JP7023080B2 - 芳香族化合物の製造方法 - Google Patents

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Description

本発明は、芳香族化合物の製造法に関し、より具体的には、芳香族ニトロ化合物とボロン酸化合物を原料としてクロスカップリング反応を行って芳香族化合物を製造する方法に関する。
多置換の芳香族化合物は、医農薬、天然物合成、液晶や有機エレクトロルミネッセンス等の分野で広く利用されており、その分子骨格構築法として、数々の手法が開発されている。その中でも、芳香族ボロン酸誘導体を用いる連結芳香族化合物の合成反応（鈴木クロスカップリング反応）は特に有用な手段の一つであり、幅広い改良が実施されている（非特許文献１）。
鈴木クロスカップリング反応の原料としては、脱離基を有する芳香族化合物が一般的に用いられる。脱離基としては、塩素原子、臭素原子及びヨウ素原子等のハロゲン原子が最も良く利用されている。また、最近ではハロゲン原子等の脱離基を有さない芳香族化合物から直接クロスカップリング反応（炭素－水素活性化）を実施する方法も報告されている（非特許文献２）。
鈴木章、有機合成化学協会誌，２００５，６３，３１２ Ｊｏｕｒｎａｌ ｏｆ Ｏｒｇａｎｉｃ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ， ７８（６）， ２６３９－２６４８；２０１３
前記の脱離基としてハロゲン原子を選択する場合、反応後に有害なハロゲン廃棄物が副生するため、廃液の処理や煩雑であり環境負荷が高いという課題があった。脱離基としてハロゲン原子を必要としない炭素―水素活性化クロスカップリング反応では、ハロゲン廃棄物を副生しないものの、反応基質に多くの制約があり、依然として限定的な分子構築法に止まっているという課題があった。
出願人らは、ハロゲン廃棄物を副生することなく、所望の芳香族化合物を製造する手段として、金属触媒存在下、芳香族ニトロ化合物と、ボロン酸化合物をクロスカップリング反応させることを特徴とする芳香族化合物の製造方法を見出した。
本発明によれば、有害なハロゲン廃棄物を副生させることがない為、環境負荷を低減することができ、工業的に優れた製造プロセスを提供することができる。また、従来技術に比べて反応基質の自由度・選択肢が広く、目的とする芳香族化合物を工業的に効率良く製造することができる。なお、得られた芳香族化合物は、カラムクロマトグラフィー、蒸留及び再結晶等の簡易な精製操作により、高純度の芳香族化合物を得ることができる。又、必要に応じて、さらに数段階の工程を経て別の化合物へと変換することができる。なお、ニトロ基を脱離基とするクロスカップリング反応は過去に例がないため、本発明の方法を用いることによって、従来にない分子骨格構築プロセスが提案できる。
以下、本発明について具体的に説明する。
本発明は、金属触媒存在下、芳香族ニトロ化合物と、ボロン酸化合物をクロスカップリング反応させることを特徴とする芳香族化合物の製造方法である。
芳香族ニトロ化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、ニトロ化芳香族炭化水素化合物やニトロ化ヘテロ芳香族化合物を例示することができる。当該芳香族ニトロ化合物としては、特に限定するものではないが、下記一般式（１）
Figure 0007023080000001
（式中、Ａｒ１は、置換基を有してもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよいヘテロ芳香族基を表し、ｎは１～５の整数を表す。）
で表すこともできる。
前記の置換基を有してもよい芳香族炭化水素基としては、特に限定するものではないが、例えば、置換基を有してもよいフェニル基、置換基を有してもよいビフェニル基、置換基を有してもよいナフチル基、置換基を有してもよいアントラセニル基、置換基を有してもよいピレニル基、置換基を有してもよいターフェニル基、置換基を有してもよいフェナントラセニル基、置換基を有してもよいペリレニル基、置換基を有してもよいトリフェニレニル基等を例示することができる。
前記の置換基を有してもよいヘテロ芳香族としては、特に限定するものではないが、例えば、置換基を有してもよいフラニル基、置換基を有してもよいベンゾフラニル基、置換基を有してもよいジベンゾフラニル基、置換基を有してもよいフェニルジベンゾフラニル基、置換基を有してもよいジベンゾフラニルフェニル基、置換基を有してもよいチエニレニル基、置換基を有してもよいベンゾチエニル基、置換基を有してもよいジベンゾチエニレニル基、置換基を有してもよいフェニルジベンゾチエニレニル基、置換基を有してもよいジベンゾチエニレニルフェニル基、置換基を有してもよいピリジレニル基、置換基を有してもよいピリミジル基、置換基を有してもよいピラジル基、置換基を有してもよいキノリル基、置換基を有してもよいイソキノリル基、置換基を有してもよいカルバゾリル基、置換基を有してもよい９－フェニルカルバゾリル基、置換基を有してもよいアクリジニル基、置換基を有してもよいベンゾチアゾリル基、置換基を有してもよいキナゾリル基、置換基を有してもよいキノキサリル基、置換基を有してもよい１，６－ナフチリジニル基、又は置換基を有してもよい１，８－ナフチリジニル基等を挙げることができる。
また、前記の置換基を有してもよい芳香族炭化水素基上及び置換基を有してもよいヘテロ芳香族基上の置換基としては、特に限定するものではないが、例えば、メチル基、エチル基、炭素数３～１８のアルキル基（例えば、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキサジエニル基、オクチル基、ベンジル基、又はフェネチル基等）、炭素数１－１８のハロゲン化アルキル基（例えば、トリフルオロメチル基等）、メトキシ基、エトキシ基、炭素数３－１８のアルコキシ基（例えば、ｎ－プロピルオキシ基、ｉ－プロピルオキシ基、ｎ－ブチルオキシ基、ｓｅｃ－ブチルオキシ基、ｔｅｒｔ－ブチルオキシ基、ｎ－ヘキシルオキシ基、シクロヘキシルオキシ基、シクロヘキサジエニルオキシ基、オクチルオキシ基、ベンジルオキシ基、フェネチルオキシ基等）、炭素数１－１８のハロゲン化アルコキシ基（例えば、トリフルオロメトキシ基等）、フェニル基、トリル基、ピリジル基、ピリミジル基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、又はジベンゾフラニル基等が挙げられる。
Ａｒ１については、芳香族化合物の製造効率に優れる点で、置換基を有してもよい炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよい炭素数３～３０のヘテロ芳香族基であることが好ましく、置換基を有してもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよい炭素数３～２０のヘテロ芳香族基であることが好ましく、さらに詳細には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、ターフェニル基、ジベンゾフラニル基、フェニルジベンゾフラニル基、ジベンゾフラニルフェニル基、ジベンゾチエニレニル基、フェニルジベンゾチエニレニル基、ジベンゾチエニレニルフェニル基、ピリジル基、フェニルピリジル基、ピリジルフェニル基、ピリミジル基、ピラジル基、キノリル基、イソキノリル基、カルバゾリル基、又は９－フェニルカルバゾリル基（これらの置換基は、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、メトキシ基、フェニル基、トリル基、ピリジル基、ピリミジル基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基で置換されていてもよい）であることがより好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、ジベンゾフラニル基、フェニルジベンゾフラニル基、ジベンゾフラニルフェニル基、ジベンゾチエニル基、フェニルジベンゾチエニレニル基、ジベンゾチエニレニルフェニル基、ピリジル基、キノリル基、又はカルバゾリル基（これらの置換基は、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、又はメトキシ基で置換されていてもよい）であることがより好ましい。
前記ボロン酸化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、脂肪族ボロン酸化合物、芳香族ボロン化合物、又はヘテロ芳香族ボロン酸化合物等を例示することができる。当該ボロン酸化合物としては、特に限定するものではないが、たとえば、下記一般式（２）
Figure 0007023080000002
（式中、Ａｒ２は、炭素数１～１８のアルキル基、置換基を有してもよい芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよいヘテロ芳香族基を表す。Ｒ１は、各々独立して、水素原子、炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基を表し、２つのＲ１は連結して酸素原子及びホウ素原子を含んだ環を形成していてもよい。）
前記の炭素数１～１８のアルキル基としては、特に限定するものではないが、例えば、メチル基、エチル基、ｎ－プロピル基、ｉ－プロピル基、ｎ－ブチル基、ｓｅｃ－ブチル基、ｔｅｒｔ－ブチル基、ｎ－ヘキシル基、シクロヘキシル基、シクロヘキサジエニル基、オクチル基、ベンジル基、又はフェネチル基等を例示することができる。
前記の置換基を有してもよい芳香族炭化水素基及び置換基を有してもよいヘテロ芳香族基については、それぞれ、前記Ａｒ１における置換基を有してもよい芳香族炭化水素基及び置換基を有してもよいヘテロ芳香族基と同様である。
Ａｒ２については、芳香族化合物の製造効率に優れる点で、炭素数１～１８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６～３０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよい炭素数３～３０のヘテロ芳香族基であることが好ましく、炭素数１～１８のアルキル基、置換基を有してもよい炭素数６～２０の芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよい炭素数３～２０のヘテロ芳香族基であることがより好ましく、さらに詳細には、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、ターフェニル基、ジベンゾフラニル基、フェニルジベンゾフラニル基、ジベンゾフラニルフェニル基、ジベンゾチエニレニル基、フェニルジベンゾチエニレニル基、ジベンゾチエニレニルフェニル基、ピリジル基、フェニルピリジル基、ピリジルフェニル基、ピリミジル基、ピラジル基、キノリル基、イソキノリル基、カルバゾリル基、又は９－フェニルカルバゾリル基（これらの置換基は、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、メトキシ基、フェニル基、トリル基、ピリジル基、ピリミジル基、カルバゾリル基、ジベンゾチエニル基、ジベンゾフラニル基で置換されていてもよい）であることがより好ましく、フェニル基、ビフェニル基、ナフチル基、ジベンゾフラニル基、フェニルジベンゾフラニル基、ジベンゾフラニルフェニル基、ジベンゾチエニル基、フェニルジベンゾチエニレニル基、ジベンゾチエニレニルフェニル基、ピリジル基、キノリル基、又はカルバゾリル基（これらの置換基は、メチル基、ブチル基、ヘキシル基、オクチル基、又はメトキシ基で置換されていてもよい）であることがより好ましい。
