JP4581132B2 - 両親媒性有機リン化合物と遷移金属錯体を含有する触媒、及びそれを用いたビアリール化合物の製造法。 - Google Patents
両親媒性有機リン化合物と遷移金属錯体を含有する触媒、及びそれを用いたビアリール化合物の製造法。 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4581132B2 JP4581132B2 JP2006064219A JP2006064219A JP4581132B2 JP 4581132 B2 JP4581132 B2 JP 4581132B2 JP 2006064219 A JP2006064219 A JP 2006064219A JP 2006064219 A JP2006064219 A JP 2006064219A JP 4581132 B2 JP4581132 B2 JP 4581132B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- compound
- aryl
- catalyst
- general formula
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Expired - Fee Related
Links
Classifications
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
- Y02P20/00—Technologies relating to chemical industry
- Y02P20/50—Improvements relating to the production of bulk chemicals
- Y02P20/584—Recycling of catalysts
Landscapes
- Pyridine Compounds (AREA)
- Catalysts (AREA)
- Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
- Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
Description
1. 下記一般式(1)
R1R2PA(CH2)n(OCH2CH2)mR3 (1)
(式中、R1及びR2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリーロキシ基を示し、R1及びR2は結合して環を形成していてもよく、R3は水酸基又は低級アルコキシ基を示し、Aはフェニレン基、オキシフェニレン基又はメチレン基を示し、nは5〜30、mは3〜300を示す。)で表されるポリエチレングリーコール構造を有する有機リン化合物と周期律表第10族遷移金属錯体を含有することを特徴とするビアリール化合物製造用触媒。
2. 下記一般式(1)
R1R2PA(CH2)n(OCH2CH2)mR3 (1)
(式中、R1及びR2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリーロキシ基を示し、R1及びR2は結合して環を形成していてもよく、R3は、水酸基又は低級アルコキシ基を示し、Aはフェニレン基、オキシフェニレン基又はメチレン基を示し、nは5〜30、mは3〜300を示す。)で表されるポリエチレングリーコール構造を有する有機リン化合物と周期律表第10族遷移金属錯体を含有する触媒を用いて、アリールボロン酸又はそのエステル化合物あるいはその無水物とハロゲン化アリール又はアリールトリフラートとを反応させることを特徴とするビアリール化合物の製造法。
3. 下記一般式(2)
Ar1−B(OR4)2 (2)
(式中、Ar1はアリール基を示し、R4は水素又はアルキル基を示し、二つのアルキル基は結合していてもよい。)で表されるアリールボロン酸又はそのエステル化合物あるいはその無水物と、下記一般式(3)
Ar2−X (3)
(式中、Ar2はアリール基を示し、Xはヨウ素、臭素、塩素又はトリフルオロメタンスルフォニルオキシ基を示す。)で表されるハロゲン化アリール又はアリールトリフラートとを反応させ、下記一般式(4)
Ar1−Ar2 (4)
(式中、Ar1及びAr2は、前記したと同意義を有する。)で表されるビアリール化合物を得ることを特徴とする上記2記載のビアリール化合物の製造法。
本発明に係る配位子がビアリール化合物の合成を促進する理由はまだ明確には解っていないが、(1)本化合物の構造上の特徴から明らかなように分子の片末端に親水性基を有し、疎水性基の片末端に触媒を配位するリン原子を有するため、反応系中で触媒が有機層側を向いて存在しやすいこと、(2)本化合物はビアリール合成反応の反応温度下では水への溶解度が低くなり有機層側に存在しやすくなっていること等が考えられる。
この反応触媒系における遷移金属と有機リン化合物(水溶性配位子化合物)の混合比は、第10族遷移金属原子と有機リン化合物(水溶性配位子化合物)のリン原子の当量比にして第10族遷移金属原子1に対しリン原子1〜100望ましくは2〜30がよい。
Ar1−B(OR4)2 (2)
(式中、Ar1はアリール基を示し、R4は水素又はアルキル基を示し、二つのアルキル基は結合していてもよい。)で表されるアリールボロン酸又はそのエステル化合物あるいはその無水物と、下記一般式(3)
Ar2−X (3)
(式中、Ar2はアリール基を示し、Xはヨウ素、臭素、塩素又はトリフルオロメタンスルフォニルオキシ基を示す。)で表されるハロゲン化アリール又はアリールトリフラートとを反応させ、下記一般式(4)
Ar1−Ar2 (4)
(式中、Ar1及びAr2は、前記したと同意義を有する。)で表されるビアリール化合物を製造するに好ましく用いられる。
以下、本発明を実施例によってさらに具体的に説明するが、本発明はこれら実施例により何ら限定されるものではない。
なお各実施例において、得られた反応生成物はカラムクロマトグラフィー又は再結晶によって容易に単離された。また収率は、t−ブチルトルエンを内部標準物質として用い、ガスクロマトグラフィーにより測定した。
Ph2PC6H4O(CH2)10(OCH2CH2)nOMe(n=12.3) (配位子A)
反応管にフェニルボロン酸335.5mg、ブロモ安息香酸エチル579.5mg、炭酸カリウム865.2mg、内部標準物質600.4mg、水1mlを混合したところへ、先に作成した触媒溶液Aを1ml加え、100℃、1時間反応させるとフェニル安息香酸エチルが95%収率で得られた。上澄みを取り除いた水層に新たにフェニルボロン酸346.4mg、ブロモ安息香酸エチル586.4mgと内部標準600.8mgを加え同様な条件下で反応を行うとフェニル安息香酸エチルが86%収率で得られた。さらに上澄みを取り除いた後、水層にフェニルボロン酸343.4mg、ブロモ安息香酸エチル589.8mgと内部標準582.4mgを加え同様な条件下で反応を行うとフェニル安息香酸エチルが83%収率で得られた。
この実施例1の結果から、本発明の触媒を用いると、ビアリール化合物が効率よく得られるとともに、使用した触媒を簡単にリサイクルできるばかりでなく、リサイクルした触媒を用いた場合もビアリール化合物を効率よく得ることができることがわかる。
反応管にフェニルボロン酸342.3mg、ブロモアニソール460.8mg、炭酸カリウム863.7mg、内部標準物質467.5mg、水1mlを混合したところへ先に作成した触媒溶液Bを1ml加え、100℃で7時間反応させるとメトキシビフェニルが31%収率で得られた。
