SE440785B - Sampolyeteresterkomposition herledd fran en etylenoxidkapslad poly(propylenoxid)glykol - Google Patents

Description

10 15 20 25 30 35 40 8002380-7 I ' 2 av icke kombinerbarhet av kortkedjiga och lângkedjiga esteren- heter) också ett problem. Fasbildníng kan medföra icke slumpvis anordnade polymerkompositioner uppvisande sämre fysikaliska egen- skaper. Det är önskvärt att en sampolyeterester uppnås som uppvi- sar såväl goda fysikaliska egenskaper som bearbetningskarakte- ristika. ' Föreliggande uppfinning avser en ny sampolyeteresterkomposi- -tion uppvisande goda fysikaliska egenskaper, låg fuktkänslighet, god bearbetbarhet och som är ekonomisk att framställa. Mer spe- cíellt härstammar sampolyeteresterkompositionen enligt uppfin- ningen från tereftalsyra eller esterbildande ekvivalenter därav, 1,4~butandiol, etylenoxidkapslad poly(propylenoxid)glykol och ett íörgreningsmedel uppvisande en funktionalitet av 3-6, i_ vilken etylenoxidkapslad poly(propylenoxid)glykol uppvisar en etylenoxidhalt av cirka 15-55 viktprocent och en talmedelmolekyl- vikt av cirka 1500-2800, och vilkej: förgreningsmedel ingår i en kon-- centration av cirka 1,5-6,0 ekvivalenter per 100 mol tereftalsyra eller esterbildande ekvivalenter därav; och vilken sampolyeter- esterkomposition innehåller cirka 25-48 viktprocent 1,4-buty1en- tereftalatenheter och uppvisar ett smältindex vid 230°C lägre än cirka 50 g/10 min, Etylenoxidhalten i den etylenoxidkapslade poly(propylenoxid)glykolen är företrädesvis cirka 20-30 víktpro- cent och talmedelmolekylviken är cirka 1900-2500. Koncentratíonen av förgreningsmedel är företrädesvis. 2,5-5,5 ekvivalenter per 100 mol tereftalsyra eller esterbildande ekvivalent.

'Sampolyesterestrarna enligt uppfinningen framställes av tereftalsyra eller dess esterbildande ekvivalent, såsom dimetyl- tereftalat, 1,4-butandiol och etylenoxidkapslad poly(propylen- oxid)glyko1 uppvisande en etylenoxidhalt av cirka 15-35 viktpro- cent och en talmedelmolekylvikt av cirka_1S00-2800. Vidare måste sampolyeteresterkompositionen innehålla ett förgreningsmedel uppvisan- de en funktionalitet av 3-6 i en koncentration av cirka 1,5-6,0 ekvivalenter per 100 mol tereftalsyra eller esterbildande ekviva- lenter därav. Sampolyeteresterkompositionen måste innehålla cirka 25-48 viktprocent 1,4~butylentereftalatenheter och kännetecknas dessutom av ett smältindex av lägre än cirka S0 g/10 min vid230°C.

Den etylenoxidkapslade poly(propylenoxid)glykolen kan fram- iställas genom kondensation av propylenoxid med propylenglykol el- ler vatten i närvaro av en basisk katalysator under bildning av en poly(oxipropylen)homopolymer som därefter reageras med etylen- 10 15 20 25 30 35 40 3 8002580-7 oxid för erhållande av sampolymeren.

Etylenoxidhalten av den etylenoxidkapslade polyfpropylen- oxid)glykolen mäste vara cirka 15-35 viktprocent på grund av att vid högre etylenoxidhalter erhållna sampolyeterestrar uppvisar allt för höggradig vattensvällning under det att fasbildning in- träffar vid lägre etylenoxidhalter under smältkondensationspoly- merisationen. Det är också nödvändigt att glykolen uppvisar en -talmedelmolekylvikt av cirka 1500-2800 eftersom härdningsgraden hos erhållen sampolyeterester icke är godtagbar vid läge mole- kylvikt och eftersom bearbetningssvårigheter uppstår vid högre molekylvikt under polymerframställningen, exempelvis fasbildning.

