až okolo 5 mg hmotnosti, typickejšie od okolo 0,05 mg do okolo 3 mg aktívneho enzýmu na gram kompozície.

Pre granulárne detergenty sú enzýmy s výhodou povliekané alebo upravované do perličiek pomocou prísad inertných vzhľadom k enzýmom pre minimalizovanie tvorby prachu a pre zlepšenie skladovacej stálosti. Postupy pre dosahovanie tohoto cieľa sú v obore dobre známe. V kvapalných formuláciách sa s výhodou používa stabilizačných postupov pre enzýmy. Jeden postup stabilizácie enzýmu vo vodných roztokoch napríklad spočíva v použití voľných vápnikových iónov zo zdroja, ako je acetát vápenatý, ióny môžu mravenčan vápenatý a proprionát vápenatý. Vápnikové byť použité v kombinácii so soľami krátkoreťazcových karboxylových kyselín, napríklad mravenčany, viď napr. patentový spis USA č. 4 318 818, vydaný 9. 3. 1982, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Bolo tiež navrhnuté používať polyoly ako glycerol a sorbitol, alkoxyalkoholy, dialkylglykoétery, zmesí viacmocných alkoholov s polyfunkčnými alifatickými amínmi (napr. alkanolamíny ako dietanolamín, trietanolamín, di-izopropanolamín atď. ) a kyselinu bóritovú alebo alebo bóritan alkalického kovu. Postupy stabilizácie enzýmov sú ďalej popísané a vysvetlené formou príkladov v patentovom spise USA č. 4 261 868, vydanom 14. 4. 1981 a patentovom spise USA č. 3 600 319 vydanom 17. 8. 1971 na ktoré sa tu obidva odvolávame ako na súčasť popisu a zverejnené v Európskej patentovej prihláške č. 0 199 305 (č. 86200586), zverejnenej 29. 10. 1986. Je dávaná prednosť stabilizátorom neobsahujúcim kyselinu bóritovú a boráty. Enzýmové stabilizačné systémy sú tiež popísané napr. v patentových spisoch USA č. 4 261 868, č. 3 600 319 a č. 3 519 570.

Detergenčné kompozície podľa vynálezu môžu obsahovať bielidla a bieliace kompozície obsahujúce bielidío a jeden alebo viac aktivátorov bielenia. Ak sú prítomné, budú bieliace zlúčeniny v typickom prípade obsiahnuté v množstvách od okolo 1 % do okolo 20 %, typickejšie od okolo 1 % do okolo 10 % detergenčnej kompozície. Všeobecne sú bieliace zlúčeniny v nekvapalných formuláciách, napr; granulárnych formuláciách, fakultatívne zložky- Ak sú prítomné, bude obsah aktivátorov bielenia v typickom prípade od okolo 0,1 % do okolo 60 typickejšie od okolo 0,5 % do okolo 40 % bieliacej kompozície.

Bielidlá používané v kompozíciách podľa vynálezu môžu byť akékoľvek bielidlá vhodné pre detergenčné kompozície v čistení textílií, čistení tvrdých povrchov alebo akýchkoľvek iných čistiacich účeloch, ktoré sú teraz známe. Tie zahrňujú kyslíkaté bielidlá ako i iné bielidlá. Pre pracie podmienky pod okolo 50 °C, obzvlášť pod okolo 40 °C , je dávaná prednosť tomu, aby kompozície podľa vynálezu neobsahovali boráty alebo materiál, ktorý môže vytvárať na mieste borát za podmienok skladovania detergenta a v pracích podmienkach. Za týchto podmienok je tak dávaná prednosť tomu, či sa použije bezborátové bielidío alebo bielidío netvoriace boráty. S výhodou sú detergenty pre použitie pri týchto teplotách v podstate bez borátov alebo materiálov tvoriacich boráty. V tejto súvislosti sa rozumie pod pojmom v podstate bez borátov alebo materiálov tvoriacich boráty, že kompozícia obsahuje nie viac ako okolo 2 hmôt. % akéhokoľvek typu materiálu obsahujúceho alebo tvoriaceho borát a s výhodou nie viac než 1 %, výhodnejšie 0

Jedna kategória bielidla. ktoré môže byt použité, zahrňuje bielidlá na báze polykarboxylových kyselín a ich soli. Vhodné príklady tejto triedy bielidiel zahrňujú monoperoxyftalát hexahydrát, horečnatú soľ kyseliny meta-chloroperbenzeovej, kyseli nu

4-nony1am i no-4-oxoperoxymaslovú kyselinu diperoxydodekadiovu.

Takéto bielidlá sú popísané v patentovom spise USA

č. 4 483

781, vydanom 20. 11. 1984, v patentovej prihláške

USDA č.

740

446 podanej 3. 6. 1985,

Európskej patentovej prihláške 0

133

354 zverejnenej 20,

2. 1985 a v patentovom spise USA

č. 4

412 934 vydanom 1. 11.

1983. na ktoré sa tu všetky odvolávame ako na súčasť popisu.

Bielidlá, ktorým sa dáva výrazná prednosť.

tiež zahrňujú kyselinu

6-nonylamino-6-oxoperoxykapronovou, ako je popísané v patentovom spise USA č. 4 634 551, vydanom 6. 1.

1987, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Iná kategória bielidiel.

ktorých je možno použiť zahrňuje halogénové bielidlá. Príklady hypohalitových bielidiel napríklad zahrňujú kyselinu trichloro-izokyanomočovú a sodné a draselné dichloroizokyanuráty a N-chloro- a N-bromo-alkansulfónamidy. Takéto materiály sa normálne pridávajú v množstve 0,5 - 10 hmôt.

% hotového výrobku, s výhodou 1-5 hmôt- %.

Môžu byť použité tiež peroxidové bielidlá. Vhodné peroxidové bieliace zlúčeniny zahrňujú peroxyhydrát uhličitanu sodného, peroxyhydrát pyroíosforečnanu sodného, peroxyhydrát močoviny a peroxid sodný.

Peroxidové bielidlá sú s výhodou kombinované s aktivátormi bielenia, ktoré vedú k tvorbe perkyseliny odpovedajúcej aktivátoru bielenia priamo vo vodnom roztoku (t.j. počas pracieho procesu).

Prednostné aktivátory bielenia vpravované do kompozícií podľa vynálezu majú obecný vzorec:

II

R -- C -- L kde R je alkylová skupina obsahujúca od okolo 1 do okolo 18 atómov uhlíka, pričom najdlhší lineárny alkylový reťazec vybiehajúci od karbonylového uhlíka a zahrňujúci ho obsahuje od okolo 6 do okolo 10 atómov uhlíka a L je odstúpujúca skupina, ktorej konjugovaná kyselina má pKa v rozmedzí od okolo 4 do okolo

13. Tieto aktivátory bielenia sú popísané v patentovom spise USA č. 4 915 854, vydanom 10. 4. 1990, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu, ako aj v patentovom spise USA č. 4 412 934, na ktorý sme sa už odvolávali vyššie.

Bielidlá iné než kyslíkové bielidlá sú tiež známe v obore a môžu byť v danom prípade použité. Jeden typ nekys1 íkového bielidlá, ktorý je obzvlášť zaujímavý. zahrňuje fotoaktivované bielidlá. ako sulfónované ftalokyaníny zinku a hliníka. Tieto materiály sa môžu ukladať na substráte počas pracieho procesu. Po ožiarení svetlom, v prítomnosti kyslíka, ako po zavesení látok na sušenie na dennom svetle, je sulfónovaný ftalokyanín zinočnatý aktivovaný a v dôsledku toho sa substrát bieli. Prednostný ftalokyanín zinočnatý a fotoaktivovaný bieliaci proces je popísaný v patentovom spise USA č. 4 033 718, vydanom 5. 7. 1977, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. V typickom prípade budú detergenčné kompozície obsahovať od okolo 0,025 % do okolo 1,25 % hmotnosti sulfónovaného ftalokyanínu zinočnatého.

Pre realizácii vynálezu je možné použiť akýchkoľvek činidiel pre uvoľňovanie nečistôt, aké sú známe odborníkom v obore. Polymérne činidlá pre uvoľňovanie nečistôt sa vyznačujú tým, že majú hydrofilné segmenty pre hydrofi 1izáciu povrchu hydrofóbnych vlákien, ako je polyester a nylon a hydrofóbne segmenty pre c>

ukladanie na hydrofóbnych vláknach a pre zostávanie v priľnutom stave počas dokončenia pracích alebo pláchacích cyklov, takže slúžia ako zakotvenie pre hydrofilné segmenty. Tým sa umožní, aby škvrny objavujúce sa po ošetrení činidlom pre uvoľňovanie nečistôt mohli byť ľahšie čistené v neskorších pracích postupoch.

I keď môže byť uvoľňovanie nečistôt prospešné používať polymérne činidlá pre v akejkoľvek tu preberanej detergenčnej kompozíci i, obzvlášť tie kompozícié, ktoré sa používajú pre pracie a iné použitie, kde je treba odstrániť mastnoty a oleje z hydrofóbnych povrchov, môže zvýšiť účinnosť mnohých z bežnejšie používaných typov polymérnych činidiel pre uvoľňovanie nečistôt prítomnosť amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny v detergenčných kompozíciách. Aniónové povrchovo aktívne činidlá vzájomne zasahujú so schopnosťami určitých činidiel pre uvoľňovanie nečistôt ukladať sa na hydrofóbnych povrchoch a tu zotrvávať. Tieto polymérne činidlá pre uvoľňovanie nečistôt majú neiónové hydrofi Iné segmenty alebo hydrofóbne segmenty, ktoré sú interaktívne s aniónovými povrchovo aktívnymi činidlami.

Kompozície, u ktorých je možné získať zvýšenú účinnosť polyinérneho činidla pre uvoľňovanie nečistôt použitím amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny sú tie, ktoré obsahujú aniónový systém povrchovo aktívneho činidla, činidlo pre uvoľňovanie nečistôt, ktoré je interaktívne s aniónovým povrchovo aktívnym činidlom a množstvo amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny (ΡΓΑ) podporujúce činidlo pre uvoľňovanie nečistôt, kde (I) interakcia medzi činidlom pre uvoľňovanie nečistôt a aniónovým systémom povrchovo aktívneho činidla detergenčnej kompozície môže byť znázornená porovnaním úrovne ukladania činidla pre uvoľňovanie nečistôt (SRA) na hydrofóbnych vláknach (napr. polyesterových) vo vodnom roztoku medzi (A) kontrolnou skúškou.

v ktorej sa merá ukladanie SRA detergenčnej kompozície vo vodnom roztoku v neprítomnosti ďalších prísad detergenta a (B) skúškou “SRA/aniónové povrchovo aktívne činidlo kde sa rovnaký typ a množstvo aniónového systému povrchovo aktívneho činidla.

použitý v detergenčnej kompozícii, kombinuje vo vodnom roztoku s SRA, pri rovnakom hmotnostnom pomere SRA k aniónovému systému povrchovo aktívneho činidla detergenčnej kompozície pričom znížené ukladanie v (B) voči (A) ukazuje interakciu an iónového povrchovo aktívneho činidla;

a (II) či detergenčné kompozícia obsahuje množstvo amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny podporujúce činidlo pre uvoľňovanie nečistôt môže byť určené porovnaním ukladania SRA skúšky SRA/aniónové povrchovo aktívne činidlo z (B) s ukladaním činidla pre uvoľňovanie nečistôt v (C) v SRA/aniónové povrchovo aktívne činidlo/PFA skúške, kde je kombinovaná rovnaká úroveň amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny detergenčnej kompozície s činidlom pre uvoľňovanie nečistôt a aniónovým systémom povrchovo aktívneho činidla odpovedajúce uvedenej skúške SRA/aniónové povrchovo aktívne činidlo, pričom zlepšené ukladanie činidla pre uvoľňovanie nečistôt v skúške (C) vzhľadom ku skúške (B) udáva, že je prítomné množstvo amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny podporujúce činidlo pre uvoľňovanie nečistôt. Pre dané účely by mali byť skúšky vykonávané pri koncentráciách aniónového povrchovo aktívneho činidla vo vodnom roztoku, ktoré sú nad kritickou koncentráciou micel (CMC) aniónové povrchovo aktívne látky a s výhodou nad 100 dielov na milión. Koncentrácia polymérneho činidla pre uvoľňovanie nečistôt by mala byť najmenej 15 dielov na milión. Ako zdroj hydrofóbnych vlákien by mala byť použitá vzorka polyesterovej textílie. Rovnaké vzorky sa ponoria a miešajú vo vodných roztokoch o teplote 35 °C pre príslušné skúšky po dobu 12 minút, potom sa vyberú a analyzujú. Úroveň ukladania polymérneho činidla pre uvoľňovanie nečistôt môže byť určená značkovaním činidla pred ošetrovaním vzorky ožiarením a následným prevedením rádiochemickej analýzy postupmi známymi v obore.

Ako alternatíva voči rádiochemickej analytickej metodológii popísanej vyššie môže byť ukladanie činidla pre uvoľňovanie nečistôt určené alternatívne vo vyššie uvedených skúškach (t.j. A, B a C) určením absorbčnej schopnosti roztokov pokiaľ ide o ultrafialové svetlá (UV) a to podľa spôsobov dobre známych v obore. Znížená absorbčná schopnosť UV žiarenia v skúšobnom roztoku po vybratí hydrofóbneho vláknitého materiálu odpovedá zvýšenému odkladaniu SRA. Ako bude zrejmé odborníkom v obore, nemala by byť UV analýza používaná pre skúšobné roztoky obsahujúce typy a úrovne obsahu materiálu, ktoré pôsobia nadmernou interferenciou absorbcie UV žiarenia, ako sú vysoké obsahy povrchovo aktívnych látok s aromatickými skupinami (napríklad alkylbenzénsulfonáty atď.)

Pod množstvom podporujúcim činidlo pre uvoľňovanie nečistôt u amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny sa tak rozumie množstvo takého povrchovo aktívneho činidla.

ktoré bude podporovať ukladanie činidla pre uvoľňovanie nečistôt vláknach, ako je popísané vyššie, alebo množstvo, na hydrofóbnych ktorým môže byť dosiahnuté zlepšenie účinnosti na čistení mastnoty/oleja pre textílie prané v danej detergenčnej kompozícii v nasledujúcej čistiacej operácii.

Množstvo amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny potrebné pre podporovanie ukladania sa bude líšit so zvoleným aniónovým povrchovo aktívnym činidlom, množstvom aniónového povrchovo aktívneho činidla, obzvláštnym zvoleným činidlom pre uvoľňovanie nečistôt, ako aj obzvláštnym amidom polyhydroxy-mastnej kyseliny. Všeobecne budú kompozície obsahovať od okolo 0,01 % do okolo 10 % hmotnosti polymérneho činidla pre uvoľňovanie nečistôt, typickejšie od okolo 0.1 % do okolo 5 % a od okolo 4 % do okolo %, typickejšie od okolo 5 % do okolo 30 % aniónového povrchovo aktívneho činidla. Takéto kompozície by mali spravidla obsahovať . najmenej okolo 1 %, s výhodou najmenej okolo 3 % hmotnosti amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny, hoci riešenie sa meobmedzuje na takýto prípad.

