SE461333B - Komposition och foerfarande foer oleofob och hydrofob behandling av byggnads- eller konstruktionsmaterial - Google Patents

Description

15 20 25 30 35 461 555 2 uppvisar ibland dåliga vattenskyddande egenskaper.

Det har nu befunnits, att nya kompositioner, vilka kan appliceras på såväl färsk betong som gammal betong samt me- ra generellt pà alla konstruktions- eller byggnadsmaterial, utan att utseende för ytan av materialen förändras, bibringar dessa ma- terial efter mycket kort torkningstid samtidiga vattenskyddande, oljeskyddande, anti-graffiti- och anti-affischegenskaper, vilka är stabila eller beständiga gentemot åldring och väder och vind.

Dessa kompositioner har också visat sig vara anmärkningsvärda me- del för avlägsnande av formar, vilka sålunda i synnerhet möjlig- gör ett avlägsnande av formar från betongsektioner gjutna i en be- tongform, vilket är en teknik som exempelvis utnyttjas vid bygg- nad på plats av element för kärnreaktoranläggningar.

Kompositionerna enligt uppfinningen innefattar, räknat på vikten: (A) från 0,1 till 25%, företrädesvis från 1 till 10%, av minst en fluorerad sampolymer bildad av: (1) från 5 till 70%, företrädesvis från 40% till 65%, av en eller flera fluorerade estrar med den allmänna formeln: Rf - w - Q - c - c = ca - R (1) 0 Å vari Rf representerar en rak eller grenkedjig perfluoralkylradi- kal innehållande från 2 till 20 kolatomer (företrädesvis från 4 till 16 kolatomer), Q representerar en syre- eller svavelatom, W representerar en tvåvärd eller bivalent bindning till Q via ett kol och eventuellt innefattar en eller flera syre-, svavel- och/eller kväveatomer, en av symbolerna R representerar en väte- atom och den andra en väteatom eller en alkylradikal innehållan- de från 1 till 4 kolatomer, (2) från 4 till 50%, företrädesvis från 10% till 30%, av en eller flera monomerer med den allmänna formeln: (11) ca, - fi - o - R" - on = c I R' o vari R' representerar en väteatom eller en alkylradikal inne- 10 15 20 25 30 35 ° 461 535 hållande från 1 till 4 kolatomer, och R" representerar en alkyl- enradíkal innehållande från 2 till 4 kolatomer, och (3) från 0 till 91%, företrädesvis mindre än 40%, av en eller flera andra monomerer än monomererna med formlerna (I) och (II); (B) från 2 till 25%, företrädesvis från 5% till 10%, av minst ett alifatiskt eller aromatiskt polyisocyanat eller isocyanatprepoly- mer; (C) från 0,1 till 10%, företrädesvis från 0,2% till 2%, av minst en katalysator; (D) ett eller flera utspädningslösníngsmedel upp till 100%, var- vid halten av icke- flyktiga ämnen i dessa kompositioner inte ö- verstiger 30% och företrädesvis är mindre än 15%.

Som polyfluorerade monomerer med formel (I) föredras l ' R Sådana. SOU! IHOIISVQTS fOYIIIEIDI Rf - (CH2)p - S0 - 0 - - C = CH - R (III) 2 ' T - (CXX')q ° <-r>--« R1 vari Rf och R har de ovan angivna betydelserna, p representerar ett heltal av från 1 till 20, företrädesvis lika med Z eller 4, q representerar ett heltal av från 1 till 4, företrädesvis lika med 1 eller 2, R1 representerar en väteatom eller en alkylradikal innehållande från 1 till 10 kolatomer (företrädesvis metyl), cyk- loalkyl innehållande från 5 till 12 kolatomer, hydroxialkyl inne- hållande från 2 till 4 kolatomer eller aryl som eventuellt är sub- stituerad med en alkylradikal innehållande från 1 till 6 kolatomer, X, X', Y och Y' är identiska med varandra eller olika och represen- terar var och en en väteatom eller en alkylradikal innehållande från 1 till 4 kolatomer. Dessa monomerer kan framställas enligt kända förfaranden, t.ex. genom esterifíering av motsvarande al- koholer med formeln: nf - (cH2)p - so (lv) Y _ _ v _ C _ Z N (CXX )q I OH ' Y vilket är beskrivet i den franska patentskriften 2 034 142, med 10 15 20 25 30 35 461 355 hjälp av en alkenmonokarboxylsyra med formeln: mi- 7U*~_Ö CH - R såsom t.ex. akrylsyra, metakrylsyra och krotonsyra, i närvaro av syrakatalysatorer såsom svavelsyra eller p-toluensulfonsyra. I stället för alkennnmkarboxylsyror med formeln (V), kan man lika- så använda deras estrar, anhydríder eller halogeníder. Av ekono- miska och praktiska skäl har det visat sig vara speciellt intres- sant att använda en blandning av monomerer med formeln (III) upp- vísande olika radikaler Rf.

Som andra exempel på polyfluorerade monomerer med for- mel (I) kan nämnas estrarna av syror med formeln (V) med alkoho- ler och tioler med formlerna: Rf Rf Rf Rf Rf Rf Rf Rf Rf Rf ccHZ>p p p - (cflzlp - (cnzlp - (cnzap OH SH O - (CHZJI - OH S - (CH2)r - OH (OCHzCHZ)r ~ OH S02 - (CH2)r - OH CH = CH _ CCHZJP - OH soz - ? - tcnzlp - on Rz coo - (cHz)p - on co - N - (cHZ)p - on R 2 (VI) (VII) (VIII) (IX) (X) (XI) (XII) (XIII) (XIV) (XV) 10 15 20 25 30 35 5 461 355 vari Rf och p har de ovan angivna betydelserna, R2 represente- rar en väteatom eller en alkylradikal innehållande från 1 till 4 kolatomer och r är ett heltal av från 1 till 20, företrädesvis från 1 till 4.