なお、本発明において、前記一般式（１）で表される化合物と、前記一般式（２）で表される化合物を用いた場合、下記一般式（３）
Figure 0007023080000003
（式中、Ａｒ１、Ａｒ２及びｎは一般式（１）及び（２）で示したものと同じものを表す。）
で表される芳香族化合物が得られる。
本発明では、ニトロ基が脱離するため、ニトロ基が結合してあった炭素上に結合が新たに形成されることになる。
本発明の製造方法において、前記の芳香族ニトロ化合物（モル）÷前記のボロン酸化合物（モル）で示されるモル比は、特に限定するものではないが、０．１～１０．０の範囲が好ましい。経済性の観点から、当該モル比については、０．２～５．０であることがより好ましく、０．３３～３．０であることがより好ましく、０．５～２．０の範囲であることがより好ましい。
ｎは１～５の整数を表す。目的の芳香族化合物を高選択的に合成する観点から、好ましくは１～３の整数であり、更に好ましくは１～２の整数である。
前記の金属触媒としては、特に限定するものではないが、パラジウム触媒又はニッケル触媒が挙げられる。パラジウム触媒としては、特に限定するものではないが、例えば、塩化パラジウム（ＩＩ）、臭化パラジウム（ＩＩ）、酢酸パラジウム（ＩＩ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ）、ジクロロビス（ベンゾニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（アセトニトリル）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロビス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（ＩＩ）、ジクロロテトラアンミンパラジウム（ＩＩ）、ジクロロ（シクロオクタ－１、５－ジエン）パラジウム（ＩＩ）、パラジウムトリフルオロアセテート（ＩＩ）等の２価パラジウム化合物、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウム（０）、トリス（ジベンジリデンアセトン）二パラジウムクロロホルム錯体（０）、テトラキス（トリフェニルホスフィン）パラジウム（０）等の０価パラジウム化合物が挙げられる。また、ポリマー固定型パラジウム触媒、パラジウム炭素等の固定化パラジウム触媒も例示できる。なお、これらのパラジウム触媒については、ホスフィン化合物等の配位性化合物を共存させてもよい。当該配位性化合物としては、特に限定するものではないが、例えば、トリフェニルホスフィン、トリ（ｏ―トリル）ホスフィン、トリ（メシチル）ホスフィン等の単座アリールホスフィン、トリ（シクロヘキシル）ホスフィン、トリ（イソプロピル）ホスフィン、トリ（ｔｅｒｔ－ブチル）ホスフィン等の単座アルキルホスフィン、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジメトキシビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，６’－ジイソプロポキシビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’－メチルビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－３，６－ジメトキシ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル、２－（ジシクロヘキシルホスフィノ）ビフェニル、２－（ジ－ｔｅｒｔ－ブチルホスフィノ）－２’－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ビフェニル、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－２’－（Ｎ，Ｎ－ジメチルアミノ）ビフェニル等のＢｕｃｈｗａｌｄホスフィン配位子、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）エタン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）プロパン、１，２－ビス（ジシクロヘキシルホスフィノ）エタン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）ブタン、１，２－ビス（ジフェニルホスフィノ）フェロセン等のニ座ホスフィン、１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）－４，５－ジヒドロ－１Ｈ－イミダゾリウムクロライド、１，３－ビス（２，６－ジイソプロピルフェニル）イミダゾリウムクロライド、１，３－ビス（２，４，６－トリメチルフェニル）－４，５－ジヒドロ－１Ｈ－イミダゾリウムクロライド等のＮ－ヘテロカルベン配位子等が挙げられる。また、パラジウム触媒にホスフィン化合物等の配位性化合物を共存させる場合、上記パラジウム化合物とホスフィン化合物又はＮ－ヘテロカルベン化合物を事前に混合、調製したものを用いて反応させてもよい。
ニッケル触媒としては、例えば、ニッケル塩と前記ホスフィンからなる化合物が挙げられる。ニッケル塩とは、ニッケル元素を有効成分とする化合物を示し、例えば、０価から２価のニッケル塩を示す。具体的には、フッ化ニッケル（ＩＩ）、塩化ニッケル（ＩＩ）、臭化ニッケル（ＩＩ）、ヨウ化ニッケル（ＩＩ）等のハロゲン化ニッケル、ニッケル（０）粉末、硫酸ニッケル（ＩＩ）、硝酸ニッケル（ＩＩ）、過塩素酸ニッケル（ＩＩ）等の無機塩、蟻酸ニッケル（ＩＩ）、シュウ酸ニッケル（ＩＩ）、酢酸ニッケル（ＩＩ）、安息香酸ニッケル（ＩＩ）、ニッケルアセチルアセトナート（ＩＩ）等の有機酸ニッケル塩が挙げられる。
これら金属触媒の内、目的の反応を進行させる観点から、パラジウム触媒を用いることが好ましい。
また、高選択的に目的の反応を進行させる観点から、金属触媒には、Ｂｕｃｈｗａｌｄホスフィン配位子を共存させるのが望ましく、中でも、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－３，６－ジメトキシ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニルが特に好ましい。
なお、Ｂｕｃｈｗａｌｄホスフィン配位子としては、特に限定するものではないが、例えば、下記一般式（４）で表されるホスフィン化合物を挙げることができる。
Figure 0007023080000004
（式中、Ｒ１は、各々独立して、シクロヘキシル基又はｔｅｒｔ－ブチル基を表す。Ｒ２は、各々独立して、水素原子、メチル基、メトキシ基、イソプロピル基、イソプロポキシ基、ジメチルアミノ基、又はスルホン酸基を表す。）
金属触媒の使用量は、特に限定するものではないが、芳香族ニトロ化合物１モルに対し通常０．０１～２０モル％の範囲である。金属触媒が上記範囲内であれば、高い選択率で芳香族カップリング反応物を合成できるが、高価な金属触媒の使用量を低減させる意味から、より好ましい金属触媒使用量は、芳香族ニトロ化合物１モルに対し、金属換算で０．０１～１０モル％の範囲である。
本発明においては、塩基の使用が好ましい。使用される塩基としては、無機塩基及び／又は有機塩基から選択すればよく、特に限定するものではないが、好ましくは、水酸化ナトリウム、水酸化カリウム、炭酸ナトリウム、炭酸カリウム、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、燐酸カリウム、燐酸ナトリウム、フッ化カリウム、フッ化セシウム等の無機塩基、ナトリウム－メトキシド、ナトリウム－エトキシド、カリウム－メトキシド、カリウム－エトキシド、リチウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、ナトリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド、カリウム－ｔｅｒｔ－ブトキシド等のようなアルカリ金属アルコキシド、トリエチルアミン、トリブチルアミン、ピリジン、ジアザビシクロウンデセン、ジアザビシクロノネン等の有機塩基であって、目的の芳香族化合物の選択率を向上させる観点から、更に好ましくは、炭酸ルビジウム、炭酸セシウム、燐酸カリウム、燐酸ナトリウム、フッ化セシウム等の無機塩基である。
使用される塩基の量は、使用する芳香族ニトロ化合物に対し１．０倍モル以上使用するのが好ましい。塩基の量が１．０倍モル未満では、目的の芳香族カップリング反応物の収率が低くなる場合がある。塩基を大過剰に加えても目的の芳香族カップリング反応物の収率に変化はないが、反応終了後の後処理操作が煩雑になることから、より好ましい塩基の量は、１．０～５．０倍モルの範囲である。
本反応は、通常、不活性溶媒存在下で行う。使用される溶媒としては、本反応を著しく阻害しない溶媒であればよく、特に限定するものではないが、ベンゼン、トルエン、キシレン等の芳香族系有機溶媒や、ジエチルエーテル、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラハイドロフラン、ジメトキシエタン、１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテルなどのエーテル系有機溶媒、アセトニトリル、ジメチルホルムアミド、ジメチルスルホキシド、ヘキサメチルホスホトリアミド等を挙げることができる。これらのうちより好ましくは、ジエチルエーテル、ジメトキシエタン、ジイソプロピルエーテル、ジブチルエーテル、テトラハイドロフラン、１，４－ジオキサン、シクロペンチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、トリエチレングリコールジメチルエーテル等のエーテル系有機溶媒である。
本反応は、常圧下、窒素、アルゴン等の不活性ガス雰囲気下で行うことも、また加圧下でも行うことができる。反応は、２０～２５０℃の範囲で行われるが、目的の芳香族化合物の収率を上げるため好ましくは５０～２００℃の範囲で行われ、更に好ましくは、１００～１６０℃の範囲で行われ、さらに好ましくは、１２０℃～１５０度の範囲で行われる。