反応管にフェニルボロン酸342.0mg、ブロモ安息香酸エチル571.3mg、炭酸カリウム864.0mg、内部標準物質600mg、水1mlを混合したところへ、先に作成した触媒溶液Cを1ml加え、100℃、1時間反応させると、フェニル安息香酸エチルが1%収率で得られた。さらに反応を続け、24時間後でも収率は40%であった。
Claims (3)
- 下記一般式(1)
R1R2PA(CH2)n(OCH2CH2)mR3 (1)
(式中、R1及びR2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリーロキシ基を示し、R1及びR2は結合して環を形成していてもよく、R3は水酸基又は低級アルコキシ基を示し、Aはフェニレン基、オキシフェニレン基又はメチレン基を示し、nは5〜30、mは3〜300を示す。)で表されるポリエチレングリーコール構造を有する有機リン化合物と周期律表第10族遷移金属錯体を含有することを特徴とするビアリール化合物製造用触媒。 - 下記一般式(1)
R1R2PA(CH2)n(OCH2CH2)mR3 (1)
(式中、R1及びR2はそれぞれ独立にアルキル基、アリール基、アラルキル基、アルコキシ基又はアリーロキシ基を示し、R1及びR2は結合して環を形成していてもよく、R3は、水酸基又は低級アルコキシ基を示し、Aはフェニレン基、オキシフェニレン基又はメチレン基を示し、nは5〜30、mは3〜300を示す。)で表されるポリエチレングリーコール構造を有する有機リン化合物と周期律表第10族遷移金属錯体を含有する触媒を用いて、アリールボロン酸又はそのエステル化合物あるいはその無水物とハロゲン化アリール又はアリールトリフラートとを反応させることを特徴とするビアリール化合物の製造法。 - 下記一般式(2)
Ar1−B(OR4)2 (2)
(式中、Ar1はアリール基を示し、R4は水素又はアルキル基を示し、二つのアルキル基は結合していてもよい。)で表されるアリールボロン酸又はそのエステル化合物あるいはその無水物と、下記一般式(3)
Ar2−X (3)
(式中、Ar2はアリール基を示し、Xはヨウ素、臭素、塩素又はトリフルオロメタンスルフォニルオキシ基を示す。)で表されるハロゲン化アリール又はアリールトリフラートとを反応させ、下記一般式(4)
Ar1−Ar2 (4)
(式中、Ar1及びAr2は、前記したと同意義を有する。)で表されるビアリール化合物を得ることを特徴とする請求項2に記載のビアリール化合物の製造法。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006064219A JP4581132B2 (ja) | 2006-03-09 | 2006-03-09 | 両親媒性有機リン化合物と遷移金属錯体を含有する触媒、及びそれを用いたビアリール化合物の製造法。 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2006064219A JP4581132B2 (ja) | 2006-03-09 | 2006-03-09 | 両親媒性有機リン化合物と遷移金属錯体を含有する触媒、及びそれを用いたビアリール化合物の製造法。 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007237098A JP2007237098A (ja) | 2007-09-20 |
JP4581132B2 true JP4581132B2 (ja) | 2010-11-17 |
Family
ID=38583168
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2006064219A Expired - Fee Related JP4581132B2 (ja) | 2006-03-09 | 2006-03-09 | 両親媒性有機リン化合物と遷移金属錯体を含有する触媒、及びそれを用いたビアリール化合物の製造法。 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4581132B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP5071931B2 (ja) * | 2007-07-19 | 2012-11-14 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 固体触媒 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0859514A (ja) * | 1994-07-28 | 1996-03-05 | Hoechst Ag | 芳香族ホウ素化合物を芳香族ハロゲン化合物又はペルフルオロアルキルスルホネートと交差カップリングさせる方法 |
JP2003261583A (ja) * | 2002-03-06 | 2003-09-19 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ポリエチレングリコール構造を有する有機リン化合物及びこれをを用いたヒドロホルミル化反応触媒 |
JP2004339173A (ja) * | 2003-05-19 | 2004-12-02 | Mitsubishi Chemicals Corp | 炭素−炭素結合を有する有機化合物の製造方法および該製造方法用触媒 |
-
2006
- 2006-03-09 JP JP2006064219A patent/JP4581132B2/ja not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0859514A (ja) * | 1994-07-28 | 1996-03-05 | Hoechst Ag | 芳香族ホウ素化合物を芳香族ハロゲン化合物又はペルフルオロアルキルスルホネートと交差カップリングさせる方法 |
JP2003261583A (ja) * | 2002-03-06 | 2003-09-19 | National Institute Of Advanced Industrial & Technology | ポリエチレングリコール構造を有する有機リン化合物及びこれをを用いたヒドロホルミル化反応触媒 |
JP2004339173A (ja) * | 2003-05-19 | 2004-12-02 | Mitsubishi Chemicals Corp | 炭素−炭素結合を有する有機化合物の製造方法および該製造方法用触媒 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007237098A (ja) | 2007-09-20 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Kostas et al. | The first use of porphyrins as catalysts in cross-coupling reactions: a water-soluble palladium complex with a porphyrin ligand as an efficient catalyst precursor for the Suzuki–Miyaura reaction in aqueous media under aerobic conditions | |
