SI9400003A - Process for the preparation of biphenyl derivatives - Google Patents

Process for the preparation of biphenyl derivatives Download PDF

Info

Publication number
SI9400003A
SI9400003A SI9400003A SI9400003A SI9400003A SI 9400003 A SI9400003 A SI 9400003A SI 9400003 A SI9400003 A SI 9400003A SI 9400003 A SI9400003 A SI 9400003A SI 9400003 A SI9400003 A SI 9400003A
Authority
SI
Slovenia
Prior art keywords
compound
alkyl
general formula
group
coor
Prior art date
Application number
SI9400003A
Other languages
English (en)
Inventor
Adalbert Wagner
Neerja Bhatnagar
Jean Buendia
Christine Griffoul
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of SI9400003A publication Critical patent/SI9400003A/sl

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B37/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving either the formation of a carbon-to-carbon bond between two carbon atoms not directly linked already or the disconnection of two directly linked carbon atoms
    • C07B37/04—Substitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
    • C07C303/40—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/09—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least two halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/51—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/52—Y being a hetero atom
    • C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
    • C07C311/57—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/58—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having nitrogen atoms of the sulfonylurea groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

kjer X predstavlja v danem primeru zaščiteno formilno skupino in pomeni R grupacijo, ki je sama inertna za reakcijske pogoje sinteze, npr. -CN, označen s tem, da spojino s splošno formulo:
pri čemer je X definiran kot zgoraj, presnovimo s substituirano fenilhalogensko spojino s formulo:
Ha I
pri čemer Hal pomeni npr. brom. Spojine so dragoceni vmesni produkti za sintezo zdravil.
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT
Postopek za pripravo bifenilnih derivatov
Izum se nanaša na posebne bifenilne derivate in na postopek za njihovo pripravo.
Pri pripravi učinkovitih snovi, kot npr. zdravil za obolenja srčnega obtoka, so se izkazali bifenilni derivati kot važni vmesni produkti pri postopku priprave. V EP-A 503 162 je npr. opisana priprava sestavkov za znižanje krvnega tlaka, ki vsebujejo kot učinkovito snov spojine tipa angiotenzin Π-receptorskega antagonista, ki imajo posebno substituiran bifenilni sistem.
Opisali so že različne postopke za pripravo substituiranih bifenilnih derivatov, npr. derivati fenilboronske kisline se dajo pripajati z aril halogenidi ob uporabi katalizatorjev prehodnih kovin, npr. paladija. Ustrezne reakcije so opisali R.B. Miller et al. v Organometallics 1984, 3,1261, ali A. Zuzuki et al. v Synthetic Commun. 11(7), 513 (1981).
Izum se nanaša na postopek za pripravo bifenilnih derivatov s splošno formulo (I)
X
R (D kjer je
X v danem primeru zaščitena formilna skupina, zlasti pa pomeni -CHO ali -CH(OR’)OR2,
