JPS59176318A - ポリエステル弾性体の製造法 - Google Patents
ポリエステル弾性体の製造法Info
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- JPS59176318A JPS59176318A JP5094683A JP5094683A JPS59176318A JP S59176318 A JPS59176318 A JP S59176318A JP 5094683 A JP5094683 A JP 5094683A JP 5094683 A JP5094683 A JP 5094683A JP S59176318 A JPS59176318 A JP S59176318A
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- glycol
- ethylene oxide
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- polymer
- polyester elastomer
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- Polyesters Or Polycarbonates (AREA)
Abstract
(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。
め要約のデータは記録されません。
Description
【発明の詳細な説明】
本発明は、ポリエステル弾性体の製造法に関する。更に
詳しくは１成形性−耐熱性および耐油性の良好なポリエ
ステル弾性体の製造法に関する。
詳しくは１成形性−耐熱性および耐油性の良好なポリエ
ステル弾性体の製造法に関する。
テレフタル酸を主とするジカルボン酸、テトラ得られる
ポリエステル弾性体は、その良好な成形性、低温特性１
等のため、自動車用途等エンジニアリングプラスチック
として巾広く使用されている。しかしながら１より柔軟
な物性が要求され１ポリテトラメチレングリコールが多
量に使用された該ポリエステル弾性体は、変形温度が低
く１又耐油性も悪く改良が望まれている。
ポリエステル弾性体は、その良好な成形性、低温特性１
等のため、自動車用途等エンジニアリングプラスチック
として巾広く使用されている。しかしながら１より柔軟
な物性が要求され１ポリテトラメチレングリコールが多
量に使用された該ポリエステル弾性体は、変形温度が低
く１又耐油性も悪く改良が望まれている。
本発明者らは１変形温度および耐油性を向上するための
方法について、種々検討した結果、変形温度および耐油
性は、該ポリエステル弾性体中の結晶部分であるテトラ
メチレンテレフタレート単位の平均くりかえし単位数に
１次的に依存することを見出した。
方法について、種々検討した結果、変形温度および耐油
性は、該ポリエステル弾性体中の結晶部分であるテトラ
メチレンテレフタレート単位の平均くりかえし単位数に
１次的に依存することを見出した。
一般的にポリエステル弾性体の柔軟性（ｄ′）ＴＦ：リ
テトラメチレングリコールの含有量に依存する。
テトラメチレングリコールの含有量に依存する。
従って柔軟で１かつ変形温度および耐油性が向上したポ
リエステル弾性体を製造するためには１より高分子量の
ポリテトラメチレングリコールを使用すれば良い。しか
しながら＼ポリテトラメチレングリコールは結晶部であ
るポリテトラメチレンテレフタレート成分との相溶性が
必ずしも良くなく、数平均分子量が１５００をこえると
１ポリマーの物性が低下する傾向にある。
リエステル弾性体を製造するためには１より高分子量の
ポリテトラメチレングリコールを使用すれば良い。しか
しながら＼ポリテトラメチレングリコールは結晶部であ
るポリテトラメチレンテレフタレート成分との相溶性が
必ずしも良くなく、数平均分子量が１５００をこえると
１ポリマーの物性が低下する傾向にある。
一方、他の高分子量グリコールを使用した例として、ポ
リブ四ピレングリコールの末端基に少ｉのエチレンオキ
シドを付加重合したものが知られている。しかし該高分
子量グリコールは重合活性が低く１多官能性化合物を併
用せざるを得ない（ＵＳＰｔ２０５１５８ ）。