Marcoux et al. | Nickel‐catalyzed synthesis of phosphonium salts from aryl halides and triphenylphosphine | |
Jiang et al. | Rhodium (iii)-catalyzed sp 2 C–H bond addition to CF 3-substituted unsaturated ketones | |
Yilmaz | Palladium (II) complexes with new bidentate phosphine-imine ligands for the Suzuki CC coupling reactions in supercritical carbon dioxide | |
JP7023080B2 (ja) | 芳香族化合物の製造方法 | |
Zhao et al. | MCM-41-supported bidentate phosphine palladium (0) complex as an efficient catalyst for the heterogeneous Stille reaction | |
Özdemir et al. | Use of tetrahydropyrimidinium salts for highly efficient palladium-catalyzed cross-coupling reactions of aryl bromides and chlorides | |
WO2011126917A1 (en) | Monophosphorus ligands and their use in cross-coupling reactions | |
Nie et al. | Facile synthesis of substituted alkynes by nano-palladium catalyzed oxidative cross-coupling reaction of arylboronic acids with terminal alkynes | |
Ma et al. | Ferrocenylimidazoline palladacycles: efficient phosphine-free catalysts for Suzuki–Miyaura cross-coupling reaction | |
JP5377309B2 (ja) | 新規のシクロペンタジエニル、インデニルもしくはフルオレニルで置換されたホスフィン化合物及びそれらを触媒反応において用いる使用 | |
Orha et al. | Palladium-catalyzed Sonogashira coupling reactions in γ-valerolactone-based ionic liquids | |
CN110041235B (zh) | 一种n-苯基-n-对甲苯磺酰基三氟乙酰胺及应用 | |
US7485744B2 (en) | Iron-catalyzed allylic alkylation | |
Mandal et al. | Steric effect of NHC ligands in Pd (II)–NHC-catalyzed non-directed C–H acetoxylation of simple arenes | |
Chang et al. | Pd-Catalyzed decarboxylative alkynylation of alkynyl carboxylic acids with arylsulfonyl hydrazides via a desulfinative process | |
CN101774874B (zh) | 以吡咯-2-酰肼类化合物为配体的水相体系中的n-芳基化方法 | |
PL210149B1 (pl) | Nowe karbenowe kompleksy niklu, palladu i platyny, ich wytwarzanie i zastosowanie w katalizowanych reakcjach | |
JP4581132B2 (ja) | 両親媒性有機リン化合物と遷移金属錯体を含有する触媒、及びそれを用いたビアリール化合物の製造法。 | |
Touchard | New and efficient conditions for the Z-selective synthesis of unsaturated esters by the Horner-Wadsworth-Emmons olefination | |
Li et al. | Copper-catalyzed stereo-and regioselective hydrophosphorylation of terminal alkynes: scope and mechanistic study | |
CN112979523B (zh) | 一种手性1,4-二苯基-2-羟基-1,4-二丁酮类化合物的制备方法 | |
Keesara et al. | A 2-((4-Arylpiperazin-1-yl) methyl) phenol ligated Pd (ii) complex: an efficient, versatile catalyst for Suzuki–Miyaura cross-coupling reactions | |
JP3921524B2 (ja) | ポリエチレングリコール構造を有する有機リン化合物及びこれをを用いたヒドロホルミル化反応触媒 | |
WO2017193288A1 (en) | Synthesis of phosphine ligands bearing tunable linkage: methods of their use in catalysis |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080327 |
|
A521 | Written amendment |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20080408 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100802 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20100810 |
|
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20100811 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130910 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130910 Year of fee payment: 3 |
|
FPAY | Renewal fee payment (event date is renewal date of database) |
Free format text: PAYMENT UNTIL: 20130910 Year of fee payment: 3 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |