SA515360304B1 - حفاز بلمرة البروبيلين والايثيلين - Google Patents

حفاز بلمرة البروبيلين والايثيلين Download PDF

Info

Publication number
SA515360304B1
SA515360304B1 SA515360304A SA515360304A SA515360304B1 SA 515360304 B1 SA515360304 B1 SA 515360304B1 SA 515360304 A SA515360304 A SA 515360304A SA 515360304 A SA515360304 A SA 515360304A SA 515360304 B1 SA515360304 B1 SA 515360304B1
Authority
SA
Saudi Arabia
Prior art keywords
catalyst
alkyl
group
separately
groups
Prior art date
Application number
SA515360304A
Other languages
English (en)
Inventor
ليهتينيمي اسمو
هونجيل انو-لينا
كاسترو باسكال
سيفرن جون
فيركونين فيلي
كاليو كالي
هاهتانين لوري
موستونين مارجا
Original Assignee
بوريليس ايه جي
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by بوريليس ايه جي filed Critical بوريليس ايه جي
Publication of SA515360304B1 publication Critical patent/SA515360304B1/ar

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F210/00—Copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F210/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F210/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F10/00—Homopolymers and copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond
    • C08F10/04—Monomers containing three or four carbon atoms
    • C08F10/06—Propene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65908—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an ionising compound other than alumoxane, e.g. (C6F5)4B-X+
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65927—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually bridged
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2420/00—Metallocene catalysts
    • C08F2420/07—Heteroatom-substituted Cp, i.e. Cp or analog where at least one of the substituent of the Cp or analog ring is or contains a heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/65912—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond in combination with an organoaluminium compound
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00—Polymerisation catalysts
    • C08F4/42—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors
    • C08F4/44—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides
    • C08F4/60—Metals; Metal hydrides; Metallo-organic compounds; Use thereof as catalyst precursors selected from light metals, zinc, cadmium, mercury, copper, silver, gold, boron, gallium, indium, thallium, rare earths or actinides together with refractory metals, iron group metals, platinum group metals, manganese, rhenium technetium or compounds thereof
    • C08F4/62—Refractory metals or compounds thereof
    • C08F4/64—Titanium, zirconium, hafnium or compounds thereof
    • C08F4/659—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond
    • C08F4/6592—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring
    • C08F4/65922—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not
    • C08F4/65925—Component covered by group C08F4/64 containing a transition metal-carbon bond containing at least one cyclopentadienyl ring, condensed or not, e.g. an indenyl or a fluorenyl ring containing at least two cyclopentadienyl rings, fused or not two cyclopentadienyl rings being mutually non-bridged

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Transition And Organic Metals Composition Catalysts For Addition Polymerization (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

عامل حفاز يضم : (i) مركب مركب ميتالوسين (metallocene) من فلز المجموعة (IV)، يشمل الميتالوسين المذكور على الأقل اثنان من المعضدات من نوع بنتادينيل حلقي (cyclopentadienyl)؛ (ii) عامل حفاز مساعد من البورون (Boron Cocatalyst)، و (iii) عامل حفاز مساعد الومينو اوكسان (Aluminoxane Cocatalyst)، العامل الحفاز المذكور يكون في صورة صلبة , يفضل في صورة جسيمات صلبة , ويكون في صورة حرة كمادة حاملة خارجية . الشكل 1 هو اقرب شكل توضيحي عام للاختراع

Description

— \ — حفاز بلمرة البروبيلين والايثيلين ‎Propylene and ethylene polymerisation catalyst‏ الوصف الكامل
خلفية الاختراع
يتعلق الاختراع بحفازات جديدة لبلمرة الاولفينات» وخاصة لبلمرة البروبيلين والايثيلين. ويشمل حفاز
الاختراع مركب ميتالوسين ‎metallocene complex‏ مع الومينوكسان ‎aluminoxane‏ وحفاز
© مساعد معتمد على البورون. والحفاز يكون فى الصورة ‎bal‏ لكن يكون خالى من مادة حاملة
خارجية . وهذه المزيج من الواضح انه ينشئ حفازات لها فاعلية؛ انتاجية و قابلية ثبات ممتازة .
حفازات الميتالوسين قد استخدمت لتصنيع متعددات الاولفين لعدة سنوات. اشهارات براءات
واشهارات اكاديمية لا حصر لها تصف استخدام هذه الحفازات فى بلمرة الاولفين. والميتالوسينات
تستخدم الآن صناعية و متعددات الايثيلين و متعددات البروبيلين بصفة خاصة تنتج ‎ale‏ ‎٠‏ باستخدام انظمة حفاز معتمد على سيكلو بنتا دينيل ‎cyclopentadienyl‏ مع انظمة استبدال
. PEON alia
وهذه الميتالوسينات يمكن ان تستخدم فى محلول بلمرة و لكن النتائج لهذه البلمرات كانت فقيرة
بصفة عامة . و هذه الميتالوسينات تدعم بالتالى على مادة حاملة مثل السليكا . و قد وجدت
الابحاث ان التحفيز المتغاير يعطى منتجات بوليمر افضل عن التحفيز المتجانس ( فى محلول). ‎١٠‏ وا لاستخدام بالتالى لمدعم هو وضع معروف. و بالرغم من التطوير ‎PTS‏ سنوات لهذه التكنولوجيا
للحفاز فانه بالطبع ما زال هناك فرصة لتحسين الفاعلية .
فى الطلب الدولى 4 9 ‎Cr‏ اقترح المخترعون صورة بديلة للحفاز المطروحة فى صورة
صلبة و لكن لا تحتاج مادة حاملة خارجية عادية مثل السليكا. ويعتمد الاختراع على وجود ان
نظام الحفاز المتجانس يحتوى مركب اورجانو فلزى لفلز انتقالى يمكن ان يتحول ؛ بطريقة متحكم ‎Yo‏ فيها ؛ الى جزيئات حفاز متجانسة صلبة بالتكوين الاولى لنظام سائل / مستحلب سائل؛ الذى
د
‎Ad —‏ — يحتوى الوجه المشتت والمحلول المذكورة لنظام الحفاز المتجانس و كوجه مستمر مذيب غير قابل للامتزاج معه ثم تجمد او تصلب القطرات المشتتة لتكوين جزيئات صلبة تحتوى الحفاز المذكور . الاختراع الموصوف فى الطلب الدولى ‎٠ 9 «0Y4Y¢‏ يساعد على تكوين جزيثات حفاز كروية صلبة لحفاز فلز انتقالى عضوى بدون استخدام اى ‎Sly‏ مادة حاملة مثقبة خارجية « ‎Jha‏ ‏© السليكا و المطلوب عادة فى المجال . و هكذا ؛ المشاكل المتعلق باجزاء حفاز سليكا يمكن حلها بهذا النوع من الحفاز . بالاضافة الى ذلك ؛ فانه يمكن رؤية ان جزيئات الحفاز لها شكل جمالى محسن ؛ ستعطى نتيجة التأثير المطابق + جزيئات بوليمر لها شكل محسن . و بالرغم من العمل الكثير الذى تم فى مجال حفازات الميتالوسين ؛ كل من الحفازات المدعمة العادية و كذلك الحفازات الصلبة المحضرة طبقا للاسياسيات كما هى موصوفة فى الطلب الدولى ‎٠‏ المذكور 07/051974 سيبقى هناك بعض المشاكل التى تتعلق خاصة بانتاجية او فاعلية الحفازات . و ما زال هناك احتياج بالتالى لتحسين انتاجية او فاعلية الحفازات . علاة على ذلك ؛ فان هناك احتياج للحصول على بوليمرات و خاصة بوليمرات بروبيلين لها خواص معينة مثل درجة حرارة انصهار عالية ‎(‘melt temperature” (Tm)‏ . بالاضافة فان هناك احتياج لحفظ الفاعلية او الانتاجية عند المستوى العالى المطلوب و فى نفس الوقت انتاج بوليمرات لها ‎Tm‏ ‎Vo‏ اعلى . و ما زال هناك احتياج لايجاد حفازات جديدة لبلمرة الاولفين ؛ التى لها القدرة على انتاج بوليمرات لها الخواص المطلوبة و التى لها فاعلية و / او انتاجية عالية . علاوة على ذلك ؛ فانه من المطلوب بدرجة عالية فى العديد من استخدامات البوليمر ان الاجزاء الغير عضوية مثل اجزاء السليكا فى الناتج ‎Ala)‏ تقل بقدر الامكان . ‎٠‏ وكتابع لذلك ؛ حاول النخترعون تطوير حفاز له تصرف بلمرة فائق عن انظمة حفاز البلمرة المذكورة بعاليه بالنسبة لواحدة او اكثر من الخواص التالية : الفاعلية الاعلى ( للبلمرة المتماثلة و المشتركة للبروبيلين و الايثيلين ؛ و خاصة للبلمرة المشتركة بروبيلين ايثيلين ) ؛ - حركيات فائقة ( بالنسبة لفاعلية الحفاز بالنسبة للزمن ) ؛
— ¢ —
درجة حرارة انصهار عالية .
بالاضافة ‎SHA)‏ محتوى رماد منخفض يكون عادة مطلوب .