本反応は、添加剤として相関移動触媒を使用しても良い。相間移動触媒としては特に限定されるものではないが、具体的には、２４－クラウン－８、１８－クラウン－６、１５－クラウン－５、１２－クラウン－４等のクラウンエーテル類、テトラ（ｎ－ブチル）アンモニウムクロライド、テトラ（ｎ－ブチル）アンモニウムブロマイド、ベンジルトリエチルアンモニウムクロライド、トリエチル－ｎ－ドデシルアンモニウムクロライド、トリエチル－ｎ－ドデシルアンモニウムブロマイド、トリメチル－ｎ－ヘキサデシルアンモニウムクロライド、トリメチル－ｎ－ヘキサデシルアンモニウムブロマイド等の４級アンモニウム塩を挙げることができる。
本反応にかかる反応時間は、芳香族ニトロ化合物、ボロン酸化合物、金属触媒、塩基の量、種類及び反応温度等によって一定ではないが、数分～７２時間の範囲から選択することが好ましい。
以下、本発明を実施例によって具体的に記述する。しかし、これらによって本発明は何ら限定して解釈されるものではない。
測定機器：島津製作所社製ガスクロマトグラフィー ＧＣ２０１４（分析条件 使用カラム：ＳＧＥ社製ＢＰ－１、検出器：ＦＩＤ＠２９０ °Ｃ）、ＮＭＲ 日本電子株式会社製ＥＣＳ－４００（１Ｈ ＮＭＲ、４００ＭＨｚ； １３Ｃ ＮＭＲ、１０１ ＭＨｚ）、中圧カラムクロマトグラフィー 昭光サイエンティフィック社製Ｐｕｒｉｆ－ｅｓｐｏｉｒ２。
実施例１
窒素下において、１５ｍＬスクリューバイアル管に、撹拌子、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ） ９．１ｍｇ（０．０３０ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－３，６－ジメトキシ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル ６４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウムｎ水和物 ４８０ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）、１８－クラウン－６ １６ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）、及び１，４－ジオキサン ３ｍＬを加えた。バイアル管にしっかりと蓋をした後、１３０℃で２４時間加熱撹拌した。次いで、反応液を室温まで冷却した。この反応液に塩化メチレンを添加し、セライトを通じて濾過した。濾液を濃縮して得られた残渣をジエチルエーテル（２０ｍＬ）に溶解し、３０％過酸化水素水溶液（５ｍＬ）を加えた。室温で１時間撹拌したのち、蒸留水（１０ｍＬ）と飽和硫酸鉄（ＩＩ）水溶液（１０ｍＬ）で洗浄した。ジエチルエーテル（２０ｍＬ×３）で抽出したのち、集めた有機層を飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥したのち、濃縮して得られた残渣を中圧カラムクロマトグラフィー（バイオタージＳＮＡＰ Ｕｌｔｒａカラム（粒径２５μｍ）使用、展開溶媒＝ヘキサン／酢酸エチル）で精製し、目的の４－メトキシビフェニルを白色粉末として８４ｍｇ得た（収率７６％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．５９－７．５１（ｍ、４Ｈ）、 ７．４２（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．３１（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ６．９９（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ３．８６（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５９．１、 １４０．８、 １３３．７、 １２８．７、 １２８．１、 １２６．７、 １２６．６、 １１４．２、 ５５．３。
実施例２
窒素下において、１５ｍＬスクリューバイアル管に、撹拌子、４－ニトロビフェニル １１９ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ） ９．１ｍｇ（０．０３０ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－３，６－ジメトキシ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル ６４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム ２７０ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）、及び１，４－ジオキサン ３ｍＬを加えた。バイアル管にしっかりと蓋をした後、１５０℃で２４時間加熱撹拌した。次いで、反応液を室温まで冷却した。この反応液に塩化メチレンを添加し、セライトを通じて濾過した。濾液を濃縮して得られた残渣をジエチルエーテル（２０ｍＬ）に溶解し、３０％過酸化水素水溶液（５ｍＬ）を加えた。室温で１時間撹拌したのち、蒸留水（１０ｍＬ）と飽和硫酸鉄（ＩＩ）水溶液（１０ｍＬ）で洗浄した。ジエチルエーテル（２０ｍＬ×３）で抽出したのち、集めた有機層を飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥したのち、濃縮して得られた残渣を中圧カラムクロマトグラフィー（バイオタージＳＮＡＰ Ｕｌｔｒａカラム（粒径２５μｍ）使用、展開溶媒＝ヘキサン／酢酸エチル）で精製し、目的のｐ－ターフェニルを白色粉末として９０ｍｇ得た（収率６５％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．７２－７．６４（ｍ、８Ｈ）、 ７．４８（ｔ、Ｊ＝７．５Ｈｚ、４Ｈ）、 ７．３８（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、２Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １４０．７、 １４０．１、 １２８．８、 １２７．５、 １２７．３、 １２７．０。
実施例３
窒素下において、１５ｍＬスクリューバイアル管に、撹拌子、４－（トリフルオロメチル）ニトロベンゼン １１５ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ） ９．１ｍｇ（０．０３０ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－３，６－ジメトキシ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル ６４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム ２７０ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）、及び１，４－ジオキサン ３ｍＬを加えた。バイアル管にしっかりと蓋をした後、１３０℃で２４時間加熱撹拌した。次いで、反応液を室温まで冷却した。この反応液に塩化メチレンを添加し、セライトを通じて濾過した。濾液を濃縮して得られた残渣を中圧カラムクロマトグラフィー（バイオタージＳＮＡＰ Ｕｌｔｒａカラム（粒径２５μｍ）使用、展開溶媒＝ヘキサン／酢酸エチル）で精製し、目的の４－（トリフルオロメチル）ビフェニルを白色粉末として７４ｍｇ得た（収率５５％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．７０（ｓ、４Ｈ）、 ７．６１（ｄ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４８（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４２（ｄ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、１Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝１４４．７、 １３９．８、 １２９．３ （ｑ、Ｊ＝３２．６Ｈｚ）、 １２９．０、 １２８．２、 １２７．４、 １２７．３、 １２５．７（ｑ、Ｊ＝３．８Ｈｚ）、 １２４．２（ｑ、Ｊ＝２７１．２Ｈｚ）。
実施例４
実施例２において、４－ニトロビフェニル １１９ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、３－ニトロ安息香酸メチル １０９ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、３－フェニル安息香酸メチルを無色油状物質として８６ｍｇ得た（収率６８％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ８．２９（ｓ、１Ｈ）、 ８．０３（ｄ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．７９（ｄ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．６３（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．５２（ｔ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．４７（ｔ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．３９（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、１Ｈ）、 ３．９５（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １６７．０、 １４１．４、 １４０．１、 １３１．５、 １３０．６、 １２８．９、 １２８．８、 １２８．３、 １２８．２、 １２７．７、 １２７．１、 ５２．２。
実施例５
窒素下において、１５ｍＬスクリューバイアル管に、撹拌子、３，５－ジフルオロニトロベンゼン ９５ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ） ９．１ｍｇ（０．０３０ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－３，６－ジメトキシ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル ６４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、フッ化セシウム ２７０ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）、及び１，４－ジオキサン ３ｍＬを加えた。バイアル管にしっかりと蓋をした後、１３０℃で２４時間加熱撹拌した。次いで、反応液を室温まで冷却した。この反応液に塩化メチレンを添加し、セライトを通じて濾過した。濾液を濃縮して得られた残渣を中圧カラムクロマトグラフィー（バイオタージＳＮＡＰ Ｕｌｔｒａカラム（粒径２５μｍ）使用、展開溶媒＝ヘキサン／酢酸エチル）で精製し、３，５－ジフルオロビフェニルを無色油状物質として８６ｍｇ得た（収率６８％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．５５（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４６（ｔ、Ｊ＝７．３Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４０（ｔｔ、Ｊ＝６．９、１．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．１１（ｄｄ、Ｊ＝８．７、２．３Ｈｚ、２Ｈ）、 ６．７９（ｔｔ、Ｊ＝８．７、２．３Ｈｚ，１Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １６３．３（ｄｄ、Ｊ＝２４７．８、１２．９Ｈｚ）、 １４４．５（ｔ、Ｊ＝９．１Ｈｚ）、 １３８．９、 １２９．０、 １２８．４、 １２７．０、 １０９．９（ｄｄ、Ｊ＝１９．２、６．７Ｈｚ）、 １０２．５（ｔ、Ｊ＝２５．９Ｈｚ）。