R1, R2 sta neodvisno drug od drugega (Cx-C6) alkil ali pomenita R1 in R2 skupaj alkilensko skupino -(CH2)n, pri čemer n pomeni 2, 3, 4 ali 5, in J'e
R grupacija, kije sama inertna za reakcijske pogoje sinteze.
Pri postopku v smislu izuma pripravimo iz znanih, v danem primeru zaščitenih formilbenzen halogenidov, npr. bromidov ali jodidov, preko Grignardove reakcije derivate boronske kisline s formulo (II) (glej npr. H. Feulner et al.; Chemische Berichte 123 (1990) 1841 do 1843), pri čemer
X
stoji skupina X v formuli (II) za grupacijo CHO ali za ustrezno zaščiteno formilno skupino, npr. acetal. Spojine s splošno formulo (II) nato s pripajanjem s substituiranimi fenil halogenskimi spojinami s formulo (III), ki jih lahko dobimo po znanih metodah, presnovimo v bifenilne spojine s formulo (I)
Ho I
A pri čemer pridejo v poštev kot halogenska grupacija (Hal) za spojine s splošno formulo (III) prednostno bromidi in jodidi, zlasti prednostno bromidi, in je R definiran kot zgoraj.
Namesto derivatov boronske kisline s formulo (II) lahko za postopek v smislu izuma uporabimo tudi ustrezne estre boronske kisline, ki jih lahko npr. sintetiziramo iz ustreznih derivatov brommetilbenzenboronske kisline.
Spajanje obeh fenilnih derivatov s formulama (II) in (III) v ustrezno bifenilno spojino lahko izvedemo ob uporabi katalizatoija, prednostno paladijevega katalizatorja. Reakcijske pogoje lahko variiramo glede na reaktivnost izhodnih snovi, prednostno uporabimo temperaturno območje od okoli 20°C do 150°C in tlak 1 bar do 5 barov. Kot topila pridejo v poštev npr. zmesi iz benzena ali toluena z alkoholi, zlasti etanolom.
Kot substituent R v spojinah s splošno formulo (I) pridejo v poštev vse grupacije, ki se same ne spremenijo ob reakcijskih pogojih, uporabljenih za spajanje obeh fenilnih obročev. Kot substituent R so zlasti primerne naslednje skupine:
R = -F, -Cl, -NO2, -(CH2)m-COOR3,
-(CH^-CONHR3, -(C^-CN, -so2nh-coor3, -so2nh-co-nhr3, -so2nh-so2-r3, -nhso2r3
N—N
-so2nr4, pri čemer je R3 vodik, (Cj-C^alkil, (C3-C6)cikloalkil ali (Cj-C^alkil^Cj-C^dldoalkil, pomeni R4 skupino =C-N(CH3)2 in je m 0,1,2,3 ali 4.
Namesto spajanja obeh fenilnih sistemov preko derivata boronske kisline lahko izvedemo pripravo bifenilnih derivatov s formulo (I) tudi ob uporabi cink-halogenfenilnih derivatov, kositer-metilfenilnih derivatov ali Grignardovih spojin.
Priprava zaščitene formilne grupacije in priprava Grignardovih reagentov poteče po znanih metodah.
Izum se nanaša tudi na spojine s splošno formulo (I) kot take, pri čemer so prednostne spojine, v katerih R pomeni SO2NHCOOR3, SO2NHCONHR3, SO2NHSO2R3 ali SO2NR4, pri čemer sta SO2NHCONHR3in SO2NR4 posebno prednostna, kot tudi na spojine s splošno formulo (III) kot take, pri čemer so prednostne spojine, v katerih R pomeni SO2NHCOOR3, SO2NHCO-NHR3 ali SO2NH-SO2R3, pri čemer je SO2NHCONHR3 posebno prednosten.
Izum podrobneje pojasnjujemo z naslednjimi primeri.
Primer 1
Postopek za pripravo 4-formil-2’-N,N-dimetilaminoformilbifenilsolfonamida
CHO
la) 4-brombenzaldehid-dietilacetal