و المخترعون الحاليون قد وجدا فئة جديدة من حفازات بلمرة الاولفين ؛ التى لها القدرة على حل
المشاكل المذكورة بعاليه 6و هذه الحفازات لم يسبق ذكرها فى المجال + و بصفة خاصة يجمع الاختراع بين استخدام حفازات مساعدة معتمدة على البورون و الومينوكسان فى حفازات صلبة لا
تحتوى اى مادة تدعيم خارجية ¢ أساس محضرة باستخدام اساسات الطلب الدولى ‎ot 9 NARA‏
و يطرح الاختراع ‎Sale‏ حفاز صلبة حيث ان مادة مدعم السليكا تستخدم و التى لها زيادة ملحوظة
فى الفاعلية . و يتجنب ذلك اى مشاكل تتعلق باستخدام الحفازات المدعمة العادية ‎Jie‏ الحفازات
المدعمة على سليكا بدون الاضرار بالفاعلية و الانتاجية .
‎٠‏ فى حين ان الحفازات المساعدة المعتمدة على البورون و حفازات مساعدة من الومينو سليكات معروفة جيدا فى المجال فانها تستخدم كبدائل . و مع ذلك ؛ فانه من المعروف ايضا استخدام منشطات البورون مع الومينوسكسانات فى بعض الظروف . البراءة الاوروبية 59747574 تصف استخدام مركبات البورون مع الومينوكسانات فى حفازات جانب واحد . و الحفازات تكون متجانسة ؛ و مع ذلك فانها تستخدم فى بلمرة متجانسة حيث ان
‎. ‏زيادة الفاعلية يمكن الحصول عليها‎ ١ ‏هناك وصف لاستخدام‎ « J Macromol.
Chem Phys, 199, 2409-2416 (1998) ‏فى‎ ‏حفازات من نوع ميتالوسين مقيد الهندسة مع كل من مثيل الومينوكسان و تريس بنتا فلورو فنيل‎ ‏بورون كمنشط . و فى مجال وجه المحلول لبلمرة بولى ايثيلين فان الخيط وجد انه يزيد فاعلية‎ . ‏الحفاز‎
‎) ‏و فى المراجع ؛ فان هناك ايضا ملاحظات ؛ ان فاعلية الحفاز المتجانس ( بلمرة وجه المحلول‎ ٠٠ ‏تحسنت باستخدام تحوير البورون و لكن عند المحاولة بحفاز متغاير اى عندما تدعم الحفازات‎ ‏على سليكا كانت الفاعلية اقل من تلك التى تم الوصول اليها بمنشطات ميثيل الومين اوكسان‎ . ‏وحدها‎ Methylaluminoxane ("MAO")
‏1ه
‎Qo _‏ _ ومع ذاك ؛ الطلب الدولى ‎Af cE EVA‏ 4 يصف انه عند استخدام انواع ‎Lima‏ من مركبات البورون و خاصة احماض الكيل او اريل بورونيك (88)08(2) او مركبات بورون حلقية ؛ بوروكسونات مع حفازات ميتاوسين مدعمة على سليكا مع الومينوسليكات فان فاعلية اعلى تظهر لبلمرة ايثيلين - بيوتين ‎٠‏
‏0 و تصف البراءة الامريكية استخدام حفازات من مركبات فلز انتقالى معين تحتوى روابط بيدينتات ترايزول ؛ احادية الانيون مع ‎MAO‏ و منشطات من نوع البورات مدعمة على سليكا فى بلمرة ايثيلين - بيوتين ‎٠‏ ‏فى 2128 ‎Macromol.
Chem.
Phys. 200, 2127-2135 (1999) page‏ ؛ تم مناقشة بلمرة البروبيلين باستخدام حفاز من نوع بيسيكلو بنتا دينيل فى وجود كل من ‎MAO‏ و ثانى مثيل
‎٠‏ الومنيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات . عند تنشيط ميتاوسين مع ‎MAO‏ وحده فنه هناك تغيرفى نقطة انصهار البوليمر (177). وفى هذه الحالة ؛ وجود كل من ‎MAO‏ و منشط البورون يقلل نقطة الانصهار التى تكون عكس الهدف المطلوب من هذا الاختراع . و من المدهش ان الخلائط الناتجة فى الاختراع الحالى تسمح بزيادة فى نقطة انصهاره .
‏و المخترعون الحاليون قد وجدوا من المدهش ان استخدام الحفازات المساعدة المعتمدة على ‎VO‏ البورون ؛ خاصة البورات ؛ والحفازات المساعدة من الومينوكسانات فى خليط فى ‎sale‏ صلبة ولكن حفاز ميتالوسين غير مدعم يسمح بتكوين حفاز الذى له القدرة على زيادة فاعليات و انتاجية الحفاز فى بلمرة الاولفين مثل بلمرة ايثيلين و بروبيلين . و هذا حقيقة خاصة للبلمرة المماثلة او المشتركة للبروبيلين مع مونومرات اولفين من ؟ الى ‎٠١‏ ذرات كربون و و خاصة للبلمرة المشتركة للبروبيلين ايثيلين . و علاوة على ذلك ؛ مع حفاز الاختراع يمكن تحضير البوليمرات المتماثلة او
‎٠‏ المشتركة للبروبيلين بدرجات حرارة اعلى. الوصف العام للاختراع هكذا ؛ بالنظر الى احد المجالات الاختراع فانه يتعلق بحفاز يشمل ‎١(‏ ) مركب ميتالوسين من فلز المجموعة ( /اا ) و يشمل هذا الميتالوسين على الاقل ؟ من المعضدات من نوع سيكلو بنتادينيل ؛
‎OEY
— أ — ( 7 ) حفاز مساعد من البورون ؛ ( 7 ) حفاز مساعد الومينو اوكسان العامل الحفاز المذكور يكون في صورة صلب , يفضل في صورة جسيمات صلبة , ويكون في صورة حر كمادة حامل خارجية . © و يفضل ان حفازات البورون تكوم حفازات مساعدة من نوع البورات . ) أ ) يتكون نظام سائل / مستحلب سائل و هذا النظام من السائل / المستحلب السائل يشمل محلول من مكونات حفاز ( ‎١‏ ) الى ( ؟ ) منتشرة فى مذيب لتكوين قطرات منتشرة ؛ و ( ب ) تتكون جزيئات صلبة بتصلب القطرات المشتتة . ‎٠‏ و يفضل ؛ عملية للحصول على حفاز صلب طبقا للاختراع تشمل ايضا خطوة بلمرة مسبقة ( ج ) حيث ان الحفاز من الخطوة ( ب ) يتبلمر مسبقا بعلى الاقل مونومر الفا - اولفين ‎(@lpha—olefin monomer)‏ واختياريا واحد او اكثر من مونومرات مشتركة الفا - اولفين ‎C3—‏ ‎alpha-olefin comonomers) C10‏ 03-010). و بالنظر لمجال اخر فان الاختراع يطرح عملية لتصنيع حفاز معرف هنا من قبل ‎Jodi‏ الحصول ‎Ye‏ على ‎١ (‏ ) مركب ميتالوسين من فلز المجموعة ‎(IV)‏ يحتوى على الاقل ‎١‏ من معضدات من نوع سيكلو بنتادينيل ‎«(cyclopentadienyl type ligands)‏ ( 7 ) حفاز مساعد يحتوى البورون؛ و ‎Y )‏ ( حفاز مساعد من الومينوكسان 3 ‎Yo‏ مكون نظام سائل / مستحلب سائل ؛ الذى يشمل محلول من مكونات حفاز ( ‎١‏ ) الى ‎(Y)‏ ‏منتشر فى مذيب لتكوين قطرات مشتتة و تصلب القطرات المشتتة لتكوين جزيئات صلبة . د
و بالنظر لمجال اخر فان الاختراع يطرح عملية لتصنيع حفاز تشمل الحصول على ‎١ (‏ ) مركب ميتالوسين من فلز المجموعة ‎(IV)‏ يحتوى على الاقل ‎١‏ من معضدات من نوع سيكلو بنتادينيل ؛ ‎١ (‏ ) حفاز مساعد يحتوى البورون؛ و 2 ) ) حفاز مساعد من الومينوكسان 3
مكون نظام سائل / مستحلب سائل ؛ الذى يشمل محلول من مكونات حفاز ( ‎١‏ ) الى ( ؟ ) منتشر فى مذيب لتكوين قطرات مشتتة و تصلب القطرات المشتتة لتكوين جزيئات صلبة و البلمرة المسبقة للجزيئات الصلبة مع على الاقل مونومر الفا - اولفين واحد و اختياريا من واحد او اكثر من مونومرات الفا - اولفين مشتركة ‎C10‏ -03.
أ يطرح الاختراع ‎Lay‏ حفاز بلمرة مسيقة مصنع بهذه العملية . و بالنظر لمجال اخر يطرح الاختراع الاستخدام فى بلمرة اولفين لحفاز كما هو معرف مسبقا هنا و خاصة لتكوين متعدد اولفين ¢ خاصة متعدد ايثيلين او متعدد بروبيلين خاصة البوليمرات المشتركة منها مع مونومرات أ لاولفين التى بها ‎١ * o_ Y‏ ذرات و يفضل ‎Y‏ - 1 ذرات و خاصة ‎Y‏ ¢ او 1 ذرات كربون .
‎Vo‏ و بالنظر لمجال اخر يطرح الاختراع عملية لبلمرة على الاقل اولفين واحد تشمل بلمرة على الاقل اولفين واحد فى وجود حفاز كما وصف هنا من قبل و خاصة متعدد ايثيلين او متعدد بروبيلين او البوليمرات المشتركة منها مع مونومرات الاولفين التى بها ‎٠١ - ١‏ ذرات و يفضل ‏ - ‎١‏ ذرات و خاصة ‎Y‏ ؛ او + ذرات كربون . و فوائد خاصة تم الوصول اليها عندما استخدمت حفازات الاختراع لكوين بوليمر بروبيلين ايثيلين
‎٠‏ مشترك . و يفضل من هذه العملية عملية بلمرة متجانسة تحتوى على الاقل مرحلة بلمرة عجينة واحدة و / او وجه غازى .