リブ四ピレングリコールの末端基に少ｉのエチレンオキ
シドを付加重合したものが知られている。しかし該高分
子量グリコールは重合活性が低く１多官能性化合物を併
用せざるを得ない（ＵＳＰｔ２０５１５８ ）。
本発明者らは、重合活性および相溶性が良く、得られた
ケリマーの物性の低下を起さない高分子量グリコールの
探索研究を鋭意行った結果、本発明に到ったものである
。
ケリマーの物性の低下を起さない高分子量グリコールの
探索研究を鋭意行った結果、本発明に到ったものである
。
すなわちＳ（リテレフタル酸を主とするジカルボン酸又
はそのエステル形成性誘導体）（リテトラメチレングリ
コールを主とする低分子量グリコールオヨヒ（ａｌ）キ
リプロピレングリコール又はプロピレンオキシドとエチ
レンオキシドとのブロック又はランダム共重合体の末端
基にエチレンオキシトカ付加重合したものであり１数平
均分千量が１５００〜３０００ ％付加重合したエチレ
ンオキシド単位が１５重量％以上であり、全エチレンオ
キシド単位が４４〜６０重量％である共重合ポリエーテ
ルグリコール重縮合させ、該共重合ポリエーテルグリコ
ールがポリマーに対して３４〜５０重量％であるぎりエ
ステル弾性体を得ることを特徴とするざリエステル弾性
体の製造法である。
はそのエステル形成性誘導体）（リテトラメチレングリ
コールを主とする低分子量グリコールオヨヒ（ａｌ）キ
リプロピレングリコール又はプロピレンオキシドとエチ
レンオキシドとのブロック又はランダム共重合体の末端
基にエチレンオキシトカ付加重合したものであり１数平
均分千量が１５００〜３０００ ％付加重合したエチレ
ンオキシド単位が１５重量％以上であり、全エチレンオ
キシド単位が４４〜６０重量％である共重合ポリエーテ
ルグリコール重縮合させ、該共重合ポリエーテルグリコ
ールがポリマーに対して３４〜５０重量％であるぎりエ
ステル弾性体を得ることを特徴とするざリエステル弾性
体の製造法である。
本発明では、重縮合が容易であり１柔軟で１成形性１変
形温度−耐油性の良い＆ ＩＪエステル弾性体が得られ
る。
形温度−耐油性の良い＆ ＩＪエステル弾性体が得られ
る。
本発明では共重合ポリエーテルグリコール中のエチレン
オキシド単位量が少いと重合活性が低下し、更に）相対
的に化学的に不安定なプロピレンオキシド単位量が増加
するため１得られたポリマーの耐熱酸化分解性や耐光性
が低下する。一方１エチレンオキシド単位量が極端に多
くなると１エチレンオキシドによるブロック部の鎖長が
長くなり）ピリマーの親水性の増加や該ブロックの結晶
化による低温特性の低下が起る。結局エチレンオキシド
単位量が１共重合ポリエーテルグリコールに対し４４〜
６０重量％であるときが最もノ々ランスのとれた物性を
有するぎリマーを得ることかでルを用いた場合が、最も
好ましい結果を得ることができた。
オキシド単位量が少いと重合活性が低下し、更に）相対
的に化学的に不安定なプロピレンオキシド単位量が増加
するため１得られたポリマーの耐熱酸化分解性や耐光性
が低下する。一方１エチレンオキシド単位量が極端に多
くなると１エチレンオキシドによるブロック部の鎖長が
長くなり）ピリマーの親水性の増加や該ブロックの結晶
化による低温特性の低下が起る。結局エチレンオキシド
単位量が１共重合ポリエーテルグリコールに対し４４〜
６０重量％であるときが最もノ々ランスのとれた物性を
有するぎリマーを得ることかでルを用いた場合が、最も
好ましい結果を得ることができた。
共重合ポリエーテルグリコールの数平均分子量は、１５
００〜３０００である。数平均分子量が１５０（以下で
は、ケリマーの変形温度や耐油性は向上しない。又３ｏ
００以上では、相溶性が悪く物性が低下するため好まし
くない。好ましい数平均分子量は１７００〜２８００で
ある。
００〜３０００である。数平均分子量が１５０（以下で
は、ケリマーの変形温度や耐油性は向上しない。又３ｏ
００以上では、相溶性が悪く物性が低下するため好まし
くない。好ましい数平均分子量は１７００〜２８００で
ある。
ｔ’ ＩＪエステル弾性体中に含有される該共重合ポリ
エーテルグリコールの量は為ポリマーに対して３４〜５
０重量％である。使用量が３４重量悌以下の場合は１該
共重合ポリエーテルグリコールを用いても通常の相溶性