K 2,7 g amonijevega nitrata v 65 ml (1,1 mol) brezvodnega etanola dodamo 100 g (0,54 molov) staljenega 4-brombenzaldehida in 90 ml (0,54 molov) trietilestra ortomravljinčne kisline. Po 18 urah pri sobni temperaturi odfiltriramo in naalkalimo s piperidinom (~ pH 10). Naslovno spojino dobimo z destilacijo v vakuumu.
Dobitek: 90%
Vrel.: (pri 0,067 mbarih) = 110 do 115°C.
lb) 4-formilbenzenboronska kislina
V atmosferi argona nadslojimo 3,65 g magnezijevih opilkov s 15 ml brezvodnega THF in dodamo 0,5 ml 1,2-dibrometana. Rahlo segrevanje vodi do burne reakcije. Po prenehanju odpipetiramo topilo s pipeto, dodamo 40 ml brezvodnega THF in dodamo 1/3 raztopine 32 g produkta 1 a) v 30 ml brezvodnega THF. Reakcijo začnemo z Red-Al in segrevanjem. Ostanek produkta iz 1 a) sedaj dokapavamo 35 minut. Po končanem dokapavanju kuhamo še 1 uro pod refluksom.
Grignardov produkt dokapavamo sedaj k raztopini 33,5 ml tributilborata v atmosferi argona v 50 ml THF, ohlajeni na -68°C. Po 30 minutah odstranimo hlajenje. Nastavek mešamo sedaj 1 uro pri sobni temperaturi. Sedaj uparimo, olje barve medu prevzamemo v 100 ml etra in dodamo 80 ml ledeno mrzle H2SO4 (IM). Etrsko fazo odločimo in še dvakrat ekstrahiramo s 50 ml etra, uparimo in dodajamo 30%-ni (6N) KOH, dokler ne nastopi alkalna reakcija (pH 14). Dodamo 70 ml H2O in v visokem vakuumu azeotropsko odvzamemo butanol pri 35 do 40°C. Ta postopek še enkrat ponovimo s 50 ml H2O. Ostanek nakisamo z 1 M H2SO4 (pH 1) in kuhamo 30 minut. S filtriranjem dobimo naslovno spojino kot svetlo rumeno trdno snov.
Tal.: 255 do 260°C.
Ic) 4-formil-2’-N,N-dimetilaminoformilbifenilsulfonamid
K 7 g (0,024 molom) 2-brom-N,N-dimetilaminijoformilbenzensulfonamida in 0,7 g trifenilfosfina (0,1 ekvivalent) v 100 ml toluena dodamo 5,7 g natrijevega karbonata (2 ekvivalenta) v 30 ml tople vode. Dobro splaknemo z argonom in pri 60°C dodamo 0,3 g paladijevega acetata (0,05 ekvivalentov) v protitoku argona. Po 10 minutah k medtem črno rjavi reakcijski raztopini stresemo 4 g spojine iz 1 b (1,1 ekvivalent) v 70 ml etanola v protitoku argona. Nato nastavek segrejemo na temperaturo vrelišča in kuhamo 3,5 ure pri refluksu. Po ohlajenju topilo odstranimo v vakuumu. Ostanek prevzamemo v 150 ml etilacetata in 5 x izperemo z nasičeno raztopino natrijevega karbonata. Organsko fazo posušimo z magnezijevim sulfatom in filtriramo preko sloja kizelgura. Po odstranitvi topila v vakuumu dobimo 8 g naslovne spojine kot rjavo, delno kristalno surovo snov. To lahko čistimo s kuhanjem v okoli 30 ml etilacetata.
Dobitek: 83%
Rf = 0,4 (E/H 2/1); MS (M + 1) = 317; tal.: 161°C
Analogno iz ustreznih eduktov pripravimo spojine primerov 2 do 6. Te so navedene v tabeli 1 s strukturo in fizikalnimi podatki.
Tabela 1
CHO
R
Primer št. R MS (M + 1)
2 -CO2C2H5 255
3 -CN 208
4 ^0' ^^N-tritil 493
5 -SO2NHCONHC3H7 347
6 -nhso2cf3 330
Primera 7 in 8 opisujeta pripravo vmesnih produktov s splošno formulo III.
Primer 7
Priprava 2-brombenzen-n-propilsulfonilsečnine