Polymérne činidlá pre uvoľňovanie nečistôt, u ktorých je účinnosť zvýšená amidom polyhydroxy-mastnej kyseliny v prítomnosti aniónového povrchovo aktívneho činidla, zahrňujú činidlá pre uvoľňovanie nečistôt majúce; (a) jedno alebo viac neiónových hydrofi Iných zložiek pozostávajúcich v podstate z (1) polyoxyetylénových segmentov so stupňom polymerizácie najmenej 2, alebo (2) oxypropylénových alebo polyoxypropylénových segmentov so stupňom polymerizácie od 2 do 10, pričom uvedený hydrofi Iný segment nezahrňuje žiadnu oxypropylénovú jednotku, pokiaľ nie je viazaná k priľahlým častiam na každom konci éterovými väzbami alebo (3) zmes oxyalkylénových jednotiek • obsahujúcich oxyetylén a od 1 do okolo 30 oxypropylénových jednotiek, pričom uvedená zmes obsahuje dostatočné množstvo * oxyetylénových jednotiek, takže hydrofi Iná zložka má hydrofilnosť dostatočne veľkú pre zvýšenie hydrofilnosti bežných povrchov polyesterových syntetických vlákien pri ukladaní činidla pre uvoľňovanie nečistôt na takom povrchu, pričom uvedené hydrofi Iné segmenty s výhodou obsahujú najmenej 25 % oxyetylénových jednotiek a výhodnejšie, obzvlášť pre také zložky majúce okolo až 30 oxypropylénových jednotiek, najmenej okolo 50 % oxyetylénových jednotiek; alebo (b) jednu alebo viac hydrofi Iných zložiek obsahujúcich (1) C3 oxyalkyléntereftalátové segmenty, kde je v prípade, že uvedené hydrofóbne zložky tiež obsahujú oxyety1éntereftalaty, je pomer oxyetyléntereftalátu : C3 oxyalkyléntereftalátových jednotiek okolo 2 · 1 alebo nižší, ¢2) C4-C6 alkylén alebo C4-C6 oxyalkylénové segmenty alebo ich zmesi, (3) poly(vinylesterové) segmenty, s výhodou poly(vinylacetátové) segmenty, majúce stupeň polymerizácie najmenej 2 alebo (4) Ci-C4 alkyléterové alebo C4 hydroxyalkýlové substituenty alebo ich zmesi, pričom uvedené substituenty sú prítomné vo forme Ci-C4 alkyléter- alebo C4 hydroxyalkylétercelulózových derivátov alebo ich zmesi a takéto celulózové deriváty sú amfifilné, takže majú dostatočnú hladinu Ci-C4 alkyléterových a/alebo C4 hydroxyalkýlových jednotiek pre ukladanie na povrchy bežných polyesterových syntetických vlákien a udržujú dostatočnú úroveň obsahu hydroxylov, akonáhle raz priľnuli na takomto povrchu bežných syntetických vlákien, pre zvýšenie hydrofilnosti povrchu vlákien alebo kombinácie (a) a (b).

V typickom prípade budú mať polyoxyetylénové segmenty (a) (1) stupeň polymerizácie od 2 od okolo 200, i keď môžu byť použité vyššie úrovne, s výhodou od 3 do okolo 150, výhodnejšie od 6 do okolo 100. Vhodné C4-C6 oxyalkylénové hydrofóbne segmenty zahrňujú, bez toho aby sa na ne obmedzovali, zakončenie polymérnych činidiel pre uvoľňovanie nečistôt, ako M03S(CH2)n0CH2CH20-. kde M je sodík a n je celé číslo od 4 do 6, ako je popísané v patentovom spise USA č. 4 721 580, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Polymérne činidlá pre uvoľňovanie nečistôt, použiteľné v rámci vynálezu, zahrňujú celulózové deriváty ako hydroxyétercelulózové polyméry, koopolymérne bloky etyléntereftalátu alebo propyléntereftalátu s polyetylénoxidom alebo polyetylénoxidtereftalátom a pod.

Celulózové deriváty, ktoré sú funkčné ako činidlá pre uvoľňovanie nečistôt sú dostupné na trhu a zahrňujú hydroxyétery celulózy, ako Methocel^R (Dow).

Celulózové Činidlá pre uvoľňovanie nečistôt pre použitie v rámci vynálezu tiež zahrňujú tie, ktoré sú zvolené zo skupiny pozostávajúcej z Ci-C4 alkyl- a C⁴ hydroxyalky1celulózy, ako je metylcelulóza, etylcelulóza, hydroxypropylmetylcelulóza a hydroxybutylmetylcelulóza. Rad derivátov celulózy vhodných ako Činidlá pre uvoľňovanie nečistôt je popísaný v patentovom spise USA č. 4 000 093 z 28. 12- 1976, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Činidlá pre uvoľňovanie nečistôt vyznačené poly(vinylesterovými) hydrofóbnymi segmentami zahrňujú očkované kopolyméry poly(viny 1esteru), napríklad Ci -Cc, vinylestery, s výhodou poly(vinylacetát) očkovaný na polyalkylénoxidovom hlavnom reťazci, ako sú polyetylénoxidové hlavné reťazce. Takéto materiály sú známe v obore a sú popísané v Európskej patentovej prihláške 0 219 048, zverejnenej 22. 4. 1987. Vhodné na trhu dostupné činidlá pre uvoľňovanie nečistôt tohoto druhu zahrňujú materiál typu Sokalan™, napr. Sokalan™ HP-22, dostupný od BASF (Nemecko).

Jeden typ výhodného činidla pre uvoľňovanie nečistôt je kopolymér majúci náhodilé bloky etylénterefta1átu a etylénoxid(PEO)terefta1átu. Konkrétnejšie sú tieto polyméry tvorené opakujúcimi sa jednotkami etyléntereftalátu a PEO tereftalátu v molárnom pomere etyléntereftalátových jednotiek k PEO tereftalátovým jednotkám od okolo 25 75 do okolo 35 - 65, pričom uvedené PEO tereftalátové jednotky obsahujúce polyetylénoxid majú relatívne molekulové hmotnosti od okolo 300 do okolo 2000. Relatívna molekulová hmotnosť tohoto činidla pre uvoľňovanie nečistôt je v rozmedzí od okolo 25 000 do okolo 55

000, viď tiež patentový spis USA č.

959 230 vydaný 25. 5.

1976.

na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Podobné kopolyméry sú taktiež popísané v patentovom spise USA č. 3 893

929 z 8. 7. 1975, na ktorý sa tu taktiež odvolávame ako na súčasť popisu.

Iné výhodné polymérne činidlo pre uvoľňovanie nečistôt je polyester opakujúcimi sa jednotkami podobe etyléntereftalátových jednotiek obsahujúcich 10 až hmôt.

✓o etyléntereftalátových jednotiek spolu s až hmôt.

polyoxyety1énteref talátových jednotiek odvodených od po1yoxyety1éng1yko1u pr i emerne j relatívnej molekulovej hmotnosti

300

5000 a molárny pomer ety1énteref talátových j ednot i ek k polyoxyetyléntereftalátovým jednotkám v polymérnej zlúčenine je medzi 2 : 1 a 6 ^: 1- Príklady tohoto polyméru zahrňujú na trhu dostupný materiál Zelcon^R 5126 spoločnosti Dupont a Milease^R spoločnosti ICI. Tieto polyméry a spôsoby ich prípravy sú podrobnejšie popísané v patentovom spise USA č. 4 702 857. vydanom 27. 10. 1987, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčast popisu.

Iné výhodné polymérne činidlo pre uvoľňovanie nečistôt je sulfónový produkt vhodne lineárneho esterového oligoméru, tvorený oligomérnym esterovým základným reťazcom tereftaloylových a oxyalkyleoxylových opakujúcich sa jednotiek a koncovými časťami kovalentne pripojenými k základnému reťazcu, pričom toto činidlo pre uvoľňovanie nečistôt je odvodené od alkylalkoholetoxylátu, dimetyltereftalátu a 1,2 propyléndiolu, pričom po sulfónovaní majú koncové časti každého oligoméru v priemere celkom od okolo 1 do okolo 4 sulfónovaných skupín. Tieto činidlá pre uvoľňovanie nečistôt sú podrobnejšie popísané v patentovom spise USA č. 4 986 451, vydanom 6. 11. 1990, na ktorý sa tu odvolávame.

Iné vhodné polymérne činidlá pre uvoľňovanie nečistôt zahrňujú 1,2-propyléntereftalát-polyoxyetyléntereftalátové polyestery zakončené etylovou alebo metylovou skupinou, podľa patentového spisu USA č. 4 711 730, vydaného 8. 12. 1987, aniónovo zakončené oligomérne estery podľa patentového spisu USA č. 4 721 580, vydaného 26. 1. 1988, kde aniónové zakončenia sú tvorené sulfo-polyetoxylovými skupinami odvodenými od polyetylénglykol (PEG), blokové polyesterové oligomérne zlúčeniny podľa patentového spisu USA č. 4 702 857, vydaného 27. 10. 1987, majúce polyetoxylové zakončenie vzorca X-(0CH2CH2)n^_. kde n je od 12 do okolo 43 a X je Ci-C4 alkyl alebo s výhodou metyl, pričom na všetky tieto patentové spisy sa odvolávame ako na súčasť popisu.

Ďalšie polymérne činidlá pre uvoľňovanie nečistôt zahrňujú činidlá pre uvoľňovanie nečistôt podľa patentového spisu USA č.

877 896, vydaného 31. 10 1989, ktorý popisuje aniónovo zakončené tereftalátové estery, obzvlášť sulfoaroylovou, pričom na tento spis sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Tereftalátové estery obsahujú nesymetricky substituované oxy-1,2-aIkylénoxylové jednotky. Medzi činidlami pre uvoľňovanie nečistôt podľa patentového spisu USA Č. 4 877 896 sú zahrnuté materiály s polyoxyetyIónovými hydrofilnými zložkami alebo C3 oxya1ky1énteref ta 1átovým i (propy1énteref ta1átovým i) opaku j úc i m i sa jednotkami v rozsahu hydrofóbnych zložiek látok (b) (1) uvedených vyššie. Sú to činidlá pre uvoľňovanie nečistôt vyznačujúce sa niektorým alebo oboma z uvedených kritérií, ktoré obzvlášť zúžitkovávajú pridanie amidov polyhydroxy-mastných kyselín v prítomnosti anlónových povrchovo aktívnych činidiel do kompozícií podľa vynálezu.

Ak sú použité, budú činidlá pre uvoľňovanie nečistôt spravidla tvoriť od okolo 0,01 % do okolo 10,0 % hmotnosti detergenčných kompozícií, v typickom prípade od okolo 0,1 % do okolo 5 %, s výhodou od okolo 0,2 % do okolo 3,0 %.

Detergenčné kompozície podľa vynálezu tiež môžu poprípade obsahovať jedno alebo viac železnatých alebo mangánových chelátotvorných činidiel ako doplnkového materiálu aktivačnej prísady. Takéto chelátotvorné činidlá môžu byť zvolené zo skupiny pozostávajúcej z aminokarboxylátov, aminofosfonátov, polyfunkčne substituovaných aromatických chelátotvorných činidiel a ich zmesi, ako budú všetky ďalej definované. Bez toho, aby sme mali v úmysle byť viazaní teóriou, predpokladá sa, že úžitok týchto materiálov vyplýva z časti z ich mimoriadnej schopnosti odstraňovať ióny železa a mangánu z pracích roztokov tým, že tvoria rozpustné cheláty.

Aminokarboxyláty vhodné ako voliteľné chelátotvorné činidlá v kompozíciách podľa vynálezu môžu mať jednu alebo viacej, s výhodou najmenej dve jednotky podštruktúry

CH₂ — (CH₂ >x — COOM , kde M je vodík, alkalický kov, amónium alebo substituovaný amónium (napr. etanolamín) a x je od 1 do okolo 3. s výhodou 1.

S výhodou tieto aminokarboxyláty neobsahujú alkylové alebo alkenylové skupiny s viac ako okolo atómov uhlíka. Použiteľné am i nokarboxyláty zahrňujú etyléndiamíntetraacetáty.

N-hydroxyety1ety1énd i am í ntr1acetáty, n i tr i 1otr i acetáty, etyléndiamíntetrapropionáty, diétyléntriamínpentaacetáty a alkalických kovov, amónne soli a trietyléntetraam ínhexaacetáty, etanoldiglycíny, ich soli substituované amónne soli a ich zmes i.

Aminofosfáty sú tiež vhodné pre použitie ako chelátotvorné činidlá v kompozíciách podľa vynálezu, keď sú v detergenčných kompozíciách dovolené aspoň nízke úrovne celkového obsahu fosforu. Vhodné sú zlúčeniny s jednou alebo viacerými, s výhodou najmenej dvoma jednotkami podštruktúry

CH₂ \ — (CH2>x PO3M2.

kde M je vodík, alkalický kov, amónium alebo substituované amónium a x je od 1 do okolo 3, s výhodou 1. ktoré zahrňujú etyléndiamíntetrakis (metylénfosfonáty), nitrilotris (metylénfosfonáty) a diétyléntriamínpentakis (metylénfosfonáty). S výhodou tieto aminofosfonáty neobsahujú alkylové alebo alkenylové skupiny s viac než okolo 6 atómov uhlíka. Alkylénové skupiny môžu byt zdieľané podštruktúrami.

Polyfunkčne substituované aromatické chelátotvorné činidlá sú v kompozíciách podľa vynálezu tiež použiteľné. Tieto materiály môžu zahrnovať zlúčeniny majúce obecný vzorec::

OH

kde aspoň jedno R je -SO3H alebo -COOH alebo ich rozpustné soli a zmesi. Patentový spis USA č. 3 812 044 vydaný 21. 5. 1974, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu, popisuje polyfunkčne substituované aromatické chelátotvorné činidlá a tieniace činidlá- Prednostné zlúčeniny tohoto typu v kyslej forme sú dihydroxysulf obenzény ako je 1., 2-dihydroxy-3,5-disulf obenzén .

Alkalické detergenčné kompozície môžu obsahovať tieto materiály vo forme soli alkalického kovu, amónia alebo substituovaného amónia (napr. mono- alebo trietanolamínových solí).

Ak sú použité, budú chelátotvorné činidlá spravidla tvoriť od okolo 0,1 % do okolo 10 hmôt. % detergenčných kompozícií.

Výhodnejšie budú chelátotvorné činidlá obsahovať od okolo 0,1 % do okolo 3,0 % hmotnosti takýchto zlúčenín.

Kompozície podľa vynálezu môžu tiež poprípade obsahovať vo vode rozpustné etoxylované amíny majúce schopnosti odstraňovania ílovitých nečistôt a vlastnosti proti ukladaniu. Granulárne detergenčné kompozície, ktoré obsahujú tieto zlúčeniny v typickom _v prípade, obsahujú od okolo 0,01 % do okolo 10,0 % hmotnosti vo vode rozpustných etoxylovaných amínov. Kvapalné detergenčné t kompozície budú obsahovať v typickom prípade od okolo 0,01 % do okolo 5 %. Tieto zlúčeniny sa volia zo skupiny pozostávajúcej z = (1) etoxylovaných monoamínov majúcich vzorec-' (X-L)-N-(R²)₂ (2) etoxy lovaných d i am í nov majúcich vzorec·:

_R2_N-r1-n-R2

II

LL

II

XX <R²)2-N-R¹-N(R²)2

I

L

I x

alebo (X-L-)₂-N-R¹ -N-(R² )₂ (3) etoxylovaných polyamínov majúcich vzorec^:

R² )<?-(R⁴)t-N-L.XIp (4) etoxylovaných amínových polymérov majúcich obecný vzorec:

R² [(R²>2-N]wCR¹-N)x(R¹-N)y(R¹-N-L-X)z

I

L

I

X a

(5) ich zmesi, 0 I	pričom A1 je
0 1	0 I	0 I	0 I
1 -NC-, I	1 -NCO-, I	1 -NCN-, I I	1 -CN-, I	1 -OCN-, I
1 R	1 R	1 1 R R	1 R	1 R

0 I	0 1	0 I
1 -CO-	1 -oco-	1 -oc-

-CNCalebo -0-;

R je H alebo Ci-C^ alkyl alebo hydroxyalky1; R¹ je

C2-C12 alkylén, hydroxyalkylén, alkenylén, arylén alebo a1karylén alebo C2-C3 oxyalkylénová časť majúca od 2 do okolo 20 oxyalkylénových jednotiek za predpokladu, že nie sú vytvorené žiadne väzby 0-N; každé R² je Ci-C4 alebo hydroxyalky1, skupina -L-X, alebo dve R² spolu so skupinou -(CH2>t~, -A²-(CH2>s. pričom A² je -0- alebo -CH2-, r je 1 alebo 2, s je; 1 alebo 2 a r+s je 3 alebo 4; X je neiónová skupina, aniónová skupina alebo ich zmesi R³ je substituovaná C3-C112 alkylová, hydroxyalkylová. alkenylová, arylová alebo alkarylová skupina majúca substitučné polohy; R⁴ je C1-C12 alkylén, hydroxyalkylén. alkenylén, arylén alebo a1karylén alebo C2-C3 oxyalkylénylová časť majúca od 2 do oxyalkylénových jednotiek za predpokladu, že nie sú vytvorené žiadne väzby 0-0 alebo 0-N; L je hydrofilný reťazec, ktorý obsahuje polyoxya1kylénovú časť -[CR⁵0)m(CH2CH20)nl-. kde R⁵ je

C3-C«j alky lén alebo hydroxyalkylén a m a n sú také čísla, že časť

-CCH2CH20)n- obsahuje najmenej okolo 50 hmôt. % uvedenej polyoxyalkylénovej časti; pre uvedené monoamíny je m od 0 do okolo 4, n je najmenej okolo 12; pre uvedené diamíny je m od 0 do okolo a n je najmenej okolo 6, keď R¹ je

C2-C2 alkylén.

hydroxyalkylén alebo alkenylén a aspoň okolo 3, keď R¹ je iná skupina než C2-C3 alkylén, hydroxyalkylén a 1 ebo alkenylén; pre uvedené a n je polyamínové a amínové polyméry je najmenej 3; p je od 3 do 8, im. od do okolo alebo 0, za predpokladu, že t je 1, keď q je 1; v je 1 alebo 0; x + y + z je najmenej 2; a y + z je najmenej 2.