の良いポリテトラメチレングリコールを用いたケリマー
と比較して変形温度や耐油性は大きく改良されない。又
５０重量％以上使用した場合は蔦変形温度や耐油性は相
体的に低くなり１更に耐熱酸化分解性や耐光性が低下す
る故好ましくない。
エーテルグリコールの量は為ポリマーに対して３４〜５
０重量％である。使用量が３４重量悌以下の場合は１該
共重合ポリエーテルグリコールを用いても通常の相溶性
の良いポリテトラメチレングリコールを用いたケリマー
と比較して変形温度や耐油性は大きく改良されない。又
５０重量％以上使用した場合は蔦変形温度や耐油性は相
体的に低くなり１更に耐熱酸化分解性や耐光性が低下す
る故好ましくない。
本発明に用いられるジカルボン酸は、全体の６５モルチ
以上１好ましくは７５モル襲以上がテレフタル酸又はそ
のエステル形成性誘導体である。エステル形成性誘導体
としては１テレフタレートｍのジアルキルエステル、ジ
アリールエステル、ジシクロアルキルエステル、ジヒド
ロキシエチルエステル等が挙げられる。他に少量用いら
れるジカルボン酸類としては、フタル酸、イソフタル酸
、ナフタレンジカルボンｍ５４Ｍ４’−ジフェニルジカ
ルボン酸％ ４ ｔ ４’−ベンゾフェノンジカルボン
酸、３．５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸金属壌等
の芳香族ジカルボン酸類１アジピン酸１アゼライン酸為
セバシン醗、ドデカンジカルボン酸１ダイマー醗等の脂
肪族ジカルボン酸類シクロヘキサンジカルボン酸、４１
４’−メチレンビスシクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環式ジカルボン酸類又はそれらのジアルキルエステル、
ジアリールエステル、ジシクロアルキルエステルおよび
ヒドロキシエチルエステル類が挙げられる。これらは、
混合物として用いられても良い。
以上１好ましくは７５モル襲以上がテレフタル酸又はそ
のエステル形成性誘導体である。エステル形成性誘導体
としては１テレフタレートｍのジアルキルエステル、ジ
アリールエステル、ジシクロアルキルエステル、ジヒド
ロキシエチルエステル等が挙げられる。他に少量用いら
れるジカルボン酸類としては、フタル酸、イソフタル酸
、ナフタレンジカルボンｍ５４Ｍ４’−ジフェニルジカ
ルボン酸％ ４ ｔ ４’−ベンゾフェノンジカルボン
酸、３．５−ジカルボキシベンゼンスルホン酸金属壌等
の芳香族ジカルボン酸類１アジピン酸１アゼライン酸為
セバシン醗、ドデカンジカルボン酸１ダイマー醗等の脂
肪族ジカルボン酸類シクロヘキサンジカルボン酸、４１
４’−メチレンビスシクロヘキサンジカルボン酸等の脂
環式ジカルボン酸類又はそれらのジアルキルエステル、
ジアリールエステル、ジシクロアルキルエステルおよび
ヒドロキシエチルエステル類が挙げられる。これらは、
混合物として用いられても良い。
本発明に用いられる低分子量グリコール成分は１全体の
６５モル％以上、好ましくは７５モルチ以上がテトラメ
チレングリコールである。他に少量用いられるグリコー
ル類としては１プロピレングリコール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール為 トリエチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール１シクロヘキサンジメタ
／−ル、２．２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ
）−フェニル〕プロパン等原則として分子量が３５０以
下のものが用いられるが１例えば難燃化が要求される場
合は、２戸−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）
−３，５−ジブロモフェニルツープロパン等のような比
較的分子量の天上いグリコール類も用いられる。これら
は１混合物として用いられても良い。
６５モル％以上、好ましくは７５モルチ以上がテトラメ
チレングリコールである。他に少量用いられるグリコー
ル類としては１プロピレングリコール、エチレングリコ
ール、ジエチレングリコール為 トリエチレングリコー
ル、ヘキサメチレングリコール１シクロヘキサンジメタ