実施例６
窒素下において、１５ｍＬスクリューバイアル管に、撹拌子、１－ニトロナフタレン １０４ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ） ９．１ｍｇ（０．０３０ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－３，６－ジメトキシ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル ６４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウムｎ水和物 ４８０ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）、及び１，４－ジオキサン ３ｍＬを加えた。バイアル管にしっかりと蓋をした後、１３０℃で１２時間加熱撹拌した。次いで、反応液を室温まで冷却した。この反応液に塩化メチレンを添加し、セライトを通じて濾過した後、濃縮して得られた残渣を中圧カラムクロマトグラフィー（バイオタージＳＮＡＰ Ｕｌｔｒａカラム（粒径２５μｍ）使用、展開溶媒＝ヘキサン／酢酸エチル）で精製し、目的の１－フェニルナフタレンを無色油状物質として１０１ｍｇ得た（収率８２％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．９７－７．８７（ｍ、３Ｈ）、 ７．５９－７．４２（ｍ、９Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １４０．７、 １４０．２、 １３３．７、 １３１．６、 １３０．０、 １２８．２、 １２７．６、 １２７．２、 １２６．９、 １２６．０、 １２５．７、 １２５．３。
実施例７
実施例６において、１－ニトロナフタレン １０４ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、２－ニトロナフタレン １０４ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、２－フェニルナフタレンを白色粉末として１００ｍｇ得た（収率８１％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ８．０６（ｓ、１Ｈ）、 ７．９２（ｔ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．８８（ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．７９－７．７１（ｍ、３Ｈ）、 ７．５５－７．４６（ｍ、４Ｈ）、 ７．４０（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、１Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １４１．１、 １３８．５、 １３３．６、 １３２．６、 １２８．８、 １２８．４、 １２８．２、 １２７．６、 １２７．４、 １２７．３、 １２６．３、 １２５．９、 １２５．８、 １２５．６。
実施例８
実施例６において、１－ニトロナフタレン １０４ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、３－ニトロピリジン ７４ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、３－フェニルピリジンを無色油状物質として７３ｍｇ得た（収率７９％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ８．８６（ｂｓ、１Ｈ）、 ８．５９（ｄ、Ｊ＝４．７Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．８７（ｂｄ、Ｊ＝８．１、Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．５９（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４８（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４５－７．３３（ｍ、２Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １４８．５、 １４８．３、 １３７．８、 １３６．６、 １３４．３、 １２９．０、 １２８．１、 １２７．１、 １２３．５。
実施例９
実施例１において、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－メチルフェニルボロン酸 １２２ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用い、１８－クラウン－６ １６ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を未添加とした以外は、同様の実験操作を実施したところ、４－メチル－４’－メトキシビフェニルを白色固体として９５ｍｇ得た（収率７９％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．５２（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４５（ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．２３（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ６．９７（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ３．８５（ｓ、３Ｈ）、 ２．３９（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５８．９、 １３７．９、 １３６．３、 １３３．７、 １２９．４、 １２７．９、 １２６．６、 １１４．１、 ５５．３、 ２１．０。
実施例１０
実施例１において、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－フルオロフェニルボロン酸 １２６ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用い、１８－クラウン－６ １６ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を未添加とした以外は、同様の実験操作を実施したところ、４－フルオロ－４’－メトキシビフェニルを白色固体として８８ｍｇ得た（収率７３％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．５４－７．４５（ｍ、４Ｈ）、 ７．１６－７．０７（ｍ、２Ｈ）、 ６．９９（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、 ３．８６（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １６２．０（ｄ、Ｊ＝２４５．４Ｈｚ）、 １５９．１、 １３６．９（ｄ、Ｊ＝２．９Ｈｚ）、 １３２．８、 １２８．２（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ）、 １２８．０、 １１５．５（ｄ、Ｊ＝２１．１Ｈｚ）、 １１４．２、 ５５．３。
実施例１１
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－（４－ニトロフェニル）モルホリン １２５ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、４－（１，１’－ビフェニル－４－イル）モルホリンを白色固体として９０ｍｇ得た（収率６３％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．６３－７．５４（ｍ、４Ｈ）、 ７．４５（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．３３（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．０１（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、 ３．９１（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、４Ｈ）、 ３．２３（ｔ、Ｊ＝４．４Ｈｚ、４Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５０．５、 １４０．７、 １３２．６、 １２８．６、 １２７．７、 １２６．６、 １１５．７、 ６６．８、 ４９．１。
実施例１２
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－ニトロトルエン ８２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－メトキシフェニルボロン酸 １３７ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、４－メトキシ－４’－メチル－１，１’－ビフェニルを白色固体として９３ｍｇ得た（収率７８％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．５２（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４６（ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．２３（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ６．９７（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ３．８５（ｓ、３Ｈ）、 ２．３９（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５８．９、 １３７．９、 １３６．３、 １３３．７、 １２９．４、 １２７．９、 １２６．５、 １１４．１、 ５５．２、 ２１．０。