Som exempel på monomerer med formel (II) kan speciellt nämnas akrylaterna och metakrylaterna av alkylenglykoler såsom etylenglykol och propylenglykol.

K Som andra monomerer (3), vilka likaså kan användas inom ramen för föreliggande uppfinning, kan nämnas: - de lägre olefiniska kolvätena, vilka kan vara halogenerade eller ej, såsom eten, propen, isobuten, 3-klor-1-ísobuten, butadien, isopren, klor- och diklor~butadíenerna, fluor- och difluor-buta- díenerna, 2,5-dimetyl-1,5-hexadien, diisobuten; - vinyl-, allyl- eller vinylídenhalogeníderna, såsom vínylkloríd eller vinylídenkloríd, vinylfluorid eller vínylídenfluorid, allyl- bromid, metallylklorid; - styren och dess derivat, såsom vínyltoluen, u-metylstyren, a- cyanometylstyren, divinylbensen, N-vinylkarbazol; - vinylestrarna såsom vínylacetat, vinylpropíonat, vinylestrarna av syror som är kända på marknaden under namnet "Versatíc acíds", vínylisobutyrat, vinylsenecíonat, vinylsuccínat, vinylísodekanat, vínylstearat, divinylkarbonat; - allylestrar såsom allylacetat och allylheptanat; -alkylvínyl- eller alkylallyletrar, vilka är halogenerade eller ej, såsom cetylvinyleter, dodekylvinyleter, isobutylvinyleter, etylvínyleter, Z-kloretylvínyleter, tetra-allyloxyetan; - vinylalkylketoner såsom vinylmetylketon; - omättade syror, såsom akryl-, metakryl-, u-klorakryl-, kroton-, malein-, fumar-, ítakon-, citrakon- och senecioinsyra, deras an- hydrider och deras estrar såsom vinyl-, allyl-, metyl-, butyl-, ísobutyl-, hexyl-, heptyl-, Z-etylhexyl-, cyklohexyl-, lauryl-, stearyl- eller cellosolve-akrylater och -metakrylater, dímetyl- maleat, etylkrotonat, metylsyramaleat, butylsyraitakonat, diakryl- aterna och dímetakrylaterna av glykol eller polyalkylenglykol, såsom etylenglykoldimetakrylat eller trietylenglykoldimetakrylat, diklor-fosfatoalkyl-akrylaterna och Ämetakrylaterna såsom díklor- fosfatoetylmatakrylat, samt syrafosfatet av bis (metakryloy1oxy- etyl) och metakryloyloxypropyl-trimetoxisilan; 10 15 20 25 30 35 461 533 - akrylnitril, metakrylnitríl, 2-klorakrylnitril, 2-cyanoetyl- akrylat, metylenglutaronitril, vinylidencyaníd, alkylcyanoak- rylaterna såsom isopropylcyanoakrylat, tris-akryloylhexahydro- s-triazín, vinyltriklorsilan, vínyltrimetoxisüan, vinyltrietoxi- silan; - allylakohol, allylglykolat, isobutendiol, allyloxietanol, o- allylfenol, dívínylkarbinol, glycerol-u-allyleter, akrylamid, metakrylamid, maleamid och maleimid, N-(cyanoetyl)-akrylamid, N-isopropylakrylamid, diacetonakrylamíd, N-(hydroxymetyl)akryl- amid och -metakrylamid, N-(alkoximetyl)akrylamíder och - metak- rylamider, glyoxal-bis-akrylamid, natriumakrylat eller -metakry- lat, vinylsulfon- och styren-p-sulfonsyror och deras alkalime- tallsalter, 3-amino-krotononítril, monoallylamín, vinylpyridiner N-vinylpyrrolidon, glycidylakrylat eller -metakrylat, allylgly- cidyleter, akrolein, N,N-dímetylaminoetylmetakrylat, N-tert-bu- tylaminoetylmetakrylat.

De fluorerade sampolymererna (A) använda enligt före- liggande uppfinning framställes enligt metoder som är välkända i sig, genom sampolymerísation av monomerer i ett lösningsmedel el ler en blandning av lösningsmedel, varvid totalkoncentrationen av monomererna kan variera från 5 till 60 viktprocent. Lämpliga lösningsmedel är alifatiska kolväten (t.ex. heptan) eller aroma- tiska kolväten ( t.ex. bensen, toluen, xylen, trimetylbensen), ketoner (t.ex. aceton, metyletylketon, metylísobutylketon), es- trar (t.ex. etyl- eller butylacetat), etrar (t.ex. metyl- eller etyleter av etylenglykol, propyl- eller butyleter), halogenerade kolväten (t.ex. trikloretylen, perkloretylen, 1,1,1-trikloretan, triklortrifluoretan).

Reaktionstemperaturen kan variera inom vida gränser, d.v.s. mellan omgivande temperatur och kokpunkten för reaktions- blandningen. Företrädesvis arbetar man mellan 80 och 100°C.

