SK694A3 - Process for the preparation of diphenyl derivatives - Google Patents

Process for the preparation of diphenyl derivatives Download PDF

Info

Publication number
SK694A3
SK694A3 SK6-94A SK694A SK694A3 SK 694 A3 SK694 A3 SK 694A3 SK 694 A SK694 A SK 694A SK 694 A3 SK694 A3 SK 694A3
Authority
SK
Slovakia
Prior art keywords
group
compound
formula
carbon atoms
alkyl group
Prior art date
Application number
SK6-94A
Other languages
English (en)
Inventor
Adalbert Wagner
Neerja Bhatnagar
Jean Buendia
Christine Griffoul
Original Assignee
Hoechst Ag
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst Ag filed Critical Hoechst Ag
Publication of SK694A3 publication Critical patent/SK694A3/sk

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B37/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving either the formation of a carbon-to-carbon bond between two carbon atoms not directly linked already or the disconnection of two directly linked carbon atoms
    • C07B37/04—Substitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
    • C07C303/40—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/09—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least two halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/51—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/52—Y being a hetero atom
    • C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
    • C07C311/57—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/58—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having nitrogen atoms of the sulfonylurea groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Description

Spôsob výroby derivátov difenylu
Oblasť techniky
Vynález sa týka špeciálnych derivátov difenylu a spôsobu ich výroby.
Doterajší stav techniky
Pri výrobe účinných látok, ako sú napríklad liečivá ochorenia krvného obehu, sa ukázalo, že pri výrobnom postupe sú deriváty difenylu dôležitým medzi produktom. Napríklad v EP-A 503 162 je opísaná príprava liečiv znižujúcich krvný tlak, ktoré ako účinnú zložku obsahujú zlúčeniny typu antagonistov receptorov angiotenzínu II, pre ktoré je charakteristický systém špeciálne substituovaného difenylu.
Až doposiaľ boli popísané rôzne spôsoby výroby substituovaných derivátov difenylu; je napríklad možné spájať deriváty kyseliny fenylboritej s ary 1 ha 1ogeni dm i s použitím katalyzátorov zo skupiny prechodových kovov, napríkl ad ρa ládia. Príslušné reakcie opísal napríklad R. B. Miller so sp. v Organometallics, 1984, 3, 1261 alebo A.Zuzuki so sp., Synthetic Commun. 11 /7/, 513 /1981/.
Podstata vynálezu
Vynález sa týka spôsobu výroby derivátov difenylu všeobecného vzorca I
v ktorom
X je poprípade chránená formylová alebo -CH/ORΊ/OR2, skupina, najmä -CHO
R 1 , R2 nezávisle na sebe značia alkylovú skupinu tómami uhlíka alebo R1 a R2 spolu dovedna kylénový reťazec -/CHs/n-, pričom n je ce 3, 4, alebo 5, a s 1 až 6 atvoria a 1 - 1 é číslo 2,
R značí zoskupenie, ktoré je samo reakčným podmienkam pri syntéze. o sebe inertné proti
Pr i spôsobe podľa tohto vynálezu sa vychádza od známych,
poprípade chránených formy1 feny1 ha 1ogenidov, napríklad bromidov alebo jodidov a pomocou Grignardovej reakcie sa dospeje k derivátom kyseliny boritej /viď napríklad H. Feulner so sp., Chemische Berichte 123, 1990 , 1841 až 1843/ všeobecného vzorca II
X
I /11/,
Y
Ξ0 0Ξ v ktorom substituent X značí skupinu -CHO alebo príslušne chránenú formylovú skupinu, napríklad acetálovú. Zlúčeniny všeobecného vzorca II sa potom kopuláciou so substituovanými fenylhalogenidmi všeobecného vzorca III
ktoré je možné získať známymi metódami, prevádzajú na zlúčeniny dífenylu všeobecného vzorca I, pričom ako ha 1ogén s kupiny /Hal / u zlúčenín všeobecného vzorca III prichádzajú do úvahy predovšetkým bromiay alebo jodidy, s výhodou najmä bromidy; a R má vyššie definovaný význam.
