CN1096511A - 联苯衍生物的制备方法 - Google Patents

联苯衍生物的制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN1096511A
CN1096511A CN94100164A CN94100164A CN1096511A CN 1096511 A CN1096511 A CN 1096511A CN 94100164 A CN94100164 A CN 94100164A CN 94100164 A CN94100164 A CN 94100164A CN 1096511 A CN1096511 A CN 1096511A
Authority
CN
China
Prior art keywords
compound
formula
alkyl
group
cycloalkyl
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Pending
Application number
CN94100164A
Other languages
English (en)
Inventor
A·瓦格纳
N·巴纳格
J·苯迪
C·格里福尔
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Hoechst AG
Original Assignee
Hoechst AG
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Hoechst AG filed Critical Hoechst AG
Publication of CN1096511A publication Critical patent/CN1096511A/zh
Pending legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C67/00—Preparation of carboxylic acid esters
    • C07C67/30—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group
    • C07C67/333—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton
    • C07C67/343—Preparation of carboxylic acid esters by modifying the acid moiety of the ester, such modification not being an introduction of an ester group by isomerisation; by change of size of the carbon skeleton by increase in the number of carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07B—GENERAL METHODS OF ORGANIC CHEMISTRY; APPARATUS THEREFOR
    • C07B37/00—Reactions without formation or introduction of functional groups containing hetero atoms, involving either the formation of a carbon-to-carbon bond between two carbon atoms not directly linked already or the disconnection of two directly linked carbon atoms
    • C07B37/04—Substitution
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C253/00—Preparation of carboxylic acid nitriles
    • C07C253/30—Preparation of carboxylic acid nitriles by reactions not involving the formation of cyano groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C303/00—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides
    • C07C303/36—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids
    • C07C303/40—Preparation of esters or amides of sulfuric acids; Preparation of sulfonic acids or of their esters, halides, anhydrides or amides of amides of sulfonic acids by reactions not involving the formation of sulfonamide groups
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/01—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms
    • C07C311/02—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton
    • C07C311/09—Sulfonamides having sulfur atoms of sulfonamide groups bound to acyclic carbon atoms of an acyclic saturated carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by at least two halogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/51—Y being a hydrogen or a carbon atom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C311/00—Amides of sulfonic acids, i.e. compounds having singly-bound oxygen atoms of sulfo groups replaced by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C311/50—Compounds containing any of the groups, X being a hetero atom, Y being any atom
    • C07C311/52—Y being a hetero atom
    • C07C311/54—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea
    • C07C311/57—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings
    • C07C311/58—Y being a hetero atom either X or Y, but not both, being nitrogen atoms, e.g. N-sulfonylurea having sulfur atoms of the sulfonylurea groups bound to carbon atoms of six-membered aromatic rings having nitrogen atoms of the sulfonylurea groups bound to hydrogen atoms or to acyclic carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D257/00—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms
    • C07D257/02—Heterocyclic compounds containing rings having four nitrogen atoms as the only ring hetero atoms not condensed with other rings
    • C07D257/04—Five-membered rings

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)
  • Acyclic And Carbocyclic Compounds In Medicinal Compositions (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Cephalosporin Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及制备式(I)化合物的方法，包括使式 (II)化合物与一种式(III)所示取代的卤代苯化合物反 应，其中各基团和符号的意义见说明书。