‎A —‏ — حفازات الاختراع تكون صلبة و لكن لا تحتوى مادة حاملة خارجية . و المادة الحاملة الخارجية تعنى مدعم مثل السليكا او الالوينا التى يمكن ان يحمل عليها الميتالوسين. و الحفاز الصلب طبقا للاختراع مصمم للاستخدام فى بلمرة مختلفة . و الحفازات فى البلمرة المختلفة تبقى اساسا فى صورة ‎Alia‏ فى وسط التفاعل تحت ظروف البلمرة . يشير مصطلح متعدد بروبيلين الى بوليمر الذى يكون فيه البروبيلين الجزء الاعظم من وحدات المونومر الموجود . و يشير مصطلح متعدد اثيلين الى بوليمر الذى يكون فيه الايثيلين معظم وحدات المونومر ‎ga gall‏ 33 . شرح مختصر للرسومات شكل ‎١‏ هو عبارة عن صورة ميكروسكوب مسح الكترونى ‎(Scanning Electron‏ ‎Microscope "SEM AD‏ لعامل حفاز مغموس فى البورون كما هو موصوف فى مثال ‎١‏ من الامثلة الخاصة بتحضير العامل الحفاز. الوصف التفصيلي: يمكن ان يصمم الاختراع باى مركب ميتالوسين من فلز المجموعة ‎(IV)‏ به على الاقل ؟ من معضدات من نوع سيكلو بنتادينيل . ‎١‏ و المعضد من مجموعة نوع سيكلو بنتادينيل وصف على مدى واسع موصوف فى مراجع البراءات و المراجع العلمية لحوالى عشرين عاما . و اساس اى معضد يحتوى التركيب العام : يمكن ان تتم هنا . المعضد من مجموعة نوع سيكلو بنتادينيل يمكن ان يكون معضد سيكلو بنتادينيل غير مبدل او ‎dae ٠‏ و / او مدمج مثلا سيكلو بنتادينيل غير مبدل او مبدل ؛ ايندينيل ‎dase‏ او غير ‎dae‏ ؛ رابع هيدرو ايندينيل مبدل او غير مبدل او معضد فلورينيل مبدل او غير مبدل . و المعضدات المناسب منها تشمل : 1ه
_ q —
التى تكون واضح انها مبدلة . استخدام معضدات الايندينيل يكون مفضل . و مركب ميتالوسين
للاختراع لابد بالتالى ألا يحتوى المعضد من مجموعة نوع سيكلو بنتادينيل . يفضل ان يوجد ؟ من
هذه المعضدات من مجموعة نوع سيكلو بنتادينيل ؛ مرتبطة بطريقة مثلى بمجموعة رابطة . نظام © التبديل على 7 من المعضدات يمكن ان يكون متشابه او مختلف . و ميتالوسينات للاستخدام فى
الاختراع يمكن ان بالتالى ان تكون متماثلة او غير متماثلة .
¥ من المعضدات من مجموعة نوع سيكلو بنتادينيل للاختراع الحالى يمكن ان تكون برابطة او عدم
وجود روابط كما هو معروف فى المجال . و من الواضح عامة ان اساسيات هذا الاختراع يمكن
ان يطبق لاى نظام من المعضدات من مجموعة نوع سيكلو بنتادينيل .
‎٠‏ سيحتوى مركب ميتالوسين عند على الاقل ايون فلز واحد من المجموعة ‎(IV)‏ كما هو معروف جيدا . و و هذا سيكون مربوط بواسطة 11 - الى حلقات من نوع سيكلو بنتادينيل . و هذه الفلزات المربوطة مع 11- من الامثل تكون ‎Zr‏ ؛ ‎HE‏ او أ1 و خاصة ‎Zr‏ او ‎CHE‏ ‏و فى تجسيد مفل لمركب الميتالوسين يكون مركب له الصيغة )1( ‎(Cp)2RnMX2‏ 0
‎: ‏حيث ان‎ Vo
‎CEA
‎-١ «=‏ كل ‎Cp‏ على حدة هو معضد سيكلو بنتادينيل غير مبدل او مبدل و / او مدمج مثل سيكلو بنتادينيل غير ‎Jase‏ او ‎Jase‏ ؛ ايندينيل مبدل او غير ‎Jae‏ رابع هيدرو ايندينيل ‎dase‏ او غير مبدل او معضد فلورينيل مبدل او غير مبدل ؛ و المبدل الاختيارى الواحد او اكثر يفضل ان يختار كل منه على حدة من هالوجين ؛ هيدروكربيل ‎ie) 5‏ الكيل ‎C20‏ -1©؛ الكينيل ‎«C2- C20‏ الكاينيل ‎(C2- C20‏ سيكلو الكيل ‎C12‏ -03؛ اريل ‎C20‏ -6 او اريل الكيل ‎C20‏ -07) ‘ سيكلو الكيل ‎C3- C12‏ الذى يحتوى ‎Yo)‏ ¢ ¥ ؛ ؛ ذرات مختلفة فى جزء الحلقة « هتيرواريل 6© - ‎C20‏ ؛ هالو الكيل 01 - 2020 - ‎SiR"3‏ ¢ 0543 - ل ‎0١ -PR"2 « -SR"‏ § ١لا‏ كل ‎RY‏ على حدة تكون هيدروجين او هيدروكربيل ؛ مثلا مثل الكيل ‎C20‏ -01. الكينيل -02 ‎(C20 ٠‏ الكاينيل ‎C20‏ -2©؛ سيكلو الكيل ‎C12‏ -03© او اريل ‎C6- C20‏ او مثلا فى حالة - 2 المبدلين ‎RY‏ يمكن ان يكونا حلقة مثل حلقة بها © - او 1 - عناصر مع بعضهما مع ذرة النيتروجين المتصلتين بها ؛ ‎R‏ قنطرة او جسر او ‎daly‏ من ‎١‏ لا ذرات ‎Sa‏ قنطرة من ¢ ذرات و صفر - ذرات مختلفة ؛ حيث ان الذرات المختلفة يمكن ان تكون مثلا ذرات ‎Si‏ ؛ 68 و / او © حيث ان كل ‎٠5‏ واحدة من ذرات يمكن ان تحمل على حدة مبدلات مثل الكيل ‎(Cl- C20‏ ثالث ( الكيل ‎Cl-‏ ‎(C20‏ سيليل « ثالث ( الكيل ‎C20‏ -01) سيلوكسى او مبدلات اريل ‎C20‏ -06؛ او قنطرة من ‎-١‏ © مثلا واحدة او اثنين من ذرات مختلفة مثل ذرات السليكون الجيرينيوم و / او الاوكسجين ‎—SiR102- Sie‏ حيث كل 810 على حدة تكون الكيل ‎C20‏ -1©؛ سيكلو الكيل ‎C12‏ -03؛ اريل ‎C20‏ -06 او جزء ثالث ( الكيل ‎C20‏ -01) سيليل مثل ثالث مثيل سيليل ؛ ‎MY.‏ فلز انتقالى من المجموعة “ الى ‎٠١‏ و يفل من المجموعة ؛ الى ‎Jie‏ المجموعة ؛ ‎Zr ¢ Ti Si‏ او ‎HF‏ خاصة ‎Zr‏ او ‎CHF‏ ‏و كل ‎X‏ على حدة تكون معضد سيجما ‎H Jie‏ ¢ هالوجين الكيل ‎C1- C20‏ الكوكسى ‎C20‏ -01. الكينيل ‎C20‏ -02. الكاينيل ‎(C2- C20‏ سيكلو الكيل ‎C12‏ -03؛ اريل -6© ‎C20‏ اريلوكسى ‎C6- C20‏ اريل الكيل ‎C20‏ -7 اريل الكينيل ‎(C7- C20‏ "2-54 - ‎CEA‏
- ©6 J) ‏تكون‎ Y ‏؛ حيث ان‎ —CH2-Y ‏او‎ -NR'2 « —~OSIR"3 « -81803 9
- «NR"2 C6- C20 ‏اريلوكسى‎ C1- C20 ‏الكوكسى‎ 06- C20 ‏هتيو اريل‎ » C20
« —OSIR"3 4 -SiR"3 « -PR"3 ¢ SR"
‎JS‏ من اجزاء الحلقة المذكورة بعاليه وحدها او كجزء من جزء اخر مثل المبدل ‎X «Cp‏ "8ج او
‏© 81 يمكن ان تبدل ايضا مثلا بالكيل 1© - 020 الذى يمكن ان يحتوى ذرات :5 و / او ‎O‏
‎. ‏تكون صفر او‎ n
‏و من المناسب ان فى كل ‎X‏ كمجبوعة ‎~CH2-Y‏ ؛ كل ‎Y‏ على حدة تختار من
‎- ‏كمجموعة‎ X » ‏و المفضل اكشر‎ . —OSIR'3 ‏او‎ -8183 » 1182 « C20 - C6 J)
‎CH2-Y‏ تكون بنزيل 9 كل ‎X‏ اخرى غير ‎-CH2-Y‏ تكون على حدة هالوجين الكوكسى ‎C20 - ©6 Jy) «C20 _C1 ٠‏ + ازيل الكينيل ‎C20 - C7‏ او ‎LS —NR2‏ هى معرفة
‏بعاليه ؛ مثل - !ا ( الكيل ‎Y(C1= C20‏ .