3,5 g (15 mmolov) 2-brombenzensulfonamida in 4,1 g K2CO3 kuhamo v 40 ml dimetoksipropana 1 uro pri refluksu. Sedaj dobrizgamo 3 ml n-propilizocianata in po nadaljnjih 12 urah pustimo ohladiti na 0°C, naravnamo pH na 5-6 s 5%-no raztopino NaHSO4 in 2 x ekstrahiramo z etil acetatom. Združene organske faze uparimo po sušenju z MgSO4. S prekristalizacijo iz etilacetata dobimo naslovno spojino.
Rf = 0,5 (E/H 2/1); MS (M + 1) = 321
Primer 8
Postopek za pripravo 2-jodbenzen-n-propilsulfonilsečnine
8a) 2-jodbenzensulfonamid
3,5 g 2-aminobenzensulfonamida v 25 ml konc. H2SO4 (98%) segrevamo na 60°C, dokler ne dobimo bistre raztopine, in nato ohladimo z dodatkom 20 g ledu na 0°C. Previdno po kapljicah dodajamo 1,45 g NaNO2 (raztopljenega v 4 ml vode), tako da temperatura ne preseže 5 do 6°C. Zatem reakcijsko zmes 3 ure mešamo pri 5 do 6°C. Po dodatku 3,75 g kalijevega jodida (raztopljenega v 25 ml vode) po kapljicah mešamo nastalo rdečo zmes ponovno 18 ur. Po dodatku 50 ml vode odfiltriramo nastopajočo oborino in večkrat izperemo z vodo. Dobljeno trdno snov raztopimo v etil acetatu, izperemo 1 x z 0,2 N raztopino natrijevega tiosulfata in 2 x z vodo in topilo odstranimo. Kot dobitek dobimo 4 g rahlo rumenkaste snovi (dobitek 62%). Tal.: 197-198°; IR (nujol): 3360,3255,1562 cm1; MS (Μ+): 283
8b) 2-jodbenzen-n-propilsulfonilsečnina
3,92 g trdnega K^CC^ naenkrat dodamo k mešani raztopini 2-jodbenzensulfonamida (4 g v 40 ml acetona) in kuhamo pri refluksu v atmosferi dušika, n-propilizocianat dokapamo k segretemu reakcijskemu nastavku, ki ga nato kuhamo 2 uri pri refluksu, ohladimo na sobno temperaturo in uparimo do suhega. Po dodatku 200 ml vode naravnamo ohlajeni reakcijski nastavek z 2N HCI na pH 4 in filtriramo. Oborino prekristaliziramo iz acetona/izopropiletra. Dobitek naslovne spojine znaša 4,lg.
Tal.: 211-212°C, IR (nujol); 3406,3368,1715,1565,1539 cm1; MS (M+): 368 xH-NMR-podatki naslovnih spojin primerov 1,2,3,5,8a in 8b so zbrani v tabeli 2.
Tabela 2:
1: (DMSO-d6) d = 2,68 (s, 3 H); d = 2,72 (s, 3 H), d = 7,2 (s, 1 H); d = 7,25 do
7,35 (m, 1 H); d = 7,45 do 7,75 (m, 4 H); d = 7,95 (d, J = 8 Hz, 1 H); d = 8,05 do 8,15 (m, 2 H); d = 10,1 (s, 1 H).
2: (CDC13) d = 1,0 (t, J = 7 Hz, 3 H); d = 4,1 (q, J = 7 Hz, 2 H); d = 7,3 do 7,6 (m, 5 H); d = 7,85 do 8,0 (m, 3 H); d = 10,1 (s, 1 H).
3: (CDC13) d = 7,2 do 7,8 (m, 6 H); 7,95 do 8,05 (m, 2 H); d = 10,1 (s, 1 H).
5. (DMSO-d6) d = 1,0 (t, J = 7 Hz, 3 H); d = 1,3 (dq, J = 7 Hz, 2 H); d = 2,85 (dd, J = 7 Hz, J = 9,5 Hz, 2 H); d = 6,1 (t, J = 7 Hz, 1 H); d = 7,1 do 7,4 (m, 1 H); d = 7,4 do 7,8 (m, 4 H); d = 7,9 do 8,1 (m, 3 H); d = 9,9 (s, 1 H); d = 10,1 (s, 1 H).
8a. (CDCy5,17 (s, I, NH^; 7,23 do 7,52 (td aromati 2H); 8,08 do 8,20 (dd, aromati 2H)
8b: (CDC13) 0,82 (t, J = 7,5 CH^ 3H); 1,45 (m, CH2, 2H; 3,14 (m, CH2, 2H); 6,39 (t, CONH, IH); 7,29 (dt, J = 1,5 aromati); 7,54 (td, J = 8,15 aromati); 8,13 (m, aromati) 7,59 (s, SO2NH, IH).
Okrajšave: E H
Red-Al
THF tritil etilacetat n-heptan natrijev dihidrido-bis-(2-metoksi-etoksi)-aluminat tetrahidrofuran trifenilmetil
Za
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT:
PATENTNI ZAHTEVKI