Namiesto derivátov kyseliny boritej všeobecného vzorca II môžu byť pri spôsobe podľa vynálezu použité aj zodpovedajúce estery kyseliny boritej, ktoré môžu byť syntetizované z derivátov kyseliny bróm-mety1 feny1 bor itej , slúžiacich ako východz i e 1átky.
Spojenie oboch feny1 der ivátov všeobecných vzorcov II a III do potrebnej zodpovedajúcej zlúčeniny difenylu sa môže uskutočniť s použitím katalyzátora, s výhodou paládiového katalyzátora. Reakčné podmienky môžu byť obmieňané podľa reaktivity východzích látok, prednosť má rozpätie teplôt od 20 až do 150 °C a tlak od 133 äž po 665 Pa. Ako rozpúšťadlá prichádzajú do úvahy napríklad zmesi benzénu alebo toluénu s alkoholmi, najmä s etanolom.
Ako substituenty R, v zlúčeninách všeobecného vzorca I prichádzajú do úvahy všetky také zoskupenia, ktoré sa nemenia ani za reakčných podmienok, používaných k spojeniu oboch benzénových jadier. Ako substituenty R sú vhodné najmä tieto skupiny: R značí atóm fluóru, chlóru, n i t ros kupinu, zoskupenie
-/CHsA-COOR3 , -/CHc/m-C0NHR3 , -/CHc/m-CN, -SO2NH-COOR3, -SO2NH-CO-NHR3, -SO = NH-SO2-R 3 , -NHSO2R3,
N-N /OXN - trityl, -POaR3, -NH-SO=-CF3 alebo -SOeNR“, '''N pričom R3 značí atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, cyk 1oa1ky1ovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka alebo cyk 1oa1ky1ovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka a
R4 je skupina =0-Ν/0Η3/= , m je celé číslo 0, 1, 2, 3 alebo 4.
Namiesto spájania systémov oboch feny1 der ivátov cez derivát kyseliny boritej je tiež možná príprava derivátov difenylu všeobecného vzorca I s použitím halogénfenyl- či metylfenylderivátov zinku alebo cínu alebo Grignardových zlúčenín.
Prípravu chránených formylových zoskupení a Grignardových zlúčenín je možné realizovať bežnými metódami. .
Vynález sa tak isto týka zlúčenín všeobecného vzorca I ako takých, pričom prednosť majú tie zlúčeniny, u ktorých R značí SO2NHCOOR3, SOzNHCONHR3, SO = NHSO = R3 alebo SOcNR“, kde sú obzvlášť výhodné skupiny SO2NHCONHR3 a SO2NR4; ďalej sa týka zlúčenín všeobecného vzorca III ako takých, pričom sú výhodné tie zlúčeniny, u ktorých R značí skupiny SO2NH-COOR3, SO2NH-CO-NHR3 alebo SO2NH-SO2R3, pričom skupina SO2NHCONHR3 je mimoriadne výhodná.
Nasledujúce príklady prevedenia vynález bližšie ilustrujú.
Príklady uskutočnenia vynálezu
Príklad 1
Spôsob výroby 4-formyl-2'-N,N-dimetylaminoformyl-difenylsulfonamidu vzorca
CHO
1a/ 4-Brómbenzaldehyd-dietylacetál
K roztoku 2,7 g /1,1 mol/ dusičnanu amónneho v 65 ml bezvodného etanolu sa pridá 100 g /0,54 mol/ roztaveného 4-brómbenzaldehydu a 90 ml /0,54 mol/ triety1esteru kyseliny ortomravčej. Po 18 hodinách pri teplote miestnosti sa reakčná zmes sfiltruje a zalkalizuje piperidínom /asi pH 10/. Titulná zlúčenina sa získa destiláciou vo vákuu.
Výťažok 90 % teórie;
teplota varu /pri 6,6 Pa/ = 110 až 115 °C.