Description

本发明涉及一类特定联苯衍生物和它们的制备方法。
在有效成分如有关治疗心脏循环疾病的药剂的制备中，联苯是制备工艺中的重要中间体，例如，EP-A503，162描述了降压制剂的制备，其中含有作为活性物质的、血管紧张肽Ⅱ受体拮抗物型的化合物，该化合物就是一种具有特殊取代的联苯系统。
已有多种制备取代联苯衍生物的制备工艺公开，例如，苯基硼酸衍生物可与芳基卤化物偶合，其中使用过渡金属催化剂如钯。类似的反应已在下述文献中公开：R.B.Miller  et  al.在Organometallics  1984，3，1261或A.Zu  uki  et  al.在Synthetic.Commun.11（7），513（1981）中。
本发明涉及下述通式（Ⅰ）联苯衍生物的制备方法，
Figure 941001644_IMG9
其中
X＝ 必要时被保护的甲酰基，尤其是-CHO或-CH（OR1）OR2，R1，R2＝ 相互独立的（C1-C6）烷基，或R1和R2共同形成一个亚烷基-（CH2）n-，其中n＝2、3、4或5，及
R＝  一个基团，它在合成反应条件下是惰性的。
在本发明的方法中，从已知的、必要时是保护的甲酰基苯卤化物如溴化物或碘化物出发，通过Grignard反应制得式（Ⅱ）的硼酸衍生物（见如H.Feulner  et  al.，Chemische  Berichte，123（1990）1841-1843），
Figure 941001644_IMG10
其中，式（Ⅱ）中基团X为一个CHO-基或一个相应的被保护基例如一个醛缩醇基。然后通过与式（Ⅲ）取代的苯基化合物偶合，式（Ⅱ）化合物被转化成式（Ⅰ）联苯化合物，
Figure 941001644_IMG11
（Ⅲ）可由已知方法制得，式（Ⅲ）化合物中合适的卤素基团（Hal）优选为溴基和碘基，尤其优选溴基，R如上定义。
可代替式（Ⅱ）硼酸衍生物的有相应的硼酸酯，例如它可由相应的溴基甲基苯硼酸衍生物制备。
式（Ⅱ）和（Ⅲ）两种苯基衍生物结合成相应的联苯化合物的反应可采用一种催化剂，优选一种钯催化剂进行。反应条件可根据不同原料的反应性能而改变，优选采用的温度范围为20-150℃，压力为1-5巴，使用苯或甲苯与烷醇尤其是乙醇的混合物作溶剂。
式（Ⅰ）化合物中的取代基R可为在两个苯环结合所用反应条件下不发生变化的所有基团。尤其适宜作为R的是如下基团：
R＝-F、-Cl、-NO2、-（CH2）m-COOR3、
-（CH2）m-CONHR3、-（CH2）m-CN、-SO2NH-COOR3、-SO2NH-CO-NHR3、-SO2NH-SO2-R3、-NHSO2R3、
Figure 941001644_IMG12
-三苯甲基、-PO3R3、-NH-SO2-CF3或-SO2NR4，其中R3为氢、C1-6-烷基、C3-6-环烷基或C1-6-烷基-C3-6-环烷基，R4为一个＝C-N（CH3）2基团，m为0、1、2、3或4。
为代替两个苯环系统经一种硼酸衍生物的结合，也可用卤代锌苯衍生物、甲基锡苯衍生物或Grignard化合物来制备式（Ⅰ）联苯衍生物。
被保护的甲酰基和Grignard试剂可按常规方法制备。
本发明还及式（Ⅰ）化合物，其中下述化合物是优选的，其中的R为SO2NHCOOR3、SO2NHCONHR3、SO2NHSO2R3或SO2NR4，且其中R为SO2NHCONHR3和SO2NR4是特别优选的;还涉及式（Ⅲ）化合物，其中的下述化合物是优选的，其中R为SO2NH-COOR3、SO2NH-CO-NHR3或SO2NH-SO2R3，且其中R为SO2NHCONHR3是特别优选的。
本发明将通过下列实施例详细解释。
实施例1
4-甲酰基-2′-N，N-二甲基氨基甲酰基-联苯磺酰胺的制备方法
Figure 941001644_IMG13
1a）4-溴苯甲醛-二乙基乙缩醛
向溶于65ml（1.1mol）无水乙醇中的2.7g硝酸铵中加入100g（0.54mol）熔化的4-溴苯甲醛和90ml（0.54mol）原蚁酸三乙酯。室温下18个小时后，过滤并用派啶调节至碱性（-pH10）。通过减压蒸馏得到标题化合物。
产率：90%
沸点：（在0.05Torr下）＝110-115℃。
1b）4-甲酰基苯基硼酸
氩气氛下，3.65g镁屑用15ml无水THF淹盖，并用0.5ml  1，2-二溴乙烷处理。混合加热引起剧烈反应。在反应平息后，用一个移液管移出溶剂，再用40ml无水THF处理，并加入由32g  1a）产物溶于30ml无水THF形成的溶液的三分之一。反应中使用Red-Al且加热启动。1a）产物的剩余部分在35分钟内滴入。滴加完毕后，再回流沸腾1小时。
将该Grignard产物滴加到一个冷却到-68℃物、在氩气氛下由33.5ml硼酸三丁酯溶于50mlTHF形成的溶液中。30分钟后，除去冷却。混合物在室温下搅拌1小时。浓缩，将蜜色油溶解于100ml乙醚中并加入80ml冰冷却的H2SO4（1M）。分出醚相，再用50ml乙醚萃取二次，浓缩并加入30%（6N）KOH直至出现碱性（pH 14）反应。再加入70ml水，并在高真空度、35-40℃下共沸除去丁醇。再用50ml H2O重复上述过程。剩余物用1M H2SO4调酸（pH 1）并沸腾30分钟。过滤得到浅黄色固体物质标题化合物。
Smp＝255-260℃
1c）4-甲酰基-2′-N，N-二甲基氨基甲酰基联苯基磺酰胺
向溶于100ml甲苯中的7g（0.024mol）2-溴-N，N-二甲基氨基甲酰基苯磺酰胺和0.7g三苯基膦（0.1当量）中趁热加入于30ml H2O中的5.7g碳酸钠（2当量）。该混合物用氩气充分吹扫，并在60℃、对流的氩气流中加入0.3g醋酸钯（0.05当量）。10分钟后，在氩气对流气中，向深棕色反应溶液中加入4g溶于70ml醇中的1b化合物（1.1当量）。然后将反应混合物加热到沸点并回流沸腾3.5小时。冷却后，减压蒸除溶剂。用150ml醋酸乙酯溶解剩余物，用饱和碳酸钠溶液洗涤5次。有机相用硫酸镁干燥，并置于一层硅藻土上过滤。减压除去溶剂后，得到8g棕色、部分结晶的标题化合物粗品，它可经在约30ml醋酸乙酯中沸腾而提纯。
产率：83%
Rf＝0.4（E/H 2/1）;MS（M+1）＝317;Smp.：161℃。
类似地，从相应的起始化合物出发，可制得实施例2-6化合物。它们的结构和物理性数据列于表1中。
表  1
Figure 941001644_IMG14
实施例7和8叙述了通式（Ⅲ）中间产物的制备。
实施例7
2-溴苯-正丙基磺酰脲的制备
3.5g（15mmol）2-溴苯磺酰胺和4.1gK2CO3置于40ml二甲氧基丙烷中回流沸腾1小时。注射加入3ml异氰酸正丙酯，此后在用12小时冷却至0℃后，用5% NaHSO4溶液调节pH值至5-6，并用醋酸乙酯萃取两次。合并的有机相经MgSO4干燥后浓缩。从醋酸乙酯中重结晶后得到标题化合物。
Rf＝0.5（E/H 2/1），MS（M+1）＝321
实施例8：
2-碘苯-正丙基磺酰脲的制备方法
8a）2-碘苯磺酰胺
于25ml浓H2SO4（98%）中的3.5g 2-氨基苯磺酰胺在60℃下加热至成为清亮溶液，随后加入2g冰，以使之冷却到0℃。仔细滴加1.45gNaNO2（溶于4ml水中），以不使温度超过5-6℃。然后在5-6℃下搅拌该反应混合物3小时。滴加完3.75g碘化钾（溶于25ml水中）后，得到的红色混合物再搅拌18小时。加入50ml水后，滤出出现的沉淀物，并用水洗涤多次。得到的固体物质溶于醋酸乙酯，用0.2N硫代硫酸钠溶液洗涤一次、用水洗涤二次，并蒸除溶剂。得到4g一种浅黄色物质（产率62%）。
Smp.：197-198℃，IR（液体石蜡）：3360，3255，1562cm-1;
MS（M+）：283。
8b）2-碘苯-正丙基磺酰脲
向一个搅拌下的2-碘苯磺酰胺溶液（4g溶于40ml丙酮）中一次加入3.92g固体K2CO3，并在氮气氛下回流沸腾。向该加热的反应混合物中滴加异氰酸正丙酯，随后回流沸腾2小时，冷却至室温，并浓缩至干燥。加入200ml水后，用2N HCl将该冷却的反应混合物调至pH＝4，并过滤。从丙酮/异丙醚中重结晶出沉淀物。标题化合物产量为4.1g。
Smp.：211-212℃，IR（液体石蜡）：3406，3368，1715，1565，1539cm-1;MS（M+）：368
实施例1、2、3、5、8a和8b的标题化合物的1H-NMR数据汇总于表2中。
表2
实施例  1：
（DMSO-d6）d＝2，68（s，3H）;d＝2，72（s，3H）;d＝7，2（s，1H）;d＝7，25至7，35（m，1H）;d＝7，45至7，75（m，4H）;d＝7，95（d，J＝8Hz，1H）;d＝8，05至8，15（m，2H）;d＝10，1（s，1H）.
实施例  2：
（CDCl3）d＝1，0（t，J＝7Hz，3H）;d＝4，1（q，J＝7Hz，2H）;d＝7，3至7，6（m，5H）;d＝7，85至8，0（m，3H）;d＝10，1（s，1H）.
实施例  3：
（CDCl3）d＝7，2至7，8（m，6H）;7，95至8，05（m，2H）;d＝10，1（s，1H）.
实施例  5.
（DMSO-d6）d＝1，0（t，J＝7Hz，3H）;d＝1，3（dq，J＝7Hz，2H）;d＝2，85（dd，J＝7Hz，J＝9，5Hz，2H）;d＝6，1（t，J＝7Hz，1H）;d＝7，1至7，4（m，1H）;d＝7，4至7，8（m，4H）;d＝7，9至8，1（m，3H）;d＝9，9（s，1H）;d＝10，1（s，1H）.
实施例  8a.
（CDCl3）5，17（s，1，NH2）;7，23至7，52（td芳烃 2H）;8，08至8，20（dd，芳烃 2H）
实施例  8b：
（CDCl3）0，82（t，J＝7，5CH3，3H）;1，45（m，CH2，2H;3，14（m，CH2，2H）;6，39（t，CONH，1H）;7，29（dt，J＝1，5 芳烃，;7，54（td，J＝8，15芳烃）;8，13（m，芳烃）7，59（s，SO2NH，1H）.
缩写：E  醋酸乙酯
H  正庚烷
Red-Al  二氢化双（2-甲氧基乙氧）铝酸钠
THF  四氢呋喃
Trityl  三苯基甲基