Sampolymerisationen utföres i närvaro av lämpliga po- lymerísationsinitiatorer, såsom: - peroxíderna, såsom t.ex. bensoylperoxid, lauroylperoxid, ace- tylperoxid, succinylperoxíd, tert-butylperpivalat; - azoföreningarna, såsom t.ex. 2,2'-azo-bis-isobutyronitril, 2,2 azo-bis-(2,4-dimetyl-4-metoxivaleronitríl), 4,4'-azo-bis-(4-cya- nopentan)syra, azodíkarbonamid. Den mängd katalysator som använ- .- 10 15 20 25 30 35 7 461 sas des kan variera mellan 0,01 och 5%, företrädesvis mellan 0,1 och l,5%, räknat på totalvikten av de använda monomererna.

Man kan även arbeta under användning av en källa för U.V=strålníng i närvaro av fotoinitiatorer, såsom bensofenon, 2-metylantrakinon eller 2-klortioxanton.

Om man önskar justera eller reglera molekylvíkten för sampolymererna, är det möjligt att använda kedjeöverförings- medel, såsom alkylmerkaptanerna (t.ex. tert-dodekylmerkaptan, n- dodekylmerkaptan, n-oktylmerkaptam, koltetraklorid, trifenylmetan.

De mängder som skall användas, vilka är en funktion av dc värden som önskas eller erfordras för molekylvikten, kan variera från 0,01% till 3% räknat på totalvikten av monomcrerna och företrä- desvis från 0,05% till 0,5%.

Som exempel på aromatiska eller alifatiska polyísocy- anater för användning som komponent (B) i komposítionerna enligt uppfinningen kan nämnas 2,4- och/eller 2,6-tolylendiisocyanater, 2,4'- och/eller 4,4'-difenylmetandiisocyanater, l,5-naftalendii- socyanat, 4,4', 4"-trífenylmetantriisocyanat, 1,3- och 1,4-fenylen- diisocyanater, 1,4-tetrametylendiisocyanat och 1,6-hexametylendí- isocyanat.

Komponenten (B) i kompositíonerna enligt uppfinningen är företrädesvis en isocyanatprepolymer, d.v.s. en polyuretanpre- polymer med ändställda reaktiva NCO-grupper, vilka har erhållits på i och för sig känt sätt genom omsättning av ett överskott av ett alifatiskt eller aromatiskt polyísocyanat, såsom de ovan om- talade, med en polyol. Som exempel på polyoler, vilka är använd- bara för framställning av dessa prepolymerer, kan nämnas produk- ter med en molekylvikt av från 62 till 5000, såsom etylenglykol, dietylenglykol, polyetylenglykoler, 1,3-propandiol, 1,4-propan- diol, 1,6-hexandiol, glycerol, trimetylolpropan, makromolekylära polyetrar erhållna genom kondensatíon av alkylenoxíder ( i synner- het etylenoxid och propylenoxid) med polyoler med låg molekylvíkt omtalade ovan, samt hydroxylerade polyestrar, vilkas molekylvikt ligger inom det ovan angivna området.

Som katalysatorer (C) för användning enligt uppfinn- ingen kan speciellt nämnas : I - tertiära aminer, såsom t.ex. trietylamín, trietylendiamin (DABCO), N-metylmorfolin, N;N,N',N'-tetrametylbutan-l,3-diamín, N-metyldi- 10 15 20 25 30 35 461 553 etanolamin, N,N,N',N'-tetrametyletylendíamin, N,N-dia1kylal- kanolaminer, vilkas alkyl- och hydroxyalkylradíkaler kan in- nehålla från 1 till 4 kolatomer, N,N-díetylcyklohexylamin och N,N,N',N'-tetrametylmetandiamin; - tennsalter, såsom t.ex. tenndibutyldilaurat, tennoktoat, tenn- oleat och tenndibutyl-di(2-etylhexanoat); - blysalter, såsom t.ex. blyoktoat eller blynaftenat.

Som utspädningslösningsmedel (D) kan man använda ali- fatíska eller aromatiska kolväten, vilka kan vara halogenerade eller ej, etrar, estrar, ketoner eller en blandning av sådana lösningsmedel. Exempel på dessa lösningsmedel har angivits ovan i samband med framställningen av de_f1uorerade sampolymererna(A).

Längden av “brukstiden" för kompositionerna enligt upp- finningen beror uppenbarligen på ett flertal faktorer, i synner- het arten och respektive proportioner av de använda komponenterna.

Den är vanligtvis mellan 8 och 48 timmar.

Applíceringen av kompositionerna enligt uppfinningen kan utföras i ett eller flera skikt enligt metoder som är välkän- da í sig, t.ex. genom pulvriseríng eller sprayning, nedsänkning, utspridníng med borste eller roller, för avsättning av från 100 till 800 g av komposítionen enligt uppfinningen per m2 yta att behandlas, företrädesvis från 200 g till 400 g per m2.

Enligt en annan variant av föreliggande uppfinning är det också möjligt att utföra appliceríngen genom att man först avsätter en lösning av komponent (A) på det underlag som skall behandlas, därefter en lösning av komponent (B) eller omvänt, var- vid katalysatorn (C) godtyckligt kan bringas i lösning i komponent (A) eller i komponent (B) eller i båda.

För utvärdering av egenskaperna för de substrat som be- handlades enligt uppfinningen användes följande testmetoder: Test för bestämning av oljeavvisande egenskaper.