För att en sampolyeteresterkomposition skall erhållas som uppvi- sar godtagbara bearbetningskarakteristika och fysikaliska egen- skaper är det vidare nödvändigt att smältindex är lägre än det specificerade gränsvärdet eftersom polymerer med lägre molekyl- vikt är svåra att bearbeta vid den höga bearbetningstemperatur som fordras för smältning av sampolyeterestern och de uppvisar lägre draghållfasthet och rivhållfasthet. Dessutom är det väsent- ligt att sampolyeteresterkompositionen innehåller ett förgreningsmedel med en funktionalitet av 3-6. formeln (HO)aX(CO0H)b, vari X betecknar en flervärd grupp, a har Detta kan åskådliggöras med ett värde av 0-6, b har ett värde av 0-4 och summan av a och b har ett värde av 3-6, och det uppvisar en molekylvikt av cirka 92-3000. För att syftet med uppfinningen skall uppnås är det nöd- vändigt att förgreningsmedlet ingår i den definierade mängden. När förgreningsmedlet ingår i mängder understigande 1,5 ekvivalenter blir det allt svårare att uppnå en hög polymerisationsgrad utan allt för stor polymernedbrytning under smältkondensationspolymerísa- tionen. Vid koncentrationer överstigande 6,0 ekvivalenter försäm- ras de fysikaliska egenskaperna av sprutformade delar allvarligt.

Tereftalsyra eller dess esterbíldande ekvivalent och den etylenoxidkapslade poly(propylenoxid)glykolen inneslutes i sam- polyeterestern i väsentligen samma molära proportioner som ingår i reaktionsblandningen. Mängden av 1,4-butandiol som verkligen ingår motsvarar skillnaden mellan moler tereftalsyra och den kapslade po1y(propylenoxid)glykolen som ingår í rcaktionsbland- ningen. ' De beskrivna sampolyeterestrarna framställes genom konven- tionell esterutbytesreaktion i närvaro av fingr@üngsmmflen.I%re-~ trädesvis ingår en antioxidant i sampolyeterestern som vanligen 10 15 20 ZS 30 35 40 8002380-7 I 4 tillsättes före-polymerisation med monomererna. Om så är önskvärt kan ett fotostabiliseringsmedel också tillsättas tillsammans med antioxidanten.

Det föredragna förfarandet för framställning av sampolyeter- esterkompositionen inbegriper upphettning av dimetylestern av tereftalsyra med den etylenoxidkapslade poly(propylenoxid)glykolen och ett molärt överskott av 1,4-butandiol i närvaro av förgrenings- -nædelvid en koncentration av 1,5-6,0 ekvivalenter per 100 mol tereftalsyra eller esterbildande ekvivalenter därav. Reaktionen genomföres í närvaro av en katalysator, såsom tetrabutyltitanat vid-cirka 150-260°C och ett tryck av 0,05-0,5 MPa, företrädesvis vid omgívningstryck, under avdestillering av metanolen som bildas vid esterutbytet. Detta förfarande medför bildning av en lågmole- kylär förpolymer som kan överföras till en högmolekylär sampoly- eterester genom destillation av 1,4-butandiol. Det andra förfa- randesteget betecknas polykondensation. Ytterligare esterutbyte sker under denna polykondensation som tjänar för ökning av mole- kylvikten och för slumpvis fördelning av de långkedjiga och kort- kedjiga esterenheterna. Bästa resultat erhålles vanligen om denna slutliga destillation eller polykondensation genomföras vid lägre än cirka 670 Pa, och företrädesvis lägre än cirka 250 Pa, samt eirke zoo-zso°c, företrädesvis då eirke zso-z6o°c, under kertere tid än cirka 2 h, exempelvis cirka 0,5-1,5 h. Om så är önskvärt kan polymerisation i fast fas utnyttjas för uppnående av slutlig molekylvikt för sampolyeterestern genom isolering av polymer av intermediär molekylvikt vid smältpolykondensatíonen i form av partiklar av liten storlek och upphettning av de fasta polymer- partiklarna under vakuum eller i en ström av inert gas. I vilket fall som helst bör polykondensationsreaktionen fortsättas tills sampolyeterestern uppvisar ett smältindex vid ZSOOC som är lägre än círka_S0 g/10 min.