‏و يفضل ؛ كل ‎X‏ تكون هالوجين ؛ مثيل ؛ فنيل او 0112-7- ؛ و كل 7 كل منها على حدة كما
‏هى معرفة بعاليه .
‎Cp‏ يفضل ان تكون سكلوبنتدينيل ؛ ايندينيل ؛ تتراهيدرو اندينيل او فلورينيل ؛ مبدلة اختيارية كما هى معرفة بعاليه . و ‎BY)‏ ان ‎Cp‏ تكون سيكلو بنتادينيل او ايندينيل .
‏و فى المجموعات الفرعية المناسبة لمركبات الصيغة )1( كل ‎Cp‏ على حدة تحمل ‎CY 6١‏
‎Y‏ او ¢ مبدلات كما هى معرفة بعاليه “و يفضل ‎Yo‏ او مثل ‎١‏ او ¥ مبدلات المفضل ان
‏تختار من الكيل ‎C1 - C20‏ اريل ‎C6- C20‏ اريل الكيل ‎CT7- C20‏ ) حيث ان حلقة الاريل
‏وحدها او كجزء من ‎era‏ اخر يمكن ان تبدل كما ورد بعاليه ) ؛ ‎—OSIR'3‏ حيث ‎LER‏ هى ‎Yo‏ معرفة بعاليه و يفضل الكيل ‎C20‏ -01.
‎R‏ ؛ اذا وجدت ؛ يفضل ان تكون ميثيلين ؛ ايثيلين او قنطرة سيليل ؛ حيث ان السيليل يمكن ان
‏يبدل كما هو معرف بعاليه ؛ مثل ( ثانى مثيل ) أ8- ¢ ( مثيل فنيل ) أ5- » ( مثيل سيكلو
‎EAR
هكسيل ) سيليل = او ( ثالث مثيل سيليل مثيل ) أ5- ؛ ‎٠‏ تكون صفر او ‎١‏ . ا تكون غير
٠. ‏هيدروجين‎
و مجموعة فرعية معينة تشمل الميتالوسينات المعروفة جيدا من ‎Ge Yaa Ti HE ) Zr‏
روابط ايتا © - التى يمكن ان تكون روابط سيكلو بنتادينيل بقنطرة او بدون قنطرة مبدلة اختياريا مع
© سيلوكسى او الكيل ( مثلا الكيل ‎CO‏ -01) كما هو معرف بعاليه ؛ او مع ؟ من روابط ايندينيل
بقنطرة او بدون قنطرة مبدلة اختياريا فى اى من اجزاء الحلقة مع مثلا سيلوكسى او الكيل كما هو
معرف بعاليه ‎Sia‏ الاوضاع ( ‎12S HFN‏ = 9 / او الا ٠و‏ القناطر المفضلة هى ايثيلين او -
. SiMe2
يمكن ان يتم تحضير الميتالوسينات طبقا الى او مشابها الى الطرق المعروفة من المراجع وتقع فى ‎٠‏ نطاق مهارات الملمين بالمجال . و بالتالى للتحضر انظر مثلا البراءة الاوروبية ‎-١١79 FTA)‏
ه0ع) ؛ امثلة للمركبات حيث ان 33 الفلز تحمل رابطة 802- انظر مثلا الطلب
‎(WO- A-3ASTATY) 1,‏ و الطلب الدولى ‎Anan FEY EY)‏ -0//ا) . للتحضير ايا انظر
‏مثلا فى البراءة الاوروبية (170 0-8-770ح) ؛ الطلب الدولى (4977148170-م -0/0) ؛
‏الطلب الدولى )1 ‎(WO= A=3A£T31‏ ¢ الطلب الدولى (0-9449708 -0/0/) ؛ الطلب ‎Yo‏ _الدولى )744 ‎A431‏ -0//) ؛ الطلب الدولى (8-9419775 ‎(WO-‏ ؛ الطلب الدولى
‏(0-15171 -0/0/ا)؛ الطلب الدولى (4741 0.0/3 ‎((WO=‏ البراءة الاوروبية ‎Yo)‏
‎. (EP-A-oYY 17 0( ‏و البراءة الاوروبية‎ (EP-A- YY
‏فى تجسيد اكثر تفضيلا موصوف ميتالوسين طبقا للاختراع له الصيغة (ا!) :
‏1ه
3م ‎R*‏ ‎RS‏ ‎R2‏ ‎R6‏ ‎R”‏ ‎lL / MX,‏ ‎R®‏ ‎Ro‏ ‏قم ‎R®‏ ‎ne 0‏ حيث ان أ/ا تكون فلز المجموعة ‎(IV)‏ ؛ و خاصة زيركونيوم أو هافينيوم ؛ و كل ‎X‏ تكون معضد سيجما ‘ ‎١ 0‏ تكون جسر ‎SW‏ التكافؤ مختار من ‎-R2C—‏ ¢ -20-02ي+- ‎—R'2Si- « -R'28i-‏ ‎—R2Ge- « SIR'2-‏ حيث ان كل ‎R‏ على حدة تكون ذرة هيدروجين ؛ هيدروكربيل 01 ‎C20‏ ( مثل اريل ‎C20‏ -06؛ اريل الكيل ‎C7- C20‏ او الكيل اريل ‎C20‏ -07) او ثالث ( ‎C20 J‏ -01) سيليل ؛ 2 و ‎JSR2'‏ منها على حدة تكون ‎H‏ او شق هيدروكربيل ‎C20 - CL‏ يحتوى اختياريا واحد او ‎001-84 ‏اكثر من ذرات مختلفة من مجموعات‎ A ‏يحتوى اختياريا واحد او‎ C20 - C1 ‏او شق هيدروكربيل‎ H ‏منها على حدة تكون‎ JSR3' ‏و‎ R3
VT - ١4 ‏اكثر من ذرات مختلفة من مجموعات‎ ‏ذرة كربون مبدلة اختياريا‎ Yo ‏و '4حا كل منها على حدة تكون اريل او هتيرو اريل بها حتى‎ 4
R1 ‏بواحد او اكر من مجموعات‎
ما و ‎JSRS‏ منها على حدة تكون ‎H‏ او شق هيدروكربيل ‎C1- C20‏ يحتوى اختياريا واحد او اكثر من ذرات مختلفة من مجموعات ‎١١ - VE‏ و مبدل اختياريا بواحد او اكثر من ذرات هالو 66م و ‎SRO‏ منها على حدة تكون ‎H‏ او شق هيدروكربيل ‎C1- C20‏ يحتوى اختياريا واحد او اكثر من ذرات مختلفة من مجموعات ‎VT - ١4‏ © 7ج و '47ا كل منها على حدة تكون ‎JH‏ شق هيدروكربيل ‎Cl- C20‏
يحتوى اختياريا واحد او اكثر من ذرات مختلفة من مجموعات 336-16 1 تكون مجموعة هيدروكربيل ‎C20‏ -61 او مجموعتين ‎RI‏ على ذرة كربون مجاورة مأخوذة مع بعضها يمكن ان تكون حلقة غير اروماتية مدمجة بها © او ‎T‏ عناصر مع مجموعة ‎RA‏ او ‎RAY‏ و هذه الحلقة تكون نفسها مبدلة اختياريا بواحد او اكثر من مجموعات ‎(RI‏
‎٠‏ أو 5و 86 و / او ‎SRS‏ 6 مأخوذة مع بعضها تكون حلقة بها ؛ - ‎١‏ عناصر مكثفة لتكون ‎Cro dala‏ لجزء الايندينيل و تحثوى هذه الحلقة اختياريا ذرات مختلفة من مجموعات ‎VE‏ ‎١6 -‏ و كل 53 تكون الحلقة المذكورة ‎Jas‏ اختياريا بعلى الاقل شق ‎RI‏ واحد . فى مجال مركبات الصيغة )11( ؛ مصطلح مجموعة هيدروكربيل ‎C20‏ -01 يغطى مجموعة ‎C1‏ ‎C20 -‏ تحتوى الهيدروجين و الكربون فقط . و اى مجموعة هيدروكربيل ‎C20‏ -01 يفضل ان
‎VO‏ تكون مجموعة هيدروكربيل ‎C1- CLS‏ ويفضل اكثر مجموعة هيدروكربيل ‎ClO‏ -01) وخاصة مجموعة هيدروكربيل ‎CO‏ -01. و مصطلح مجموعة هيدروكربيل ‎C20‏ -01 يشمل بالتالى الكيل ‎C20‏ -01؛ الكينيل ‎C20‏ -02؛ الكاينيل 20© -02؛ سيكلو الكيل ‎C20‏ -03؛ سيكلو الكينيل ‎C20‏ -3©؛ اريل ‎C20‏ -06؛ الكيل اري ‎«CT- C20‏ اريل الكيل ‎C20‏ -07. إلا اذا ذكر غير ذلك ؛ مجموعات هيدروكربيل ‎C20‏ -01 هى مجموعات الكيل ‎C20‏ -01 او
‎Jie 06- C10 ‏او مجموعات اريل‎ Cl C10 ‏و خاصة مجموعات الكيل‎ 06- C20 ‏_اريل‎ ٠ (JB) ‏و الاكثر تفضيلا من مجموعات هيدروكربيل هى مثيل ؛‎ .01- CO ‏مجموعات الكيل‎ . ‏بروبيل ؛ ايزوبروبيل ؛ ثالث بيوتيل ؛ فنيل او بنزيل‎
‏1ه
اج \ — و مصطلح هالوجين يشمل مجموعات فلورو ؛ كلورو ؛ برومو و يودو و خاصة مجموعات كلورو؛ عندما تتعلق بتعريفات المركب . و مصطلح هتيرو اريل تعنى تركيب حلقة اروماتية احادية الحلقة تشمل على الاقل ذرة مختلفة . و مجموعات هتيرو اريل المفضلة بها ¢ ذرات مختلفة مختارة من ‎S(O‏ و ‎.N‏ 0 و مجموعات هتيرو اريل المفضلة تشمل فورانيل ؛ ثيو فنيل ؛ اوكسازول ¢ ثيازول ؛ ايزوثيازول ؛ ازواوكسازول ؛ ترايزول و بيريديل . و اى مجموعة تشمل " واحد او اكثر من ذرات مختلفة تتعلق بمجموعات ‎١١ - ١4‏ " يفضل ان تشمل ‎Si‏ ؛ © ؛ 5 و ‎N‏ . مجموعات ‎N‏ يمكن ان توجد كمجموعات ‎-NH-‏ او -11811- حيث 1 تكون الكيل ‎C10‏ -01. و يفضل » اى ذرة مختلفة تكون 33 اوكسجين . و الذرة المختلفة ‎٠‏ يمكن ان تكون الذرة الاولى فى سلسلة مثلا مكونة مجموعة الكوكسى . و حالة الاكسدة لايون الفلز يحكم اساسا بطبيعة ايون الفلز محل النقاش و قابلية الثبات لحالات الاكسدة الفردية لكل ايون فلز . و الامثل مع ذلك ان ايون الفلز سيكون فى ‎Alls‏ اكسدة ؟ + او ؛ .+ ‏؛‎ Aad + و سيكون من المقدر ان فى مركبات الاختراع ؛ فان ايون ‎MUN‏ يندمج بروابط ‎X‏ لاكتفاء التكافؤ ‎Ve‏ لايون الفلز و لملئ جوانب اندماجها المتوفرة . طبيعة هذه الروابط 6 - يمكن ان تختلف بدرجة كبيرة . و من المفضل اذا كان ؟ من الروابط متعددة الحلقات تكون مركب له الصيغة )11( تكون متطابقة. و انه من المفضل ايضا اذا كان المبدل على الحلقة هو نفسه كالمبدل المناظر على الاخر . و بالتالى ؛ ‎R2‏ يفضل ان تكون نفسها مثل '2+ و ما الى ذلك . و يفضل ان مركبات ‎٠‏ ميتالوسين للاختراع الحالى تكون فى صورتها الراسيمية او صورة راسيمية - مضادة . فى مركبات لها الصيغة ( ‎١|‏ ) : /اا يفضل ‎HGS‏ زيركونيوم ؛ خاصة 22 .