Najvýhodnejšie činidlo pre uvoľňovanie nečistôt a zabraňovaniu ich opätovnému ukladaniu je etoxylovaný tetraety1énpentam í n.

Príkladné amíny sú ďalej popísané v patentovom spise USA

č. 4 579 898, vydanom 1.

7. 1986, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Inou skupinou prednostných činidiel pre odstraňovanie ílovitých nečistôt a pre zabraňovanie ich opätovnému ukladaniu sú katiónové zlúčeniny popísané v Európskej patentovej prihláške č. 111 965, zverejnenej 27. 6. 1984, na ktorú sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Iné činidlá pre odstraňovanie ílovitých nečistôt a zabraňovaniu opätovnému ukladaniu zahrňujú etoxylované amínové polyméry popísané v Európskej patentovej prihláške č. 111 984, zverejnenej 27. 6. 1984, polyméry s obojakými iónmi, popísané v Európskej patentovej prihláške č. 112 592 zverejnenej 4. 7. 1984;

a amínoxidy popísané v patentovom spise USA č. 4 548 744, vydanom 22. 10. 1985, na ktoré sa tu všetky odvolávame ako na súčasť popisu.

V kompozíciách podľa vynálezu môžu byť tiež použité iné činidlá pre odstraňovanie ílovitých nečistôt a zabraňovaniu ich opätovnému ukladaniu. Ďalší typ prednostných činidiel tohoto druhu zahrňuje karboxymetylcelulózové (CMC) materiály. Tieto materiály sú dobre známe v odbore. ^V

V kompozíciách podľa vynálezu môžu byť výhodne použité polymérne dispergačné činidlá. Tieto materiály môžu napomáhať pri riadení vápnikovej a horčíkovej tvrdosti. Vhodné polymérne dispergačné činidlá zahrňujú polymérne polykarboxyláty a polyetylénglykoly, i keď môžu byť použité

Predpokladá sa.

t i ež i né materiály známe v obore.

bez toho aby sme chceli byť viazaní teóriou, že polymérne dispergačné činidlá podporujú celkovú účinnosť aktivačného činidla detergenta, ak sú použité v kombinácii s inými aktivačnými prísadami (zahrnujúcimi polykarboxylaty nižšej relatívnej molekulovej hmotnosti) , bránením rastu kryštálov, peptizáciou časticových nečistôt a bránením opätovnému ukladaniu.

Polymérne dispergačné činidlá sa v množstvách od okolo 0,5 % do okolo 5 % spravidla používajú hmotnosti detergenčnej kompozície, obvyklejšie od okolo 1,0 % do okolo 2,0 %.

Polykarboxylátové materiály, ktoré môžu byť použité ako polymérne dispergačné činidlo v kompozíciách podľa vynálezu, sú tieto polyméry alebo polyméry, ktoré obsahujú najmenej okolo 60 hmôt. % segmentov obecného vzorca -

I

C---i

COOM n

kde X, Y a Z sa každé volí mety1ove j, karboxy1ove j, a hydroxymetylovej skupiny, od okolo 30 do okolo 400.

Y je vodík alebo karboxy1, kov, amónium alebo

Polymérne pripravené nenasýtených monomérov,

Z substituované po1ykarboxy1átové polymerizáciou alebo s výhodou v zo skupiny pozostávajúcej z vodíka, karboxymety1ove j, hydroxy1ove j katiónu schopného tvoriť soľ a n je výhodou je X vodík alebo hydroxyl. je vodík a M je vodík, alkalický amónium.

materiály tohoto typu môžu byť kompolymerizáciou vhodných ich kyslej forme. Nenasýtené monomérne kyseliny, ktoré môžu byť polymérizované pre vytvorenie vhodných polymérnych polykarboxylátov zahrňujú kyselinu akrylovú, kyselinu maleinovú (alebo anhydrid kyseliny maleinovej), kyselinu fumarovú, kyselinu itakonovú, kyselinu akonitovú, kyselinu mesakonovú, kyselinu citrakonovú a kyselinu metylénmaIónovú.

monomérnych segmentov, neobsahujúcich radikály, ako vinylmetyléter, syrén, etylén, polymérnych polykarboxylátoch je že také segmenty netvoria viac než okolo 40 vhodné polymérne polykarboxy1áty môžu byť akrylovej. Takéto polyméry na báze užitočné v kompozíciách podľa vynálezu, polymerovanej kyseliny akrylovej.

hmotnosť takýchto polymérov v od okolo 2000 do 10 000, najvýhodnejšie od okolo 4000

Prítomnosť karboxylové v tu používaných predpokladu,

Obzvlášť od kyseliny akrylovej, ktoré sú vode rozpustné soli relatívna molekulová forme je s výhodou v rozpätí od okolo 4000 do 7000 a 5000. Vo vode rozpustné akrylovej môžu zahrňovať a substituované amónne soli, známe materiály. Použitie v detergenčných kompozíciách spise USA č. 3 308 067, odvolávame ako na súčasť

Ako výhodná zložka zabraňujúce opätovnému ukladaniu soli takýchto polymérov napríklad soli alkalických Rozpustné polyméry polykarboxy1átov je popísané napríklad vydanom 7. 3. 1967, na popisu.

dispergačného činidla môžu byť tiež ná báze kyseliny akrylovej a maleinovej. zahrňujú vo vode rozpustné soli žiadne atď. , vhodná za hmôt. %. odvodené kyseliny sú vo

Priemerná kyselinovej výhodnejšie do okolo kyseliny kovov, amónne tohoto typu sú tohoto typu v patentovom ktorý sa tu a činidla použité kopolyméry Takéto materiály kopolymérov kyseliny akrylovej a kyseliny maleinovej. Priemerná relatívna molekulová hmotnosť takýchto kopolymérov v kyslej forme sa s výhodou pohybuje od okolo 2000 do okolo 100 000, s výhodou od okolo 5000 do 75 000, najvýhodnejšie od okolo 7000 do okolo 65 000. Pomer akrylátových segmentov k maleinovým segmentom v kopolyméroch sa bude spravidla pohybovať od okolo 30 · 1 do okolo 1 ' 1, výhodnejšie od okolo 10 1 do 2 : 1. Vo vode rozpustné soli takýchto kopolymérov kyseliny akrylovej a maleinovej môžu zahrňovať napríklad soli polyetylénglykol (PEG).

PEG sa môže vyznačovať účinnými alkalických kovov, amónne a substituované amónne soli. Rozpustné kopolyméry akrylátu a maleinátu tohoto typu sú známe materiály, ktoré sú popísané v Európskej patentovej prihláške č. 66915, zverejnenej 15. 12. 1982, na ktorú sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Iný polymérny materiál, ktorý môže byť zahrnutý, je vlastnosťami dispergačného činidla, ako i pôsobiť ako činidlo pre odstraňovanie ílovitých nečistôt a zabraňovaniu opätovnému ukladaniu. Typické rozpätia molekulových hmotností pre tieto účely sa pohybujú od okolo 500 do okolo 10 000, s výhodou od okolo 1000 do okolo 50 000 a najvýhodnejšie od okolo 1500 do okolo 10 000.

Do detergenčných kompozícií začlenené akékoľvek zjasňovacie v obore.

Voľba zjasňovacieho činidla kompozíciách bude závisieť na detergenta, povaha iných zlož kompozícii, teploty pracej vody, materiálu k veľkosti nádrže.

podľa vynálezu môžu byť ďalej alebo bieliace činidlá známe pre použitie v detergenčných rade faktorov, ako je typ iek prítomných v detergenčnej stupeň miešania a pomer praného

Voľba zjasňovacieho činidla bude tiež závisieť na type materiálu, ktorý sa má čistiť, napríklad či ide o bavlnu, syntetické tkaniny atď. Pretože väčšina detergenčných výrobkov sa používa pre čistenie radu textílií, mali by detergenčné kompozície obsahovať zmes zjasňovacích činidiel, ktoré budú účinné pre rôzne tkaniny. Je samozrejme treba, aby jednotlivé zložky takejto zmesi zjasňovacích činidiel boli navzájom zlúčiteľné.

Na trhu dostupné optické zjasňovacie činidlá, ktoré môžu byť použité podľa vynálezu, môžu byť triedene do dvoch dielčlch skupín, ktoré zahrňujú, bez toho aby sa na ne obmedzovali, deriváty stilbénu, pyrazolín, kumarín, karboxylovú kyselinu, metinkyaniny, dibenzotifén-5,5-dioxid, azoly, 5- a 6-členné kruhové heterocykly a iné rozličné činidlá. Príklady takýchto zjasňovacích činidiel sú popísané v publikácii The Production and Äpplication of Fluorescent Brightening Agents autora M.

Zahradnika, vydané Johl Viley & Sons, Nev York, 1982, na ktorú sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Deriváty stilbénu, ktoré môžu byť použité v rámci vynálezu, zahrňujú, bez toho aby sa na ne obmedzovali, deriváty bis Ctriaziny1)amino-sti 1bénu; bisacylamínové deriváty stilbénu;

triazolové deriváty stilbénu, oxadiazolové deriváty stilbénu;

oxazolové deriváty stilbenu: a styrylové deriváty stilbénu.

Niektoré deriváty blsítriaziny1jaminostylbénu, ktoré môžu byť použité v rámci vynálezu, môžu byť pripravené z kyseliny 4,4’-diamínstilbén-2.2'-disulfónovej Deriváty kumarínu, ktoré môžu byť použité v rámci vynálezu, zahrňujú. bez toho aby sa na ne nutne obmedzovali, deriváty substituované v tretej polohe. v siedmej polohe a v tretej a siedmej polohe.

Deriváty karboxylových kyselín, ktoré môžu byť použité v rámci vynálezu, zahrňujú, bez toho aby sa však na ne nutne obmedzovali, deriváty kyseliny fumarovej, deriváty kyseliny benzoovej, deriváty kyseliny p-fenylén-bis-akrylovej, deriváty kyseliny naftalénkarboxylove j, deriváty heterocyklických kyselín a deriváty kyseliny škoricovéj.

Deriváty kyseliny škoricovej, ktoré môžu byť použité v rámci vynálezu, môžu byť ďalej triedené do skupín, ktoré zahrňujú, bez toho aby sa na ne nutne obmedzovali, deriváty kyseliny škoricovej, styrazoly, styrylbenzofurány, styry1oxadiazoly, styryltriazoly a styrylpolyfenyly, ako je popísané na str. 77 citovanej publikácie autora Zahradnika.

Styrylazoly môžu byť ďalej triedené na styrylbenzoxazoly, styry1imidazoly a styryltiazoly, ako je popísané na str. 78 citovanej publikácie autora Zahradnika. Bude zrejmé, že uvedené tri podtriedy nemusia nutne poskytovať vyčerpávajúci zoznam dielčich skupín, na ktoré je možné styrylazoly triediť.

Iná trieda optických zjasňovacích Činidiel, ktoré môžu byť užitočné v rámci vynálezu, sú deriváty dibenzotiofén-5,5-disoxidu, popísané na str. 741 - 749 encyklopédie The Kirk Othmer Encyclopedia of Chemical Technology, zv. 3, str. 737 - 750, J. Viley and Son Inc., 1962, na ktoré sa tu odvolávame ako na súčasť popisu a zahrňujú 3,7-d iaminodibenzotiofén-2,8-d isulfónová kyselina-5,5-dioxid Iná trieda optických zjasňovacích činidiel, ktoré môžu byť použité v rámci vynálezu, zahrňuje azoly, ktoré sú deriváty

5-členných kruhovýctý Ŕeterocyklov. Tie môžu byť ďalej delene na monoazoly a biPríklady monoazolov a bisazolov sú uvedené vo vyššie encyklopédii.

Ďalšia trieda zjasňovacích činidiel, ktoré môžu byť použité podľa vynálezu, sú deriváty 6-členných kruhových heterocyklov popísaných v citovanej encyklopédii. Príklady takýchto zlúčenín zahrňujú zjasňovacie

Okrem popísaných činidlá odvodené od 4-aminonafta 1amidu.

zjasňovacích činidiel môžu byť použité ako zjasňovacie činidlá tiež rozličné ďalšie činidlá.

Príklady takýchto rozličných činidiel sú popísané na str.

citovanej publikácie autora Zahradnika a zahrňujú kyselinu

1-hydroxy-3,6,8-pyrentri-sulfónovú;

2,4-dimetoxy-ll,3,5-triazíη-6-y1-pyrén;

kyselinu

4.5-di-fenylimidazolondisulfónovú a deriváty pyrazolín-chinolinu.

Iné konkrétne príklady optických zjasňovacích činidiel, ktoré môžu byť použité podľa vynálezu, sú látky popísané v patentovom spise USA č. 4 790 856, vydanom 13. 12. 1988, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Tieto zjasňovacie činidlá zahrňujú rad zjasňovačov Phorwite™ z Verony. Iné zjasňovacie činidlá popísané v tejto literatúre zahrňujú: Tinopal UNPA, Tinopal CBS a Tinopal 5BM, dostupné od Ciba-Geigy; Artic Vhite CC a Artic Vhite CVD, dostupné od Hilton-Davis, so sídlom v Taliansku; 2-(4-styry1-feny1)-2H-naftol[1,2-d]triazoly; 4.4’-bis-(1.2,3-triazol-2-y1)-stilbény;

4,4'-bisCstyry1)bisfenyly; a y-aminokumaríny. Konkrétne príklady týchto zjasňovacích činidiel zahrňujú 4-mety1-7-diety1-aminokumarín;

1,2-bis-(benzimidazol-2-y1)-etylén; 1,3-difenylfrazolíny;

2,5-bis-< benzoxazol-2-y1)-tiofén; 2-styry1-naft-[1,2-d]oxazol; a 2-(stilbén-4-yl)-2H-nafto-[1,2-dltriazol.

Iné optické zjasňovacie činidlá, ktoré môžu byť použité v rámci vynálezu, zahrňujú látky popísané v patentovom spise USA č. 3 646 015, vydanom 29. 2. 1972, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Do kompozícií podľa vynálezu môžu byť ďalej zahrnuté zlúčeniny známe, aTtíba ktoré sa stali známymi pre redukovanie alebo potlačovanie tvorby peny. Začlenenie takýchto materiálov, ďalej nazývaných¹ supresory penenia, môže byť žiaduce, pretože povrchovo aktívne, činidlá na báze amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny podľa kompozícií vynálezu môžu zvýšiť stabilitu peny detergenčných kompozícií.