Claims (9)

1. Postopek za pripravo spojine s splošno formulo (I)
X kjer predstavlja
X v danem primeru zaščiteno formilno skupino in
R pomeni grupacijo, ki je sama inertna za reakcijske pogoje sinteze, označen s tem, da spojino s splošno formulo (II)
X kjer je X definiran kot zgoraj, presnovimo s substituirano fenilhalogensko spojino s formulo (III)
Ηα I
O (lil) pri čemer stoji substituent Hal za halogensko grupacijo in je R definiran kot zgoraj.
2. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da imajo v formuli (I) substituenti naslednje pomene:
X je -CHO ali -CHtOR^OR2,
R1, R2 sta neodvisno drug od drugega (Cj-CJalkil ali pomenita R1 in R2 skupaj alkilensko skupino -(CH2)n, pri čemer n pomeni 2,3,4 ali 5 in je
R -F, -Cl, -NO2, -(CH2)m-COOR3,
-(CH2)m-CONHR3, -(CH^-CN,
-so2nh-coor3, -so2nh-co-nhr3,
-so2nh-so2-r3, -nhso2r3
N-N
O - tri til - P 0 3 R 3 , -NH-S02-CF3 ali
-so2nr4, pri čemer pomeni R3 vodik, (C^C^alkil, (C3-C6)cikloalkil ali (C1-C6)alkil-(C3-C6)cikloalkil, pomeni R4 skupino =C-N(CH3)2 in je m enak 0,1,2, 3 ali 4.
3. Postopek po zahtevku 1, označen s tem, da pripajanje spojine s splošno formulo (II) s spojino s splošno formulo (III) poteče z uporabo katalizatorja prehodne kovine paladija.
4. Spojina s splošno formulo (I)
X
R (I) kjer imajo substituenti naslednje pomene:
il
X pomeni -CHO ali -CH(OR‘)OR2, pri čemer
R1, R2 pomenita neodvisno drug od drugega (C^C^alkil ali R1 in R2 skupaj alkilensko skupino -(CH2)n, pri čemer n pomeni 2,3,4 ali 5, in je
R -F, -Cl, -NO2, -(CH2)m-COOR3,
-(CH2)m-CONHR3, -(CH^-CN,
-so2nh-coor3, -so2nh-co-nhr3,
-so2nh-so2-r3, -nhso2r3
N—N (L·) N- tri til -PO,R3, -NH-SO2-CF3 ali
N
-SO2NR4, pri čemer je R3 vodik, (C1-C6)alkil, (C3-C6)cikloalkil ali (C1-C6)alkil-(C3-C6)cikloalkil, pomeni R4 skupino =C-N(CH3)2 in je m enak 0,1,2,3 ali 4.
5. Spojina po zahtevku 4, označena s tem, da v formuli (I)
R pomeni SO2-NR4 ali SO2NHCONHR3, pri čemer pomeni
R3 vodik ali (C^CJalkil in
R4 skupino =C-N(CH3)2.
6. Uporaba spojine, pripravljene po enem od zahtevkov 1 do 4, kot vmesnega produkta za sintezo učinkovitih snovi.
7. Uporaba spojine po enem od zahtevkov 4 ali 5 kot vmesnega produkta za sintezo angiotenzin II-receptorskih antagonistov.
8. Spojina s splošno formulo (III)
Ηα I
O kjer imajo substituenti naslednji pomen:
Hal je brom ali jod (lil)
R je -SO2NH-COOR3, -SO2NH-CO-NHR3, -SO2NH-SO2-R3, pri čemer pomeni R3 vodik, (Cj-C^alkil, (C3-C6)cikloalkil ali -(Cj-C^alkil^Cg-C^cikloalkil.
9. Spojina po zahtevku 8, označena s tem, da je v formuli III R enak -SO2NH-CO-NHR3, pri čemer R3 pomeni (Cj-C^alkil.
23485-xii-93-mn
Za
HOECHST AKTIENGESELLSCHAFT:
Povzetek
Izum se nanaša na postopek za pripravo spojine s splošno formulo (I)
X kjer
X predstavlja v danem primeru zaščiteno formilno skupino in pomeni R grupacijo, ki je sama inertna za reakcijske pogoje sinteze, npr. -CN, označen s tem, da spojino s splošno formulo (II)
X
SI9400003A 1993-01-06 1994-01-04 Process for the preparation of biphenyl derivatives SI9400003A (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4300137 1993-01-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SI9400003A true SI9400003A (en) 1994-09-30