Den oljeavvisande förmågan uppmättes enligt metoden be- skriven i "AATCC Technical Manual", testmetod 118, enligt vilken man utvärderar substratets förmåga att motstå vätning av en serie oljeaktiga vätskor, vilkas ytspänningar är lägre och lägre.

Test för bestämning av vattenavvísandegegcnskaper...

För att testa de vattenavvisande egenskaperna hos be- handlad betong placeras metallplattor med dimensionerna S0cm x 8cm X 1,Scm på ett sådant sätt att de uppvisar en lutning på 450. 10 15 20 25 30 35 461 533 Scm ovanför dessa plattor är ett rör placerat, vilket har en diameter av Zcm och vilket är genomborrat med ett hål pá varan- nan centimeter, vilket hål är 0,Zcm i diameter, varvid röret är anslutet till ett vattenförrâd och varvid det möjliggör besprut- ning av plattorna med vatten. Man noterar hur stor procentuell andel av ytan som har utsatts för vätning efter en timmes kon- tinuerlig besprutning av plattorna.

Pâ andra bärare (t.ex. trä) har den vattenavvísande förmågan uppmätts enligt metoden beskriven i "AATCC Technical Manual", testmetod 22, vilken ger ett mått på vätningen av en behandlad yta med vatten. I Anti-affischtest.

På en platta på det underlag som skall testas appli- ceras medelst fram- och återgående rörelser med en borste en lös- ning med 40g/liter av färgat papperslim "MAXI COLLE GEPE", och sedan limmar man tre pappersark med dimensionerna 8cm x 8cm och en vikt av 65g/m2, varefter man anordnar plattan vertikalt 40cm från en "CALOR" -fläkt.

Efter 5 timmars ventilation utföres betygsättning från O till S enligt följande: 5: De tre pappersarken lossnar av sig själva enbart under in- verkan av ventilationen. 4: Två pappersark lossnar av sig själva.

Ett enda pappersark lossnar av sig självt. 2: Inget pappersark lossnar av sig självt, men det är möjligt att avlägsna dem helt och hållet genom manuell dragning. 1: Inget pappersark lossnar av sig självt,och de kan avlägsnas enbart partiellt genom manuell dragning. 0: För att avlägsna pappersarken måste man tillgripa något an- nat sätt (tvättning, skrapning ...).

Anti-graffititest.

På en platta på det underlag som skall testas, vilket är an- ordnat vertikalt, sprutar man med hjälp av en aerosolförpackning en svart färg (Noir Luxe n° 20 "Autoraccord" saluförd av företa- get BERSOL). Färgen får torka i 24 timmar, varefter man rengör plattan genom att man helt enkelt häller metyletylketon på den- samma. Tvättningen avbrytes när lösningsmedlet inte längre extra- 10 15 20 25 30 35 461 353 w herar någon färg, och betygsättning från 0 till 5 utföres på föl- jande sätt: p az Färgen sprider sig inte på plattan; det är ej möjligt att skriva. Efter rengöring med metyletylketon âterfår plattan sitt ursprungliga utseende; inga spår av färg finns kvar. 4: Det är möjligt att skriva på plattan, men efter rengöring med metyletylketon har plattan áterfått sitt ursprungliga utseende; inga spår av färg finns kvar. 3: Nästan totalt avlägsnande av färgen efter rengöring med me- tyletylketon; endast mindre spår finns kvar. 2: Efter rengöring med metyletylketon föreligger partiell och heterogen uttunning av ifrågavarande graffití. 1: Efter rengöring med metyletylketon föreligger endast mycket liten uttunning av ifrågavarande graffití. 0: Rengöringen har ingen effekt.

Följande exempel, i vilka angivna delar och procenthalter avser víktdelar respektive víktprocent, såvida inget annat an- ges, illustrerar uppfinningen utan att för den skull begränsa den- Samma .

EXEMPEL 1 I en reaktor med en kapacitet på S00 volymdelar, vilken är utrustad med omrörare, áterflödeskondensor, termometer, kvävetíll- försel och upphettningsanordníng, satsas 40 delar butylacetat, 40 delar xylen, 20 delar butylmetakrylat, 20 delar 2-hydroxietylmeta- krylat, 20 delar aceton och 60 delar av en blandning av polyfluo- rerade monomerer med formeln: .ffls CF3(CF2)nC2H4SOzNC2H4Ofi - CH = CHZ 0 vari n är lika med 3, 5, 7, 9, 11, 13 och 15 i förhållande till medelvikterna och respektive 1, S0, 31, 10, 3, 1, 1. Blandníngen upphettas under kvävgasatmosfär till 1000C. Därefter tillsättes katalysatorn, vilken utgöres av en del lauroylperoxid och 0,15 delar tert-butylperpivalat. Lösningen hålles vid 100°C i 6 tim- mar, varvid 0,15 delar tert-butylperpivalat tillsättes varannan timme. Efter kylning erhålles en lösning (S1) av en sampolymer enligt uppfinningen. Denna lösning innehåller 50% icke-flyktigt material och dess fluorhalt är 14%.