Förgreningsmeàierher den allmänna formeln (Hmaxuïoofnb och uppvisar en molekylvíkt av cirka 92-3000. X utgör en flervärd grupp och a har ett värde av 0-6, b har ett värde av 0-4 och summan av a och b måste uppgå till ett värde av 3-6. Mer spe- ciellt kan RhgronügsmmHefLngönu=uv un polyol med 3-0 hydroxi- grupper, en polykarboxisyra med 3 eller 4 karboxigrupper eller en hydroxisyra med totalt 3-6 hydroxigrupper och karboxigrupper.

Representativa polyoler med Förgraüngsverhnxsmnkan använ- das innefattar glycerol, trimetylolpropan, pcntaerytritol, 5 8002380-7 1,2,6-hexantríol, sorbitol, 1,1,4,4-tetrakis(hydroximety1)-cyklo- hexan, tris(2-hydroxietyl)isocyanurat och dipentaerytritol. För- utom sådana lågmolekylära polyoler kan polyoler med högre molekyl- vikt (molekylvikt 400-3000), speciellt då trioler erhållna genom kondensation av alkylenoxider uppvisande 2-3 kolatomer, exempel- vis etylenoxid och propylenoxíd med polyolinitiatorer uppvisande 3-6 kolatomer, exempelvis glycerol, också användas såson1 förgrenings- - medel. I ' ' Representativa polykarboxisyror som kan användas såsomffirgraüngs~ medel innefattar hemimellítsyra eller trimellitsyra, trimesyl- syra, pyromellitsyra, 1,1,Z,2-etantetrakarboxisyra, 1,1,2-etan- trikarboxisyra, 1,3,5-pentantrikarboxisyra och 1,2,5,4-cyklopen- tantetrakarboxisyra. Fastän dessa syror kan användas som sådana, användes de företrädesvis í form av lägre alkylestrar därav eller såsom cykliska anhydrider i sådana fall då cykliska anhydrider kan bildas. ' Representativa hydroxisyror som kan användas Såßmflförgrßüngs- Hßåßl innefattar äppelsyra, citronsyra, vinsyra, 3-hydroxíg1utar- syra, mucinsyra, trihydroxiglutarsyra och 4-(ß-hydroxietyl)ftal- syra.

Förgreniiigsmedel föredrages vari a har ett värde av 3 eller 4 och b är noll eller b har ett värde av 3 eller 4 och a är noll. Speciellt föredragna förgreningsmedel innefattar trimellít- syraanhydrid, trimesinsyra, oxipropylerade trioler (eventuellt kapslade med etylenoxid) uppvisande en molekylvikt av 400-3000 och trís(2-hydroxietyl)isocyanurat.

Vanligen sättes en antioxidant till kompositionen i en mängd av upp till 2 viktprocent av sampolyeterestern. I allmänhet är mängden antioxidant som tillsättes och inneslutes i sampolyeter- estern cirka 0,1-1 viktprocent av sampolyeterestern. Antioxidan- terna kan tillsättas med monomererna före bildningen av sampoly~ eteresterpolymeren eller om så är önskvärt kan de tillsättas den smälta polymeren efter det att polymerisationen är fullbordad.

Företrädesvis tillsättes antioxidanten med monomererna innan polymerisationen har initierats. Såväl arylamin- som fenolanti- oxidanter kan användas varvid de fenoliska föredrages eftersom de ej missfärgar kompositionerna. En föredragen arylamínantioxidant är 4,4'-bis(agqedimetylbensyl)difenylamin. Föredragna fenolanti- oxidanter är amidhaltiga fenolantioxidanter av en sådan typ som beskrives i den amerikanska patentskríften 3 584 047. Föredragna 10 15 20 25 30 35- 40 8002380-7 2 6 amidhaltiga fenoliska antioxidanter är N,N'-hexametylenbís(3,5- di-t-butyl-4-hydroxihydrokanelsyraamid) och N,N'-trimetylenbis- (3,5-di-t-butyl-4-hydroxihydrokanelsyraamid) eller blandningar därav. _ _ _ Dessa sampolyeteresterkompositioners egenskaper kan modifie- ras genom inneslutning av olika konventionella organiska fyllme- del, såsom kolsvart, kiselgel, aluminiumoxid, leror och hackat -fiberglas. Pörbättringen i ljusstabilitet uppnås genom tillsats av små mängder av pigment eller inneslutning av ett ljusstabili- seringsmedel, såsom absorptionsmedel för ultraviolett ljus. Till- satsen av hindrad-aminfotostabiliseringsmedel, såsom bis(1,2,2, 6,6-pentametyl-4-piperidinyl)-n-butyl-(3,S-di-t-butyl-4-hydroxi- bensyl)malonat, vanligen i mängder av 0,05-1,0 viktprocent av sampolyeterestern, är speciellt användbar vid framställning av kompositioner uppvisande resistens mot fotonedbrytning.