実施例１３
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、ニトロベンゼン ６２μＬ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－メトキシフェニルボロン酸 １３７ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、４－メトキシ－１，１’－ビフェニルを白色固体として９３ｍｇ得た（収率７８％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで確認し、実施例１で得られた化合物と同じスペクトルデータが得られた。
実施例１４
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、２－（４－ニトロフェニル）－１，３－ジオキソラン １１７ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－メトキシフェニルボロン酸 １３７ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の反応操作を実施した。次いで、反応液を室温まで冷却した。この反応液に３Ｎ塩酸水溶液 ３．０ｍＬ及びイソプロパノール １０ｍＬを添加し、８０℃で３時間加熱撹拌した。その後、反応液を室温まで冷却し、反応液を中和した後、塩化メチレンを添加し、セライトを通じて濾過した。濾液を濃縮して得られた残渣をジエチルエーテル（２０ｍＬ）に溶解し、３０％過酸化水素水溶液（５ｍＬ）を加えた。室温で１時間撹拌したのち、蒸留水（１０ｍＬ）と飽和硫酸鉄（ＩＩ）水溶液（１０ｍＬ）で洗浄した。ジエチルエーテル（２０ｍＬ×３）で抽出したのち、集めた有機層を飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥したのち、濃縮して得られた残渣を中圧カラムクロマトグラフィー（バイオタージＳＮＡＰ Ｕｌｔｒａカラム（粒径２５μｍ）使用、展開溶媒＝ヘキサン／酢酸エチル）で精製し、目的の４’－メトキシ－［１，１’－ビフェニル］－４－カルバルデヒドを白色固体として７７ｍｇ得た（収率６１％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １０．０３（ｓ、１Ｈ）、 ７．９３（ｄ、Ｊ＝８．４Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．７２（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．６０（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．０１（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、 ３．８７（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １９１．９、 １６０．１、 １４６．７、 １３４．６、 １３２．０、 １３０．３、 １２８．５、 １２７．０、 １１４．４、 ５５．３。
実施例１５
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、２－メチル－２－（４－ニトロフェニル）－１，３－ジオキソラン １２５ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の反応操作を実施した。次いで、反応液を室温まで冷却した。この反応液に３Ｎ塩酸水溶液 ３．０ｍＬ及びイソプロパノール １０ｍＬを添加し、８０℃で３時間加熱撹拌した。その後、反応液を室温まで冷却し、反応液を中和した後、塩化メチレンを添加し、セライトを通じて濾過した。濾液を濃縮して得られた残渣をジエチルエーテル（２０ｍＬ）に溶解し、３０％過酸化水素水溶液（５ｍＬ）を加えた。室温で１時間撹拌したのち、蒸留水（１０ｍＬ）と飽和硫酸鉄（ＩＩ）水溶液（１０ｍＬ）で洗浄した。ジエチルエーテル（２０ｍＬ×３）で抽出したのち、集めた有機層を飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥したのち、濃縮して得られた残渣を中圧カラムクロマトグラフィー（バイオタージＳＮＡＰ Ｕｌｔｒａカラム（粒径２５μｍ）使用、展開溶媒＝ヘキサン／酢酸エチル）で精製し、目的の１－（［１，１’－ビフェニル］－４－イル）エタン－１－オンを白色固体として８５ｍｇ得た（収率７２％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ８．０４（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．６９（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．６３（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４８（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４１（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ２．６４（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １９７．７、 １４５．７、 １３９．８、 １３５．７、 １２８．９、 １２８．８、 １２８．２、 １２７．２、 １２７．１、 ２６．６。
実施例１６
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、１－ニトロ－４－（トリフルオロメチル）ベンゼン １１５ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－メトキシフェニルボロン酸 １８２ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）を用い、リン酸三カリウムｎ水和物 ４８０ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）を用いる代わりにフッ化セシウム ０．２７ｇ（１．８ｍｍｏｌ）を用い、１８－クラウン－６ １６ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を未添加とし、１，４－ジオキサン ３ｍＬを用いる代わりにトルエン ３ｍＬを用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、４－メトキシ－４’－（トリフルオロメチル）－１，１’－ビフェニルを白色固体として８２ｍｇ得た（収率５４％）。目的物の同定は１Ｈ、１３Ｃ及びＦ１９－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．７１－７．６２（ｍ、４Ｈ）、 ７．５６（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．０２（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、 ３．８７（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５９．８、 １４４．２、 １３２．１、 １２８．６（ｑ、Ｊ＝３２．６Ｈｚ）、 １２８．３、 １２６．８、 １２５．６（ｑ、Ｊ＝３．８Ｈｚ）、 １２４．４（ｑ、Ｊ＝２７２Ｈｚ）、 １１４．４、 ５５．３
１９Ｆ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ６２．１６。
実施例１７
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、１－フルオロ－４－ニトロベンゼン ８５ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－メトキシフェニルボロン酸 １３７ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用い、リン酸三カリウムｎ水和物 ４８０ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）を用いる代わりにフッ化セシウム ０．４６ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を用い、１８－クラウン－６ １６ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を未添加とし、１，４－ジオキサン ３ｍＬを用いる代わりにトルエン ３ｍＬを用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、４－フルオロ－４’－メトキシ－１，１’－ビフェニルを白色固体として５６ｍｇ得た（収率４６％）。目的物の同定は１Ｈ、１３Ｃ及びＦ１９－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．５４－７．４５（ｍ、４Ｈ）、 ７．１６－７．０７（ｍ、２Ｈ）、 ６．９９（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、 ３．８６（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １６２．０（ｄ、Ｊ＝２４５．４Ｈｚ）、 １５９．１、 １３６．９（ｄ、Ｊ＝２．９Ｈｚ）、１３２．８、 １２８．２（ｄ、Ｊ＝８．６Ｈｚ）、 １２８．０、 １１５．５（ｄ、Ｊ＝２１．１Ｈｚ）、１１４．２、 ５５．３
１９Ｆ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １１６．５９。
実施例１８
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、３－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、３－メトキシ－１，１’－ビフェニルを無色透明オイルとして８２ｍｇ得た（収率７４％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．６１（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４５（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４２－７．３３（ｍ、２Ｈ）、 ７．２０（ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．１５（ｓ、１Ｈ）、 ６．９２（ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ３．８８（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５９．９、 １４２．７、 １４１．１、 １２９．７、 １２８．７、 １２７．４、 １２７．２、 １１９．７、 １１２．９、 １１２．６、 ５５．３。