OEY
و كل ‎X‏ « التى يمكن ان تكون متشابهة او مختلفة ؛ يفضل ان تكون ذرة هيدروجين ؛ ذرة هالوجين ¢ ‎RO ic sens‏ « و08 ‎SRO 00089 « OSO2CF3‏ « دوعلا ار ‎PR92‏ ‏حيث ان ‎RO‏ تكون شق خطى او متفرع حلقى او غير حلقى الكيل ‎C1- C20‏ الكينيل 0 -2©. الكاينيل ‎C20‏ -2©؛ اريل ‎«C6— C20‏ الكيل اريل ‎C20‏ -07 او اريل الكيل ‎C20 ©‏ -07؛ خاصة المحتوية ذرات مختلفة متعلقة بمجموعات ‎١١ - ١4‏ او تكون 951893 ؛ 5482 او 511289 . 9 يفضل ان تكون مجموعة الكيل 1© - ‎C6‏ فنيل او بنزيل . و الاكثر تفضيلا ان ‎X‏ على حدة تكون ذرة هيدروجين ؛ ذرة هالوجين 3 ‎ie gana‏ الكوكسى 1 - ‎C6‏ او مجموعة ‎RO‏ مثلا يفضل الكيل ‎C6‏ -01؛ مجموعة فنيل او بنزيل. الاكثر تفضيلا ان ‎X‏ تكون كلور او شق مثيل . و يفضل ان كلا مجموعات ‎X‏ تكون متشابهة . ‎L Yo‏ تكون جسر يحتوى واحد او ؟ من ذرات مختلفة مثل ذرة او ذرات سليكون مثل ‎—SIR82—‏ « حيث ان كل ا على حدة تكون الكيل ‎C20‏ - 1)ءسيكلو الكيل 2 ‎Co6—- C20 J C3- C1‏ او جزء - ثالث ( الكيل ‎C20‏ -61) سيليل مثل ثالث مثيل سيليل. ويفضل اكثر ان ‎R8‏ تكون الكيل ‎C6‏ -01 او سيكلو هكسيل ؛ و خاصة مثيل . 1 يمكن ايضا ان تكون رابطة الكيلين ‎Jie 01- C4‏ ايثيلين . و المفضل اكثر ؛ ا تكون ١رابطة‏ من ‎١‏ او ؟ ذرةٍ و خاصة ثانى مثيل ‎٠‏ _ميليل ؛ مثيل سيكلو هكسيل او رابطة ايثيلين . 2 و '2» يفضل ( كل منها على حدة ) تكون شق الكيل 010 -01 خطى او متفرع ؛ مثل شق الكيل ‎C6‏ -01 خطى او متفرع . 81 تكون شق الكيل ‎C6‏ -01 خطى ؛ و يفض شق مثيل او اثيل . و بديلا لذلك ؛ كل من 2+ و '42 تكون شق الكيل ‎C10‏ -04 متفرع عند ذرة 8 - لحلقة سيكلو ‎Yo‏ بتتادينيل ؛ تحتوى اختياريا واحد ‎١‏ اكثر من ذرات مختلفة تتعلق بالمجموعات ‎١6 - ١4‏ او شق هيدروكربيل ‎C20‏ -03 متفرع عند ‎B53‏ لحلقة سيكلو بنتادينيل حيث ان ذرة ‎Pb‏ - تكون ذرة 5 ‎٠‏ و الامثل فى هذا التجسيد ¢ ان كل من #2 و "2 تكون مجموعة الكيل ‎C10‏ -01 متفرعة فى الموضع بيتا مثل مجموعة ايزوبيوتيل . 3 و '83 يفضل ان تكون ‎١‏ . ‎EAR‏
ل \ —
‎RY‏ و ‎RA’‏ يفضل ان تكون مجموعة فنيل مبدلة اختياريا ‎٠‏ و مجموعة الفنيل يمكن ان تشمل ‎١‏ ؛
‎Y‏ او 7 مبدلات يفضل صفر ‎١+‏ او ‎Y‏ مبدلات ‎Jie‏ مجموعات الكيل ‎C 1 - C6‏ ٠و‏ المفضل
‏بدرجة عاليمنها هى مبدل ‎RT‏ على حلقة الفنيل تكون مجموعة الكيل ‎CO‏ -64 متفرعة او خطية
‏© و يفضل ان يتم التبديل بالوضع بارا للرابطة من حلقة الايندينيل حيث يوجد ‎Jase‏ واحد فقط . اذا
‏وجد 7 من المبدلات على حلقة الفنيل يفضل ان توجد فى الوضع ¥ ؛ © على ‎Phas‏ (اى كلا
‏الوضع ميتا من الايندينيل ) ‎Jie‏ ؟ ؛ © - ثانى ثالث بيوتيل فنيل .
‏دما و ‎RS"‏ يفضل ان تكون ‎H‏ ؛ 0 الكيل ‎C20‏ -01)؛ ‎Ph‏ او مجموعة الكيل ؛ و يفضل اكثر
‎¢H‏ 0 الكيل ‎C1- CIO‏ او مجموعة الكيل 1 - 10 مثل 1 ؛ 0 الكيل 6:) -1© او ‎٠‏ مجموعة الكيل ‎C6 ©1‏ . اذا كان واحدة من ‎RS‏ او ‎RS"‏ تكون ‎H‏ « فانه يفضل ان ‎AY‏ لا
‏تكون ‎RSH‏ يفضل ان تكون 4 .
‎RE‏ و ‎RE"‏ يفضل ان تكون ‎H‏ ؛ الكيل ‎C10‏ -01 مثل الكيل متفرع ‎C10‏ -04 او سيكلو
‏الكيل مبدل اختياريا مع الكيل به حتى ‎٠١‏ ذرات كربون . و الاختيارات المفضلات هى ثالث
‏بيوتيل ؛ ‎١‏ - الكيل سيكلو بنتيل او ‎١‏ - الكيل سيكلو هكسيل . اذا كان واحدة من ‎RE‏ او 6 ‎Vo‏ تكون ‎cH‏ فانه يفضل ان ‎AY‏ لا تكون ‎١‏ .
‏فى احد التجسيدات ميتالوسينات الاختراع تكون غير متماثلة . و فى احد التجسيدات كل من ‎R5'‏
‏و 46 تكون ل و ‎RS‏ 46 لا تكون ‎JH‏ "نم تكون ‎H‏ و كما و '6 و46 لا تكون ‎١‏ .
‏بديلا لذلك ؛ 45 و ‎SRE‏ او ‎SRS‏ 46 مأخوذة مع بعضها تكون حلقة بها 5 - 6 عناصر ؛
‎(Ji‏ حلقة بها 0 - عناصر التى تبدل اختياريا بواحد او اثنين من مجموعات الكيل ‎C6‏ -01؛ ‎Yo‏ يفضل غير مبدلة .