／−ル、２．２−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ
）−フェニル〕プロパン等原則として分子量が３５０以
下のものが用いられるが１例えば難燃化が要求される場
合は、２戸−ビス（４−（２−ヒドロキシエトキシ）
−３，５−ジブロモフェニルツープロパン等のような比
較的分子量の天上いグリコール類も用いられる。これら
は１混合物として用いられても良い。
ブロック共重合ぎり（エーテルエステル）の製造方法に
関しては）特に制限はない。例えば１ジカルボン酸又は
そのエステル形成性誘導・体と低分子量グリコールとを
１適当な触媒の存在下でエステル化またはエステル交換
反応を行った後１共重合ポリエーテルグリコールを加え
）減圧下で）加熱重縮合を行う方法等である。共重合ポ
リエーテルグリコールの添加と同時に、またはその前に
少量の酸化分解防止剤を用いると色調の良好なポリマー
が得られる。なお１エステル交換触媒として亜鉛化合物
やマンガン化合物等を用いた場合は１工ステル交換反応
終了時に１は！等モルのリン化合物を添加し＼不活性化
することにより＼耐熱性の良いポリマーが得られる。
関しては）特に制限はない。例えば１ジカルボン酸又は
そのエステル形成性誘導・体と低分子量グリコールとを
１適当な触媒の存在下でエステル化またはエステル交換
反応を行った後１共重合ポリエーテルグリコールを加え
）減圧下で）加熱重縮合を行う方法等である。共重合ポ
リエーテルグリコールの添加と同時に、またはその前に
少量の酸化分解防止剤を用いると色調の良好なポリマー
が得られる。なお１エステル交換触媒として亜鉛化合物
やマンガン化合物等を用いた場合は１工ステル交換反応
終了時に１は！等モルのリン化合物を添加し＼不活性化
することにより＼耐熱性の良いポリマーが得られる。
得られたざリマーに、各種安定剤や顔料等を添加溶融混
合しても１本発明の効果はかわらない。
合しても１本発明の効果はかわらない。
以上の通り本発明によればＡ変形温度および耐油性が向
上したエンジニアリングプラスチックとしての性能が更
に向上したポリエステル弾性体を得ることができる。そ
れらの効果を実施例でもって具体的に説明するが）本発
明がこれらによって限定されるものではない。
上したエンジニアリングプラスチックとしての性能が更
に向上したポリエステル弾性体を得ることができる。そ
れらの効果を実施例でもって具体的に説明するが）本発
明がこれらによって限定されるものではない。
なお、実姉例における各測定値は以下の方法に従って求
めた。
めた。
Ｌ 相溶性
ブロック共重合ポリ（エーテル・エステル）の重縮合完
了後為オートクレーブ下部に設置された細孔から溶融状
態のホ゛リマーをチツ紫ガス圧により水中に押し出す。
了後為オートクレーブ下部に設置された細孔から溶融状
態のホ゛リマーをチツ紫ガス圧により水中に押し出す。
このときに得られたストランドの安定性から相溶性を下
記の３つのランクに区分した。
記の３つのランクに区分した。
○：均一な太さのストランドが得られ１連続的な切断が
可能 △：や＼太さムラがみられるが、連続的な切断が可能 ×：太さムラが大きく１連続的な切断ができない。なお
この場合翫ストランドが タテ方向に割れるかｈ又はフィブリル 化する現象がみられる。
可能 △：や＼太さムラがみられるが、連続的な切断が可能 ×：太さムラが大きく１連続的な切断ができない。なお
この場合翫ストランドが タテ方向に割れるかｈ又はフィブリル 化する現象がみられる。
２ 還元比粘度
溶媒 フェノール／ １，１，２．２−テトラクロルエ
タン ６／４（重象比） 濃度 ５０η／２５一 温度 ３０℃ 五 重合速度 一定の溶融粘度となるまでに要する重縮合時間。但し重
合速度が極度に遅いものは途中で重縮合反応を止めた。
タン ６／４（重象比） 濃度 ５０η／２５一 温度 ３０℃ 五 重合速度 一定の溶融粘度となるまでに要する重縮合時間。但し重
合速度が極度に遅いものは途中で重縮合反応を止めた。
ζ 成 形
ボ’）マー１００重量部に対しイルガノックス１ｏ１ｏ
Ｏ，３重量部、チオビス−プロピオン酸ジラウリル
エステル０．３重量部およびワックスＯＰＯ，１重量部
をあらかじめ溶融混合したチップを用い為樹脂温度２３
０℃、金型温度２０ ℃の条件で３号ダンベル型状の厚