実施例１９
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、１，３－ジメチル－５－ニトロベンゼン ９１ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－メトキシフェニルボロン酸 １８２ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、４’－メトキシ－３，５－ジメチル－１，１’－ビフェニルを白色固体として９０ｍｇ得た（収率７１％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．５２（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．１８（ｓ、２Ｈ）、 ７．００－６．９４（ｍ、３Ｈ）、 ３．８６（ｓ、３Ｈ）、 ２．３８（ｓ、６Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５９．０、 １４０．８、 １３８．２、 １３４．０、 １２８．３、 １２８．１、 １２４．７、 １１４．０、 ５５．３、 ２１．４。
実施例２０
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、１－（メタンスルホニル）－３－ニトロベンゼン １２１ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、３－（メタンスルホニル）－１，１’－ビフェニルを白色固体として９１ｍｇ得た（収率６５％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ８．１６（ｓ、１Ｈ）、 ７．８９（ｄｄ、Ｊ＝１９．５、８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．６８－７．５８（ｍ、３Ｈ）、 ７．４８（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４２（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ３．１０（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １４２．６、 １４１．０、 １３８．９、 １３２．２、 １２９．８、 １２９．０、 １２８．３、 １２７．１、 １２５．８、 １２５．７、 ４４．４。
実施例２１
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、２－ニトロトルエン ８２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－メトキシフェニルボロン酸 １３７ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、４－メトキシ－２’－メチル－１，１’－ビフェニルを無色透明オイルとして８１ｍｇ得た（収率６８％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．２９－７．２０（ｍ、６Ｈ）、 ６．９５（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、 ３．８５（ｓ、３Ｈ）、 ２．２８（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５８．５、 １４１．５、 １３５．５、 １３４．３、 １３０．３、 １３０．２、 １２９．９、 １２６．９、 １２５．７、 １１３．４、 ５５．３、 ２０．５。
実施例２２
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、２－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、２－メトキシ－１，１’－ビフェニルを無色透明オイルとして９３ｍｇ得た（収率８４％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．５８－７．５２（ｍ、２Ｈ）、 ７．４２（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．３８－７．３０（ｍ、３Ｈ）、 ７．０４（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．００（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、１Ｈ）、 ３．８２（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５６．４、 １３８．５、 １３０．９、 １３０．７、 １２９．５、 １２８．６、 １２７．９、 １２６．９、 １２０．８、 １１２．２、 ５５．５。
実施例２３
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、９－ニトロアントラセン １３４ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、リン酸三カリウムｎ水和物 ４８０ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）を用いる代わりにフッ化セシウム ０．４６ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を用い、１８－クラウン－６ １６ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を未添加とし、１，４－ジオキサン ３ｍＬを用いる代わりにトルエン ３ｍＬを用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、９－フェニルアントラセンを白色固体として６７ｍｇ得た（収率４４％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ８．５３（ｓ、１Ｈ）、 ８．０８（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．７２（ｄ、Ｊ＝９．４Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．６６－７．５５（ｍ、３Ｈ）、 ７．５３－７．４５（ｍ、４Ｈ）、 ７．４２－７．３５（ｍ、２Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １３８．７、 １３７．０、 １３１．３、 １３１．２、 １３０．２、 １２８．３２、 １２８．３０、 １２７．４、 １２６．８、 １２６．５、 １２５．３、 １２５．１。
実施例２４
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、２－メトキシ－３－ニトロピリジン ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、２－メトキシ－３－フェニルピリジンを無色透明オイルとして８９ｍｇ得た（収率８０％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ８．１８（ｄｄ、Ｊ＝４．７、１．３Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．６２（ｄｄ、Ｊ＝７．４、１．３Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．５７（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４４（ｔ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．３６（ｔ、Ｊ＝７．０Ｈｚ、１Ｈ）、 ６．９８（ｄｄ、Ｊ＝６．７、４．７Ｈｚ、１Ｈ）、 ３．９８（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １６０．８、 １４５．７、 １３８．６、 １３６．７、 １２９．１、 １２８．２、 １２７．５、 １２４．６、 １１７．１、 ５３．５。
実施例２５
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、５－ニトロキノリン １０４ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、１８－クラウン－６ １６ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を未添加とした以外は、同様の実験操作を実施したところ、５－フェニルキノリンを淡黄色固体として８７ｍｇ得た（収率７１％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ８．９５－８．９０（ｍ、１Ｈ）、 ８．２４（ｄ、Ｊ＝８．７、１Ｈ）、 ８．１４（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．７６（ｔ、Ｊ＝８．１、Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．５５－７．４１（ｍ、６Ｈ）、 ７．３４（ｄｄ、Ｊ＝８．７、４．４Ｈｚ、１Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５０．２、 １４８．５、 １４０．４、 １３９．３、 １３４．３、 １３０．０、 １２８．９２、 １２８．８６、 １２８．４、 １２７．６、 １２７．２、 １２６．６、 １２１．０。
実施例２６
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、５－ニトロイソキノリン １０４ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、５－フェニルイソキノリンを黄色オイルとして８６ｍｇ得た（収率７０％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ９．３１（ｓ、１Ｈ）、 ８．４７（ｄ、Ｊ＝５．４、１Ｈ）、 ７．９７（ｔ、Ｊ＝４．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．７２（ｄ、Ｊ＝６．０、Ｈｚ、１Ｈ）、７．６４（ｄ、Ｊ＝４．０Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．５４－７．４１（ｍ、５Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５２．６、 １４３．１、 １３９．１、 １３８．８、 １３４．０、 １３０．９、 １２９．７、 １２８．８、 １２８．４、 １２７．７、 １２７．１、 １２６．８、 １１８．５。