1b/ 4-Formy 1 feny1 bor i tá kyselina
V atmosfére argónu sa 3,65 g horčíkových hoblín prevrství ml bezvodného tetrahydrofuránu a pridá sa 0,5 ml 1, 2-dibrómetánu. Po miernom zahriatí nastane prudká reakcia. Po jej odoznení sa pomocou pipety rozpúšťadlo odtiahne, pridá sa 40 ml bezvodného tetrahydrofuránu a 1/3 roztoku produktu z príkladu 1a/ v 30 ml bezvodného tetrahydrofuránu. Reakcia sa naštartuje pomocou prídavku Red-Al /viď vysvetlivky za príkladmi/ a zahriatím. Zvyšok produktu z príkladu 1a/ sa teraz prikvapkáva v priebehu 35 min. Po ukončení prikvapkávania sa ešte 1 h varí pod spätným chladičom. Grignardovo činidlo sa potom v atmosfére argónu pri kvapká k roztoku 33,5 ml tributylborátu v 50 ml tetrahydrofuránu, ochladenému na -68 °C. Po 30 min sa chladenie odstráni. Zmes sa mieša 1 h pri teplote miestnosti, potom sa odparí, medovo sfarbený olej sa vyberie do 100 ml éteru a pridá sa 80 ml /1 M/ ľadovo studenej kyseliny sírovej. Éterická vrstva sa oddelí, zvyšok sa extrahuje ešte dvakrát po 500 ml éteru; odparí sa a pridáva sa 30% /6 N/ roztok hydroxydu draselného až do dosiahnutia alkalickej reakcie /pH 14/. Pridá sa 70 ml vody a vo vysokom vákuu sa pri 35 až 40 °C odstráni azeotropno butanol. Tento postup sa opakuje ešte raz s 50 ml vody. Odparok sa okyslí 1 M kyselinou sírovou /pH 1/ a 30 min sa varí. Po filtrácii sa získa titulná zlúčenina v podobe svetložltej pevnej látky.
Teplota topenia - 255 až 260 ”C.
1c/ 4-Formyl-2'-N,N-dimetylaminoformyl-difenylsulfonamid
K roztoku 7 g /0,024 mol/ 2-bróm-N,N-dimetylaminoformylbenzénsulfonamidu a 0,7 g t r i feny 1 fosfínu /0,1 ekvivalentu/ v 100 ml toluénu sa pridá za tepla roztok 5,7 g uhličitanu sodného /2 ekvivalenty/ v 30 ml vody. Dobre sa vypláchne argónom a pri 60 °C sa pridá v prúde argónu 0,3 g octanu paladna tého /0,05 ekvivalentu/. Po 10 ku, ktorý sa medzitým sfarbil zlúčeniny z príkladu 1b/ /1,1 opäť v atmosfére argónu. Potom minútach sa k reakčnému roztočiernohnedo, pridá roztok 4 g ekvivalentu/ v 70 ml etanolu, sa reakčná zmes zahreje až na teplotu varu a varí sa 3,5 hodiny pod spätným chladičom. Po ochladení sa rozpúšťadlo odstráni vo vákuu. Odparok sa vyberie do 150 metylacetátu a 5 x premyje nasýteným roztokom uhličitanu sodného. Organická fáza sa vysuší síranom horečnatým a sfiltruje cez vrstvu kremeliny. Po odparení rozpúšťadla vo vákuu sa získa 8 g. titulnej zlúčeniny v podobe hnedej, čiastočne kryštalickej surovej substancie. Dá sa vyčistiť vyvarením asi s 30 ml etylacetátu.
Výťažok 83 % teórie;
Rf = 0,4 /E/H 2/1/; MS /M + 1 / = 317;
teplota topenia = 161 °C.
Analogicky, ak sa použijú príslušné východzie látky, je možné pripraviť zlúčeniny z príkladov 2 až 6. Ich štruktúra a fyzikálne údaje sú uvedené v tabuľke 1.
t á t u sa získa titulná zlúčenina.
Rf = 0,5 /E/H 2/1/ MS /M + 1 / = 321.