‎CHEN C4 - 01 ‏الكيل 1 - 66 او الكيل‎ 0 cH ‏يفضل ان تكون‎ RT" ‏و‎ RT
‏و هكذا ؛ ميتاوسينات اخرى مفضلة هى التى لها الصيغة ‎(I)‏
‏1ه
م ‎-١‏ ‏ا ‎(Ryn‏ —— ‎PF‏ ‎RS‏ ‎R2‏ ‎R6‏ ‎MX,‏ 1 88 ‎Ro‏ ‎RY‏ ‏= ‏2-0 ‎(II‏ > حيث ان ‎Hf) ss M‏ او ‎«Zr‏ ‏و كل ‎X‏ تكون على حدة ذرة هيدروجين ؛ ذرة هالوجين ؛ مجموعة الكوكسى ‎Cl‏ - 06 ؛ مجموعة الكيل ‎C6‏ -01؛ مجموعة فنيل او بنزيل ؛ ‎L °‏ تكون جسر ثنائى ‎sala)‏ مختار من -20*-؛ او ‎-R'2Si-‏ حيث ان كل ‎R'‏ على حدة تكون ذرة هيدروجين ؛ الكيل ‎C20‏ -1© او سيكلو الكيل ‎«C3- C10‏ 2 و ‎JSR2'‏ منها على حدة تكون ‎H‏ ؛ الكيل ‎Cl- C6‏ خطى او الكيل ‎C10‏ -04؛ وخاصة مثيل او ايزوبيوتيل ؛ ‎n‏ تكون على حدة صفر ‎١١‏ او زو ‎٠‏ 0 41 تكون مجموعة الكيل ‎«C1- C6‏ ‎RS‏ و '45ا كل منها على حدة تكون ‎H‏ ؛ ‎Jud‏ ؛ مجموعة الكيل ‎C10‏ -01؛ او مجموعة 0 ‎«C1- C10 J‏
‎R6‏ و 6ج كل منها على ‎3a‏ تكون ‎H‏ او ‎ic gana‏ الكيل 0 ‎C1 - C1‏ او ما و 66 و / او ‎SRS"‏ 6 مأخوذة مع بعضها تكون حلقة بها 5 - 6 عناصر مكثفة لتكون حلقة بنزين لجزء ايندينيل تبدل اختياريا بشق 1+ واحد . فى تجسيد مفضل اخر فان مركب ميتالوسين له الصيغة ‎(IV)‏ ‏ا ‎(Ryn‏ —— ‎GF‏ ‎RS‏ ‏2ج ‏86 ‎RE‏ ‎Ry‏ ‏2 ‏, 7 )حا د ‎v)‏ > حيث ان ‎Hf) ss M‏ او ‎Zr‏ ‏و كل ‎X‏ تكون على حدة ذرة هيدروجين ؛ ذرة هالوجين 3 ‎ie gana‏ الكوكسى ‎ie gana Cl1- C6‏ الكيل 6© -01؛ مجموعة فنيل او بنزيل ؛ ‎L‏ تكون جسر ثنائى ‎sala)‏ مختار من -20*-؛ او ‎-R'2Si-‏ حيث ان كل ‎R'‏ على حدة ‎٠‏ تكون 50 هيدروجين ¢ الكيل ‎C20 - C1‏ او سيكلو ‎C10 JS!‏ -03؛ 2 و '2» كل منها على حدة تكون الكيل 6© -1© مثل مثيل؛ ‎١‏ تكون على ‎Baa‏ صفر ‎Yo‏ او ‎Y‏ ¢ اضرق
‎-Y «=‏ 1 تكون مجموعة الكيل ‎C6‏ -03؛ 85 كل منها على حدة تكون ‎H‏ ؛ مجموعة الكيل 6© -01؛ او مجموعة ‎O‏ الكيل ‎Cl-‏ ‎«C6‏ ‎R6‏ و 6ج كل منها على ‎3a‏ تكون ‎H‏ او ‎ic gana‏ الكيل ‎C1 - C6‏ او © 85 و 86 و / او 85 و 86 مأخوذة مع بعضها تكون حلقة بها 5 عناصر مكثفة لتكون حلقة بنزين لجزء ايندينيل . و الميتالوسينات المفضلة بصفة خاصة تشمل تلك القى فى الطلب الدولى ‎٠ (WO Yeo ٠ + ¥ ov)‏ الطلب الدولى )£ ‎(WO ٠١ A Youu‏ » الطلب الدولى ‎(WO 7017/044431(‏ ؛ الطلب الدولى (01057 7017/0 0/0/)_او الطلب الدولى ‎Yo‏ ل لخلا ‎(WO ٠١١ ٠‏ او الطلب الدولى 3 1.48 1 ‎(WO Yeo‏ مثل روابط ‎_f rac‏ سيكلو هكسيل ( مثيل ) سيلان دايلبيس [ 7 - مثيل - 4 - ( 47 - الث بيوتيل فنيل ) ايندينيل [ زيركونيوم ثانى كلوريد او روابط ‎Yo‏ - مثيل - ؛ - فنيل ايندينيل بقنطرة . الروابط تحتاج لتكوين حفازات الاختراع يمكن ان تخلق باى عملية و و الكيمياء الملم بالمال سيكون قادر على تطبيق عدة بروتوكلات تخليق مختلفة لتصنيع مواد الربط الهامة . و يصف ‎١ 5‏ الطلب الدولى ) 7 ‎WOY oe 7/1 ١ 1 ٠‏ ( الكيميا ء الهامة و مذكورة هنا كمرجع ‎3S‏ بروتوكلات التخليق يمكن عامة ان توجد فى الطلبات الدولية ) ‎(WO Yeo Y/ ce YO‏ ¢ ترد عام للخت د قا المت ‎(WO‏ و ل ‎(WO ٠١١ ٠ YIYA‏ . على سبيل المثال ؛ مخطط التخليق العام التالى يمكن ان يستخدم لتخليق بعض المركبات الغير ‎٠‏ متماثلة للاختراع : اضرق
زر" ‎ord‏ 0 حخحج 1 ِ نو ~ 0 ‎h IN )‏ ض مخطط ‎١‏ ‏لتكوين انواع حفازة فانه من المهم عادة استخدام حفاز مساعد كما هو معرف فى المجال . ويحتاج الاختراع الحالى استخدام كل من الحفاز المساعد الومينوكسان و حفاز مساعد يحتوى البورون . 0 الحفاز المساعد من الومينوكسان ‎Se‏ ان يكون واحد له الصيغة : إٍ + وام + ‎n‏ ‏0( ‏حيث ‎٠“‏ عادة من 6 الى ‎7١‏ و # لها المعنى التالى . تتكون الالومينوكسانات على التحلل الجزئى لمركبات اورجانوالومنيوم ¢ ‎Jie‏ تلك التى لهاواحدة من الصيغ 8083 » 80827 و 8128373 حيث ‎R‏ يمكن ان تكون ؛ على سبيل المثال؛ الكيل ‎٠‏ 010 -01؛و يفضب الكيل ‎Cl= C5‏ او سيكلو الكيل ‎«C3— C10‏ ارا الكيل او الكاريلن ‎CT-‏ ‏2 ر / او فنيل او نفثيل و حيث ‎SY‏ ان تكون هيدروجين ؛ هالوجين يفضل الكلور او ‎OEY‏
— \ \ —
البروم او الكوكسى ‎Cl= CIO‏ 3 يفضل ميثوكسى او ايثوكسى . و الومينوكسانات المحتوية
الاوكسجين ليست عامة مركبات نقية و لكن خلائط من اوليجومرات لها الصيغة ‎١(‏ ) .
الومينوكسان المفضل فى عملية طبقا للاختراع الحالى هو مثيل الومينوكسان
‎(Methylaluminoxane "MAO"‏ . حيث ان الومينوكسانات المستخدمة طبقا للاختراع كحفازات
‏© مسا عدة هى ليست ؛ نتيجةٌ طريقة تحضيرها ؛ مركبات نقية ؛ فان المولارية لمحاليل الومينوكسان
‏تعتمد ‎Lad‏ بعد على محتوها من الالومنيوم .
‏و من المدهش انه قد وجد بالرغم من ذلك ان فى محتوى الحفاز المختلف ؛ حيث ان الحفازات
‏غير مدعمة على مادة حاملة خارجية او مدعمة كما وصف بعاليه “6و يمكن الوصول الى
‏فاعليات اعلى اذا استخدم حفاز مساعد معتمد على البورون يستخدم ايضا كحفاز مساعد . ‎٠‏ وسيكون من المقدر بواسطة الملمين بالمجال ان تستخدم الحفازات المساعدة المعتمدة على البورون
‏؛ فانه من المعتاد التنتشيط السبق للمركب بتفاعله مع مركب الكيل الومنيوم مثل /118 . هذه
‏الخطوات معروفة جيدا و اى الومنيوم الكيل مناسب مثل ‎Al‏ ( الكيل ‎C1‏ - 06)؟ يمكن ان
‎. PRE
‏و يمزج الاختراع الحالى استخدام حفازات مساعدة من البورون مع الومينوكسانات عن مزيج هذه ‎١5‏ الحفازت المساعدة من البورون و الومنيوم الكيلات البسيطة .
‏و الحفازات المساعدة المعتمدة على البورون محل الاهتمام تشمل مركبات بورون يحتوى ايون
‏بورات +3اى مركبات بورات ‎٠‏ و هذه المركبات عامة تحتوى انيون له الصيغة :
‎)2(48- )/(
‏حيث 2 شق فنيل مبدل اختياريا و هذا المبدل يكون مجموعة الكيل ‎(C1 - CO‏ هالو الكيل ‎Cl‏ ‎YN‏ 66 -او مجموعة هالو . الاختيارات المفضلة هى مثيل ؛ فلورو او ثالث فلورو مثيل . و الاكثر
‏تفضيلا ؛ مجموعة فنيل تكون بها فلورين مسبقا او غير مبدلة .