Polymererna enligt uppfinningen kan bearbetas genom de fles- ta förfaranden som användes för termoplaster. Pâ grund av deras smältviskositet, smältstabilitet och snabba härdníngshastighet är de lämpliga för formsprutning, formpressning och strängsprut- ning. Polymererna är användbara för framställning av olika före- mål innefattande formade föremål, filmer, rör, slangar och tråd- beläggningar där deras utmärkta lågtemperaturegenskaper och olje- beständighet är speciellt fördelaktiga vid många slutanvändnings- områden. I finfördelad form är polymererna lämpliga för rotations- formning och pulverbeläggning. Polymererna kan orienteras genom dragning så att orienterade former tillhandahålles, såsom filmer och fibrer. Polymererna kan blandas med ett stort antal andra polymerer och är speciellt användbara såsom slagmodifíeringsmedel i plaster för konstruktionsändamål.

Följande ASTM-metoder användes vid bestämning av egenskaper- na av polvmererna som framställes i efterföljande exempel: spänning vid 100 % röjning, 1 M100 D 412 " " zoo % " , 1 Mzoo D 412 " " soo % " , 1 M500 D 412 Dragbrottgräns,1 TB D 412 Br°rrö5ning,1 EB D 412 Hårdhet, Shore D och Shore A D 2240 smälcindexz ' D 1238 skårrivhår1fas:her3 D 47o Rivhållfasthet, munstvcke C D 624 10 15 20 25 30 35 7 8002380-7 D 1045 D 471 Clash-Berg-torsionsstyvhet Vätskeresistens 1- Vínkelhuvudhastighet 50,8 cm/min 2- 2160-g belastning, torkbetingelser: 1 h vid 135°C/27 Pa 3- Modifierad genom användning av ett prov med måtten 3,81 cm x 7,62 cm med en 3,81-cm skära i provets längd- axel. Denna konfiguration innebär att nedsjunkning av provet vid rivningspunkten undvikes. Vinkelhuvudhastíg- heten var 127 cm/min.

Följande katalysator användes vid framställning av sampoly- eterestrarna i exemplen: Katalysator. Till 425 delar vattenfri 1,4-butandiol i en rund- kolv sättes 23,32 delar tetrabutyltitanat. Blandníngen omrördes vid 50°C under 2-3 h tills den lilla mängd fast substans som ur- sprungligen ingår försvinner.

-Följande förfarande användes för framställning av sampoly- eteresterkompositionerna enligt uppfinningen.

Exempel 1.