Claims (9)

1、式(Ⅰ)化合物的制备方法
Figure 941001644_IMG2
其中
X是必要时被保护的甲酰基，
R是一个在合成反应条件下呈惰性的基团，
包括使一种式(Ⅱ)化合物
Figure 941001644_IMG3
其中X如上定义，与一种式(Ⅲ)所示取代的卤代苯化合物反应
其中，取代基Hal是一个卤素基团，R的意义同上。
2、按照权利要求1的方法，在其式（Ⅰ）中的取代基具有下述意义：
X： -CHO或-CH（OR1）OR2
R1和R2：相互独立地为C1-6-烷基，或R1和R2共同形成一个亚烷基-（CH2）n-，其中n为2、3、4或5，
R： -F、-Cl、-NO2、-（CH2）m-COOR3、
-（CH2）m-CONHR3、-（CH2）m-CN、-SO2NH-COOR3、-SO2NH-CO-NHR3、-SO2NH-SO2-R3、-NHSO2R3、 -三苯甲基、-PO3R3、-NH-SO2-CF3或-SO2NR4，其中R3为氢、C1-6-烷基、C3-6-环烷基或C1-6-烷基-C3-6-环烷基，R4为一个＝C-N（CH3）2基团，m为0、1、2、3或4。
3、按照权利要求1的方法，其中使用过渡金属催化剂钯进行式（Ⅱ）化合物与式（Ⅲ）化合物的反应。
4、一种式（Ⅰ）化合物
Figure 941001644_IMG6
其中的取代基具有如下意义：
X： -CHO或-CH（OR1）OR2，其中
R1和R2： 相互独立地为C1-6-烷基，或R1和R2共同为一个亚烷基-（CH2）n-，其中n为2、3、4或5，以及
R： -F、-Cl、-NO2、-（CH2）m-COOR3、
-（CH2）m-CONHR3、-（CH2）m-CN、-SO2NH-COOR3、-SO2NH-CO-NHR3、-SO2NH-SO2-R3、-NHSO2R3、
Figure 941001644_IMG7
-三苯甲基、-PO3R3、-NH-SO2-CF3或-SO2NR4，其中R3为氢、C1-6-烷基、C3-6-环烷基或C1-6烷基-C3-6-环烷基，R4为一个＝C-N（CH3）2基团，m为0、1、2、3或4。
5、按照权利要求4的化合物，在其式（Ⅰ）中，
R为SO2-NR4或SO2NHCONHR3，其中
R1为氢或C1-6-烷基且
R4为一个式＝C-N（CH3）2基团。
6、按权利要求1-4之一制备的化合物的应用，用作合成有效成分的中间体。
7、按权利要求4或5之一的化合物的应用，用作合成血管紧张肽Ⅱ受体拮抗物的中间体。
8、式（Ⅲ）化合物
Figure 941001644_IMG8
其中取代基有下列意义：
Hal为溴或碘离子，
R为-SO2NH-COOR3、-SO2NH-CO-NHR3、-SO2NH-SO2-R3，其中R3为氢、C1-6-烷基、C3-6-环烷基或C1-6-烷基-C3-6-环烷基。
9、按权利要求8的化合物，在其式（Ⅲ）化合物中，R为SO2NH-CO-NHR3，其中R3为C1-6-烷基。
CN94100164A 1993-01-06 1994-01-04 联苯衍生物的制备方法 Pending CN1096511A (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
DEP4300137.8 1993-01-06
DE4300137 1993-01-06

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN1096511A true CN1096511A (zh) 1994-12-21

Family

ID=6477764

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN94100164A Pending CN1096511A (zh) 1993-01-06 1994-01-04 联苯衍生物的制备方法

Country Status (25)

Country Link
US (2) US5618975A (zh)
EP (1) EP0606065B1 (zh)
JP (1) JP3586288B2 (zh)
KR (1) KR940018349A (zh)
CN (1) CN1096511A (zh)
AT (1) ATE183732T1 (zh)
AU (1) AU677247B2 (zh)
BR (1) BR9400018A (zh)
CA (1) CA2112795A1 (zh)
CZ (1) CZ1494A3 (zh)
DE (1) DE59408646D1 (zh)
DK (1) DK0606065T3 (zh)
ES (1) ES2136669T3 (zh)
FI (1) FI940032A (zh)
GR (1) GR3031852T3 (zh)
HR (1) HRP940001A2 (zh)
HU (1) HUT67406A (zh)
IL (1) IL108262A0 (zh)
NO (1) NO301878B1 (zh)
NZ (2) NZ272704A (zh)
PL (1) PL301778A1 (zh)
SI (1) SI9400003A (zh)
SK (1) SK694A3 (zh)
TW (1) TW348175B (zh)
ZA (1) ZA9418B (zh)