さ２閤のシートを作成した。得られたシートを用いて１
以下の各種性能評価を行った。
Ｏ，３重量部、チオビス−プロピオン酸ジラウリル
エステル０．３重量部およびワックスＯＰＯ，１重量部
をあらかじめ溶融混合したチップを用い為樹脂温度２３
０℃、金型温度２０ ℃の条件で３号ダンベル型状の厚
さ２閤のシートを作成した。得られたシートを用いて１
以下の各種性能評価を行った。
５ 耐油性
試料を１１８３号油中に浸漬した状態で１１００ ’Ｃ
で１４日間保持した後１付着した油をよくふきとった後
、重量変化（吸油率）および強伸度変化を測定した。
で１４日間保持した後１付着した油をよくふきとった後
、重量変化（吸油率）および強伸度変化を測定した。
ａ 変形温度
Ｊ工Ｓ Ｋ−７２０７法に従って測定した。
実施例 Ｌ
５１の反応器にテレフタル酸ジメチル８１０ｆｓテトラ
メチレングリコール６２６ｆおよびテトラブチルチタネ
ートのｎ−ブチルアルコール５％溶液２２．５−をとり
、攪拌しながら徐々に昇温し飄１２０分間で２３０℃と
する。この間には寸理論量のメチルアルコールが留出す
る。
メチレングリコール６２６ｆおよびテトラブチルチタネ
ートのｎ−ブチルアルコール５％溶液２２．５−をとり
、攪拌しながら徐々に昇温し飄１２０分間で２３０℃と
する。この間には寸理論量のメチルアルコールが留出す
る。
あらかじめ２３０℃に調整し、チッ素置換をしておいた
重縮合反応器に分子量１８２０のポリプロピレングリコ
ール末端エチレンオキシド付加物（ケリエーテルグリコ
ールに対して、エチレンオキシド単位は４５重量％）６
１２ｐ（ポリマーに対して４１重量％）および１，３．
５− ）ジメチル−２，４，６−）リス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ｔ−ブチルベンジル）ベンゼン６゜Ｏｆ（
ポリマーに対シて０．４重量％）をとり１更に前記反応
物を注入する。攪拌しながら徐々に昇温および減圧とし
１４０分後に２５０’Ｃ，Ｏ０５ｔｍＨｇとする。その
ま−９５分間攪拌をつヌけた後、攪拌を止め、チッ素ガ
スにより常圧に戻す。反応器底部の細孔からＡチッ素ガ
ス圧によりポリマーを水中に押し出したところ、均一な
ストランドが得られ、連続的に切断し１チツプ化が可能
であった。還元比粘度１．２５の白色ポリマーが得られ
た。該ホ゛リマーをポリマーＡとする。物性値を第１表
に示す。
重縮合反応器に分子量１８２０のポリプロピレングリコ
ール末端エチレンオキシド付加物（ケリエーテルグリコ
ールに対して、エチレンオキシド単位は４５重量％）６
１２ｐ（ポリマーに対して４１重量％）および１，３．
５− ）ジメチル−２，４，６−）リス（４−ヒドロキ
シ−３，５−ｔ−ブチルベンジル）ベンゼン６゜Ｏｆ（
ポリマーに対シて０．４重量％）をとり１更に前記反応
物を注入する。攪拌しながら徐々に昇温および減圧とし
１４０分後に２５０’Ｃ，Ｏ０５ｔｍＨｇとする。その
ま−９５分間攪拌をつヌけた後、攪拌を止め、チッ素ガ
スにより常圧に戻す。反応器底部の細孔からＡチッ素ガ
ス圧によりポリマーを水中に押し出したところ、均一な
ストランドが得られ、連続的に切断し１チツプ化が可能
であった。還元比粘度１．２５の白色ポリマーが得られ
た。該ホ゛リマーをポリマーＡとする。物性値を第１表
に示す。
参考例 Ｌ
テレフタル酸ジメチル８３１ｆ１テトラメチレングリコ
−／Ｉ１５７８１ ％数平均分子量１０００のポリテト
ラメチレングリコール６１２１（ポリマーに対して４１
重量多）を用いて１実施例１と同様にして１重縮合を行
った。重縮合時間８０分で、実施例１と同じ溶融粘度の
ポリマーを得た。還元比粘度は１．７８の白色ポリマー
であった。該ポリマーａとする。物性値を第１表に示す
。
−／Ｉ１５７８１ ％数平均分子量１０００のポリテト
ラメチレングリコール６１２１（ポリマーに対して４１
重量多）を用いて１実施例１と同様にして１重縮合を行
った。重縮合時間８０分で、実施例１と同じ溶融粘度の
ポリマーを得た。還元比粘度は１．７８の白色ポリマー
であった。該ポリマーａとする。物性値を第１表に示す
。
実施例 ２
テレフタル酸ジメチル９１８ｆｓテトラメチレングリコ
ール６４０ｔおよび数平均分子量２０００のポリプロピ
レングリコール末端エチレンオキシド付加物（エチレン