.,' (I) 10 15 20 25 30 35 ll 461 353 Med hjälp av denna lösning framställes en komposi- tion (C1) enligt uppfinningen, vilken innehåller: - Lösning (S1) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . _. 4 delar - 50%-íg lösning i en blandning i förhållan- det 90/10 av aromatiska kolväten och etyl- acetat av en prepolymer av hexametylendí- isocyanat, partíellt kondenserad med en lineär polyeter och med en NCO-halt av 8,5% (DESMODUR E 3150 från företaget BAYERJ.. 15 delar - Tenndibutyldilaurat .......... . . . . . ..... 0,2 delar - Butylacetat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 80,8 delar Denna komposition appliceras i tvâ skikt med 2 timmars mellanrum i en mängd av 1Z5g/m av vardera på betongplattor med dimensionerna 50cm x 8cm X 1,5cm, vilket motsvararenlmgg-kvali- tet av betong, som är vit och jämn,såsom för närvarande användes för fasader. Plattorna framställdes pà följande sätt: 390 delar Superblanc-cement från LAFARGE blandas med 510 delar vit sand med partikelstorleken 0-1, 860 delar av krossad vit marmor från Pyre- neerna med en partikelstorlek av 3-12, 490 delar av 'en krossad vit marmor från Pyreneerna med en partikelstorlek av Z-7 samt 215 delar vatten. Denna blandning gjutes därefter i metallformar, vilka vibreras på ett vibrerande bord under 30 sekunder. De läm- nas därefter att stå i 24 timmar, varefter de avlägsnas ur formar- na och får torka i ytterligare 3 dagar vid rumstemperatur.

I jämförelsesyfte appliceras följande kompositioner pâ samma sätt på liknande plattor: Kompositíon (Ca) - 60% aluminiumpolyoxostearat i lacknafta ... 17 delar - Lacknafta' . . . . ... . . . . ... . . . . . . .... . . . . . . . .. 83 delar Komposition (Cb) - Sampolymer baserad på butylmetakrylat (60%) och metylmetakrylat (40%) . . . . . . . . . . . . . . . . ..10 delar -Butylacetat . . . . . . . . . . . . . . . . .................45 delar - Xylen . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . ...............4S delar 10 15 20 25 30 35 12 461 355 Komposition (Cc) - 50% lösning av isocyanatprepolymeren med sammansättningen (CI) . . . . . . . . . . . . ._ 20 delar - Butylacetat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 80 delar Komposition (Cd) - Lösning (S1) . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 20 delar - Butylacetat . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . . .. 80 delar I följande tabell summeras resultaten erhållna genom att plattor behandlade med kompositionerna (Cl) till (Cd) och en obehandlad platta utsattes för tidigare beskrivna test. f<°mr>°sifi°fl ïïååëmššïåågaÉšjêšïšššš” *šïšíåïíšt Éïšåšššïf" Vätt yta G1 0% 7 s 3 ca 50% 3 o ; 2 z cb ¿ 0% o z 2 ce 1002-. = o 1 1 cd 40: s 1 u Ej behand- šunot o ; o o lad platta 2 ! En undersökning av dessa resultat visar, att enbart komposition (C1) enligt uppfinningen samtidigt uppvisar god vat- tenavvisande förmåga, oljeavvisande förmåga, anti-affischförmága och anti-graffitiförmåga, vilket sålunda ger ett totalskydd mot naturlig eller medveten förstöring.

EXEMPEL 2 I en reaktor, vilken var identisk med den från exem- pel 1 men vilken hade en kapacitet på 1000 volymdelar, satsas S7 delar metylisobutylketon, 7,5 delar 2-hydroxietylmetakrylat och 7,5 delar stearylmetakrylat. Blandningen hálles under kväv- gasatmosfär och upphettas till 7S°C. Man tillsätter därefter 0,075 delar lauroylperoxid och 0,1 delar tert-butylperpivalat. 10 15 20 25 30 35 13 461 335' ßiamamimgem hållas via 7s°c i z; timme, varefter man pa myr: tillsätter 0,075 delar lauroylperoxid och 0,1 delar tert-bu- tylperpivalat och upprätthåller en temperatur av 75°C i ytter- ligare i timme. Därefter satsas 30 delar 2-hydroxietylmetakrylat, 30 delar av en blandning av polyfluorerade monomerer såsom de som beskrivs i exempel 1, 11 delar aceton, 300 delar metylisobutylke- ton, 0,3 delar lauroylperoxid och 0,1 delar tert-butylperpivalat och temperaturen inställes pâ nytt och hàlles vid 75°C. Efter 1 timme tillsättes 0,1 delar tert-butylperpivalat, efter 2 timmar 0,3 delar lauroylperoxid och 0,1 delar tert-butylperpivalat samt efter 3 timmar 0,1 delar tert-butylperpivalat. Temperaturen häl- les vid 75°C i ytterligare 1 timme och blandningen kyles sedan till ZSOC. Man erhåller härvid en emulsion (E1) av en fluorerad sampolymer enligt uppfinningen. Denna emulsion innehåller 17% icke-flyktigt material och dess fluorhalt är 3,1%.