Families Citing this family (16)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO1995031445A1 (fr) 1994-05-16 1995-11-23 Sumitomo Chemical Company, Limited Procede pour produire un compose de tetrazole et intermediaire prevu a cet effet
FR2737721B1 (fr) 1995-08-08 1997-09-05 Roussel Uclaf Nouveaux composes biphenyles, leur procede de preparation et les intermediaires de ce procede, leur application a titre de medicament et les compositions pharmaceutiques les contenant
ES2169356T3 (es) * 1996-03-13 2002-07-01 Basf Ag Procedimiento para la preparacion de nitrobifenileno.
KR19990069877A (ko) * 1998-02-13 1999-09-06 성재갑 나프토퀴논 구조를 갖는 사이클린-의존 키나아제 저해제 화합물
DE102005022362B4 (de) * 2005-05-10 2016-12-15 Studiengesellschaft Kohle Mbh Verfahren zur decarboxylierenden C-C Verknüpfung von Carbonsäuren mit Kohlenstoffelektrophilen
WO2011011521A2 (en) * 2009-07-23 2011-01-27 Ceramatec, Inc. Decarboxylation cell for production of coupled radical products
US9051656B2 (en) * 2009-07-23 2015-06-09 Ceramatec, Inc. Electrochemical synthesis of aryl-alkyl surfacant precursor
US9957622B2 (en) 2009-07-23 2018-05-01 Field Upgrading Limited Device and method of obtaining diols and other chemicals using decarboxylation
US8506789B2 (en) 2009-07-23 2013-08-13 Ceramatec, Inc. Method of producing coupled radical products
US9206515B2 (en) 2009-07-23 2015-12-08 Ceramatec, Inc. Method of producing coupled radical products via desulfoxylation
US9493882B2 (en) 2010-07-21 2016-11-15 Ceramatec, Inc. Custom ionic liquid electrolytes for electrolytic decarboxylation
ES2685783T3 (es) 2010-08-05 2018-10-11 Field Upgrading Limited Método y dispositivo para la producción de ácido carboxílico
EP2668250B1 (en) 2011-01-25 2019-04-24 Enlighten Innovations Inc. Production of fuel from chemicals derived from biomass
US8853463B2 (en) 2011-01-25 2014-10-07 Ceramatec, Inc. Decarboxylation of levulinic acid to ketone solvents
JP7023080B2 (ja) 2016-10-31 2022-02-21 東ソー株式会社 芳香族化合物の製造方法
EP3820839B1 (en) * 2018-09-25 2023-10-11 Arxada AG Method for preparation of potassium 5-iodo-2-carboxybenzene sulfonate

Family Cites Families (12)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US3624142A (en) * 1964-09-10 1971-11-30 Merck & Co Inc Substituted biphenyl acetic acid derivatives
DE2362589A1 (de) * 1973-12-17 1975-07-10 Thomae Gmbh Dr K Neue araliphatische ketone und carbinole und verfahren zu ihrer herstellung
ATA937274A (de) * 1973-12-17 1978-02-15 Thomae Gmbh Dr K Verfahren zur herstellung neuer araliphatischer ketone
US5068424A (en) * 1988-06-17 1991-11-26 Nitrokemia Ipartelepek Process for preparing arylsulphonyl-isocyanates and addition derivatives thereof
EP0424317A3 (en) * 1989-10-19 1991-09-25 Ciba-Geigy Ag Pyrimidines
FR2659655B1 (fr) * 1990-03-19 1992-07-24 Union Pharma Scient Appl Nouveaux derives d'oxypyrazole antagonistes des recepteurs a l'angiotensine ii ; leurs procedes de preparation, compositions pharmaceutiques les contenant.
CA2058198A1 (en) * 1991-01-04 1992-07-05 Adalbert Wagner Azole derivatives, process for their preparation, and their use
IE920175A1 (en) * 1991-02-11 1992-08-12 Zeneca Ltd Nitrogen heterocycles
US5162340A (en) * 1991-05-10 1992-11-10 Merck & Co., Inc. Substituted 1-(2h)-isoquinolinones bearing acidic functional groups as angiotensin ii antagonists
TW300219B (zh) * 1991-09-14 1997-03-11 Hoechst Ag
US5130439A (en) * 1991-11-18 1992-07-14 Lo Young S Tetrazolylphenylboronic acid intermediates for the synthesis of AII receptor antagonists
EP0550313A1 (fr) * 1991-12-30 1993-07-07 Synthelabo Nouveaux dérivés de 2-(tétrazol-5-yl)-(1,1'-biphényle), leur préparation et leur utilisation comme intermédiaires de synthèse