オキシド単位が５０重量％）４ａｏｆ（＆リマーに対し
て３２重量％）を用いて、実甑例１と同様にして重縮合
を行った０重縮合時間８４分でストランド均一な還元比
粘度１゜２６の白色ポリマーを得た。これをポリマーＢ
とする。
ール６４０ｔおよび数平均分子量２０００のポリプロピ
レングリコール末端エチレンオキシド付加物（エチレン
オキシド単位が５０重量％）４ａｏｆ（＆リマーに対し
て３２重量％）を用いて、実甑例１と同様にして重縮合
を行った０重縮合時間８４分でストランド均一な還元比
粘度１゜２６の白色ポリマーを得た。これをポリマーＢ
とする。
物性を第１表に示す。
グリコール６５３ｇおよび数平均分子１１０００のポリ
テトラメチレングリコール４ａｏｒ（ｆｆポリマ一対し
て３２重量％）を用いて１実施例１と同様にして８１分
間重縮合を行いＡストランドの均一な還元比粘度１．５
７の白色ポリマーを得た。これをポリマーｂとする。
テトラメチレングリコール４ａｏｒ（ｆｆポリマ一対し
て３２重量％）を用いて１実施例１と同様にして８１分
間重縮合を行いＡストランドの均一な還元比粘度１．５
７の白色ポリマーを得た。これをポリマーｂとする。
参考例 ３
実施例２においてｘｉミリプロピレングリコール端エチ
レンオキシド付加物のかわりに、分子量２０ｏＯのポリ
テトラメチレングリコールを用いて一、７５分間重縮合
を行い１チツ素ガス圧で押出したところ、均一なストラ
ンドを得ることができなかった。還元比粘度は、 １．
４０であった。これをポリマーＣとする。
レンオキシド付加物のかわりに、分子量２０ｏＯのポリ
テトラメチレングリコールを用いて一、７５分間重縮合
を行い１チツ素ガス圧で押出したところ、均一なストラ
ンドを得ることができなかった。還元比粘度は、 １．
４０であった。これをポリマーＣとする。
以下余白
２ノの反応器にテレフタル酸ジメチル３１３ｆｓテトラ
メチレングリコール２１８ｆおよびテトラブチルチタネ
ートのｎ−ブチルアルコ−７に１５％溶液７．５−をと
り１攪拌しなから１徐々に昇渇し１１２０分間で２３０
℃とする。この間は文理論量のメチルアルコールが留出
する。
メチレングリコール２１８ｆおよびテトラブチルチタネ
ートのｎ−ブチルアルコ−７に１５％溶液７．５−をと
り１攪拌しなから１徐々に昇渇し１１２０分間で２３０
℃とする。この間は文理論量のメチルアルコールが留出
する。
あらかじめ２３０−Ｃに調整しチッ素置換しておいた重
縮合反応器に１実施例２で用いたポリエーテルグリコー
ル１６０Ｆおよび１，３．５− ）ジメチル−２，４，
６−トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ｔ−プチルベン
ジ／Ｉ／）ベンゼン２．０２をとり、更に前記の反応物
を注入する。攪拌しながら徐々に昇温および減圧とし、
４０分間で２５０ ’Ｃｚ Ｏ，５鍋均とする。そのま
＼７３分間反応をつ！けた後、攪拌をとめ１チツ素ガス
により常圧に戻す。反応器底部に設置した細孔から１チ
ツ素ガス圧によりポリマーを水中に押し出したところ均
一なストランドが得られた。切断しチップ化したポリマ
ーは１．５７の還元比粘度を有した。該ポリマーをポリ
マー〇とする。
縮合反応器に１実施例２で用いたポリエーテルグリコー
ル１６０Ｆおよび１，３．５− ）ジメチル−２，４，
６−トリス（４−ヒドロキシ−３，５−ｔ−プチルベン
ジ／Ｉ／）ベンゼン２．０２をとり、更に前記の反応物
を注入する。攪拌しながら徐々に昇温および減圧とし、
４０分間で２５０ ’Ｃｚ Ｏ，５鍋均とする。そのま
＼７３分間反応をつ！けた後、攪拌をとめ１チツ素ガス
により常圧に戻す。反応器底部に設置した細孔から１チ
ツ素ガス圧によりポリマーを水中に押し出したところ均
一なストランドが得られた。切断しチップ化したポリマ
ーは１．５７の還元比粘度を有した。該ポリマーをポリ
マー〇とする。
参考例 本
いて−該ｌリエーテルグリコール含有量が３２重量％対
ポリマーであるポリマーを製造した。このポリマーが実
施例３と同じ溶融粘度を有するまでの重縮合時間および
相溶性を第２表に示す。
ポリマーであるポリマーを製造した。このポリマーが実
施例３と同じ溶融粘度を有するまでの重縮合時間および
相溶性を第２表に示す。
第 ２ 表
ポリマーａ、ｅに用いられたポリエーテルグリコール