実施例２７
実施例１において、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－ｔｅｒｔ－ブチルフェニルボロン酸 １６０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、４－（ｔｅｒｔ－ブチル）－４’－メトキシ－１，１’－ビフェニルを白色固体として１１６ｍｇ得た（収率８０％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．６０－７．５２（ｍ、４Ｈ）、 ７．５１－７．４６（ｍ、２Ｈ）、 ７．０１（ｄ、Ｊ＝８．１、２Ｈ）、 ３．８８（ｓ、３Ｈ）、 １．４１（ｓ、９Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５８．９、 １４９．６、 １３７．９、 １３３．６、 １２８．０、 １２６．３、 １２５．６、 １１４．１、 ５５．３、 ３４．４、 ３１．４。
実施例２８
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、ニトロベンゼン ６２μＬ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、［１，１’－ビフェニル］－４－イル－ボロン酸 １７８ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、ｐ－ターフェニルを白色粉末として９１ｍｇ得た（収率６６％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで確認し、実施例２で得られた化合物と同じスペクトルデータが得られた。
実施例２９
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、２－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－アセチルフェニルボロン酸 １９７ｍｇ（１．２０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、１－（２’－メトキシ－［１，１’－ビフェニル］－４－イル）エタン－１－オンを白色固体として９１ｍｇ得た（収率６６％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ８．０１（ｂｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．６５（ｂｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４２－７．３２（ｍ、２Ｈ）、 ７．０６（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．０１（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、 ３．８３（ｓ、３Ｈ）、 ２．６４（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １９７．８、 １５６．４、 １４３．５、 １３５．４、 １３０．６、 １２９．６、 １２９．４、 １２９．３、 １２８．０、 １２０．９、 １１１．２、 ５５．５、 ２６．６。
実施例３０
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、２－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－（メトキシカルボニル）フェニルボロン酸 １６２ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、２’－メトキシ－［１，１’－ビフェニル］－４－カルボン酸メチルエステルを白色固体として９５ｍｇ得た（収率６６％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ８．０９（ｄ、Ｊ＝８．７Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．６２（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４１－７．３２（ｍ、２Ｈ）、 ７．０６（ｔ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．０１（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、 ３．９４（ｓ、３Ｈ）、 ３．８２（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １６７．１、 １５６．４、 １４３．３、 １３０．７、 １２９．５、 １２９．３、 １２９．２、 １２８．４、 １２０．９、 １１１．３、 ５５．５、 ５２．０。
実施例３１
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、２－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸 １７１ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、２－メトキシ－４’－（トリフルオロメチル）－１，１’－ビフェニルを無色透明オイルとして９８ｍｇ得た（収率６５％）。目的物の同定は１Ｈ、１３Ｃ及び１９Ｆ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．７４－７．６６（ｍ、４Ｈ）、 ７．４２（ｔ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．３６（ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．１２（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．０５（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、 ３．８６（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５６．４、 １４２．２、 １３０．７、 １２９．８、 １２９．５、 １２９．１、 １２８．９（ｑ、Ｊ＝３２．６Ｈｚ）、 １２４．８（ｑ、Ｊ＝３．８Ｈｚ）、 １２４．４（ｑ、Ｊ＝２７２．２Ｈｚ）、 １２０．９、 １１１．３、 ５５．５
１９Ｆ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ６２．８。
実施例３２
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、３－ニトロ安息香酸メチル １０９ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、４－（トリフルオロメチル）フェニルボロン酸 １７１ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用い、リン酸三カリウムｎ水和物 ４８０ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）を用いる代わりにフッ化セシウム ０．４６ｇ（３．０ｍｍｏｌ）を用い、１８－クラウン－６ １６ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）を未添加とした以外は、同様の実験操作を実施したところ、４’－（トリフルオロメチル）－１，１’－ビフェニル－３－カルボン酸メチルエステルを無色透明オイルとして１０６ｍｇ得た（収率６３％）。目的物の同定は１Ｈ、１３Ｃ及び１９Ｆ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ８．２９（ｂｓ、１Ｈ）、 ８．０８（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．７９（ｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．７６－７．７０（ｍ、４Ｈ）、 ７．５５（ｔ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、 ３．９６（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １６６．８、 １４３．６、 １４０．０、 １３１．６、 １３０．９、 １２９．８（ｑ、Ｊ＝３２．６Ｈｚ）、 １２９．２、 １２９．１、 １２８．４、 １２７．５、 １２５．８（ｑ、Ｊ＝３．８Ｈｚ）、 １２４．２（ｑ、Ｊ＝２７２．２Ｈｚ）、 ５２．３
１９Ｆ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ６２．４。
実施例３３
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、ニトロベンゼン ７４ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、３－メトキシフェニルボロン酸 １３７ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、３－メトキシ－１，１’－ビフェニルを無色透明オイルとして７９ｍｇ得た（収率７２％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．６０（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４５（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．４２－７．３２（ｍ、２Ｈ）、 ７．２０（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．１４（ｓ、１Ｈ）、 ６．９２（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、 ３．８９（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５９．９、 １４２．７、 １４１．１、 １２９．７、 １２８．７、 １２７．４、 １２７．２、 １１９．７、 １１２．９、 １１２．６、 ５５．３。
実施例３４
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、２－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、ｏ－トリルボロン酸 １２２ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、２－メトキシ－２’－メチル－１，１’－ビフェニルを無色透明オイルとして７９ｍｇ得た（収率６７％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．３４（ｔ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．２８－７．１２（ｍ、５Ｈ）、 ７．０１（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ６．９６（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、 ３．７６（ｓ、３Ｈ））、 ２．１４（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５６．６、 １３８．６、 １３６．８、 １３１．０、 １３０．８、 １３０．０、 １２９．６、 １２８．５、 １２７．３、 １２５．４、 １２０．４、 １１０．６、 ５５．４、 １９．９。
実施例３５
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、１－ニトロナフタレン １０４ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、２，６－ジメチルフェニルボロン酸 １３５ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、１－（２，６－ジメチルフェニル）ナフタレンを白色固体として５０ｍｇ得た（収率３６％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．９１（ｄ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．８６（ｄ、Ｊ＝８．２Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．５５（ｔ、Ｊ＝７．８Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．４７（ｔ、Ｊ＝６．９Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．３８－７．３２（ｍ、２Ｈ）、 ７．３０－７．２２（ｍ、２Ｈ）、 ７．２０－７．１６（ｍ、２Ｈ）、 １．９１（ｓ、６Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １３９．６、 １３８．７、 １３７．０、 １３３．７、 １３１．７、 １２８．３、 １２７．３、 １２７．２４、 １２７．１７、 １２６．４、 １２６．０、 １２５．７５、 １２５．６８、 １２５．３、 ２０．４。
実施例３６
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、２－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、２－ナフタレンボロン酸 １５５ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、２－（２－メトキシフェニル）ナフタレンを白色固体として１１３ｍｇ得た（収率８１％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ８．０４（ｓ、１Ｈ）、 ７．９６－７．９０（ｍ、３Ｈ）、 ７．７７（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．５８－７．４８（ｍ、３Ｈ）、 ７．４２（ｔ、Ｊ＝７．７Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．１４（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．０８（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、１Ｈ）、 ３．８８（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５６．６、 １３６．２、 １３３．４、 １３２．４、 １３１．１、 １３０．６、 １２８．７、 １２８．１（２Ｃ）、 １２７．５、 １２７．１、 １２５．８、 １２５．７、 １２０．９、 １１１．２、 ５５．５。
実施例３７
実施例１において、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、２－メトキシ－３－ニトロピリジン ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）を用い、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いる代わりに、３－チオフェンボロン酸 １１５ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）を用いた以外は、同様の実験操作を実施したところ、２－メトキシ－３－（チオフェン－３－イル）ピリジンを白色固体として５４ｍｇ得た（収率４７％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ８．１２（ｂｄ、Ｊ＝４．７Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．７８（ｂｄ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．７５－７．７１（ｍ、１Ｈ）、 ７．４７（ｂｄ、Ｊ＝４．７Ｈｚ、１Ｈ）、 ７．３７（ｄｄ、Ｊ＝４．７、３．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ６．９５（ｄｄ、Ｊ＝７．４、４．７Ｈｚ、１Ｈ）、 ４．０４（ｓ、３Ｈ）
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １６０．５、 １４５．１、 １３７．０、 １３６．４、 １２７．７、 １２５．０、 １２３．８、 １１９．２、 １１７．０、 ５３．５。
実施例３８
温度計及びコンデンサーの付いた５０ｍＬ四つ口フラスコに、撹拌子、４－ニトロアニソール ９２ｍｇ（０．６０ｍｍｏｌ）、フェニルボロン酸 １１０ｍｇ（０．９０ｍｍｏｌ）、パラジウムアセチルアセトナート（ＩＩ） ９．１ｍｇ（０．０３０ｍｍｏｌ）、２－ジシクロヘキシルホスフィノ－３，６－ジメトキシ－２’，４’，６’－トリイソプロピルビフェニル ６４ｍｇ（０．１２ｍｍｏｌ）、リン酸三カリウムｎ水和物 ４８０ｍｇ（１．８ｍｍｏｌ）、１８－クラウン－６ １６ｍｇ（０．０６０ｍｍｏｌ）、及びジエチレングリコールジメチルエーテル ３ｍＬを加えた。四つ口フラスコの気層部を窒素で置換した後、常圧下において、１３０℃で２４時間加熱撹拌した。次いで、反応液を室温まで冷却した。この反応液に塩化メチレンを添加し、セライトを通じて濾過した。濾液を濃縮して得られた残渣をジエチルエーテル（２０ｍＬ）に溶解し、３０％過酸化水素水溶液（５ｍＬ）を加えた。室温で１時間撹拌した後、蒸留水（１０ｍＬ）と飽和硫酸鉄（ＩＩ）水溶液（１０ｍＬ）で洗浄した。ジエチルエーテル（２０ｍＬ×３）で抽出した後、集めた有機層を飽和食塩水（１０ｍＬ）で洗浄した。無水硫酸マグネシウムで乾燥した後、濃縮して得られた残渣を中圧カラムクロマトグラフィー（バイオタージＳＮＡＰ Ｕｌｔｒａカラム（粒径２５μｍ）使用、展開溶媒＝ヘキサン／酢酸エチル）で精製し、目的の４－メトキシビフェニルを白色粉末として５３ｍｇ得た（収率４８％）。目的物の同定は１Ｈ及び１３Ｃ－ＮＭＲで実施した。
１Ｈ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ ７．５９－７．５１（ｍ、４Ｈ）、 ７．４２（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、２Ｈ）、 ７．３１（ｔ、Ｊ＝７．４Ｈｚ、１Ｈ）、 ６．９９（ｄ、Ｊ＝８．１Ｈｚ、２Ｈ）、 ３．８６（ｓ、３Ｈ）。
１３Ｃ－ＮＭＲ（ＣＤＣＬ３）＝δ １５９．１、 １４０．８、 １３３．７、 １２８．７、 １２８．１、 １２６．７、 １２６．６、 １１４．２、 ５５．３。
実施例のまとめを以下の表１～４に示す。
Figure 0007023080000005
Figure 0007023080000006
Figure 0007023080000007
Figure 0007023080000008

Claims (4)

  1. 金属触媒であるパラジウム又はニッケル化合物の存在下、下記一般式（１）
    Figure 0007023080000009
     （式中、Ａｒ １ は、置換基を有してもよい芳香族炭化水素基又は置換基を有してもよいヘテロ芳香族基を表し、ｎは１～５の整数を表す。）
    で表される芳香族ニトロ化合物と、下記一般式（２）
    Figure 0007023080000010
     （式中、Ａｒ ２ は、炭素数１～１８のアルキル基、置換基を有してもよい芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよいヘテロ芳香族基を表す。Ｒ １ は、各々独立して、水素原子、炭素数１～４のアルキル基又はフェニル基を表し、２つのＲ １ は連結して酸素原子及びホウ素原子を含んだ環を形成していてもよい。）
    で表されるボロン酸化合物をクロスカップリング反応させることを特徴とする、下記一般式（３）
    Figure 0007023080000011
     （式中、Ａｒ １ 、Ａｒ ２ 及びｎは一般式（１）及び（２）で示したものと同じものを表す。）
    で表される芳香族化合物の製造方法。
  2. ボロン酸化合物を表す一般式（２）において、Ａｒ ２ が、置換基を有してもよい芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよいヘテロ芳香族基であり、反応生成物である一般式（３）で表される芳香族化合物において、Ａｒ ２ が、置換基を有してもよい芳香族炭化水素基、又は置換基を有してもよいヘテロ芳香族基であることを特徴とする、請求項１に記載の製造方法。
  3. ホスフィン化合物を共存させることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
  4. 下記一般式（４）
    Figure 0007023080000012
     （式中、Ｒ １ は、各々独立して、シクロヘキシル基又はｔｅｒｔ－ブチル基を表す。Ｒ ２ は、各々独立して、水素原子、メチル基、メトキシ基、イソプロピル基、イソプロポキシ基、ジメチルアミノ基、又はスルホン酸基を表す。）
    で表されるホスフィン化合物を共存させることを特徴とする請求項１に記載の製造方法。
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