Potlačovanie peny' môže byť obzvlášť dôležité.

keď detergenčná kompozícia zahrňuje relatívne vysoko penivé povrchovo aktívne činidlo v kombinácii s povrchovo aktívnym činidlom na báze amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny. Takéto potlačovanie je obzvlášť žiaduce pre kompozície určené pre použitie v automatických pračkách s predným plnením. Tieto pračky sa v typickom prípade vyznačujú tým, že majú bubon pre prádlo a praciu vodu, ktorý má vodorovnú os a ktorý sa otáča okolo tejto osi. Tento typ miešania môže mať za následok vysokú tvorbu peny a v dôsledku toho znížený čistiaci účinok. Použitie supresorov penenia môže byť tiež obzvlášť dôležité v podmienkach v horúcej vode a pri vysokej koncentrácii povrchovo aktívneho činidla.

Ako supresory penenia v kompozíciách podľa vynálezu môže byť použitá široká škála materiálov ako supresorov penenia. Supresory penenia sú veľmi dobre známe pre odborníkov v obore. Sú obvykle popísané napríklad v Kirk Othemerovej Encyklopédii (Kirk Othmer

Encyclopedia of Chemical Technology, Third Edition, zv. 7, str.

430 - 447, J. Wiley and Sons Inc., 1979). Jedna kategória obzvlášť zaujímavého supresora penenia zahrňuje monokarboxylové mastné kyseliny a ich rozpustné soli. Tieto materiály sú popísané v patentovom spise USA č. 2 954 347, vydanom 27. 9. 1960 Wayne St. Johnem, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Monokarboxylové mastné kyseliny a ich soli, pre použitie ako supresor penenia, majú v typickom prípade hydrokarbylové raťazce s 10 až okolo 24 atómami uhlíka. Vhodné soli zahrňujú soli alkalických kovov, ako sú sodné, draselné a lítne soli a amónne a alkanolamónne soli. Tieto materiály sú prednostné kategórie supresorov penenia pre detergenčné kompozície..

Detergenčné kompozície môžu tiež obsahovať supresory penenia, ktoré nie sú povrchovo aktívne činidlá. Tie zahrňujú napríklad; uhľovodíky vysokej relatívnej molekulovej hmotnosti ako parafín, estery

C18-C40 mastných kyselín (napr. triglyceridy mastných kyselín), estery mastných kyselín s jednomocnými alkoholmi, alifatické ketóny (napr. stearón) atď. Iné inhibítory penenia zahrňujú

N-alkylované am i notr i az í ny ako triaž hexa-alkylmelamíny alebo di- až tetra-alkyldiamín-chlórtriazíny vytvorené ako produkty chloridu kyseliny kyanomočovej s dvoma alebo troma molmi primárneho alebo sekundárneho amínu obsahujúci 1 až 24 atómov uhlíka, propylénoxid a monostearylfosfáty ako je monostearyl-alkohol-fosfát-ester a monosteary1-difosfáty a fosfát-estery alkalického kovu (napríklad sodíka, draslíka a lítia). Uhľovodíky ako parafín a halogénparafín môžu byť použité v kvapalnej forme. Kvapalné uhľovodíky budú kvapalné pri teplote miestnosti a atmosférickom tlaku a budú mať bod tečenia v oblasti od okolo -40 °C do okolo 5 °C a minimálny bod varu nie menej než 110 °C pri atmosférickom tlaku. Je tiež známe používať voskovité uhľovodíky, majúce s výhodou bod topenia pod okolo 100 °C . Uhľovodíky tvoria prednostnú kategóriu supresorov penenia pre detergenčné kompozície. Uhľovodíkové supresory penenia sú popísané napríklad v patentovom spise USA č. 4 265 779, vydanom

5. 5. 1981, na ktorý sa tu odvolávame ako na súčasť popisu. Uhľovodíky tak zahrňujú alifatické, alicyklické, aromatické a heterocyklické nasýtené alebo nenasýtené uhľovodíky majúce od okolo 12 do okolo 70 atómov uhlíka. Pojem parafín použitý pri tomto vysvetľovaní supresorov penenia, je mienený tak, že zahrňuje zmesi pravých parafínov a cyklických uhľovodíkov.

Iná výhodná kategória supresorov penenia, ktoré nie sú povrchovo aktívnymi látkami, zahrňuje silikónové supresory penenia. Táto kategória zahrňuje použitie polyorganosiloxanových olejov, ako je polydimetyldiloxán, disperzia alebo emulzia polyorganosiloxanových olejov alebo pryskyríc a kombinácia polyorganosiloxanu s časticami oxidu kremičitého, pričom polyorganosiloxán je chemisorbovaný alebo natavený na oxid kremičitý. Silikónové supresory penenia sú dobré známe v obore a sú napríklad popísané v patentovom spise USA č. 4 265 779, vydanom 5. 5. 1981 a Európskej patentovej prihláške č. 89307851.9, zverejnenej 7. 2. 1990, na ktorú sa odvolávame ako na súčasť popisu.

Iné silikónové supresory penenia sú popísané v patentovom spise USA č. 3 455 839, ktorý sa týka kompozícií a spôsobov pre odpeňovanie vodných roztokov tým, že s^ do nich pridávajú malé množstvá polydimetylsiloxanových tekutín.

Zmesi silikónu a s ilanovanéftCr oxidu kremičitého sú popísané napríklad v nemeckej patentovej prihláške DOS 2

124 526.

Síl ikonové odpeňovače a činidlá pre riadenie penivosti v granulárnych detergenčných kompozíciách sú popísané v patentovom spise USA č. 3 933 672 a v patentovom spise USA č.

652 392. vydanom 24. 3. 1987.

Príkladný supresor penenia na báze si 1 ikonu pre použitie v kompozíciách podľa vynálezu je množstvo činidla pre riadenie penivosti, potlačujúci penivosť, pozostávajúci v podstate z:

(1) polydimetylsiloxánová tekutina majúca viskozitu od okolo 20 cs. do okolo 1500 cs. pri 25 °C ;

(2) od okolo 5 do okolo 50 dielov na 100 hmotnostných dielov (1) siloxanovej živice zloženej z (CH3>3Si0iz2 jednotiek SÍO2 jednotiek pomeru (CH3>3Si0i/2 k S1O2 jednotkám od okolo 0,6 1 do okolo 1,2 : 1; a (3) od okolo 1 do okolo 20 dielov na 100 hmotnostných dielov (1) pevného silikagélu.

U akýchkoľvek detergenčných kompozícií pre použitie v automatických pračkách by sa pena nemala tvoriť v rozsahu, aby pretekala pračkou. Supresory penenia, ak su použité, sú s výhodou prítomné v množstve potlačujúcom penenie. Pod pojmom množstvo potlačujúce penenie sa rozumie, že formulátor kompozície môže zvoliť množstvo tohoto činidla pre riadenie penivosti tak, že bude dostatočne riadiť penivosť, aby sa tak dosiahlo nízkopenivého pracieho detergenta pre použitie v automatických práčkach. Množstvo činidla pre riadenie penivosti sa bude líšiť podľa zvolených detergenčných povrchovo aktívnych činidiel. Napríklad š vysoko penivými povrchovo aktívnymi činidlami sa použije relatívne viacej činidla pre riadenie penivosti, aby sa dosiahlo požadovaného riadenia penivosti, než u menej penivých povrchovo aktívnych činidiel. Všeobecne by sa malo do nízkopenivých detergenčných kompozícií vpraviť dostatočné množstvo supresora penenia, aby sa pena tvoriaca sa počas pracieho cyklu automatickej práčky (t.j. miešaním detergenta vo vodnom roztoku pri zamýšľanej teplote prania a koncentrácii) nepresiahla okolo 75 % prázdneho objemu bubna, s výhodou aby pena nepresiahla 5¾ % uvedeného objemu, pričom prázdny objem sa určuje ako rozdiel medzi celkovým objemom bubna a vodou plus prádlom.

Kompozície podľa vynálezu budú spravidla obsahovať od 0 % do okolo 5 % supresora penenia. Keď sú použité ako supresory penenia, budú monokarboxylové mastné kyseliny a jej soli prítomné v typickom prípade v množstvách až okolo 5 % hmotnosti detergenčnej kompozície. S výhodou sa použije od okolo 0,5 % do okolo 3 % mastného karboxylátového supresora penenia. Si 1 ikonové supresory penenia sa v typickom prípade používajú v množstvách až okolo 2,0 % hmotnosti detergenčnej kompozície, i keď môžu byť používané väčšie množstvá. Táto horná hranica má praktickú povahu, pretože ide o udržovanie nákladov na čo najnižšej výške a účinnosti menších množstiev pre účinné riadenie penivosti. S výhodou sa používa od okolo 0,01 % do okolo 1 % si 1 ikonového supresora penenia, výhodnejšie od okolo 0,25 % do okolo 0,5 %. V tejto súvislosti uvedené percentuálne hodnoty zahrňujú i všetok oxid kremičitý, ktorý môže byť použitý v kombinácii s polyorganosiloxanmi, ako i iné doplnkové materiály, ktoré môžu byť použité. Monostearylfosfáty sa spravidla používajú v úrovniach od okolo 0,1 % do okolo 2 % hmotnosti kompozície.

Uhľovodíkové supresory penenia sú v typickom prípade používané v množstvách od okolo 0,01 % do okolo 5,0 i keď môžu byť používané vyššie množstvá.

Do kompozícií podľa vynálezu je konečne možné zahrnúť rad ďalších zložiek, zahrňujúcich iné aktívne prísady, nosiče, hydrotopy, spracovávacie pomôcky, farbivá a pigmenty, rozpúšťadlá pre kvapalné formulácie atď.

Kvapalné detergenčné kompozície môžu obsahovať vodu a iné rozpúšťadlá ako nosiče. Sú vhodné primárne alebo sekundárne alkoholy nízkej relatívnej molekulovej hmotnosti, ako napríklad metanol, etanol, propanol a izopropanol. Je dávaná prednosť monohydroxyalkoholom pre solubi1izovanie povrchovo aktívneho činidla, ale polyoly ako tie, ktoré obsahujú od 2 do okolo 6 atómov uhlíka a od 2 do okolo 6 hydroxylových skupín (napr. propylénglykol, etylénglykol, glycerín a 1,2-propanediol) môžu byť tiež použité.

Detergenčné kompozície podľa vynálezu budú s výhodou formulované tak, že počas použitia vo vodných čistiacich pochodoch bude mať pracia voda pH medzi okolo 6,5 a okolo 11. s výhodou medzi okolo 7,5 a okolo 10,5. Kvapalné výrobkové formulácie majú s výhodou pH medzi okolo 7,5 a okolo 9,5, výhodnejšie medzi okolo 7,5 a okolo 9,0. Postupy pre riadenie pH na doporučených úrovniach použitia zahrňujú pufrovacie látky, alkálie, kyseliny atď-, ktoré sú dobre známe odborníkom v obore.

Vynález sa ďalej vzťahuje na spôsob pre zdokonaľovanie účinnosti detergentov obsahujúcich aniónové, neiónové a/alebo katiónové povrchovo aktívne činidlá a a 1kylestersulfonátové povrchovo aktívne činidlá tým, že sa do takejto kompozície vpraví vyššie uvedené amidové povrchovo aktívne činidlo z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny, takže hmotnostný pomer alkylestersulfonátového povrchovo aktívneho činidla k amidovému povrchovo aktívnemu činidlu je od okolo 1 10 do okolo 20 : 1, v prítomnosti vo vode rozpustného alebo s vodou zmiešateľného rozpúšťadla (napr. primárne alebo sekundárne alkoholy). S výhodou sa prevádza miešanie, aby sa uľahčilo čistenie- Vhodné prostriedky pre zaistenie miešania zahrňujú pranie alebo umývanie rukou, s čistiacim nástrojom alebo bez neho ako je (bez toho, aby sme sa na ne obmedzovali) kartáč, hubka.

čistiaci textilný prostriedok, papierový ručník, handrička, atď., automatická pračka, automatická umývačka riadu atď..

Vynález sa ďalej vzťahuje na spôsob čistenia substrátov, ako vlákien, textílií, tvrdých povrchov, kože atď. tým, že sa uvedený substrát uvedie do styku s detergenčnou kompozíciou obsahujúcou jedno alebo viac aniónových, neiónových alebo katiónových povrchovo aktívnych činidiel, a najmenej 1 % amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny, pričom s výhodou hmotnostný pomer alkylestersulfonátového povrchovo aktívneho činidla k amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny je od okolo 1 - 10 do okolo 10 1.

Vo vyššie uvedených spôsoboch je prednostný hmotnostný pomer alkylestersulfonátového povrchovo aktívneho činidla k amidu mastnej kyseliny od okolo 1 ·' 5 do okolo 5 ' 1 a najvýhodnejšie od okolo 1 = 3 do okolo 3 1.

EXPERIMENT

Tento pokus poskytuje príklad spôsobu výroby

N-mety1,1-deoxyglucity1-lauramidového povrchovo aktívneho činidla pre použitie podľa vynálezu. I keď zručný chemik môže obmieňať usporiadanie zariadenia, jedno vhodné zariadenie pre dané použitie obsahuje troj litrovú štvorhrdlovú banku opatrenú motorovo poháňaným lopatkovým miešadlom a teplomerom o dĺžke dostatočnej pre styk s reakčným prostredím. Ďalšie dve hrdlá banky sú opatrené prívodom dusíka a širokopriechodným postranným ramenom (pozor: širokopriechodné postranné rameno je dôležité v prípade veľmi rýchleho úniku dusíka), ku ktorému je pripojený účinný zberači kondenzátor a vákuový výstup. Ten je pripojený k únikovému odvodu dusíka a vákuomeru a potom k odsávaču a lapaču. 500 wattový vyhrievací plášť s premenlivou riadiacou jednotkou teploty (Variac”) použitý pre ohrievanie reakcie sa umiestni na laboratórny zdvihák tak, že sa dá ľahko zdvíhať a spúšťať pre ďalšie riadenie teploty reakcie;.

N-metylglukamín (195 g, 1,0 molu, Aldrich, M4700-0) a metylaurát (Procter & Gambie CE 1270. 220,9 g, 1,0 molu) sa umiestni do banky. Zmes pevnej a kvapalnej látky sa zahrieva pri miešaní pod prúdom dusíka pro vytvorenie taveniny (približne 25 minút). Keď teplota taveniny dosiahne 145 °C , pridá sa katalyzátor (bezvodý práškový uhličitan sodný, 10,5 g, 0,1 molu,

J. T. Baker). Prívod dusíka sa uzavrie a odsávač a únikový odvod dusíka sa zoradia pre vytvorenie vákua 16,65 kPa- Od tohoto bodu sa reakčná teplota udržuje na 150 °C zoradením Variacu a/alebo zdvíhaním alebo spúšťaním plášťa.

Po 7 minútach sú viditeľné prvé bublinky metanolu na menisku reakčnej zmesi. Hneď na to nasleduje intenzívna reakcia. Metanol sa predestilováva, až jeho prietok poklesne. Vákuum sa upraví tak, že sa získa 33,33 kPa vákuum. Toto vákuum sa zvyšuje približne nasledujúcim spôsobom (v kPa v minútach): 33,33 kPa za 3 min., 66,66 kPa za 7 min., 83,31 kPa za 10 min. Za 11 minút od začiatku vývinu metanolu sa zahrievanie a miešanie preruší pričom súčasne dôjde k určitému peneniu. Produkt sa ochladí a stuhne.

Nasledujúce príklady sú určené k ukázaniu príkladných kompozícií podľa vynálezu, avšak nie sú uvažované pre obmedzenie alebo iné definovanie rozsahu vynálezu, ktorý je určený patentovým i nárokm i.

PRÍKLADY 1-9

Tieto príklady ukazujú vysoko účinné granulárne detergenčné kompozície obsahujúce alkylestersulfonátové povrchovo aktívne činidlá a povrchovo aktívne činidlá z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny.