A) Följande material infördes i en kolv under omröring för- sedd med destillationsanordning: etylenoxid (BO)-kapslad poly(propylenoxid)glykol(PPG) (talmedelmolekylvikt 2200, EO-halt 26,3 viktprocent) 39 delar dimetyltereftalat 20 " 1,4~butandiol _ 15 " trimellitsyraanhydrid (TMA) 0,25 "* antioxidant A 0,12 " antioxidant BS 0,12 " ljusstabiliseringsmedel A6 0,3 " katalysator 2,4 " * 3,78 ekvivalenter/100 mol tereftalsyra Ä - N,N'-hexametylenbis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxihydro- kanelsyraamid] 5 - N,N'-trimetylenbis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxihydro- kanelsyraamidl 6 - Bis(1,2,2,6,6~pentametyl-4-piperidinyl)-n-buty1- (3,5-di-t-buty1-4-hydroxibensyl)ma1onat En omrörare av rostfritt stål med en paddel skuren i överens- stämmelse med kolvens inre radie placerades cirka 3 mm från botten av kolven och omröring påöörjades. Kolven placerades i ett oljebad ... _. ..._... __..._...-._*_:.........._n.__.._._- 10 15 20' ZS 8002380-7 8 vid 160°C, omrördes under fem minuter och därefter tillsattes katalysatorn. Metanol avdestillerades från reaktionsblandningen när temperaturen långsamt höjdes till 250°C under en period av en timme: När temperaturen når 250°C sänks trycket gradvis till 133 Pa inom 20 minuter. Polymerísationsmassan omrördes vid 250°C/133 Pa under 56 minuter. Därefter avbröts polykondensations- polymerisationen genom frísättning av vakuumet i kväveatmosfär -och erhållen viskös smält produkt skrapades ur kolven i kväve- atmosfär (vatten- och syrefri] och fick svalna. Erhâllen polymer har ett smaltindex av 15,0 g/10 min mätt via 23o°c.

B) Förfarandet som beskrivits ovan i exempel 1-A upprepades förutom att (1) BO-kapslad PPG uppvisande en talmedelmolekylvikt av 2400 och en BO-halt av 17,9 % och (2) 0,33 delar TMA (5,0 ek- vivalenter/100 mol tereftalsyra) användes. Erhållen polymer upp- visade ett smältindex av 13,5 g/10 min mätt vid 230°C.

C) _För kontrolländamål upprepades ovan beskrivet förfarande förutom att följande EO-kapslade poly(propylenoxíd)glykoler och mängder av TMA användes: Kontroll- Kontroll- 5 Polymer I Polymer II EO-halt, % 8,5 50,7 Molekylvikt 2120 1920 TMA, delar 0,35 0,28 TMA, ekvivalenter/100 mol - tereftalsyra 5,28 4,24 smäitindex (z3o°c), g/10 min 12,0 14,1 Trots den högre TMA-halten som användes vid framställning av kontrollpolymer I är en 40 % längre polykondensatíonscykel nödvändig för uppnående av en jämförbar polymerísationsgrad.

För mätning av de fysikaliska egenskaperna av de fyra poly-, merkomposítionerna framställdes 1,0-mm skivor genom formpressníng av torr, finfördelad polymer vid 210°C; testdata finns samman- ställda i tabell I. 10 9 8002380-7 Tabell 1 Kontroll- Kontroll- Polymer Polymer Polymer Polymer .Ja _11§___I__ al.

Bo-halt 1 po1yeterg1yk01en, % 26,3 17,9 s,s so,7 Ungefärlíg mängd kortkedjíga esterenheter, % 31 Smältans utseende <5 genomskinligè> opak genomskin- lg M100, MPa 5,9 5,9 5,2 5,9 Måoø, Moa 8,4 8,3 - 8,5 M500, MPa 10,5 10,4 ~ 10,4 TB, MPa 15,0 11,2 7,3 13,9 EB, % 1030 560 280 860 Skårrivhållfasthet, kN/m 7,4 6,3 5,6 7,7 Hårdhet, Durometer A 85 85 84 85 % volymökning, vatten/sd/z4°c 1,8 1,4 o,s 15,0 Av data sammanställda i tabell I är det uppenbart att endast polymererna 1A och 1B uppvisar en godtagbar kombination av godtag- bara fysikaliska egenskaper och fuktkänslighet. Kontrollpolymer I uppvisar dåliga fysikaliska egenskaper på grund av icke kombiner- barhet (s.k. fasbildning) av långkedjíga och kortkedjiga ester- enheter i smältan vilket förhindrar slumpformíg fördelning av långkedjíga och kortkedjiga esterenheter i polymeren. Kontroll- polymeren II uppvisar däremot allt för höggradig vattensvällning och fuktkänslíghet på grund av polyeterglykolens hydrofíla natur.

Exempel 2. Förfarandet som beskrivits i exempel 1A upprepas för- utom att följande EO-kapslade poly(propylenoxíd)glykoler användes: Kontroll- Polymer 2 polymer III E0-halt i poly(propylenoxíd)glykolen, % 26,9 26,7 Molekylvikt 1836 3130 De fysikaliska egenskaperna av erhållna polymerer efter form- pressníng framgår av tabell II.