Príklad 8
Spôsob výroby 2-jódfeny1-n-propy1su1 fony 1 močov iny
8a/ 2-JódbenzénsuIfonamid
Zmes 3,5 g 2-aminobenzénsulfonamidu a 25 ml kone, kyseliny sírovej /98%/ sa zahrieva na 60 °C tak dlho, až vznikne číry roztok a prídavkom 20 g ľadu sa ochladí na 0 °C. Potom sa opatrne prikvapkáva roztok 1,45 g dusitanu sodného v 4 ml vody tak, aby teplota nepresiahla 5 až 6 °C a ďalej sa reakčná zmes mieša pri 5 až 6 °C po dobu 3 hodín. Po prikvapkaní roztoku 3,75 g jodidu draselného v 25 ml vody sa vzniknutá červená zmes opäť mieša 18 hodín. Po prídavku 50 ml vody sa vzniknutá zrazenina odfiltruje a niekoľkokrát premyje vodou. Získaná pevná látka sa rozpustí v etylacetáte, premyje raz 0,2 N roztokom tiosíranu sodného a dvakrát vodou a rozpúšťadlo sa odparí. Získajú sa 4 g ľahko nažltlej substancie.
Výťažok 62 % teórie;
IČ /nujol/: 3360, 3255, 1562 cm-1; MS /M*/: 283;
teplota topenia = 197 až 198 °C.
8b/ 2-Jódfenyl-n-propylsulfonylmočovina
K roztoku 4 g 2-jódbenzénsu1 fonamidu v 40 ml acetónu sa za miešania pridá naraz 3,92 g pevného uhličitanu draselného a zmes sa varí ďalej v atmosfére dusíka pod spätným chladičom. K horúcej reakčnej zmesi sa prikvapká n-propy1 izokyanát, potom sa varí 2 hodiny pod spätným chladičom, ochladí na teplotu miestnosti a odparí k suchu. Po prídavku 200 ml vody sa ochladená reakčná zmes okyslí 2 N kyselinou chlorovodíkovou na pH 4 a sfiltruje. Zrazenina sa p rekr y šta 1 u je zo zmesi acetónu s izopropy1 éterom a získa sa titulná zlúčenina, výťažok 4,1 g.
IČ /nujol/: 3406, 3368, 1715, 1565, 1539 cm-1;
MS /M*/: 368;
teplota topenia = 211 až 212 °C.
Údaje o titulných zlúčeninách z príkladov prevedenia č. 1, 2, 3, 5, 8a/ a 8b/ , získané pri 1H-N M R, sú zhrnuté v tabuľke 2.
Tabuľka 2
1 : /DMSO-de/ d = 2,68 /s, 3 H/; d = 2,72 /S, 3 H/; d = 7,2
/s, 1 H/; d = 7,25 až 7,35 /m, 1 H/; d = 7,45 až 7,75
/M, 4 H/; d = 7,95 /d, J = 8 Hz , 1 H/; d = 8,05 a z 8,15
/M, 2H/; d = 10,1 /S, 1 H/,
Λ . ú · /CDCls/ d =1,0 /t, J = 7 Hz, 3 H/; d = 4,1 /q, J = 7 Hz ,
H/; d = 7,3 až 7,'6 /m, 5 H/; d = 7,85 až 8,0 /m, 3 H/; d = 10,1 /S, 1 H/.
3: /CDCls/ d = 7,2 až 7,8 /m, 6 H/; 7,95 až 8,05 /m, 2H/; d = 10,1 /S, 1H/.
5: /DMSO-de/ d = 1,0 /t, J = 7 Hz, 3 H/; d = 1,3 / dq, J = = 7 Hz, 2 H/; d = 2,85 /dd, , J = 7 Hz, J = 9,5 Hz, 2 H/; d = 6,1 /t, J = 7 Hz, 1 H/; d = 7,1 až 7,4 /m, 1 H/; d = = 7,4 až 7,8 //m, 4 H/; d = 7,9 až 8,1 /m, 3 H/; d = 9,9 /s, 1 H/; d = 10,1 /s, 1 H/.