Also Published As

Publication number Publication date
ES2136669T3 (es) 1999-12-01
GR3031852T3 (en) 2000-02-29
HU9400018D0 (en) 1994-05-30
US5633400A (en) 1997-05-27
NO940023D0 (no) 1994-01-04
DE59408646D1 (de) 1999-09-30
NZ250577A (en) 1997-02-24
NZ272704A (en) 1997-02-24
SI9400003A (en) 1994-09-30
AU5302994A (en) 1994-07-14
ZA9418B (en) 1994-08-18
NO940023L (zh) 1994-07-07
KR940018349A (ko) 1994-08-16
DK0606065T3 (da) 2000-03-13
JP3586288B2 (ja) 2004-11-10
CA2112795A1 (en) 1994-07-07
CZ1494A3 (en) 1994-08-17
SK694A3 (en) 1994-08-10
TW348175B (en) 1998-12-21
HRP940001A2 (en) 1996-06-30
FI940032A0 (fi) 1994-01-04
IL108262A0 (en) 1994-04-12
EP0606065A1 (de) 1994-07-13
EP0606065B1 (de) 1999-08-25
NO301878B1 (no) 1997-12-22
ATE183732T1 (de) 1999-09-15
FI940032A (fi) 1994-07-07
AU677247B2 (en) 1997-04-17
BR9400018A (pt) 1994-07-26
JPH06234690A (ja) 1994-08-23
PL301778A1 (en) 1994-07-11
US5618975A (en) 1997-04-08
HUT67406A (en) 1995-04-28

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1096511A (zh) 联苯衍生物的制备方法
CN1030076A (zh) 取代的二氢吲哚酮衍生物之改良制法
CN1027259C (zh) 制备3，5，6-三氯吡啶-2-醇的改进方法
CN1119012A (zh) 芳基哌啶甲醇的制法
CN104974167A (zh) 阿塞那平的制备方法以及用于制备阿塞那平的中间体
EP1400524B1 (en) Tetrakis(fluoroaryl) borate/ether complexes and process for preparing the same
CN1183771A (zh) 制备外消旋和对映体的1－(吡啶基)－2－环己乙胺的方法
CN1155557C (zh) 特比萘芬盐酸盐的合成
JP2009067902A (ja) テトラヒドロピランを溶媒とするカチオン重合方法
CN1875013A (zh) 制备西酞普兰的方法
CN109721587B (zh) 一种制备邻苯二甲酰基氨氯地平的方法及其应用
CN87105818A (zh) 2，3-二氢呋喃的衍生物，它们的制备方法及用作供制备四氢呋喃的中间体的它们的利用
CN1429204A (zh) 制备联苯化合物的方法
JPH08169853A (ja) ヨードニウム塩の調製方法
JP4474773B2 (ja) （ｐ−クロロフェニル）プロパノール誘導体の製造法
JPS645054B2 (zh)
CN1084174A (zh) 由毒扁豆碱制备毒扁豆碱甲氨酸盐衍生物的方法
CN1299345A (zh) 用立体化学受控制造异构体纯的高度取代的氮杂环化合物的方法
US7078465B2 (en) Process to bromomethylate aromatic compounds
CN1066658A (zh) 3-取代呋喃糖苷化合物的不对称合成
CN1080286A (zh) 具有抗过敏和止喘作用的新的氨基羧酸衍生物及其制备方法
CN109265352B (zh) 芳基环丙基醚及其衍生物的制备方法
JPS6151599B2 (zh)
CN1138735C (zh) 制备杀虫的氟代烯烃化合物的方法和中间体化合物
JPH044303B2 (zh)

Legal Events

Date Code Title Description
C06 Publication
PB01 Publication
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C01 Deemed withdrawal of patent application (patent law 1993)
WD01 Invention patent application deemed withdrawn after publication