‏و هذه الحفازات المساعدة الايونية يفضل ان تحتوى انيون غير متناسق مثل تتراكيس ( بنتا فلورو
‏فنيل ) بورات و رابع فنيل بورات .
‏د
‎Ad —‏ \ — و أ لايونات المعاكسة المناسبة تكون ‎Cre)‏ بروتونى او مشتقات انيلين او ايونات فوسفونيوم . وهذه يمكن ان يكون لها الصيغة العامة (ا/ا) او ‎(VI)‏ : ‎NQ4+ (VI)‏ آلو ‎PQ4+ (VII)‏
‏حيث ‎Q‏ تكون على حدة 1 ؛ الكيل ‎Kw «C1 - C6‏ الكيل ‎Jus C3 - C8‏ © الكيلين ‎C1 - C6‏ او ‎Jas Ph‏ اختياريا . و مبدلات اختيارية يمكن ان تكون الكيل 1 - ‎Co‏
‏» هالو او نيترو . و يمكن ان يكون هناك واحد او اكثر من واحدة من هذه المبدلات. ومجموعات
‎- ‏المبدلة المفضلة تشمل منها الفنيل المبدل فى الوضع بارا ؛ و يفضل م - »8 - فنيل او م‎ Ph
‏نيتروفنيل ؛ طوليل او ثانى مثيل فنيل .
‏فانه من المفضل اذا كان على الاقل مجموعة ‎Q‏ واحدة تكون ‎H‏ ؛ فبالتالى المركبات المفضلة هى
‎: ‏تلك التى لها الصيغة‎ ٠
‎PHQ3+ )/11( ‏او‎ NHQ3+ (VI)
‏و مجموعات الكيل ‎C6‏ - فنيل تشمل بنزيل .
‏و الايونات المعاكسة منها تشمل : مثيل امونيوم ؛ انيلينيوم ؛ ثانى مثيل امونيوم؛ ثانى اثيل امونيوم
‎No‏ مثيل انيلينيوم » ثانى فنيل امونيوم © !1,8 - ثانى مثيل انيلينيوم» ثالث مثيل امونيوم ؛
‎“NIN - ‏فنيل امونيوم » 0 - برومو‎ (SB ‏ثالث اثيل امونيوم ؛ ثالث - 9 - بيوتيل امونيوم ؛ مثيل‎ Yo - ‏مثيل انيلينيوم ؛ خاصة ثانى مثيل امونيوم او‎ SENN - ‏انيلينيوم او © - نيترو‎ Jie ‏ثانى‎ ‎. ‏ثانى مثيل انلينيوم . و استخدم البيريدينيوم كايون هو اختيارى ايضا‎ - NN
‏و ايونات الفوسفونيوم محل الاهتمام تشمل ثالث فنيل فوسفونيوم ؛ ثالث اثيل فوسونيوم ؛ ثانى فنيل فوسفونيوم ؛ ثالث ( مثيل فنيل ) فوسفونيوم و ثالث ( ثانى مثيل فنيل ) فوسفونيوم .
‎٠‏ و الايون المعاكس المفضل اكثر هو تريتيل ‎(CPh3+)‏ او مشابه له و فيها مجموعة ‎Ph‏ يكون فعال ليحمل واحدة او اكثر من مجموعات الالكيل . والبورات المفضلة بدرجة عالية للاستخدام فى الاختراع هنا تشمل ايون تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات.
Ce : ‏و المركبات الايونية المفضلة التى يمكن ان تستخدم طبقا للاختراع الحالى تشمل‎ ‏فنيل ) بورات؛‎ ( UE ‏ثالث اثيل امونيوم‎ ‏فنيل ) بورات؛‎ ( US ‏ثالث بيوتيل امونيوم‎ ‏ثالث مثيل امونيوم ترا ( طوليل ) بورات؛‎ ‏طوليل ) بورات؛‎ ( US ‏ثالث بيوتيل امونيوم‎ © ‏ثالث بيوتيل امونيوم ترا ( بنتا فلورو فنيل ) بورات؛‎ ‏ثالث بروبيل امونيوم تترا ( ثانى مثيل فنيل ) بورات؛‎ ‏ثالث بيوتيل امونيوم تترا ( ثالث فلورو مثيل فنيل ) بورات؛‎ ‏فلورو فنيل ) بورات؛‎ - 4 ( US ‏ثالث بيوتيل امونيوم‎
‎SENN ٠‏ مثيل سيكلو هكسيل امونيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات ؛ ااا - ثانى مثيل بنزيل امونيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات ؛ ‎NN‏ ثانى مثيل انيلينيوم ترا ( فنيل ) بورات ؛ ‎CNN‏ ثانى اثيل انيلينيوم ترا ( فنيل ) بورات ؛ ‎SB NN‏ مثيل انيلينيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات ؛
‎Yo‏ لا,لا - ثانى ( بروبيل )امونيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات ؛ الا - ثانى ( سيكلو هكسيل ) امونيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات ؛ ثالث فنيل كربينيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات ؛ ‎CNN‏ ثالث فنيل فوسفونيوم تتراكيس (فنيل ) بورات ؛ ثالث اثيل فوسفونيوم تتراكيس (فنيل ) بورات ؛
‏اضر
اج \ — ‎SB‏ فنيل فوسفونيوم تتراكيس (فنيل ) بورات ؛ ثالث ( مثيل فنيل ) فوسفونيوم تتراكيس (فنيل ) بورات ؛ ثالث ( ثانى مثيل فنيل ) فوسفونيوم تتراكيس (فنيل ) بورات ؛ او فيروسينيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات . © و التفضيل يذهب الى ثالث فنيل كربينيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات ‎NING‏ - ثانى مثيل سيكلو هكسيل امونيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات ‎NON)‏ ثانى مثيل بنزيل امونيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات ‎NON Je‏ - ثانى مثيل انيلينيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات ) . و من المدهش انه قد وجد ان حفازات البورون المساعدة هى المفضلة بصفة خاصة . والبورات ‎٠‏ المفضلة للاستخدام فى الاختراع منها تشمل ايون تريتيل . و هكذا استخدام ‎NIN‏ - ثانى مثيل امونيوم - تتراكيس بنتا فلورو فنيل بورات و 06368)0175(4 ومشابهاتها هى المفضلة بصفة خاصة . و كميات مناسبة من الحفاز المساعد ستكون معروفة جيدا للملمين فى المجال . وقيم البورون الى ايون الفلز للميتالوسين فى التغذية يمكن ان تكون فى نطاق ‎٠١ : ١‏ الى ‎١ : ٠١‏ مول / مول ؛ يفضل ‎١‏ : # الى © : ‎١‏ و خاصة ‎١‏ : # الى ؟ : ‎١‏ مول / مول . وقيم ‎(AAT‏ الومينوكسان الى ايون الفلز للميتالوسين يمكن ان تكون فى نطاق ‎١ : ١‏ الى ‎Yee‏ ‎١‏ مول / مول 3 يفضل ‎١٠ : ١‏ الى 6 ‎١٠١‏ و خاصة ‎١ : ١‏ الى ‎١٠١ You‏ مول / مول . مركب ميتالوسين لهذا الاختراع يستخدم في تركيبة مع حفازات مساعدة كعامل حفاز لبلمرة الاوليفينات. الحفاز طبقا للاختراع يكون في صورة صلبة؛ يفضل أن تكون في شكل غير مدعمة ‎Yo‏ . وبالتالي لا يتم استخدام مادة حاملة خارجيةولكن الحفاز لا يزالموجود في شكل جسيمات صلبة. وهكذاء لا يتم استخدام مواد الدعم الخارجي مثل ‎sale‏ حاملة خاملة عضوية او غير عضوية ‎Jie‏ ‏السليكا .