8a/: /CDClä/ 5,17 /s, I, NH=/; 7,23 až 7,52 /td aromáty 2H/; 8,08 až 8,20 /dd, aromáty 2 H/.
8b/: /CDCls/ 0,82 /t, J = 7,5 CHs, 3 H/; 1,45 /m, CH=, 2 H; 3,14 /m, CHs, 2 H/; 6,39 /t, CONH, 1 H/; 7,29 /dt, J = = 1,5 aromáty/; 7,54 /td, J = 8,15 aromáty/; 8,13 /m, aromáty/; 7,59 /s, SOsNH, 1 H/.
Vysvetlivky skratiek:
E = etylacetát
H = n-heptár>
Red-Al - nátrium-dihydrido-bis-/2-metoxy-etoxy/a 1 um inát
Trityl = tri fenyImety1
Priemyselná využiteľnosť
Zlúčeniny, ktoré je možné pripravovať spôsobom podľa tohoto vynálezu, sú dôležitými medziproduktami pre výrobu liečiv znižujúcich krvný tlak, najmä antagonistov receptorov angiotenzínu II.
οοο6-%

Claims (9)

  1. PATENTOVÉ NÁROKY
    1. Spôsob výroby zlúčeniny všeobecného vzorca I /V, v ktorom
    X je poprípade chránená formylová skupina a R značí skupinu, ktorá je sama o sebe inertná voči reakčným podmienkam pri syntéze, vyznačený tým, že sa zlúčenina všeobecného vzorca II /H/, v ktorom X má vyššie uvedený význam, uvádza do reakcie so substituovanou feny1 ha 1ogénz1účeninou všeobecného vzorca III
    Hal v ktorom substituent Hal značí ha 1cgénskupinu a R má vyššie uvedený význam.
  2. 2. Spôsob podľa nároku 1, vyznačený tým, že vo všeobecnom vzorci I majú substituenty tento význam:
    R2 je skupina -CHO alebo -CH/OR 1/OR =, nezávisle na sebe značia atómami uhlíka alebo R1 a kylénový reťazec -/CH.>/r>-,
  3. 3 , 4 alebo S, značí atóm fluóru, chlóru, -/CHc/m-COOR3, -/CHs/m-CONHR“ -SO=NH-COOR3, -SOzNH-CO-NHR3, alkylovú skupinu s 1 až 6 R2 spolu dovedna tvorí a 1 príčom n je celé číslo 2,
    -nitroskupinu, zoskupenie
    R3, -/CHs/m-CN,
    -SO=NH-SO=R3,
    -NHSO2R3,
    N-N /q N -trityl, -PO3R3, -NH-SO — CF3 alebo -SO = NR4, pričom R3 značí atóm vodíka s 1 až 6 atómami uhlíka, cyk 1oa1 k y 1 ov ú skupinu 6 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až mami uhlíka, ktorá je substituovaná alkylovou nou s 1 až 6 atómami uhlíka a alebo a 1 k y 1 o v ú skupinu s 3 až
    6 atóskup i R4 je skupina =C-N/CH2/= , m je celé číslo 0, 1, 2, 3 alebo 4.
    •Spôsob podľa nároku 1, v y z n a č e reakcia zlúčeniny všeobecného vzorca II so ného vzorca III uskutočňuje v prítomnosti zátora zo skupiny prechodových kovov.
    3.