Základné granuly	1	2	3	4
C16-C18 metylestersulfonát	11.1	14,8	11.1	18.5
Ci4~Ci5 alkylsulfát alkylsulfát (C12-C18) na báze kokosového tuku			5,6
N-mety1,Ν-1-deoxyglucity1oleamid			...	3.7
N-mety1,Ν-1-deoxygluc ity1amid kyseliny kokosového tuku	11,1	7,4	5,6
C16-C18 mastná kyselina	1.3	1,3	1.3	1.5
zeo1 i t	28,2	28,2	28,2	28.2
polyakryl (4500 mhm )	3,3	3.3	3,3	3,3
silikát (Si02/Na20 = 1,6)	2.3	2,3	2,3	2.3
zjasňovacie činidlo	0,1	0,2	0,2	0,2
polyetylénglykol (800 mhm)	1.1	1.1	1.1	1.1
uhličitan sodný	16,7	16,7	16,7	16,7
sulfát sodný	14.8	14,8	14,8	14,8
voda a rôzne	8.2	8,2	8,2	8,2
Prímes proteáza (2.1¾ aktív, enzýmu)	Ό.4	0,4	0,4	0,4
Postrek C12-C13 alkyletoxylát (6,5 molu)	1,1	1,1	1.1	1.1
parfum	0,3	0.3	0,3	0.3

Celkom

100,0 100,0

100,0 100,0

Kompozície z príkladu 1 až 4 sa s výhodou používajú v koncentráciách okolo 1350 dielov na milión vodného základu pracieho kúpeľa, pri teplotách prania menej než okolo 50 °C. Tieto kompozície môžu byť vyrobené zo suspenzie základných granulovaných zložiek sušením rozprašovaním na vlhkosť okolo 5-8 %, primiešaním granulárneho enzýmu a postrekovaním kvapalným neiónovým povrchovo aktívnym činidlom a parfémom. Poprípade môže byť časť alebo všetky povrchovo aktívne Činidlá primiešavané do základnej granuly ako mleté častice o veľkostnom rozmedzí od 0,1 do 1 mm v priemere.

Základné granuly	5	6
C16-C18 mastná kyselina	2,2	2,2
TMS/TDS (80 : 20)	7.0	7.0
polyakrylát (4500 mhm)	1.3	1.3
polyetylénglykol (8000 mhm)	1,3	1.3
uhličitan sodný	10,7	10,7
sulfát sodný	5,0	5,0
silikát sodný (Si02/Na2 0 = 0,2)	11,0	11,0
diétyléntriamín-pentaacetát
sodný	0,7	0,7
zjasňovacie činidlo	0,5	0,5
Primes
zeolit	5,0	5,0
vločkový supresor penenia	0,3	0.3
peruhličitan sodný	12,0	12,0
nonanoyloxybenzénsulfonát	5,0	5,0
N-mety1,Ν-1-deoxyglucity1-
amid kyseliny kokosového tuku	6,4	6,4
C16-C18 metylestersulfát	19.1	19,1
Postrek
C12-C13 alky1etoxylát (6,5 molu)	2,0	2,0

parfém

0,5 0,5 voda a rôzne

8,2 8,3

Celkom

100,0 100,0 xVločkový supresor penenia je disperzia oxidu kremičitého a si 1 ikonového oleja.

zapuzdrená v základnej hmote polyetylénglykolu (8000 mhm), vo forme približne 5 % aktívneho supresora penenia.

Kompozície z príkladu 5 a 6 reprezentujú zhrnuté formulácie pripravené uvedením základných granulárnych zložiek do suspenzie a sušením pri rozprášení na vlhkosť okolo 5 % a primiešaním prídavných suchých zložiek v zhusťovacom miešači. Výsledný prášok s vysokou hustotou sa zbaví prašnosti postrekom kvapalnými prísadami. Produkt je určený pre použitie pri koncentrácii okolo 1000 dielov na milión, pi teplote prania menej než okolo 30 °C.

Základné granuly___7__________8___9

C16-C18 alkylsulfát	2.4	2,4	2,4
C16-C18 alkyletoxylát
(11 molov)	1,1	1.1	1.1
zeoli t	21,3	23,6	21,3
kopolymér akrylát/maleinan
(60000 mhm)	4,3	5,6	4,3
diétyléntriamín-
pentametylénfosfonát	0,2	0,5	0,2
ftalokyanín zinočnatý	9,4	9,2	9,4
voda a rôzne	9,4	9,2	9,4
Prímes
N-mety1,Ν-1-deoxyglucity1-
amid kyseliny kokosového tuku	7,0	4,0	-
N-mety1,Ν-1-deoxyglucityl-
amid lojovej mastnej kyseliny	-	-	4,0
C16-C18 metylestersulfonát	4,6	7.6	7.6
citrát sodný	8,0	-	8,0
uhličitan sodný	17,5	17.3	17,5

silikát sodný (l,6r)	3,5	3.0	3,5
perborát sodný . H2O	12,5	16,0	12,5
karboxymety1ce1u1óza	0.5	0.8	0,5
tetraacety1éndiamín	5.0	5,8	5,0
proteáza (2,1 % aktívny
enzým)	1.4	1.6	1.4
Postrek
parf um	0.4	0,4	0,4
si 1 ikonová tekutina	0,5	0,5	0,5
Ce1kom	100,0	100,0	100,0

Kompozície z príkladu 7 až 9 sú s výhodou použité pri koncentráciách okolo 6000 dielov na milión hmotnostného základu pracej vody pri teplotách od okolo 30 °C do 95 °C. Tieto kompozície sú vyrobené uvedením základných granulárnych zložiek do suspenzie a sušením pri rozprašovaní nai vlhkosť okolo 9 %. Fúkaný prášok sa nechá prechádzať Loedigeovým miešačom pre zhustenie zmesi. Zbývajúce suché zložky sa pridávajú a miešajú v rotačnom miešacom bubne, po čom nasleduje postrekom pridávanie konečných kvapalných prísad.

PRÍKLAD 10

Použije sa nasledujúci alternatívny spôsob prípravy amidov polyhydroxy-mastne j kyseliny. Použije sa reakčná zmes pozostávajúca z

84,87 g metylesteru mastnej kyseliny (zdroj:

Procter & Gambie metylester CE1270), 75 g

N-mety1-D-glúkamínu (zdroj:

Aldrich sodného (zdroj:

Chemical Company M4700-0)

Aldrich Chemical Company » 1,94 g metoxidu

16,499-2) a 64,51 g metylalkoholu.

Reakčná nádoba obsahuje štandardné usporiadanie so spätným tokom vybavené sušiacou trubicou, kondenzátorom a miešacou tyčou. Pri tomto postupe sa N-metylglukamín kombinuje s metanolom pri miešaní pod argónom a zahrievanie začne s dobrým miešaním (miešacia tyč; spätný tok).

Po 15 minútach, keď dosiahol roztok požadovanú teplotu, sa vo forme metoxidu sodného. Odoberajú pridá ester a katalyzátor sa periodicky vzorky pre sledovanie priebehu reakcie, ale konštatuje sa, že roztok je celkom číry po 63,5 minútach. Ukazuje sa, že reakcia je v tomto bode takmer dokončená. Reakčná zmes sa udržuje pri spätnom toku po dobu 4 hodiny. Po odstránení metanolu váži získaný produkt 156,15 gramov. Po vákuovom sušení a čistení sa získa celkový výťažok vyčisteného produktu. Percentuálny podiel sa však na tejto báze nevypočítava, pretože pravidelné odoberanie vzoriek počas priebehu reakcie činí celkový percentuálny výťažok bezvýznamný. Reakcia môže byť vykonávaná pri 80 % až 90 %-ných koncentráciách reakčných látok po dobu až 6 hodín pre získanie produktov s mimoriadne malou tvorbou vedľajších produktov.

Nasledujúce konštatovania nie sú určené k obmedzeniu vynálezu, ale len k ďalšej ilustrácii prídavných znakov technológie, ktorá môže byť zvažovaná formulátorom pri výrobe širokej škály detergenčných kompozícií používaných amidov polyhydroxy-mastných kyselín.

Je možné si ľahko všimnúť toho, že amidy polyhydroxy-mastných kyselín sú vzhľadom k ich amidovej väzbe vystavené určitej nestabilite vo vysoko zásaditých alebo vysoko kyslých podmienkach.

I keď určitý rozklad môže byť tolerovaný, ja daná prednosť tomu, aby tieto materiály neboli vystavované pH hodnotám vyšším než okolo 11, s výhodou 10, ani pod okolo 3 po nadmerne predĺženú dobu.

Hodnoty pH finálneho produktu (kvapalín) sú v typickom prípade 7,0 - 9,0.

Počas výroby amidov polyhydroxy-mastných kyselín bude v typickom prípade potrebné aspoň čiastočne neutralizovať zásaditý katalyzátor použitý pre vytvorenie amidovej väzby. I keď pre tento účel môže byť použitá akákoľvek kyselina, pozná formulátor detergenta, že je jednoduché a účelné použiť kyselinu, ktorá poskytuje anión, ktorá je inak užitočná a žiaduca v dokončenej detergenčnej kompozícii. Napríklad môže byť pre účely neutralizácie kyselina citrónová a výsledný citrátový ión (cca 1 %) sa ponechá so suspenziou cca. 40 % amidov polyhydroxy-mastnej kyseliny pre čerpanie do neskorších nasledujúcich fáz celkovej výroby detergenta. Podobne môžu byť použité kyslé formy materiálov.

ako je oxydisukcinát, nitrilotriacetát, etyléndiam íntetraacetát, tartarate/sukc i nate a pod.

Amidy polyhydroxy-mastných kyselín odvodené od alkyl-mastných kyselín kokosového tuku (prevážne C12-C14 ) sú rozpustnéjšie než ich protajšky na báze alkyl-lojových kyselín (prevážne Ci6-Cis)-.V dôsledku toho sú materiály C12-C14 o niečo ľahšie formulovateľné v kvapalných kompozíciách a sú rozpustnéjšie v pracích roztokoch obsahujúcich studenú vodu.

Materiály

C16-C18 sú však tiež celkom použiteľné, hlavne za okolností.

kedy sa použije teplá až horúca pracia voda. C16-C18 materiály môžu totiž predstavovat lepšie čistiace povrchovo aktívne činidlá než ich C12-C14 protajšky.

Formulátor tak môže postupovať na základe požiadavky vyvažovať ľahkosť výroby verš, účinnosť pri voľbe obzvláštneho amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny pre použitie v danej formulácii.

Bude tiež zrejmé.

že rozpustnost amidov polyhydroxy-mastných kyselín môže byť zvýšená tým. že majú body nenasýtenosti a/alebo vetvenia reťazcov v mastnej kyselinovej časti- Materiály ako sú amidy polyhydroxy-mastných kyselín odvodených od kyseliny olejovej a izo-stearovej tak môžu byť rozpustnéjšie než ich n-alkylované protajšky.

Podobne bude rozpustnost amidov polyhydroxy-mastných kyselín pripravených z disacharidov, trisacharidov atď. obyčajne väčšia, než rozpustnost ich proťajškov odvodených od monosacharidov. Vyššia rozpustnost môže byť obzvlášť užitočnou pomocou pri formulovaní kvapalných kompozícií. Amidy polyhydroxy-mastných kyselín, u ktorých je polyhydroxylovaná skupina odvodená od maltózy, sa okrem toho ukazujú ako obzvlášť dobre fungujúce detergenty, ak su použité v kombinácii s bežnými alkylbenzénsulfonátovými (LAS) povrchovo aktívnymi činidlami. I keď nechceme byť viazaní teóriou, zdá sa, že kombinácie LAS s amidmi polyhydroxy-mastných kyselín odvodených od vyšších sacharidov, ako je maltóza, pôsobia pods;tatné a neočakávané znižovanie medzifázového napätia vo vodnom prostredí, čím sa podporuje detergenčná účinnosť. (Výroba amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny odvodeného od maltózy je popisovaná nižšie.

Amidy polyhydroxy-mastných kyselín môžu byt vyrábané nielen z čistených cukrov, ale tiež z hydroxylovaných škrobov, napr. obilného škrobu, zemiakového škrobu alebo z akéhokoľvek vhodného škrobu odvodeného od rastlinných produktov, ktorý obsahuje mono-, di-, atď. sacharid požadovaný formúlátorom.

dôležité z ekonomického hľadiska. Môžu

Toto je obzvlášť tak byť vhodné a ekonomicky použité vysokogl ukózový·¹' obi Iný sirup.

vysokomaltózový obilný sirup atď. Surovinový zdroj pre amid polyhydroxy-mastnej kyseliny môže tiež poskytnúť oddrevnená hydrolyzovaná celulózová drť.

Ako bolo uvedené vyššie, amidy polyhydroxy-mastných kyselín odvodené z vyšších sacharidov, ako je maltóza, laktóza atď., sú rozpustnéjšie než ich glukózové proťajšky. Okrem toho sa ukazuje, že rozpustnéjšie amidy polyhydroxy-mastných kyselín môžu napomáhať solubi1izácii ich rozpustnéjších proťajškov v rôznych mierach. Formulátor si tak môže zvoliť surovinu, obsahujúcu napríklad vysokoglukózový obilný sirup, alebo vybrať si sirup, ktorý obsahuje malé množstvo maltózy (napr. 1 % alebo viac). Výsledná zmes polyhydroxy-mastných kyselín bude obecne vykazovať výhodnejšie vlatnosti z hľadiska rozpustnosti v širšom teplotnom rozmedzí a koncentráciách, než by sa dosiahlo u čistého amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny odvodeného od glukózy. Okrem všetkých ekonomických výhod spočívajúcich v používaní cukrových zmesí skôr než čistých cukrových východzích reakčných látok môžu amidy polyhydroxy-mastných kyselín pripravené zo zmiešaných cukrov poskytnúť veľmi podstatné výhody s ohľadom na účinnosť a ľahkosť formulácie. V niektorých prípadoch však môže byť zaznamenaná určitá strata schopnosti odstraňovania mastnoty (umývanie riadu) pri úrovniach maltamidu mastnej kyseliny nad okolo 25 % a určitá strata v penivosti nad okolo 33 % (uvedené percentuálne podiely sú percentuálne podiely amidu polyhydroxymastnej kyseliny odvodeného od maltamidu verš. amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny odvodeného od glukózy v zmesi). To sa môže meniť v závislosti na dĺžke reťazca mastnej kyselinovej časti. V typickom prípade potom môže formulátor voliaci použitie takýchto zmesí považovať za výhodné voľbu zmesí amidov polyhydroxy-mastných kyselín, ktoré obsahujú pomery monosacharidov (napr. glukózy) a di- a vyšších sacharidov (napr. maltózy) od okolo 4 ^: 1 do okolo 99 = 1Výroba výhodných necyklizovaných amidov polyhydroxy-mastných kyselín z mastných esterov a N-alkylpolyolov môže byť vykonávaná v alkoholových rozpúšťadlách pri teplote okolo 30 °C až 90 °C, s výhodou približne 50 °C až 80 °C. Teraz bolo určené, že môže byť vhodné pre formulátora napríklad kvapalných detergentov vykonávať takéto postupy v 1,2-propylénglykolovom rozpúšťadle, pretože glykolové rozpúšťadlo nemusí byť nutne odstránené z reakčného produktu pred použitím v konečnej detergenčnej formulácii. Podobne môže formulátor napríklad pevných, v typickom prípade granulovaných detergenčných výhodné vykonávať takéto procesy kompoz í c i í považovať °C až pri 30 za °C v rozpúšťadlách, ktoré obsahujú etoxylované alkoholy, ako sú etoxylované (E0 3-8) C12-C14 alkoholy, ako je napríklad

NEODOL

R06.5 (Shell).

Keď sú použité takéto etoxylaty, je dávaná prednosť tomu aby neobsahoval i podstatné množstvá mono-etoxylovaného alkoholu (určenie T).

I keď spôsoby výroby amidov polyhydroxy-mastných kyselín samy o sebe netvoria súčasť vynálezu, formulátor môže tiež vziať úvahy iné syntézy amidov polyhydroxy-mastných kyselín, ako do sú popísané nižšie.

V typickom prípade bude reakcia amidov polyhydroxy-mastných kyselín pre prípravu acyklických v priemyselnom merítku obsahovať dva kroky. V prvom kroku sa bude pripravovať N-alkylpolyhydroxyamínový derivát z požadovaného cukru alebo zmesi cukrov tvorbou aduktu N-alkylamínu a cukru, na čo sa prevedie reakcia s vodíkom v prítomnosti katalyzátora. V druhom kroku sa prevedie reakcia uvedeného polyhydroxyamínu s s výhodou mastným estérom pre vytvorenie amidovej väzby. I keď môže byť pripravený rad N-alkylpolyhydroxyamínov použiteľných v kroku 2 reakčného postupu rôznymi postupmi popísanými v známom stave techniky, je výhodný nasledujúci postup, ktorý využíva ekonomicky výhodného cukrového sirupu ako suroviny. Je treba mať na zreteli, že by pre najlepšie výsledky pri používaní takýchto sirupových surovín mal výrobca voliť sirupy, ktoré majú celkom svetlú farbu alebo sú s výhodou bezfarebné (farba vody).