En komposition (CZ) enligt uppfinningen framställes genom blandning av 12 delar av emulsionen (E1), 15 delar av pre- polymeren DESMODUR E 3150, 0,2 delar tenndibutyldilaurat och 72,8 delar metyletylketon. På en betongplatta identisk med de som an- vändes i exempel 1 appliceras med hjälp av en borste_i en mängd av 200g/mz ett skikt av kompositionen CZ. Man låter denna torka i 24 timmar vid omgivande temperatur innan den testas. I jämförel- se med en obehandlad platta är värdena för plattan behandlad med kompositíonen enligt uppfinningen följande: i Vattenavvisande för- 10ljeavvisande måga. Yta vätt efter ¿förmåga 1 timmes besprutningå Ej behandlad platta » 100% : 0 Platta behandlad med kompositionen C2 10 15 20 25 30 35 14 461 355 EXEMPEL 3 I en reaktor identisk med den från exempel 1 satsas 15 delar butylmetakrylat, 35 delar 2-hydroxietylmetakrylat, 100 delar butylacetat och 50 delar av en blandning av polyfluorerade monomerer med formeln: OC - C = CH nlz O CH- J CF3(CF2)nC2H4 vari n är lika med 3, 5, 7, 9, 11, 13 i förhållande till respekti- ve genomsnittliga vikter på 1, 50, 31, 10, 3, 1. Blandningen hàlles under kvävgasatmosfär och upphettas till 100°C och därefter tillsät- tes 0,2 delar tert-butylperpivalat och 1 del lauroylperoxid. Tem- peraturen hålles sedan vid 10000 i 8 timmar, och efter 2, 4 och 6 timmar tillsättes 0,2 delar tert-butylpcrpivalat. Efter kylning erhålles en lösning (S2) av en sampolymer enligt uppfinningen. Den- na lösning innehåller 50% icke-flyktigt material och dess fluorhalt är 15%.

En komposition (G3) enligt uppfinningen framställes ge- _nom blandning av 0,4 delar av lösning S2, 15 delar av prepolymeren DESMODUR E 315Q,0,2 delar tenndíbutyldilaurat och 84,4 delar metyl- etylketon. På en betongplatta identisk med den i exempel l använda 2 ett skikt av kompositionen CS, varefter man låter detta torka i 24 timmar vid rumstemperatur innan det testas. I jämförelse med en ej behandlad appliceras med hjälp av borste i en mängd av 125g/m platta är egenskaperna för plattan behandlad med kompositionen en- - ligt uppfinningen följande: Vattenavvisande för- Oljeavvisande måga. Yta vätt efter förmåga 1 timmes besprutning Ej behandlad platta f 100% 0 Platta behandlad med rompositionen C3 Ö we Û\ 15 10 IS 20 ZS 30 35 15 461 353 EXEMPEL 4 I en reaktor identisk med den från exempel 1 satsas 12,5 delar Y-metakryloyloxipropyltrimetoxisílan, 7,5 delar 2- hydroxíetylmetakrylat, 300 delar l,1,1-trikloretan, Z delar lau- roylperoxid och 17,5 delar polyfluorerad monomer med formeln: C8P17CZH4 - Ofi - CH = CH2 Kvävgasatmosfär upprätthålles och upphettning till 70°C utföres i 6 timmar. Efter kylning erhålles en lösning (S3) av en sampolymer enligt uppfinningen. Denna lösning innehåller 11% icke-flyktigt material och dess fluorhalt är 3,1%.

En komposition (C4) framställes genom blandning av 4 delar av lösningen S3, 15 delar av prepolymeren DESMODUR E 3150, 0,2 delar tenndibutyldilaurat och 80,8 delar butylacetat.

På en golvplatta av bränd lera appliceras i en mängd av 2O0g/m2 ett skikt av kompositionen C4 och detta får torka i 24 timmar vid omgivande temperatur.

I syfte att testa den vattenavvisande förmågan avsät- tes på den platta som skall testas en droppe vatten (ca 0,05 ml), som man täcker med ett synglas, vilket är infettat för att man skall försäkra sig om god tätning och sålunda förhindra avdunst- ning. Man noterar tiden för penetration av vattendroppen. Pâ en icke behandlad platta är penetratíonstiden 3 minuter, medan den för plattan behandlad med komposítionen C4 enligt uppfinningen är längre än Z dagar.

Genom att förfara på samma sätt på en TUFFEAU-natur- sten erhåller man följande resultat: - Ej behandlad sten ........ ögonblicklig penetration - Sten behandlad med C4 .... penetrationstid längre än 2 dagar.

EXEMPEL S I en reaktor identisk med den från exempel 1 satsas 6,5 delar Y-metakryloyloxipropyltrimetoxisilan, 1 del 2-hydroxi- etylmetakrylat, 150 delar 1,1,1-trikloretan, 1 del lauroylper- oxid och 14 delar av samma blandning av polyfluorerade monome- rer som i exempel 1, Lösningen upphettas och hålles vid ZOOC 10 15 20 25 30 35 461 333 16 i 8 timmar. Efter avkylning erhålles en lösning (S4) av en fluorerad sampolymer enligt uppfinningen. Denna lösning in- nehåller 12,5% icke-flyktigt material och dess fluorhalt är 3,7%.

I syfte att bestämma formsläppningsegenskaperna för kompositionerna enligt uppfinningen utfördes följande för- sök: En komposition (CS) enligt uppfinningen framställes 4, 10 delar av ett blandat alifatiskt-aromatiskt polyisocyanat motsvarande följan- de schematiska formel: o c \ å å \ 0:a I / u, \ri:-(cH,\,-ï/ IlI-lCNâx-"CÛ genom blandning av 10 delar av lösningen S . c c C C o' \ / *v °' \ / '° u N _ [ännu : ““°° 9"; u!! med en halt på 10,5% av fria grupper N=C=O, i 60% lösning i butylacetat och känd under varubeteckníngen DESMODUR HL (BAY- ER), 0,6 delar tenndíbutyldilaurat och 79,4 delar butylacetat.