    že sa
  4. 4. Zlúčenina všeobecného vzorca I n ý tým, zlúčeninou všeobecpaládia ako kataly/1/, v ktorom majú substituenty tento význam:
    X je skupina -CHO alebo -CH/ORΊ/OR2 ,
    R1, R2 nezávisle na sebe značia alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka alebo R1 a R2 spolu dovedna tvoria alkylénový reťazec -/CH-/n-, pričom n je celé číslo 2,3,4alebo
  5. 5,
    R značí atóm fluóru, chlóru, nitroskupinu, zoskupenie
    -/CHa/m-COOR3 , -/CH2/m-CONHR3, -/CHs/m-CN, -SO2NH-COOR3 , -SO2NH-CO-NHR3, -SO2 NH-SO2 R 3 , -NHSO2R3,
    N-N ¢0 N -trityl, -PO3R3, -NHSOz-CFa alebo -SO^NR“, N pričom R3 značí atóm vodíka alebo alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka, cyk 1oa1 k y 1 ovú skupinu s 3 až 6 atómami uhlíka, cykloalkylovú skupinu s 3 až
  6. 6 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná alkylovou
    skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka a R4 je skupina =C-N/CH3 / = > m je celé číslo 0, 1, 2, 3 alebo 4. 5 . Zlúčenina podľa nároku 4 v y z n a č e n á t ý m, že vo všeobecnom vzorci I R značí zoskupenie -S02- NRn alebo - SC2NHCONHR3 pr í čom R3 je atóm vodíka alebo alkylová skupina s 1 až 6 a-
    tómami uhlíka a
    Rd je skupina = C-N/CH3/2.
    6. Použitie zlúčeniny, pripravenej podľa niektorého z nárokov 1 až 4, ako medzi produktu pre syntézu účinných látok.
  7. 7 . Použitie zlúčeniny podľa niektorého z nárokov 4 alebo 5 ako medzi produktu pre syntézu antagonistov receptorov angiotenzínu II.
  8. 8. Zlúčenina všeobecného vzorca III
    Hal v ktorom substituenty majú tento význam:
    Ή31 značí atóm brómu alebo jódu,
    R značí zoskupenie -SO2NH-COOR3, -SO2NH-CO-NHR3,
    -S0=NH-SOo-R3, pričom R3 je atóm vodíka, alkylová skupina s 1 až 6 atómami uhlíka, cyk 1oa1ky1ová skupina s 3 až 6 atómami uhlíka alebo cyk 1oa1ky1ová skupina s 3 až 6 atómami uhlíka, ktorá je substituovaná alkylovou skupinou s 1 až 6 atómami uhlíka.
  9. 9. Zlúčenina podľa nároku 8, v y z n a č e n á t ý m, že vo všeobecnom vzorci III substituent R značí zoskupenie -SO2NH-CO-NHR3, v ktorom R3 značí alkylovú skupinu s 1 až 6 atómami uhlíka.
SK6-94A 1993-01-06 1994-01-04 Process for the preparation of diphenyl derivatives SK694A3 (en)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DE4300137 1993-01-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SK694A3 true SK694A3 (en) 1994-08-10

Family

ID=6477764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SK6-94A SK694A3 (en) 1993-01-06 1994-01-04 Process for the preparation of diphenyl derivatives

Country Status (25)

Country Link
US (2) US5618975A (sk)
EP (1) EP0606065B1 (sk)
JP (1) JP3586288B2 (sk)
KR (1) KR940018349A (sk)
CN (1) CN1096511A (sk)
AT (1) ATE183732T1 (sk)
AU (1) AU677247B2 (sk)
BR (1) BR9400018A (sk)
CA (1) CA2112795A1 (sk)
CZ (1) CZ1494A3 (sk)
DE (1) DE59408646D1 (sk)
DK (1) DK0606065T3 (sk)
ES (1) ES2136669T3 (sk)
FI (1) FI940032A (sk)
GR (1) GR3031852T3 (sk)
HR (1) HRP940001A2 (sk)
HU (1) HUT67406A (sk)
IL (1) IL108262A0 (sk)
NO (1) NO301878B1 (sk)
NZ (2) NZ272704A (sk)
PL (1) PL301778A1 (sk)
SI (1) SI9400003A (sk)
SK (1) SK694A3 (sk)
TW (1) TW348175B (sk)
ZA (1) ZA9418B (sk)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE69531435T2 (de) 1994-05-16 2004-07-01 Sumitomo Chemical Co., Ltd. Verfahren zur herstellung von tetrazolverbindungen
FR2737721B1 (fr) 1995-08-08 1997-09-05 Roussel Uclaf Nouveaux composes biphenyles, leur procede de preparation et les intermediaires de ce procede, leur application a titre de medicament et les compositions pharmaceutiques les contenant
CA2248157C (en) * 1996-03-13 2004-10-05 Basf Aktiengesellschaft Preparation of nitrobiphenyls
KR19990069877A (ko) * 1998-02-13 1999-09-06 성재갑 나프토퀴논 구조를 갖는 사이클린-의존 키나아제 저해제 화합물
DE102005022362B4 (de) * 2005-05-10 2016-12-15 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur decarboxylierenden C-C Verknüpfung von Carbonsäuren mit Kohlenstoffelektrophilen
US9957622B2 (en) 2009-07-23 2018-05-01 Field Upgrading Limited Device and method of obtaining diols and other chemicals using decarboxylation
US8506789B2 (en) * 2009-07-23 2013-08-13 Ceramatec, Inc. Method of producing coupled radical products
WO2011011521A2 (en) * 2009-07-23 2011-01-27 Ceramatec, Inc. Decarboxylation cell for production of coupled radical products
US9051656B2 (en) * 2009-07-23 2015-06-09 Ceramatec, Inc. Electrochemical synthesis of aryl-alkyl surfacant precursor
US9206515B2 (en) 2009-07-23 2015-12-08 Ceramatec, Inc. Method of producing coupled radical products via desulfoxylation
US9493882B2 (en) 2010-07-21 2016-11-15 Ceramatec, Inc. Custom ionic liquid electrolytes for electrolytic decarboxylation
US9057137B2 (en) 2010-08-05 2015-06-16 Ceramatec, Inc. Method and device for carboxylic acid production
WO2012103135A2 (en) 2011-01-25 2012-08-02 Ceramatec, Inc. Production of fuel from chemicals derived from biomass
US8853463B2 (en) 2011-01-25 2014-10-07 Ceramatec, Inc. Decarboxylation of levulinic acid to ketone solvents
JP7023080B2 (ja) 2016-10-31 2022-02-21 東ソー株式会社 芳香族化合物の製造方法
US12043593B2 (en) * 2018-09-25 2024-07-23 Arxada Ag Method for preparation of potassium 5-lodo-2-carboxybenzene sulfonate

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3624142A (en) * 1964-09-10 1971-11-30 Merck & Co Inc Substituted biphenyl acetic acid derivatives
DE2362589A1 (de) * 1973-12-17 1975-07-10 Thomae Gmbh Dr K Neue araliphatische ketone und carbinole und verfahren zu ihrer herstellung
ATA937274A (de) * 1973-12-17 1978-02-15 Thomae Gmbh Dr K Verfahren zur herstellung neuer araliphatischer ketone
US5068424A (en) * 1988-06-17 1991-11-26 Nitrokemia Ipartelepek Process for preparing arylsulphonyl-isocyanates and addition derivatives thereof
EP0424317A3 (en) * 1989-10-19 1991-09-25 Ciba-Geigy Ag Pyrimidines
FR2659655B1 (fr) * 1990-03-19 1992-07-24 Union Pharma Scient Appl Nouveaux derives d'oxypyrazole antagonistes des recepteurs a l'angiotensine ii ; leurs procedes de preparation, compositions pharmaceutiques les contenant.