Family

ID=6477764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SI9400003A SI9400003A (en) 1993-01-06 1994-01-04 Process for the preparation of biphenyl derivatives

Country Status (25)

Country Link
US (2) US5633400A (sl)
EP (1) EP0606065B1 (sl)
JP (1) JP3586288B2 (sl)
KR (1) KR940018349A (sl)
CN (1) CN1096511A (sl)
AT (1) ATE183732T1 (sl)
AU (1) AU677247B2 (sl)
BR (1) BR9400018A (sl)
CA (1) CA2112795A1 (sl)
CZ (1) CZ1494A3 (sl)
DE (1) DE59408646D1 (sl)
DK (1) DK0606065T3 (sl)
ES (1) ES2136669T3 (sl)
FI (1) FI940032A (sl)
GR (1) GR3031852T3 (sl)
HR (1) HRP940001A2 (sl)
HU (1) HUT67406A (sl)
IL (1) IL108262A0 (sl)
NO (1) NO301878B1 (sl)
NZ (2) NZ250577A (sl)
PL (1) PL301778A1 (sl)
SI (1) SI9400003A (sl)
SK (1) SK694A3 (sl)
TW (1) TW348175B (sl)
ZA (1) ZA9418B (sl)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP0711762B1 (en) * 1994-05-16 2003-08-06 Sumitomo Chemical Company Limited Process for producing tetrazole compounds
FR2737721B1 (fr) 1995-08-08 1997-09-05 Roussel Uclaf Nouveaux composes biphenyles, leur procede de preparation et les intermediaires de ce procede, leur application a titre de medicament et les compositions pharmaceutiques les contenant
US6087542B1 (en) * 1996-03-13 2000-07-11 Basf Ag Process for preparing nitrobiphenylene
KR19990069877A (ko) * 1998-02-13 1999-09-06 성재갑 나프토퀴논 구조를 갖는 사이클린-의존 키나아제 저해제 화합물
DE102005022362B4 (de) * 2005-05-10 2016-12-15 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur decarboxylierenden C-C Verknüpfung von Carbonsäuren mit Kohlenstoffelektrophilen
US9051656B2 (en) * 2009-07-23 2015-06-09 Ceramatec, Inc. Electrochemical synthesis of aryl-alkyl surfacant precursor
US9206515B2 (en) 2009-07-23 2015-12-08 Ceramatec, Inc. Method of producing coupled radical products via desulfoxylation
US20110024288A1 (en) * 2009-07-23 2011-02-03 Sai Bhavaraju Decarboxylation cell for production of coupled radical products
US9957622B2 (en) 2009-07-23 2018-05-01 Field Upgrading Limited Device and method of obtaining diols and other chemicals using decarboxylation
WO2011011537A2 (en) 2009-07-23 2011-01-27 Ceramatec, Inc. Method of producing coupled radical products from biomass
US9493882B2 (en) 2010-07-21 2016-11-15 Ceramatec, Inc. Custom ionic liquid electrolytes for electrolytic decarboxylation
WO2012018418A2 (en) 2010-08-05 2012-02-09 Ceramatec, Inc. Method and device for carboxylic acid production
JP5897039B2 (ja) 2011-01-25 2016-03-30 セラマテック・インク バイオマスから誘導された化学物質からの燃料の製造
US8853463B2 (en) 2011-01-25 2014-10-07 Ceramatec, Inc. Decarboxylation of levulinic acid to ketone solvents
JP7023080B2 (ja) 2016-10-31 2022-02-21 東ソー株式会社 芳香族化合物の製造方法
US20210261501A1 (en) * 2018-09-25 2021-08-26 Lonza Solutions Ag Method for Preparation of Potassium 5-Iodo-2-Carboxybenzene Sulfonate

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3624142A (en) * 1964-09-10 1971-11-30 Merck & Co Inc Substituted biphenyl acetic acid derivatives
ATA937274A (de) * 1973-12-17 1978-02-15 Thomae Gmbh Dr K Verfahren zur herstellung neuer araliphatischer ketone
DE2362589A1 (de) * 1973-12-17 1975-07-10 Thomae Gmbh Dr K Neue araliphatische ketone und carbinole und verfahren zu ihrer herstellung
US5068424A (en) * 1988-06-17 1991-11-26 Nitrokemia Ipartelepek Process for preparing arylsulphonyl-isocyanates and addition derivatives thereof
EP0424317A3 (en) * 1989-10-19 1991-09-25 Ciba-Geigy Ag Pyrimidines
FR2659655B1 (fr) * 1990-03-19 1992-07-24 Union Pharma Scient Appl Nouveaux derives d'oxypyrazole antagonistes des recepteurs a l'angiotensine ii ; leurs procedes de preparation, compositions pharmaceutiques les contenant.
CA2058198A1 (en) * 1991-01-04 1992-07-05 Adalbert Wagner Azole derivatives, process for their preparation, and their use
IE920175A1 (en) * 1991-02-11 1992-08-12 Zeneca Ltd Nitrogen heterocycles
US5162340A (en) * 1991-05-10 1992-11-10 Merck & Co., Inc. Substituted 1-(2h)-isoquinolinones bearing acidic functional groups as angiotensin ii antagonists
TW300219B (sl) * 1991-09-14 1997-03-11 Hoechst Ag
US5130439A (en) * 1991-11-18 1992-07-14 Lo Young S Tetrazolylphenylboronic acid intermediates for the synthesis of AII receptor antagonists
EP0550313A1 (fr) * 1991-12-30 1993-07-07 Synthelabo Nouveaux dérivés de 2-(tétrazol-5-yl)-(1,1'-biphényle), leur préparation et leur utilisation comme intermédiaires de synthèse