PRÍKLAD prípravy N-alky1po1yhydroxyamínu z cukrového sirupu odvodeného z rastlinných zdrojov.

Prvým krokom je vytvorenie aduktu. Nasledujúci postup je štandardný proces, pri ktorom sa okolo 420 g približne 55 %-ného glukózového roztoku (obilný sirup - okolo 231 g glukózy - okolo 1,28 molov). majúci Gardnerovu farbu menej než 1 sa nechá reagovať s približne 1.19 g približne 50 %-mého vodného roztoku metylamínu (59,5 g metylamínu - 1,92 molov). Metylamínový roztok (MMA) sa čistí a chráni sa N₂ a ochladí sa na približne 10 °C alebo menej- Obilný sirup sa pridáva pomaly do roztoku MMA pri udávanej reakčnej teplote, ako je znázornené. Meria sa Gardnerova farba pri udaných približných časoch v minútach.

TAB. 1

Čas v minútach:	10	30	60	120	180	240
Reakčná teplota °C		Gardnerova farba (približ.)
0	1	1	1	1	1	1
20	1	1	1	1	1	1
30	1	1	2	2	4	5
50	4	6	10	-	-	-
Ako je možné odvodiť	z vyššie	uvedených	údajov.	je Gardnerova

farba pre adukt oveľa oveľa horšia, keď sa teplota zvýši okolo 30 °C a okolo 50 °C, pričom doba, kedy má adukt Gardnerovu farbu pod hodnotou 7 je len okolo 30 minút. Pri ďalšej reakcii a/alebo dobách udržiavania by teplota nemala byť menšia než okolo 20 °C. Gardnerova farba by nemala mať nižšiu teplotu než okolo 4 pre získanie dobrej farby glukamínu.

Keď sa používajú nižšie teploty pre vytvorenie aduktu, skráti sa čas dosiahnutia podstatnej rovnovážnej koncentrácie použitím vyšších pomerov amínu k cukru. Pri molárnom pomere 1.5 = 1 amínu k cukru sa rovnováhy dosiahne za okolo 2 hodín pri reakčnej teplote okolo 30 °C. Pri molárnom pomere 1,2 1 je za rovnakých podmienok doba najmenej okolo 3 hodín. Pre dobrú farbu sa kombinácia pomeru amín : cukor, reakčnej teploty a reakčnej doby volí tak, aby sa dosiahlo v podstate rovnovážnej premeny, napr.

viac než okolo 90 %, s výhodou viac než okolo 95 % ešte výhodnejšie viac než okolo 99 %. vztiahnuté: na cukor farby s hodnotou menšou než okolo 7 s výhodou menšou než okolo 4 a najvýhodnejšie menšou než okolo 1 pre adukt.

Pri použití vyššie uvedeného procesu pri reakčnej teplote menšej než okolo 20 °C a obilnými sirupmi s odlišnými Gardnerovými farbami, ako je uvedené, je farba MMA aduktu (po tom, čo sa dosiahlo v podstate rovnováhy za aspoň okolo 2 hodín) ako je uvedené v tabuľke 2.

TAB. 2

Gardnerova farba (priblíž.)

Obilný sirup 1 1 1 1+0 00+ Adukt 3 4/5 7/8 7/8 1 2 1

Ako je zrejmé z tabuľky, musí byť východzí cukrový materiál veľmi blízky bezfarebnosti, aby sa súvisle získal adukt, ktorý je prijateľný. Keď má cukor Gardnerovu farbu s hodnotou okolo 1, potom je adukt niekedy prijateľný a niekedy neprijateľný. Keď je Gardnerova farba nad hodnotou 1, je výsledný adukt neprijateľný. Čím lepšia je počiatočná farba cukru, tým lepšia je farba aduktu.

Druhým krokom je vodíková rekcia, pri ktorej sa vyššie uvedený adukt majúci Gardnerovu farbu 1 alebo menej hydrogenuje podľa nasledujúceho postupu.

□kolo 539 g aduktu vo vode a okolo 23,1 g katalyzátora Unidet

Cytalytyst G49B Ni sa pridá do jednolitrového autoklávu a čistí sa dvakrát s 1,38 MPa H2 pri teplote okolo 20 °C. Tlak vodíka sa zvýši na približne 9,64 MPa a teplota sa zvýši na približne 50 °C. Tlak sa potom zvýši približne na 11 MPa a teplota sa udržuje na približne 50 - 55 °C po približne 3 hodiny. Produkt je v tomto bode približne z 95 % hydrogenizovaný. Teplota sa potom zvýši na približne 85 °C na dobu približne 30 minút a reakčná zmes sa dekantuje a katalyzátor sa odfiltruje . Produkt je po odstránení vody a odparení MMA približne 95¾ N-metylglukamín vo forme bieleho prášku.

Vyššie uvedený postup sa opakuje s okolo 23,1 g katalyzátora vo forme Raneyovho niklu s nasledujúcimi zmenami. Katalyzátor sa premyje trikrát a reaktor, s katalyzátorom v reaktore, sa čistí dvakrát 1,38 MPa H2, reaktor sa tlakuje vodíkom pri 11 MPa po dobu dvoch hodín, tlak sa uvoľní v jednej hodine a reaktor sa znovu natlakuje na 11 MPa- Adukt sa potom čerpá do reaktora, ktorý je na tlaku 1,38 MPa a teplote 20 °C a reaktor sa čistí s 1,38 MPa H2. atď., ako vyššie.

Výsledný produkt je v každom prípade väčší než okolo 95 % N-metylglukamín, má menej než okolo 10 dielov Ni na milión, vztiahnuté na glukamín a má farbu roztoku, ktorá má nižšiu hodnotu Gardnerovej farby než okolo 2.

Surový N-metylglukamín je farebne stály k okolo 140 °C pri krátkej časovej expozícii.

Je dôležité mať dobrý adukt, ktorý má nízky cukrový obsah (menej než okolo 50, s výhodou menej než okolo 1 ^) a dobrú farbu (menej než okolo 7, s výhodou okolo 4 Gardnera a najvýhodnejšie menej než okolo 1).

V inej reakcii sa adukt pripraví miešaním s okolo 159 g približne 50 %-ného metylamínu vo vode, ktorá sa čistí a chráni N2 pri teplote okolo 10 - 20 °C. Približne 330 g približne 70 %-ného obilného sirupu (farby blízke vodnej bielej) sa odplyňuje N2 pri teplote okolo 50 °C a pridáva sa pomaly do metylamínového roztoku pri teplote, ktorá je menšia než okolo 20 °C. Roztok sa mieša po dobu okolo 30 minút pre získanie približne 95 %-ného aduktu vo forme roztoku veľmi svetlej žltej farby.

Približne 190 g aduktu vo vode a približne 9 g katalyzátora llnited Čata 1 y ty s t G49B N i sa pridáva do 200 mi 1 i 1 i trového autoklávu a čistí sa trikrát H2 pri teplote okolo 50 °C. Tlak sa zvýši na 1,72 MPa a teplota sa udržuje na približne 50 °C až 55 °C po približne 3 hodiny. Produkt, ktorý je v tomto bode približne z 95 % hydrogenizovaný, sa potom uvedie na zvýšenú teplotu okolo 85 °C na dobu okolo 30 minút a výsledný produkt je po odstránení vody a odparení približne 95 %-ný N-metylglúkamin vo forme bieleho prášku.

Je tiež dôležité minimalizovať kontakt medzi aduktom a katalyzátorom, keď je tlak Hž menší než okolo 6.88 MPa pre minimalizovanie obsahu niklu v glúkamíne. Obsah niklu v N-mety1glukamíne v tejto reakcii je okolo Í00¹ dielov na milión v porovnaní s menej než 10 dielmi na milión v predchádzajúcej reakc i i.

Nasledujúce reakcie s vodíkom sa vykonávajú pre priame porovnanie účinkov reakčných teplôt.

Použije sa 200 mililitrový autoklávový reaktor pri uplatnení postupu podobného postupom uvedeným vyššie, pre získanie aduktu a pre vykonanie reakcie s vodíkom pri rôznych teplotách.

Adukt pre použitie pri výrobe glúkamínu sa pripraví kombinovaním približne 420 g približne 55 %-ného roztoku (231 g glukózy, 1,28 molov) glukózy (obilný sirup) (roztok sa vytvorí pri použití 99DE obilného sirupu dodávaného spoločnosťou CarGill, pričom roztok má farbu menej než 1 Gardnera) a okolo 119 g 50 %-ného metylamínu (59,5 g MMA; 1,92 molov) (od Air Products). Reakčný postup je nasledujúci:

1) Pridá sa približne 119 g 50 %-riého mety 1 am í nového roztoku do reaktora čisteného dusíkom, chráneného dusíkom a ochladí sa na menej než okolo 10 °C.

2) Odplyňuje sa a čistí sa 55 %-ný roztok obilného sirupu pri 10 °C - 20 °C dusíkom pre odstránenie kyslíka z roztoku.

3) Pomaly sa pridáva roztok obilného sirupu do roztoku metylamínu a teplota sa udržuje na menej než okolo 20 °C.

•	4) Akonáhle je	pridaný všetok obilný sirupový roztok, mieša sa po
	dobu približne	1 až 2 hodiny.
	Adukt sa	použije pre	hydrogenizačnú	reakciu ihneď	PO
	vytvorení alebo sa uskladňuje pri nízkej	teplote, aby	sa

zabránilo ďalšiemu odburávaniu.

Reakcie glukamínového aduktu s vodíkom sú nasledujúce:

1) Pridá sa približne 134 g aduktu (farba menej než okolo 1 podľa Gardnera) a približne 5,8 g G49B Ni do 200 ml autoklávu.

2) Reakčná zmes sa čistí s približne 1,38 MPa H2 dvakrát pri približne 20 °C - 30 °C.

3) Tlakuje sa H2 na okolo 2,78 MPa a zvýši sa teplota na približne 50 °C.

4) Zvýši sa tlak približne na 3,45 MPa, nechá sa reagovať po dobu približne 3 hodiny. Teplota sa udržuje na približne 50 °C - 55 °C- Odoberie sa vzorka 1.

5) Zvýši sa teplota na približne 85 °C na dobu približne 30 minút.

6) Dekantuje a filtruje sa nikelnatý katalyzátor. Odoberie sa vzorka 2.

Podmienky pre reakcie pri konštantnej teplote sú nasledujúce¹

1) Pridá sa približne 134 g aduktu a približne 5,8 g G49B Ni do 200 ml autoklávu.

2) Reakčná zmes sa čistí s približne 1,38 MPa H2 dvakrát pri nízkej teplote.

3) Tlakuje sa H2 na okolo 2,78 MPa a zvýši sa teplota na približne 50 °C.

4) Zvýši sa tlak približne na 3,45 MPa, nechá sa reagovať po dobu približne 3,5 hodiny. Teplota sa udržuje na udanej teplote.

5) Dekantuje a filtruje sa nikelnatý katalyzátor. Odoberie sa vzorka 3 pre teplotu približne 50 °C - 55 °C, vzorka 4 pre teplotu približne 75 °C a vzorka 5 pre teplotu približne 85 °C (reakčná doba pre približne 85 °C je okolo 45 minút).

Všetky pokusy prinášajú podobnú čistotu N-metylglukamínu (okolo 95 %). pričom Gardnerove farby v pokusoch sú podobné ihneď po reakcii, ale len dvojstupňové tepelné spracovanie poskytuje dobrú farebnú stálosť. Pokus 85 °C poskytuje marginálnu farbu ihneď po reakcii.

Príprava amidu z N-metylmalátamínu vynálezu sa prevedie V prvom kroku maltózy (Aldrich, (Aldrich, 03325TM)

PRÍKLAD 11 lojovej mastnej pre použitie nasledovne.

sa ako reakčnej

01318KW), metylamín a Raneyov nikel vo forme kyseliny detergenčných látky (40' (stuženej) kompozícií podľa použije monohydrát hmôt. % vo vode) %-nej suspenzie /UAD 52-73D, Aldrich. 12921LV).

Reakčné zložky sa pridávajú do sklenenej vložky (250 maltózy.

428 metylamínového roztoku, 100 g katalytickej suspenzie - 50 g Raneyovho niklu) a umiestnia sa do troj 1 itrového kývavého autoklávu, ktorý sa čistí dusíkom (3x2, 78 MPa) a vodíkom (2x2,78 MPa) a kývadlovo sa vibruje pod H2 pri teplote miestnosti cez víkend v teplotnom rozmedzí od 28 °C do 50 °C. Surová reakčná zmes sa vákuovo filtruje 2x cez mikrovláknitý filter so si 1ikagélovou zátkou. Filtrát sa koncentruje na viskózny materiál. Konečné stopy vody sú azetropicky odstránené rozpustením materiálu v metanole a potom odstránením metanolu a vody na rotačnom odparovači. Konečné sušenie sa deje vo vysokom vákuu. Surový produkt sa rozpúšťa v reflexujúcom metanole, filtruje sa, chladí pre rekryštalizáciu, filtruje a filtrovaný koláč sa suší vo vákuu pri 35 °C. Toto je frakcia ttl. Filtrát sa koncentruje až sa začína tvoriť zrazenina a ukladá sa cez noc do chladničky. Pevná časť sa odfiltruje a suší sa vo vákuu. To je frakcia #2. Filtrát sa opäť koncentruje na polovicu svojho objemu a prevedie sa rekryštalizácia. Vytvorí sa veľmi málo zrazeniny. Pridá sa malé množstvo etanolu a roztok sa nechá v mrazničke cez víkend. Tuhá časť sa odfiltruje a suší sa vo vákuu. Kombinované pevné zložky tvoria N-metyImaltamín, ktorý sa použije v kroku 2 celkovej syntézy.

V druhom kroku sa použije ako reakčných zložiek N-metylmaltamín z kroku 1, stužené lojovité metylestery mastnej kyseliny, metoxid sodný (25 % metanolu), bezvodý metanol (rozpúšťadlo), pričom molárny pomer amínu k esteru je 1 : 1, počiatočná úroveň katalyzátora je 10 molárnych % (hm./p. maltamínu) a zvyšuje sa na 20 mol % a obsah rozpúšťadla je 50 hm. %.

V utesnenej fľaši sa zahrieva 20,36 g lojovitého metylesteru na jeho bod topenia (vo vodnom kúpeli) a plní sa do 250 mililitrovej trojhrdlej reakčnej banky s okrúhlym dnom a mechanickým miešaním. Banka sa zahrieva na približne 70 °C. aby sa zabránilo esteru stuhnúť. Samostatne sa 25,0 g N-metylmaltamínu kombinuje so 45,36 g metanolu a výsledná suspenzia sa pridáva k lojovitému esteru pri dobrom miešaní. Pridá sa 1,51 g 25 %-ného metoxidu sodného v metanole. Po štyroch hodinách sa reakčná zmes nestala čírou, takže sa pridalo ďalších molárnych % katalyzátora (na celkových 20 mol. a reakcia sa nechá pokračovať cez noc pri teplote cca 68 °C a po tejto dobe sa zmes stane čírou. Rekčná banka sa potom upraví pre destiláciu. Teplota sa zvýši na 110 °C- Destilácia pri atmosférickom tlaku pokračuje po dobu 60 minút. Potom sa začne vykonávať destilácia vo vysokom vákuu a pokračuje po dobu 14 minút. Produkt sa nechá v reakčnej banke pri teplote 110 °C (vonkajšia teplota) po dobu 60 minút. Produkt sa odoberie z banky a trituruje sa v etylétere cez víkend- Éter sa odstráni na rotačnom odpaľovači a produkt sa skladuje cez noc v peci a zomelie sa na prášok. Akýkoľvek zostatkový N-metylmaltamín sa odstráni z produktu použitím silikagélu. Silikagélová suspenzia v 100 %-nom metanole sa plní do nálevky a premýva sa niekoľkokrát 100 %-ným metanolom. Koncentrovaná vzorka produktu (20 g v 100 ml 100 %-ného metanolu) sa leje na silikagél a vymýva sa niekoľkokrát pri použití vákua a niekoľkých metanolových premytí. Zhromaždený eluent sa odparí do sucha v rotačnom odparovači. Akýkoľvek zostatkový lojovitý ester sa odstráni triturovaním v etylacetáte cez noc po ktorom nasleduje filtrácia. Produkt je

N-metylmaltamín alkylovanej lojovitej mastnej kyseliny.