S 10 15 0002500-7 i 1° Tabell II smäitindex vid z50°c, g/10 man Smältans utseende M100' ”Pa M500= MPa M MPa 500* TB, Ma 0 591 Rivhållfasthet, mustycke C, kN/m Kontroll- Polvmer 2 polymer III 11,5 15,5 genomskinlig opak 5,5 5,3 7,8 7,6 10,5 - 14,7 7,9 1050 370 63 38 På grund av den höga molekylvikten av polyeterglykolen som användes för framställning av kontrollpolymeren III äger fasbild- ning i smältan rum under syntesen vilket har en ogynnsam effekt på polymeregenskaper, såsom draghållfasthet och rivhållfasthet.

Exempel 3.

Förfarandet som beskrivits ovan för exempel 1A upp- repades förutom att längden av polykondensationscyklerna varie- rades vilket gav polymerer med olika smältindex. De fysikaliska egenskaperna av erhållna polymerer framgår av tabell III.

Tabeli III K 11- Polymer Oïššär 5A 50 50 Iv v smä1t1nde> MwmMPa 6,0 5,9 5,9 i 5,9 6,0 114300, MPa 8,5, 8,1 5,1 7,9 8,5 Msowwa 10,5 9,5 9,4 9,1 - TB, »ma 14,6 15,41z,4 10,4 5,0 BB, 5 920 1000 940 700 400 Rivhâllfasthet, mumstycke C, . kN/m sz 57 47 42 55 * 324 g belastning användes, smältindex beräknades för 2160 g belastning genom multiplicering med en faktor av 2160/324.

När exempel 3 upprepades utan användning av bryggbildare, såsom TMA, var minimumsmältindex (mätt vid 230°C) som kunde upp- nås efter mycket långa polykondensationscykler 73 g/10 min.

Det är uppenbart av data från tabell III att kontrollpolyme~ rerna IV och V med högt smältindex är bristfälliga med avseende på draghållfasthet och rivhållfasthet i jämförelse med polymererna 5 10 15 20 25 " , 8002380-7 enligt uppfinningen. Vidare är kontrollpolymererna svåra att bearbeta genom formsprutning eller strängsprutning på grund av deras mycket låga smältviskocitet vid en hög bearbetníngstempe- ratur av zoo-zzo°c.

Exempel 4. Förfarandet som beskrivits i exempel 1A upprepades förutom att följande mängder TMA användes: Mängd TMA TMA-halt i polymeren Smält- Cdelaxü (ekvivalenter/100 mol index vid tereftalsyra) ZSOOC ' " " (g/10 min) Polymer 4A 0,25 3,78 20,7 Polymer 4B 0,40 6,0 25,0 Kontrollpolymer VI 0,50 7,5 16,5 De1xe sæmpolyeterestrarna formsprutades í en 85 g Van Dorn formsprutningsanordning med följande betingelser: Trumtemperatur, OC Bakre del 177 Centrum 193 Främre del och munstycke 202 Kolvtryck, MPa 77 Spruttid, s 20 Formslutningstíd, s 25 Cykeltid, s 50 Formtemperatur, OC ~ 24 Töjningsspänningsegenskaperna för formsprutade hantelforma- de provstycken (tjocklek 1,87 mm) som framställts av de tre poly- merkompositionerna i detta exempel finns sammanställda i tabellIV. 5 Tabell IV Kontroll- Polymer 4A Polymer 4B Polymer VI M100, MPa 9,0 9,8 -- TB, MPa 10,7 10,5 9,9 EB, % 140 110 77 Av dessa data framgår att på grund av den höga bryggbild- ningsgraden är kontrollpolymer VI bristfällig med avseende på elastegenskaper í jämförelse med polymer 4A och 4B.

Exempel 5.