CA2058198A1 (en) * 1991-01-04 1992-07-05 Adalbert Wagner Azole derivatives, process for their preparation, and their use
IE920175A1 (en) * 1991-02-11 1992-08-12 Zeneca Ltd Nitrogen heterocycles
US5162340A (en) * 1991-05-10 1992-11-10 Merck & Co., Inc. Substituted 1-(2h)-isoquinolinones bearing acidic functional groups as angiotensin ii antagonists
TW300219B (sk) * 1991-09-14 1997-03-11 Hoechst Ag
US5130439A (en) * 1991-11-18 1992-07-14 Lo Young S Tetrazolylphenylboronic acid intermediates for the synthesis of AII receptor antagonists
EP0550313A1 (fr) * 1991-12-30 1993-07-07 Synthelabo Nouveaux dérivés de 2-(tétrazol-5-yl)-(1,1'-biphényle), leur préparation et leur utilisation comme intermédiaires de synthèse

Also Published As

Publication number Publication date
JP3586288B2 (ja) 2004-11-10
GR3031852T3 (en) 2000-02-29
ES2136669T3 (es) 1999-12-01
CN1096511A (zh) 1994-12-21
PL301778A1 (en) 1994-07-11
CZ1494A3 (en) 1994-08-17
TW348175B (en) 1998-12-21
HU9400018D0 (en) 1994-05-30
NO301878B1 (no) 1997-12-22
IL108262A0 (en) 1994-04-12
BR9400018A (pt) 1994-07-26
NO940023L (sk) 1994-07-07
ATE183732T1 (de) 1999-09-15
DK0606065T3 (da) 2000-03-13
US5633400A (en) 1997-05-27
NZ250577A (en) 1997-02-24
NO940023D0 (no) 1994-01-04
US5618975A (en) 1997-04-08
FI940032A0 (fi) 1994-01-04
HUT67406A (en) 1995-04-28
DE59408646D1 (de) 1999-09-30
KR940018349A (ko) 1994-08-16
SI9400003A (en) 1994-09-30
HRP940001A2 (en) 1996-06-30
ZA9418B (en) 1994-08-18
CA2112795A1 (en) 1994-07-07
FI940032A (fi) 1994-07-07
JPH06234690A (ja) 1994-08-23
EP0606065B1 (de) 1999-08-25
AU5302994A (en) 1994-07-14
NZ272704A (en) 1997-02-24
EP0606065A1 (de) 1994-07-13
AU677247B2 (en) 1997-04-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
SK694A3 (en) Process for the preparation of diphenyl derivatives
SU615857A3 (ru) Способ получени производных 1,2,4-триазола или их солей
EP3812366B1 (en) A preparation method for m-diamide compounds
EP0026928A1 (en) 3,4-Diarylisoxazol-5-acetic acid compounds, process for preparing the same, and pharmaceuticals containing the same
TW200538116A (en) Process for the preparation of substituted triazole compounds
BR112018011518B1 (pt) Método de produção de derivado de amida aromática
US4683234A (en) 2,6-Dimethyl-3N,5-disubstituted-4-(substituted phenyl)3,4-dihydropyrimidine compounds and a method for treating disorders of cardiocircular system
JPH013173A (ja) ベンゾチアゾール等の複素環側鎖を有するオキソフタラジニル酢酸類の製造方法
JP7426481B2 (ja) ３－ｎ－シクロプロピルメチル－２－フルオロベンズアミド系化合物、およびその調製方法と使用
US4902698A (en) Benzenesulphonamidopyridyl compounds which are useful as thromboxane A.sub.2
JP2668259B2 (ja) 複素環化合物および抗潰瘍剤
CA2016664C (en) Indole derivative and method of production thereof
US3957785A (en) Bβ-Pyrimidino-aminomethyl-10α-ergoline and 10α-methoxyergoline derivatives
CA1105933A (en) O-propyloximes
JPH029854A (ja) ３‐アミノ‐アクリロニトリルの製法
CN106220554B (zh) 一种芳基吡啶及其衍生物的制备方法
JPH01125345A (ja) プロペン酸誘導体の製造方法
JPS62175460A (ja) 抗高血圧剤として有用な複素芳香族アセチレン
US4085102A (en) 2-Amino-8-arylideno-3,4,5,6,7,8-hexahydro-4-arlypyrido[4,3-d]pyrimidines
JPS63239273A (ja) フエニルイミダゾ−ル誘導体
JP3066594B2 (ja) アニリン誘導体及びその製造法
CA1100504A (en) S-triazolo [1,5-a] pyridine derivatives
JPH0657698B2 (ja) ピラゾ−ルオキシム誘導体及びその製造方法
HU199420B (en) Process for producing 5-halogen-6-aminonicotinic acid halides
JPH03215488A (ja) ピリミドベンズイミダゾール誘導体