Pri alternatívnom postupe môže byť krok 1 predchádzajúceho reakčného postupu vykonávaný pri použití na trhu dostupného obilného sirupu obsahujúceho glukózu alebo zmesi glukózy a v typickom prípade 5 % alebo viac maltózy. Výsledné amidy polyhydroxy-mastnej kyseliny a ich zmesi môžu byť použité v detergenčných kompozíciách podľa vynálezu.

Ešte v ďalšom postupe môže byť krok 2 predchádzajúceho reakčného postupu vykonávaný v 1,2-propylénglykole alebo NEODOLe.

Podľa úvahy formulátora propylénglykol alebo NEODOL nemusí byť odstránený z reakčného produktu pred jeho použitím pre formulovanie detergenčných kompozícií. Opäť podľa priania formulátora môže byť metoxidový katalyzátor neutrál izovaný kyselinou citrónovou pre získanie citrátu sodného, ktorý môže zostať v amide polyhydroxy-mastnej kyseliny.

V závislosti na prianiach formulátora môžu tu preberané kompozície obsahovať viac alebo menej rôznych činidiel pre riadenie penivosti.

V typickom prípade je pre umývanie riadu žiaduce vysoké penenie. takže žiadne činidlo pre riadenie penivosti nie je potrebné. Pre pranie textílií v práčkach s vrchným plnením môže byt určité riadenie penivosti žiaduce a u pračiek s predným plnením môže byt dávaná prednosť vo veľkej miere riadeniu penivosti. V obore je známa široká škála činidiel pre riadenie penivosti a tieto činidlá tu môžu byť rutinne volené podľa potreby. Voľba činidiel pre riadenie penivosti, alebo zmesi činidiel pre riadenie penivosti pre akúkoľvek konkrétnu detergenčnú kompozíciu, bude totiž záležať nielen na prítomnosti a množstve v nej použitého amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny, ale tiež na ďalších povrchovo aktívnych činidlách prítomných vi formulácii. Ukazuje sa však, že pre použitie s amidmi polyhydroxy-mastnej kyseliny sú účinnejšie činidlá pre riadenie penivosti na báze silikónov rôznych typov (t.j. môžu byť použité v menších množstvách) než rôzne iné typy činidiel pre riadenie penivosti. Si 1 ikonové činidlá pre riadenie penivosti, dostupné ako X2-3419 a 02-3302 (Dow Corning) sú tu obzvlášť vhodné.

Formúlátor kompozícií pre pranie textílií, ktoré môžu výhodne obsahovať činidlo pre uvoľňovanie nečistôt, má možnosť voľby z radu známych materiálov (viď. napríklad patentové spisy USA č. 3 952 152, 4 116 885, 4 238 531. 4 702 857, 4 721 580 a 4 877 896). Ďalšie materiály pre uvoľňovanie nečistôt, ktoré je tu možné použiť, zahrňujú neiónový oligomérny esterifikačný produkt reakčnej zmesi obsahujúci zdroj polyetoxylových jednotiek zakončených C1-C4 alkoxylovou skupinou (napr. CH3[OCH2CH2]ιβ9Η), zdroj tereftaloy1ových jednotiek (napr. dimet-yl teref talát) ; zdroj poly(oxyetylén)oxylových jednotiek (napr. polyetylénglykol 1500); zdroj oxyizo-propylénoxylových jednotiek (napr.

1,2-propylénglykol); a zdroj oxyetylénoxylových jednotiek (napr. etylénglykol), obzvlášť kde je molárny pomer oxyetylénoxylových jednotiek k oxyizo-propylénoxylovým jednotkám aspoň okolo 0,5 =

1. Takéto aniónové činidlá pre uvoľňovanie nečistôt majú obecný vzorec:

R»0-(CH2CH2O)x	k	^-co-ch-ch2o		0	0 ^-CO(CH2CH2O)y
		rz	m

0 c-Q-c, - o (ch₂ch₂o) kde R¹ je nižší (napr.

celé čísla od 6 do okolo 100;

je celé číslo od okolo obzvlášť metyl; x a y sú

0,75 do okolo 30; n je celé číslo od okolo

0,25 do okolo 20 a R² j e zmes tak H ako aj CH3 pre poskytnutie molárneho pomeru oxyetylénoxy ; oxyizopropylénoxy najmenej okolo

0,5 1Iným vhodným typom činidla pre uvoľňovanie nečistôt, použiteľného v kompozíciách podľa vynálezu, je činidlo obecne aniónového typu popísané v patentovom spise USA č. 4 877 896, ale za podmienky, že takéto činidlá budú v podstate zbavené monomérov typu HOROH, kde R je propylén alebo vyšší alkyl. Činidlá pre uvoľňovanie nečistôt podľa patentového spisu USA č. 4 877 896 tak môžu obsahovať napríklad reakčný produkt dimetyltereftalátu, etylénglykolu, 1,2-propylénglykolu a 3-nátriumsulfobenzoovej kyseliny, zatiaľ čo tieto prídavné činidlá pre uvoľňovanie nečistôt môžu obsahovať napríklad reakčný produkt dimetylétereftalátu, ety lénglykolu, 5-nát.riumsulf oizof talátu a 3-nátriumsulfobenzoovej kyseliny. Takéto činidlá sú výhodné pre použitie v granulovaných pracích detergentoch.

Formulátor môže tiež určiť, že je výhodné zahrnúť bezperbóratové bielidlo, najmä vo vysoko účinných granulovaných pracích detergentoch. Je k dispozícii rad peroxidových bielidiel, dostupných na trhu a použiteľných tu, ale z nich je vhodný a úsporný peruhličitan. Kompozície podľa vynálezu tak môžu obsahovať pevné peruhličitanové bielidlo, normálne vo forme sodnej soli, zahrnuté v množstve od 3 % do 20 % hmotnosti.

výhodnejšie od 5 % do 18 % hmotnosti a najvýhodnejšie od 9 % do % hmotnosti kompozície.

Peruhličitan sodný je adičná zlúčenina majúca vzorec odpovedajúci 2Na2CÔ3-3H2O2 a je dostupný na trhu ako kryštalická pevná látka. Väčšina na trhu dostupných materiálov zahrňuje malé množstvo odlúčujqcej zložky na báze ťažkého kovu, ako EDTA, kyselinu 1-hydroxyety1idén-1,1-difosfónovú (HEDP) alebo aminofosfonát, ktoré sú vpravené počas výrobného procesu. Pre použitie v rámci vynálezu môže byť peruhličitan vpravený do detergenčných kompozícií bez prídavnej ochrany, ale výhodné prevedenia podľa vynálezu používajú stabilnú formu materiálu (FMC). I keď je možné použiť celý rad povlakov, najúspornejší je silikát sodný s pomerom S1O2 ^: Na20 od 1,6 =1 do 2,8 ^: 1, s výhodou 2,0 : 1, aplikovaný ako vodný roztok a sušený pre poskytnutie úrovne obsahu od 2 % do 10 % (normálne od 3 % do 5 pevných silikátových častíc vo vzťahu k hmotnosti peruhličitanú. Môže byť tiež použitý silikát horečnatý a chelátotvorné činidlo tak, že jedna z týchto uvedených látok môže byť tiež zahrnutá do povlaku.

Rozsah veľkosti častíc kryštalického peruhličitanu je od 350 mikrometrov do 450 mikrometrov so stredom približne 400 mikrometrov. Keď sú opatrené povlakom, majú tieto častice veľkosť v rozmedzí od 400 do 600 mikrometrov.

I keď ťažké kovy prítomné v uhličitane sodnom použité pre výrobu perkarbonátu môžu byť riadené zahrnutím odlúčujúcich prísad do reakčnej zmesi, peruhličitan aj napriek tomu vyžaduje ochranu od ťažkých kovov prítomných ako nečistoty v iných zložkách produktu. Bolo zistené, že celkový obsah iónov železa, medi a mangánu v produkte by nemalo presiahnuť 25 dielov na milión a s výhodou by malo byť menšie než 20 dielov na milión, aby sa zabránilo neprijateľne negatívnemu účinku na stabilitu peruhliči tanú.

Nasledujúci popis sa týka prípravy výhodného vysoko účinného pracieho detergenta podľa vynálezu. Je treba si povšimnúť, že stabilita enzýmov v takýchto kompozíciách je značne menšia, než v granulovaných detergentoch. Pri použití typických enzýmových stabilizátorov ako je mravenčan alebo kyselina ortoboritá však môžu byť lipázové a celulázové enzýmy chránené od odbúravania proteázovými enzýmami. Stabilita lipázy je však stále ešte realtívne malá v prítomnosti alkylbenzénsulfonátových (LAS) povrchovo aktívnych činidiel. Zjavne LAS čiastočne denaturuje lipázu a ďalej sa zdá, že denaturovaná 1 ipáža je zraniteľnejšia na napádanie proteázou.

S ohľadom na predchádzajúce úvahy, ktoré môžu byť, ako bolo poznamenané, zdrojom ťažkostí obzvlášť v kvapalných kompozíciách, existujú pochybnosti o možnosti vytvoriť detergenčné kompozície obsahujúce lipázové, proteázové a celulázové enzýmy dohromady. Obzvlášť existujú pochybnosti o možnosti vytvoriť také terciárne enzýmové systémy v stabilných kvapalných detergentoch spolu s účinnou zmesou čistiacich povrchovo aktívnych činidiel. Ďalej je obtiažne vpravovať peroxidázové a/alebo amylazové enzýmy stabilne do takýchto kompozícií.

Teraz bolo zistené, že rôzne zmesi lipáz. proteáz, celuláz a peroxidáz sú primerane stabilné v prítomnosti určitých systémov povrchovo aktívnych činidiel bez alkylbenzénsulfonátu, takže je možné vytvoriť efektívne vysoko účinné pevné a kvapalné detergenty. Formulácia stabilných, kvapalných detergenčných kompozícií obsahujúcich enzýmy totiž tvorí veľmi výhodné a prednostné vykonanie umožňované technológiou podľa vynálezu.

Doterajšie kvapalné deterrgenčné kompozície najmä obsahujú v typickom prípade LAS alebo zmesi LAS s povrchovo aktívnymi činidlami typu RCKA)mS03M CAES) opísané vyššie t.j. zmesi LAS/AES. Naproti tomu kvapalné detergenty tu s výhodou obsahujú binárnu zmes AES a amidu polyhroxy-mastných kyselín typu tu popisovaného. I keď môžu byť prítomné minimálne množstvá LAS, bude možné si povšimnúť toho, že stabilita enzýmov tým bude znížená. Je preto dávaná prednosť tomu, aby kvapalné kompozície boli v podstate zbavené (t.j. obsahovali menej než okolo 10 %, s výhodou menej než okolo 5 %, výhodnejšie menej než okolo 1 % a najvýhodnejšie 0 LAS.

Vynález prináša kvapalnú detergenčnú kompozíciu obsahujúcu alkylestersulfonátové povrchovo aktívne činidlá a ďalej (a) od okolo 1 % do okolo 50 %. s výhodou od okolo 4 % do okolo 40 % druhého aniónového povrchovo aktívneho činidla, (b) od okolo 0, 0001 % do okolo 2 % aktívneho čistiaceho enzýmu a (c) množstvo podporujúce účinnosť enzýmu (s výhodou od okolo 0,5 % do okolo 12 amidového materiálu z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny vzorca

O R¹

I

R² — C — N — Z, kde R¹ je H, Ci-C4 hydrokarbyl, 2-hydroxyety1 alebo

2-hydroxypropy1 alebo ich zmes, R² je C7-C31 hydrokarbyl a Z je polyhydroxyhydrokarby1 majúci lineárny hydrokarbylový reťazec s najmenej 3 hydroxylovými skupinami priamo pripojenými k uvedenému reťazcu, alebo jeho alkoxylový derivát, pričom kompozícia je v podstate zbavená alky1benzénsulfonátu.

Druhé vo vode rozpustné aniónové povrchovo aktívne činidlo (a) tu s výhodou obsahuje (AES):

ROCAlmSOsM kde R je nesubstituovaný C10-C2-4 alkyl alebo hydroxya 1 kýlová (C10-C24) skupina, A je etoxy- alebo propoxy- jednotka, m je celé číslo väčšie než . 0 a M je vodík alebo katión. S výhodou je R nesubstituovaná C12-C18 alkylová skupina, A je etoxy-jednotka. m je od okolo 0,5 do okolo 6 a M je katión. Katión je s výhodou kovový katión (napr. prednostne sodík alebo draslík, lítium, vápnik, horčík atď. ) alebo amónny alebo substituovaný amónny katión.

Je dávaná prednosť tomu, aby pomer vyššie uvedeného povrchovo aktívneho činidla (AES) k amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny bol od okolo 1 : 2 do okolo 8 : 1, s výhodou od okolo 1 : 1 do okolo 5 1. najvýhodnejšie od okolo 1 : 1 do okolo 4 1.

Kvapalné kompozície tu môžu alternatívne obsahovať amid polyhydroxy-mastnej kyseliny. AES a od okolo 0,5 % do okolo 5 % kondenzačného produktu C8-C22 (s výhodou C10-C20) lineárneho alkoholu s od okolo 1 do okolo 25, s výhodou od okolo 2 do okolo 18 molov etylénoxidu na mol alkoholu.

Kvapalné kompozície podľa vynálezu majú s výhodou pH v 10 % roztoku vo vode pri 20 °C od okolo 6,5 do okolo 11,0, s výhodou od okolo 7,0 do okolo 8,5Instantné kompozície s výhodou ďalej obsahujú od okolo 0,1 % do okolo 50 % aktivačnej prísady detergenta. Tieto kompozície s výhodou obsahujú od okolo 0,1 % do okolo 20 % kyseliny citrónovej alebo jej vo vode rozpustnú soľ, alebo od okolo 0,1

- 76 % do okolo 20 % vo vode rozpustného sukeinátu-tartarátu, obzvlášť jeho sodné soli a ich zmesi, alebo od okolo 0,1 % do okolo 20 hmôt. % oxydisukcinátu alebo ich zmesi s vyššie uvedenými aktivačnými prísadami. Je možné tiež použiť 0,1¾ - 50¾ alkenylsukcinátu.

Výhodné kvapalné kompozície podľa vynálezu obsahujú od okolo 0,0001 ¾ do okolo 2 s výhodou od okolo 0,0001 ¾ do okolo 1 najvýhodnejšie od okolo 0,001 ¾ do okolo 0,5 ¾ čistiaceho enzýmu na aktívnej báze. Tieto enzýmy sa s výhodou volia zo skupiny pozostávajúcej z proteázy (výhodne), lipázy (výhodne), amylázy, celulázy, peroxidázy a ich zmesi. Výhodné sú kompozície s dvoma alebo viacerými triedami enzýmov, najvýhodnejšie kde jeden z enzýmov je proteáza.

Zatiaľ čo v literatúre je k dispozícii rad popisov detergenčných proteáz, celuláz atď., môžu byť detergenčné lipázy o niečo menej známe. Pre pomoc formulátorovi tak zahrňujú vhodné lipázy Amano AKG a Bacil lis Sp lipázu (napr. Solvay-enzýmy). Tiež sú niektoré enzýmy popísané v Európskom patentovom spise EP A 0 399 681, zverejnenom 28. 11 1990 a v Európskom patentovom spise EP A 0 218 272, zverejnenom 15. 4. 1987 a PCT/DK 88/00177, zverejnenom 18. 5. 1989, na ktoré sa tu odvolávame ako na súčasť popisu.

Vhodné lipázy hubovitého pôvodu zahrňujú tie, ktoré sa dajú získať pomocou Humocola lanuginosa a Thermomyces lanuginosus. Najvýhodnejšia je lipáza získaná klonovaním génu z Humicola lanuginosa a vyjadrením génu v Aspergillus oryzae, ako je popísané v Európskej patentovej prihláške 0 258 068. na ktorú sa tu odvolávame ako na súčasť popisu, na trhu dostupnú pod obchodným názvom LIPOLASEV týchto kompozíciách je možné použiť od okolo 2 do okolo 20 000, s výhodou od okolo 10 do okolo 6000 1ipázových jednotiek lipázy na gram (LU/g) produktu. Lipázová jednotka je to množstvo lipázy, ktoré vytvorí 1 /umol titrovanej kyseliny maslovej za minútu v pH stat, kde pH je 7,0, teplota je 30 °C a substrát je emulzia tributyrínu a arabskej gumy, v prítomnosti Ca⁺⁺ a NaCl vo fosfátovom pufre.

Nasledujúci príklad ukazuje vysoko účinnú kvapalnú detergenčnú kompozíciu.

PRÍKLAD 12

Zložky___hmôt. %

C14-C15 alky1polyetoxylát (2,25) kyseliny sulfónovej19,50

C12-C14 alkylester kyseliny sulfónovej, metylester2,0

C12-C14 N-metylglukamid mastnej kyseliny¹6,5 x tartarát mono- aa di-sukcinát sodný (zmes 80 : 20)4,00 kyselina citrónová3,80

C12-C14 mastná kyselina3,00 tetraetylén-pentamín-etoxylát (15-18)1,50 etoxylovaný kopolymér polyetylénu a polypropylén-tereftalát-polysulfónovej kyseliny0,20

Protease B (34g/l)^{1 2}0,68

Lipase (100KLU/g)³0,47

Cellulase (5000 cevu/g)⁴0,14 zjasňovacie činidlo 36⁵0,15 etanol5,20 monoetano1am í n2,00 mravenčan sodný0,32

1,2 propán diol8,00 hydroxid sodný3,10 si 1 ikonový supresor penenia 0,0375 kyselina ortobóritá2,0 voda/rôzne zbytok do 100 ¹ Pripravené ako je uvedené vyššie.

²Protease B je modifikovaná bakteriálna serinová proteáza popísaná v Európskej patentovej prihláške č. 87 303761 z 28. 4.

1987, najmä str. 17, 24 a 98.

³Lipase tu použitá je lipáza získaná klonovaním génu z Humicola lanuginosa a vyjadrením génu v Aspergillus oryzae, ako je popísané v Európskej patentovej prihláške 0 258 068, na trhu dostupná pod obchodným označením LIPOLASE (od Novo Nordisk A/S,

Kodaň, Dánsko).

^Cellulase tu použitá je dodávaná pod obeh, označením CAREZYME (Novo Nordisk, A/S, Kodaň, Dánsko).

⁵Zjasňovacie činidlo 36 je na trhu dostupné ako TINOPAL TAS 36. Zjasňovacie činidlo môže byť predzmiešané z monoetanolamínom a vodou (4,5 % zjasňovacieho činidla, 60 % MEA, 33,5 % H₂0) a pridané do kompozície.

PRÍKLAD 13

V ktoromkoľvek z predchádzajúcich príkladov môže byť povrchovo aktívne činidlo z glukamidu mastnej kyseliny nahradené ekvivalentným množstvom maltamidového povrchovo aktívneho činidla, alebo zmesami glukamidových a maltamidových povrchovo aktívnych činidiel odvodených od rastlinných zdrojov. V kompozíciách sa ukazuje, že použitie etanolamidov napomáha stabilite dokončených formulácii pri nižších teplotách. Okrem toho zaisťuje použitie amínoxydových a/alebo sulfobetaínových (ako sultain) povrchovo alktívnych činidiel lepšie penenie.

V prípade, že sú požadované obzvlášť vysoko penivé kompozície, je dávaná prednosť tomu, aby bolo prítomné menej než okolo 5 %, výhodnejšie menej než okolo 2 % a najvýhodnejšie v podstate žiadne C14 alebo vyššie mastné kyseliny, pretože tieto môžu potlačovať penenie. Eormulátor vysoko penivých kompozícií sa tak v žiaducej miere vyhne použitiu množstva takých mastných kyselín, potlačujúcich penenie, v kompozíciách s amidmi polyhydroxy-mastných kyselín a/alebo predíde tvorbe Ci4 vyšších mastných kyselín pri skladovaní hotových kompozícií. Jedným jednoduchým prostriedkom je použiť Ci₂ esterových reakčných zložiek pre prípravu amidov polyhydroxy-mastných kyselín pre kompozície podľa vynálezu. Našťastie však použitie amínoxydových alebo sulfobetaínových povrchovo aktívnych činidiel môže prekonať niektoré negatívne účinky na penenie vyvolávanými mastnými kyselinam i.

Eormulátor, ktorý si praje pridať aniónové optické zjasňovacie prísady do kvapalných detergentov obsahujúcich relatívne vysoké koncentrácie (napr. 10 % a viac) aniónových alebo polyaniónových substituentov ako sú polykarboxylátové aktivačné prísady, môže považovať ako užitočné predom zmiešať

- 79 zjasňovaciu prísadu s vodou a amidom polyhydroxy-mastnej kyseliny a potom pridať predzmiešanú zmes do konečnej kompozície.

S detergentmi aktivovanými zeolitom je možné výhodne použiť dispergačné látky vo forme kyseliny polyglutamovej a polyaspartovej. Iné príklady užitočných prísad pre riadenie penivosti sú AE fluid alebo vločky a DC-544 (Dow Corning).

Pre odborníkov v obore chémie bude zrejmé, že príprava amidov polyhydroxy-mastných kyselín pre kompozície podľa vynálezu, používajúcich di- a vyššie sacharidy, ako je maltóza, bude mať za následok tvorbu amidov polyhydroxy-mastných kyselín, kde je lineárny substituent Z zakončený” polyhydroxylovou kruhovou štruktúrou. Takéto materiály sú považované plne za použiteľné a nevybočujú z rozsahu a myšlienky vynálezu, popísanej a vysvetlenej v popise a definovanej v nárokoch.

Claims (13)

1. PATENTOVÉ NÁROKY

   1. Alkylestersulfonátová detergenčná kompozícia vyznačujúca sa tým, že obsahuje najmenej 1 hmôt. amidového povrchovo aktívneho činidla z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny vzorca li

   R² — C

   R¹

   I

   N — Z, kde R¹ je H, Ci -C« hydrokarbyl, 2-hydroxyety1, 2-hydroxypropy1 alebo ich zmes.

   R² je C7-C31 hydrokarbyl a Z je polyhydroxyhydrokarbyl majúci lineárny hydrokarbylový reťazec s .najmenej 3 hydroxylovými skupinami priamo pripojenými k uvedenému reťazcu, alebo jeho alkoxylované deriváty a najmenej

   1 hmôt % alkylestersulfonátového, s výhodou metylestersulfonátového povrchovo aktívneho činidla vzorca

   O

   II

   R³— CH — C — OR⁴

   I

   SO3M.

   kde R³ je C8-C20 hydrokarbyl a R⁴ je Ci-Cď hydrokarbyl a M je katión tvoriaci rozpustnú soľ; pričom uvedená kompozícia má hmotnostný pomer amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny k alkylestersulfonátu od okolo 1 ^: 10 do 10 ^: 1.
2. 2. Detergenčná kompozícia podľa nároku 1 vyznačujúca sa tým, že R¹ je metyl, etyl alebo 2-hydroxyety1, R² je C11-C17 alkyl alebo alkenyl a časť Z je odvodená od redukujúceho cukru.
3. 3. Detergenčná kompozícia podľa nároku 2 vyznačujúca sa tým, že Z je -CH2(CHOH)nCH20H, kde n je celé číslo od 3 do 5 včítane.
4. 4. Detergenčná kompozícia podľa nároku 1 vyznačujúca sa tým, že časť Z v uvedenom amide polyhydroxy-mastnej kyseliny je odvodená od maltózy.
5. 5. Detergenčná kompozícia podľa nároku 1 vyznačujúca sa tým.

   že časť Z v uvedenom amide polyhydroxy-mastnej kyseliny je odvodená od zmesi monosacharidov, disacharidov a poprípade vyšších sacharidov, pričom táto zmes obsahuje najmenej 1 % aspoň jedného disacharidu, s výhodou maltózy.
6. 6. Detergenčné kompozícia podľa nároku 2 vyznačujúca sa tým.

   že

   R³ je Gio-Cie alkyl. R⁴ je metyl a uvedený hmotnostný pomer je od

   1 · 5 do 5

   1, s výhodou 1 ' 3 do 3:1, najvýhodnejšie od 1 :

   1,25 do 1,25

   1.
7. 7. Detergenčné kompozícia podľa nároku sa tým.

   že ďalej obsahuje aktivačnú prísadu.
8. 8. Detergenčné kompozícia podľa nároku vyznačuj úca sa tým.

   že ďalej obsahuje supresor penenia.
9. 9. Detergenčné kompozícia podľa nároku vyznaču j úca sa tým že ďalej obsahuje alky1etoxylátové alebo alky1polyglykožidové povrchovo aktívne činidlo alebo ich zmes.

   pričom najmenej 40 % detergenčného povrchovo aktívneho činidla v alkylestersulfonát, pre ktorý je R⁴ metyl a kompozícii je uvedený uvedená kompozícia má hmotnostný pomer (amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny) (alkyletoxylátu alebo alkylpolyglykozidu alebo ich zmesi) od

   20 do 20 : 1. s výhodou

   1 5 do 10

   1, najvýhodnejšie od

   1 do 10 = 1.
10. 10. Zdokonalený spôsob čistenia substrátov detergenčne^ kompozície obsahujúcej alkylestersulfonátové povrchovo aktívne činidlo, vyznačujúci sa tým, že sa uvedený substrát kontaktuje vo vodnom roztoku s kombináciou alkylestersulfonátového povrchovo aktívneho činidla a povrchovo aktívneho činidla z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny vzorca

    0 R¹

    II i

    R² — C — N — Z, kde R¹ je H, Ci-Ca hydrokarbyl, 2-hydroxyety1 alebo

    2-hydroxypropy1, R² je C7-C31 hydrokarbyl a Z je po1yhydroxyhydrokarbyl majúci lineárny hydrokarbylový reťazec s najmenej 3 hydroxylovými skupinami priamo pripojenými k uvedenému reťazcu, s výhodou C11-C17 N-metylglukamidu alebo C11-C17 N-metylmaltamidu alebo ich alkoxylovaných derivátov, pričom hmotnostný pomer amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny k alkylestersulfonátu je od 1 ^: 10 do 10 ^: 1.

    11. Spôsob podľa nároku 10 vyznačujúci sa tým, že uvedený vodný roztok obsahuje aktivačnú prísadu. 12. Spôsob podľa nároku 10 vyznačujúci sa tým, že uvedený vodný roztok obsahuje množstvo supresora penenia schopné potlačovania penivosti. 13. Spôsob podľa nároku 10 vyznačujúci sa tým, že časť R² v amide polyhydroxy-mastnej kyseliny je Gi5-Ci7 alkyl, alkenyl

    alebo ich zmesi.

    sa tým.

    hmôt.

    činidla z amidu aktívneho ť/2z t^^yznaču j úc^ % amidového povrchovo že obsahuj¢6 najmenej polyhydroxy-mastnej kyseliny vzorca

    0 R¹

    R² — C — N — Z, kde R¹ je H. Ci-C-4 hydrokarbyl, 2-hydroxyety1 alebo

    2-hydroxypropy1, R² je C5-C31 hydrokarbyl, s výhodou C7-C19 hydrokarbyl, a Z je polyhydroxyhydrokarby1 majúci lineárny hydrokarbylový reťazec s najmenej 3 hydroxylovými skupinami priamo pripojenými k uvedenému reťazcu, alebo jeho alkoxylované deriváty a najmenej 1 hmôt. % alkylestersulfonátového, s výhodou metylestersulfonátového, povrchovo aktívneho činidla vzorca

    II

    R³— CH — C — OR⁴

    I

    SO3M.

    kde R³ je C8-C20 hydrokarbyl a R⁴ je C1-C6 hydrokarbyl a M je katión tvoriaci rozpustnú soľ; pričom uvedená kompozícia sa s výhodou vyznačuje tým, že má hmotnostný pomer amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny k alkylestersulfonátu od okolo 1=10 do 10=12. Detergenčná kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že R¹ je metyl, etyl alebo 2-hydroxyety1, R² je C11-C17 alkyl alebo alkenyl a časť Z je odvodená od redukujúceho cukru.

    3. Detergenčná kompozícia podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že Z je -CH2(CH0H>n-CH20H. kde n je celé číslo od 3 do 5 včítane.

    4. Detergenčná kompozícia podľa nároku 1„ vyznačujúca sa tým, že časť Z v uvedenom amide polyhydroxy-mastnej kyseliny je odvodená od maltózy.

    5. Detergenčná kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že časť Z v uvedenom amide polyhydroxy-mastnej kyseliny je odvodená od zmesi monosacharidov, disacharidov a poprípade vyšších sacharidov, pričom táto zmes obsahuje najmenej 1 % aspoň jedného disacharidu, s výhodou maltózy.

    6. Detergenčná kompozícia podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že R³ je C10-C16 alkyl, R⁴ je metyl a uvedený hmotnostný pomer je od 1 = 5 do 5=-1, s výhodou od 1 = 3 do 3=1, najvýhodnejšie od 1 = 1,25 * do 1,25=1.

    7. Detergenčná kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že ďalej obsahuje aktivačnú prísadu.

    8. Detergenčná kompozícia podľa nároku 1, vyznačujúca sa tým, že ďalej obsahuje supresor penenia. >

    9. Detergenčná kompozícia podľa nároku 2, vyznačujúca sa tým, že ďalej obsahuje alkyletoxylátové alebo alkylpolyglykozidové povrchovo aktívne činidlo alebo ich zmes, pričom najmenej 40 % detergenčného povrchovo aktívneho činidla v kompozícii je uvedený alkylestersulfonát, pre ktorý je R⁴ metyl a uvedená kompozícia má hmotnostný pomer (amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny) = (alkyletoxylátu alebo alkylpolyglykozidu alebo ich zmesi) od 1=20 do 20=1, s výhodou od 1=5 do 10=1, najvýhodnejšie od 1=1 do 10 = 1.

    *

    10. Zdokonalený spôsob čistenia substrátov detergenčnej _e kompozície obsahujúcej alkylestersulfonátové povrchovo aktívne činidlo, vyznačujúci sa tým, že sa uvedený substrát kontaktuje vo vodnom roztoku s kombináciou alkylestersulfonátového povrchovo aktívneho činidla a povrchovo aktívneho činidla z amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny vzorca

    0 R¹

    Ii I

    R² — C — N — Z, kde R¹ je H, Ci-C4 hydrokarbyl, 2-hydroxyety1 alebo

    2-hydroxypropy1, R² je C7-C31 hydrokarbyl a Z je polyhydroxyhydrokarbyl majúci lineárny hydrokarbylový reťazec s najmenej 3 hydroxylovými skupinami priamo pripojenými k uvedenému reťazcu, s výhodou C11-C17 N-metylglukamidu alebo C11-C-Ľ7 N-metylmaltamidu alebo ich alkoxy lovaných derivátov, pričom hmotnostný pomer amidu polyhydroxy-mastnej kyseliny k alkylestersulfonátu je od 1=10 do 10:1.
11. 11. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že uvedený vodný roztok obsahuje aktivačnú prísadu.
12. 12. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že uvedený vodný roztok obsahuje množstvo supresora penenia schopné potlačovania penivosti.
13. 13. Spôsob podľa nároku 10, vyznačujúci sa tým, že časť R² v amide polyhydroxy-mastnej kyseliny je C15-C17 alkyl, alkenyl alebo ich zmesi.