A) Förfarandet i exempel 1A upprepades utom att följande utgàngsmaterial användes: 8002380-7 12 BO-kapslad PPG (talmedelmolekylvíkt 2400, BO-halt 17,9 %) 57,2 delar dimetyltereftalat 38,7 " 1,4-butandíol 24,0 " TMA 0,4 " * antioxidant A 0,2 " antíoxídant B 0,2 " katalysator 3,5 " * 2,1 ekvívalenter/100 mol B) Förfarandet som beskrivits i exempel SA upprepades för- 10 utom att 0,53 delar (2,1 ekvivalenter/100 mol) förgr@fing5mede1,näm- 15 líga1 trís(2-hydroxíetyl)ísocyanurat användes i stället för 0,4 delar TMA.

C) Förfarandet i exempel SA upprepades förutom att 1,25 delar (2,1 ekvívalenter/100 mol) av ett förgreningsmedel som utgjordes av en triol framställd genom oxípropylering av glycerol och upp- vísande en talmedelmolekylvíkt av cirka 600, användes i stället för 0,4 delar TMA.

De fysikaliska egenskaperna av de tre polymerkompositíonerna uppmätta på formpressade 1-mm skivor är sammanställda i tabell V.

Tabell v Poiymer 5A Polymer sB mymer sc Halt kortkedjiga ester- _ -enheter, % 39,0 39,0 39,0 smälrinaex vid z30°c, g/1o min 25,0 6,5 11,0 11110,), wa 9,1 7,7 0,0 11300, ma 10,s 10,5 10,3 TB, MPa 15,3 17,4 13,9 EB, 1, 730 s10 700 Skårrívhållfasthet, kN/m 6,5 8,2 7,0 Hårdhet, Durometer A 89 90 89 % volymökníng Hzo/s dagar/ufo 0,6 0,7 0,7 Asna m» 3 o1ja/7 _aagar/100°c zs 24 27 Clash-Berg-Torsions-modul, MPa z4°c 17,8 10,4 17,5 -4s°c 20,5 21,2 19,7 -se°c 37,0 40,5 38,0

Claims (8)

15 8002380-7 'Patentkrav

1. Sampolyeteresterkompcsítion, k ä n n e t e c k n a d därav, att den härstammar från tereftalsyra eller en esterbildan- de ekvivalent därav, 1,4-butandiol, en etylenoxidkapslad poly- (propylenoxid)glyko1 och ett förgreningsmedel uppvisande en funktiona- litet av 3-6, vilken etylenoxidkapslade poly(propylenøxid)glykol uppvisar en etylenoxidhalt av cirka 15-35 viktprocent och en tal- .medelmolekylvikt av cirka 1500-2800 och vilket förgreningsmedel in- går i en koncentration av cirka 1,5-6,0 ekvivalenter/100 mol tereftalsyra eller esterbildande ekvivalent därav; och vilken sampolyeteresterkomposition innehåller cirka 25-48 viktprocent 1,4-butylentereftalatenheter och uppvisar ett smältindex vid 23000 som är lägre än cirka 50 g/10 min.

2. Komposition enligt krav 1, k ä n n e t e c k n a d därav, att etylenøxidhalten i den etylenoxidkapslade poly(propy1- enoxid)glykolen är cirka 20-30 víktprocent.

3. Komposition enligt krav 2, k ä n n e t e c k n a d därav, att talmedelmolekylvikten av den etylenoxidkapslade poly- (propylenoxid)glykolen är cirka 1900-2500.

4. Komposition enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innehåller 2,5-5,5 ekvivalenter/100 mol tereftal- syra av förgreningsmedlet.

5. Komposition enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d därav, attförgraüngsmaflet utgöres av trimellítsyraanhydríd.

6. Komposition enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innehåller upp till 2 víktprocent antíoxidant.

7. Komposition enligt krav 6, k ä n n e t e c k n a d därav, att den innehåller antioxidanten N,N'-hexametylenbis(3,5- -di-t-butyl-4-hydroxíhydrokanelsyraamid) eller N,N'-trímetylen- bis(3,5-di-t-butyl-4-hydroxihydrokanelsyraamid) eller blandningar därav.

8. Kompositíon enligt krav 3, k ä n n e t e c k n a d därav, att den såsom fotostabiliseringsmedel innehåller bis(1,2, 2,6,6-pentametyl-4-piperidinyl)-n-butyl-(3ß-di-t-butyl-4-hydroxi- bensy1)malonat.