れたホ゛リエーテルグリコールは、相溶性が悪い。
特許出願人 東洋紡績株式会社
Claims (1)
- （１） テレフタル酸を主とするジカルボン酸又はそ
のエステル形成性誘導体１（リテトラメチレングリコー
ルを主とする低分子量グリコールおよび（１）ゲリプロ
ピレングリコール又はプロピレンオキシドとエチレンオ
キシドとのブロック又はランダム共重合体の末端基にエ
チレンオキシドが付加重合したものであり、分子量が１
５００〜３０００ｓ付加重合したエチレンオキシド単位
が、１５重量％以上であり１全工チレンオキシド単位が
４４〜６０重量％である共重合ポリエーテルグリコール
を重縮合させ１該共重合ポリエーテルグリコールの含有
量が全ポリマーに対して３４〜５０重量％であるぎりエ
ステル弾性体を得ることを特徴とするポリエステル弾性
体の製造法。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5094683A JPS59176318A (ja) | 1983-03-25 | 1983-03-25 | ポリエステル弾性体の製造法 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP5094683A JPS59176318A (ja) | 1983-03-25 | 1983-03-25 | ポリエステル弾性体の製造法 |
Publications (1)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPS59176318A true JPS59176318A (ja) | 1984-10-05 |
Family
ID=12872985
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP5094683A Pending JPS59176318A (ja) | 1983-03-25 | 1983-03-25 | ポリエステル弾性体の製造法 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JPS59176318A (ja) |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021049565A1 (ja) * | 2019-09-12 | 2021-03-18 | 東洋紡株式会社 | ポリエステルエラストマー樹脂及びブロー成形品 |
Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51144489A (en) * | 1975-06-09 | 1976-12-11 | Teijin Ltd | Preparation of polyester elastomer |
| JPS55147546A (en) * | 1979-03-28 | 1980-11-17 | Du Pont | Polyether ester copolymer composition |
-
1983
- 1983-03-25 JP JP5094683A patent/JPS59176318A/ja active Pending
Patent Citations (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS51144489A (en) * | 1975-06-09 | 1976-12-11 | Teijin Ltd | Preparation of polyester elastomer |
| JPS55147546A (en) * | 1979-03-28 | 1980-11-17 | Du Pont | Polyether ester copolymer composition |
Cited By (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2021049565A1 (ja) * | 2019-09-12 | 2021-03-18 | 東洋紡株式会社 | ポリエステルエラストマー樹脂及びブロー成形品 |
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