Also Published As

Publication number Publication date
CA2112795A1 (en) 1994-07-07
JP3586288B2 (ja) 2004-11-10
ZA9418B (en) 1994-08-18
HUT67406A (en) 1995-04-28
HU9400018D0 (en) 1994-05-30
NO940023L (sl) 1994-07-07
NO301878B1 (no) 1997-12-22
ES2136669T3 (es) 1999-12-01
JPH06234690A (ja) 1994-08-23
ATE183732T1 (de) 1999-09-15
IL108262A0 (en) 1994-04-12
US5633400A (en) 1997-05-27
SK694A3 (en) 1994-08-10
HRP940001A2 (en) 1996-06-30
TW348175B (en) 1998-12-21
CZ1494A3 (en) 1994-08-17
FI940032A (fi) 1994-07-07
EP0606065A1 (de) 1994-07-13
FI940032A0 (fi) 1994-01-04
EP0606065B1 (de) 1999-08-25
DE59408646D1 (de) 1999-09-30
AU677247B2 (en) 1997-04-17
US5618975A (en) 1997-04-08
PL301778A1 (en) 1994-07-11
NZ272704A (en) 1997-02-24
BR9400018A (pt) 1994-07-26
GR3031852T3 (en) 2000-02-29
NO940023D0 (no) 1994-01-04
DK0606065T3 (da) 2000-03-13
CN1096511A (zh) 1994-12-21
NZ250577A (en) 1997-02-24
KR940018349A (ko) 1994-08-16
AU5302994A (en) 1994-07-14

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SI9400003A (en) Process for the preparation of biphenyl derivatives
HU198909B (en) Process for producing pyridine-dicarbocylic acid esters
RU2094428C1 (ru) Способ получения бензопирановых соединений, промежуточные соединения и способы их получения
EP3564208B1 (en) Method for preparing 2-(cyclohexenylene) malonic acid derivative and use thereof
CN113788831B (zh) 二氢吲嗪并吡咯酮衍生物及类似物及其合成方法
PL190265B1 (pl) Sposób wytwarzania związków 2-arylo-3-arylopirydynowych
EP0846117A1 (en) Process for preparation of biphenyl derivatives
US6329536B1 (en) Stereoselective process for producing nitro compounds
WO2001019815A1 (fr) Nouveaux derives de 2-(2-pyridyl)pyrimidine
GB1585625A (en) Process for the production of 2-alkyl or 2 - cycloalkyl - 4 - methyl - 6 - hydroxypyrimidines
JPH02289563A (ja) ｏ―カルボキシピリジル―およびｏ―カルボキシキノリルイミダゾリノンの改良製造法
JPH01125345A (ja) プロペン酸誘導体の製造方法
EP1986985B1 (en) Intermediates and process for the preparation of aromatic derivatives of 1-adamantane
JPS63284177A (ja) ホルミルピロロピロ−ル類およびその製造方法
JP3109903B2 (ja) 非対称９−アミノスチリル−１０−スチリルアントラセン誘導体ならびにその製造法
JP4316299B2 (ja) 鎖状乳酸オリゴマー誘導体およびその製造方法
JP2704231B2 (ja) ２―（４―フェニル―１―ピペラジニルアルキル）アミノ―５―エチニルピリミジン誘導体並びにその中間体及びその製造法
JP3919251B2 (ja) ジシアノピラジン誘導体及びその製造方法
JPS5810576A (ja) ２−（２−チエニル）−および２−（３−チエニル）−エチルアミン誘導体の製造法およびその生成物
JPH11217362A (ja) β−ヒドラジノエステル類並びにピラゾリジノン類、 ピラゾロン類およびβ−アミノ酸誘導体の製造方法
CN113735852A (zh) 一种便捷的咪唑[1,2-a]吡啶类化合物的Michal加成反应
KR880001850B1 (ko) 5-플루오로 피리돈 유도체의 제조방법
US20090137841A1 (en) Process for the preparation of aromatic derivatives of 1-adamantane
JPH02149546A (ja) ナフタレン誘導体の製法
EP0812843B1 (en) Process for the preparation of 2,3-pyridinedicarboximides