Ett skikt av denna lösning CS avsättes i en mängd av 220g/m2 på en betongplatta identisk med den från exempel 1 och skiktet får torka i 24 timmar. Pâ den sålunda behandlade plattan, lik- som även på en icke behandlad platta, anordnas en metallram med en längd av 48cm, en bredd av 6cm och en höjd av 1,5cm, och inu- ti denna ram gjutes därefter ett bruk med samma sammansättning som i exempel 1 och detta får torka i 15 timmar. Efter torkning- en kan man konstatera att bruket hällt på plattan behandlad med lösningen CS absolut inte har fastnat på densamma utan i stället bildat en andra platta, som lossar perfekt från den första. I motsats härtill gäller att för den obehandlade plattan det är omöjligt att separera de bada styckena.

EXEMPEL 6.

I en reaktor identisk med denfràn exempel 1 satsas 5 delar 2-hydroxietylmetakrylat, 85 delar stearylmetakrylat, 80 delar metylisobutylketon och 10 delar av samma blandning av polyfluorerade monomerer som i exempel 1. Efter upphettníng till f: 17 461 335 90°C tillsättes en del lauroylperoxid och 0,2 delar tert- butylperpivalat. Temperaturen hålles vid 90°C i 6 timmar, var- vid 0,2 delar tert-butylperpivalat tillsättes efter 2 och 4 timmars reaktionstíd. Efter kylning erhålles en lösning (S5) av en fluorerad sampolymer enligt uppfinningen. Denna lösning innehåller 55% icke~flyktígt material och dess fluorhalt är 2,5%.

En komposition (C6) enligt uppfinningen framställes genom blandning av 8 delar av lösningen SS, 10 delar av prepoly- meren DESMODUR E 3150, 0,1 delar tenndibutyldílaurat och 81,9 delar butylacetat. På en ekplanka appliceras i en mängd av 350g/ mz ett skikt av kompositionen C6, varefter denna tillåtes torka i 24 timmar vid rumstemperatur. Jämfört med samma planka i obe- handlat tillstånd är egenskaperna erhållna för kompositionen C6 följande: Behandlad ek- Obehandlad ek- planka planka Vattenavvisande förmåga (Spray- 100 O test) standard AATCC 22 Oljeavvisande förmåga É 7 0 standard AATCC 118 É

Claims (18)

.Du O\ :Ä CA! (JJ CN VS PATENTKRAY

1. Komposition användbar för behandling av byggnads- ellcr konstruktíonsmaterial, k ä n n e t e c k n a d av att den innefattar, räknat pà vikten: (A) från 0,1 till 25% av minst en fluorerad sampolymer bildad av: (1) från 5 till 70% av en eller flera fluorerade est- rar med den allmänna formeln: Rf-w-Q-ç-c=cH°-R (I) J! å vari Rf representerar en perfluoralkylradikal med rak eller grenad kedja och innehållande från 2 till 20 kolatomer, Q re- presenterar en syre- eller svavelatom, W representerar en tvâ- värd bindning vilken är ansluten till Q via ett kol och vilken kan innefatta en eller flera syre-, svavel- och/eller kväveato- mer, den ena av symbolerna R representerar en väteatom och den andra en väteatom eller en alkylradíkal innehållande från 1 till 4 kolatomer; (2) från 4 till 50% av en eller flera monomerer med den allmänna formeln: CH2 = ï - ä - 0 - R" - OH (II) R' O vari R' representerar en väteatom eller en alkylradikal in- nehâllande från 1 till 4_kolatomer, och R" representerar en alkylenradikal innehållande från 2 till 4 kolatomer och (3) från 0 till 91% av en eller flera andra monomerer än monomererna med formlerna (I) och (II); (B) från 2 till 25% av minst ett polyisocyanat eller minst en isocyanatprepolymer, vilka kan vara alifatiska eller aro- matiska; (C) från 0,1 till 10% av minst en katalysator; och (D) ett eller flera utspädningslösningsmedel upp till 100%, varvid halten icke-flyktigt material i kompositionen inte över- stiger 30%. N lq 461 335

2. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d av att den innehåller från 1% till 10% av den fluorerade sam- polymeren (A), från S till 10% av polyisocyanatet eller isocy- anatprepolymeren (B) samt frân 0,2% till 2% av katalysatorn (C).

3. Komposition enligt krav 1 eller 2, k ä n n e t e c k- n a d av att den fluorerade sampolymeren (A) är bildad av från 40 till 65% fluorerad(e) ester (cstrar) med formeln (I), från 10% till 30% m0n0m@T(eT) med formeln (II) och mindre än 40% av andra monomerer.

4. Kompositíon enligt något av kraven 1-3, k ä n n e - t e c k n a d av att dess halt av icke-flyktigt material är lägre än 15%.

5. Kompositíon enligt något av kraven 1-4, k ä n n e - t e c k n a d av att den fluorerade estern motsvarar formeln: l Rf - (CH2)p - S02 - T - (CXX')q - ç - 0 - E - C = CH - R (III) 1 Y' vari Rf och R har samma betydelser som i krav 1, p är lika med 2 eller 4, q är lika med 1 eller 2, Rí representerar en väteatom eller en alkylradikal innehållande från 1 till 10 kolatomer, cyk- loalkyl innehållande från 5 till 12 kolatomer, hydroxíalkyl inne- hållande fràn 2 till 4 kolatomer eller aryl, eventuellt substitu- erad med en alkylradíkal innehållande från 1 till 6 kolatomer, X, X', Y och Y' är identiska med varandra eller olika och repre- senterar var och en en väteatom eller en alkylradíkal innehål- lande från 1 till 4 kolatomer.

6. Komposítion enligt något av kraven 1-5, k ä n n e - t e c k n a d av att monomeren med formeln (Il) är ett akrylat eller metakrylat av en alkylenglykol.

7. Komposition enligt något av kraven 1-6, k ä n n e - t e c k n a d av att komponenten (B) är en polyuretanpre- ' polymer erhållen genom omsättning av ett överskott av aromatiskt eller alifatiskt polyisocyanat med en polyol med en molekylvikt av från 62 till 5000.

8. Kompositíon enligt något av kraven 1-7, k ä n n e - t e c k n a d av att katalysatorn är en tertiär amín eller ett salt av tenn eller av bly. 461 355 3-9

9. Förfarande för oleofob och hydrofob behandling av byggnads- eller konstruktíonsmaterial, k ä n n e t e c k - n a t av att man på deras yta applicerar en komposition, vilken innefattar, räknat på vikten: (A) från 0,1 till 25% av minst en fluorerad sampolymer bildad av: (1) från 5 till 70% av en eller flera fluorerade est- rar med den allmänna formeln: Rf - W - Q - Q - C = CH - R - (I) ll l vari Rf representerar en perfluoralkylradikal med rak eller grenad kedja och innehållande från 2 till 20 kolatomer, Q re- presenterar en syre- eller svavelatom, W representerar en tvâ- värd bindning vilken är ansluten till Q via ett kol och vilken kan innefatta en eller flera syre-, svavel- och/eller kväveato- mer, den ena av symbolerna R representerar en väteatom och den andra en väteatom eller en alkylradikal innehållande från 1 till 4 kolatomer; (Z) från 4 till 50% av en eller flera monomerer med den allmänna formeln: CH2 = ï - C - 0 - R" - OH (II) på vari R' representerar en väteatom eller en alkylradikal in- nehàllande från 1 till 4-kolatomer, och R" representerar en alkylenradikal innehållande från 2 till 4 kolatomer och (3) från 0 till 91% av en eller flera andra monomerer än monomererna med formlerna (I) och (Il); (B) från 2 till 25% av minst ett polyisocyanat eller minst en isocyanatprepolymer, vilka kan vara alifatiska eller aro- matíska; (C) från 0,1 till 10% av minst en katalysator; och (D) ett eller flera utspädningslösningsmedel upp till 100%, varvid halten icke-flyktigt material i kompositionen inte över- stiger 30%. .ål 461 333

10. Förfarande enligt krav 9, k ä n n e t e c k n a t av att kompositionen innehåller från 1% till 10% av den fluorerade sampolymeren (A), från S till 10% av polyiso- cyanatet eller isocyanatprepolymeren (B) samt från 0,2% till % av katalysatorn (C).

11. ll. Pörfarande enligt krav 9 eller 10, k ä n n e - t e c k n a t av att den fluorerade sampolymeren (A) är bil- dad av från 40 till 65% fluorerad(e) ester (estrar) med for- meln (I), från 10% till 30% monomer(er) med formeln (II) och mindre än 40% av andra monomerer.

12. Förfarande enligt något av kraven 9-ll, k ä n n e - t e c k n a t av att kompositionens halt av icke-flyktigt material är lägre än 15%.

13. l3. Förfarande enligt något av kraven 9-12, k ä n n e - t e c k n a t av att den fluorerade estern motsvarar formeln: Y Rf - (cHz)p - soz - n - (cxx')q - å - o - Ä - c = ca - R (111) Rl Y' R vari Rf och R har samma betydelser som i krav 1, p är lika med 2 eller 4, q är lika med 1 eller 2, Rl atom eller en alkylradikal innehållande från l till 10 kolatomer, cykloalkyl innehållande från 5 till 12 kolatomer, hydroxialkyl innehållande från 2 till 4 kolatomer eller aryl, eventuellt substituerad med en alkylradial innehållande från l till 6 kol- IEPTESBIITICIEI' ell Vätë " atomer, X, X', Y och Y' är identiska med varandra eller olika och representerar var och en en väteatom eller en alkylradikal innehållande från 1 till 4 kolatomer.

14. Förfarande enligt något av kraven 9-13, k ä n n e - t e c k n a t av att monomeren med formeln (II) är ett akrylat eller metakrylat av en alkylenglykol.

15. Förfarande enligt något av kraven 9-l4, k ä n n e - t e c k n a t av att komponenten (B) är en polyuretanprepoly- mer erhållen genom omsättning av ett överskott av aromatiskt eller alifatiskt polyisocyanat med en polyol med en molekyl- vikt av från 62 till 5000.

16. Förfarande enligt något av kraven 9-15, k á n n e - t e c k n a t av att katalysatorn är en tertiâr amin eller ett salt av tenn eller av bly. 461 335 av;

17. Förfarande enligt något av kraven 9-16, k ä n n e - t e c k n a t av att man applicerar från 100 g till 800 g av komposítíonen per m2 yta som skall behandlas.

18. gFörfarande enligt något av kraven 9-17, k ä n n e - t e c k n a t av att man på det underlag som skall behandlas först avsätter en lösning av komponent (A) och därefter en lös- ning av komponent (B) eller omvänt, varvid den ena av dessa lösningar eller båda också innehåller katalysatorn (C). Vw