_ أ \ _ من أجل توفير الحفاز للاختراع في شكل صلب ولكن دون استخدام مادة حاملة خارجية؛ المفضل إذا تم استخدام نظام مستحلب سائل/سائل.و تشمل العملية تكوين مكون حفاز تشتيت ‎)١(‏ ‏(المركب) و ( ؟ ) + ( ؟ ) الحفاز المساعد ) فى المذيب و تصلب القطرات المشتتة لتكوين جزيئات صلبة . © في هذه الحالة؛ المفضل بصفة خاصة إذا تم اتصال الومينوكسان مع ميتالوسين قبل أن تتم إضافة البورات. كلا مكونات الحفاز المساعد وميتالوسين يفضل ان تكون في محلول واحد. على وجه الخصوص؛ تشمل الطريقةتحضيرمحلول لمكونات الحفاز ؛ وتشتيت المحلول المذكور في مذيب لتكوين مستحلب الذي فيه واحد او اكثر من مكونات الحفاز موجودة في القطرات للوجه المشتت ¢ تقييد مكونات الحفاز فى القطرات المشتتة ؛ فى غياب مدعم جزيثى ‎adie‏ خارجى ‎٠‏ ا لتكوين جزيئات صلبة تشمل الحفاز المذكور و الانتاج اختياريا لهذه الجزيئات . هذه العملية تمكن من تصنيع جسيمات حفاز نشط مع تحسين الشكل المورفولوجي؛ مثلاً مع حجم جسيمات محددة سلفاء كروية الشكل تركيب مضغوط خصائص سطح ممتازة و بدون استخد ‎a‏ ‏أي مواد مسامية للدعم الخارجي ؛ مثل أكسيد غير عضوي؛ مثل ‎GL‏ جسيمات حفاز يمكن أن يكون لها سطح أملس؛ وقد تكون مدمجة في الطبيعة ويمكن توزيع المكونات النشطة للحفاز ‎١‏ بتجانس خلال جسيمات حفاز. للامتزاج؛ أوء بدلاً من ذلك؛ ‎Y‏ على الاقل من محاليل حفاز منفصلة لكل جزء من مركبات تكوين الحفاز يمكن تحضيرها التى تشتت بعد ذلك تباعا للمذيب . في طريقة مفضلة لتشكيل حفازجلى الأقل اثنان محاليل منفصلة لكل أو ‎sia‏ من الحفاز المذكور ‎Yo‏ ممكن تحضيرها ؛ التي تنتشر تباعا للمذيبات غير ‎ALE‏ للامتزاج. ويفضل ‎«ST‏ محلول من مركب يحتوى مركب الفلز الانتقالى و الحفازات المساعدة يتم مزجها مع مذيب لتكوين مستحلب حيث ان المذيب الخامل يكون وجه السائل المستمر و المحلول المحتوى مكونات الحفاز يكون الوجه المشتت ( وجه غير مستمر ) فى صورة قطرات مشتتة . و ثم تتجمد القطرات لتكوين جزيئات حفز صلبة و تفصل الجزيئات الصلبة من السائل و تغسل و / او تجفف
اختياريا . و المذيب المكون للوجه المستمر يمكن ألا تكون قابلة للامتزاج بمحلول الامتزاج على الاقل عند الظروف ( مثل درجات الحرارة ) المستخدمة خلال خطوة التشتيت . و مصطلح " غير قابل للامتزاج مع محلول الحفاز " يعنى ان المذيب ( الوجه المستمر ) يكون غير قابل للامتزاج بالكامل او غير قابل للامتزاج جزئيا اى غير ‎LB‏ للامتزاج بالكامل مع محلول ‎oo‏ الوجه المشتت . يفضل ان المذيب لمذكور يكون خامل بالنسبة لمركبات نظام الحفاز المراد انتاجه . و الوصف الكامل لعملية هامة يمكن ان يوجد فى الطلب الدولى(؟ ‎(WO ٠7/051497‏ المذكور هنا كمرجع . و المذيب الخامل لابد ان يكون خامل كيميائيا عند على الاقل الظروف المستخدمة (مثل درجة الحرارة ) المستخدمة خلال خطوة التشتيت . و يفضل ؛ ان مذيب للوجه المستمر لا يحتوى اى ‎٠‏ كميات مذابة فيه اى كميات معينة من المركبات المكونة للحفاز . و بالتالى ؛ الجزيئات الصلبة للحفاز تتكون فى قطرات من المركبات التى تنشأ من الوجه المشتت ( اى توجد فى المستحلب فى المحلول المشتت فى الوجه المستمر ) . المصطلحات " التوقف ” و" التجمد ” تستخدم بالتبادل هنا لنفس الغرض اى لتكوين جزيئات حفاز صلب يتدفق بحرية فى غياب مادة حاملة جيئية مثقبة خارجية مثل سليكا . و يحدث التجمد فى ‎Vo‏ القطرات ٠و‏ و الخطوة المذكورة يمكن ان تتم بعدة طرق كما هو موصوف فى الطلب الدولى ‎(WO oF [e0V AYE)‏ .5 من المفضل ان يحدث التجمد بمحث خارجى لنظام المستحلب ‎Jie‏ ‏التغير فى درجة الحرارى لاحداث التصلب او التجمد . و بالتالى فى الخطوة المذكورة يبقى مكون الحفاز " ثابت " فى الجزيئات الصلبة المتكونة . و انه ايضا من الممكن ان واحد او اكثر من مكونات الحفاز يمكن ان تأخذ ‎sia‏ من تفاعل التجمد / التوقف . طبقا لذلك ؛ تنتج الجزيئات الموحدة تركيبيا ؛ الصلبة التى لها حجم جزئ محدد مسبقا . بالاضافة الى ذلك ؛ حجم الجزئ لجزيئات الحفاز للاختراع يمكن التحكم فيه بحجم القطرات فى المحلول 3 الحصول على ‎Gla‏ كروية مع توزيع حجم ‎٠ Gla‏ 1ه
_ \ A —_
و الاختراع مميز صناعيا ايضا ؛ حيث انه يساعد فى تحضير جزيئات صلبة التى تستخدم فى
خطوات تتم فى ‎le‏ 0 واحد .9 العمليات المستمرة او الشبه مسثمرة تكون ممكنة ايضا لانتا ‎z‏
الحفاز .
اساسيات تحضير انظمة مستحلب ذو جهين معروفة فى المجال الكيميائى . و هكذا ؛ من اجل
‎o‏ تكوين نظام سائل ذو وجهين ؛ فان محلول مكون الحفاز و المذيب المستخدم كوجه سائل مستثمر
‏لابد ان يكون اساسا غير قابل للامتزاج على الاقل خلال خطوة التشتيت . و يمكن الوصول الى
‏ذلك بطريقة معروفة مثلا باختيا ؟ من السوائل و / او درجة الحرارة خطوة التشتيت / خطوة التجمد
‏طبقا لذلك .
‏و يمكن ان يستخدم المذيب لتكوين لتكوين محلول مكون الحفاز . و يختار هذا المذيب بحيث انه أ يذيب مكون الحفاز .5 المذيب يفضل ان يون مذيب عضوى مثل المستخدم فى المجال و يحتوى
‏هيدروكربون مبدل اختياريا مثل هيدروكربون اليفاتى ؛ اليفاتى دهنى او اروماتية خطى او متفرع
‎. ‏الكان حلقى او خطى ؛ هيدروكربون اروماتى و / او هيدروكربون يحتوى الهالوجين‎ fie
‏و امثلة الهيدروكربونات الاروماتية تكون طولوين ؛ بنزين ؛ اثيل بنزين ؛ بروبيل بنزين ؛ بيوتيل
‏بنزين و زيلين . و الطولوين هو المذيب المفضل . و يمكن ان يشمل المحلول واحد او اكثر من ‎Yo‏ المذيبات + و مثل هذا المذيب يمكن بالتالى ان يستخدم لتسهيل تكوين المستحلب 3 وعادة لا يكون
‏جزء من الجزيئات المتصلبة و لكن مثلا تزال بعد خطوةٍ التصلب مع الوجه المستمر .
‏و بديلا لذك ؛ يمكن ان يأخذ جزء من التصلب مثلا ؛ هيدروكربون خامل له نقطة انصهار عالية
‏) شموع ( ‎Sia‏ اعلى من 6 2 و من المناسب | على من ‎A)‏ 2 » مثا ‎١‏ على من ‎vA‏ 2
‏او 960 ٠م‏ ؛ يمكن ان تستخدم كمذيبات الوجه المشتت لتوقف مركبات الحفاز فى القطرات ‎ve‏ المتكونة .
‏فى تجسيد اخر ؛ المذيب يتكون جزيئا او كليا من مونومر سائل مثلا مونومر اولفين سائل مصمم
‏ليتبلمر فى خطوة ” بلمرة مسبقة " للتجمد .
‏المذيب المستخدم لتكوين وجه سائل مستمر هو مذيب فردى او خليط من مذيبات مختلفة و يمكن
‏ان يكون غير قابل للامتزاج مع محلول مكونات الحفاز على الاقل عندالظروف المستخدمة ( مثل
— \ q —
درجة الحرارة ) المستخدمة خلال خطوة التشتيت . و يفضل ان المذيب يكون خامل بالنسبة
للمركبات المذكورة .
مصطلح ”" خامل بالنسبة للمركبات المذكورة " يعنى هنا ان مذيب الوجه المستمر يكون خامل
كيميائيا مثلا لا يخضع لاى تفاعل كيمائى مع اى مكون تكوين حفاز . و هكذا ؛ الجزيئات
‎oo‏ الصلبة للحفاز تتكون فى قطرات من مركبات التى تنشأ من الوجه المشتت اى تتوفر للمستحلب فى
‏فانه من المفضل ان مكونات الحفاز المستخدمة لتكوين الحفاز الصلب لن تذوب فى المذيب للوجه
‏السائل المستمر . و يفضل ؛ ان مكونات الحفاز غير قابلة للذوبان اساس فى الوجه المستمر ‎Yo‏ يتم التصلب او التجمد اساسا بعد تكون القطرات اى يتم التصلب فى القطرات مثلا باحداث تفاعل
‏تصلب بين المركبات التى فى القطرات . بالاضافة الى ذلك ؛ حتى اذا اضيف بعضا ن عامل
‏التصلب الى النظام منفصلا ؛ فانه يتفاعل فى وجه القطرات و لا تذهب اى مكونات تشكيل الحفاز
‏الى الوجه المستمر .
‏و مصطلح " مستحلب " المستخدم هنا يغطى كل من الانظمة الثنائية و المتعددة الاوجه .
‏5 و فى تجسيد مفضل المذيب المكون الوجه المستمر يكون فى مذيب خامل يشمل مذيب عضوى هالوجينى او خلائط منه 6 و يفضل مذيبات عضوية فلورينية و خاصة مذيبات عضوية شبه عالية او فوق فلورينية و مشتقات فعالة منها . و امثلة المذيبات المذكورة بعاليه هى هيدروكربونات شبه » ‎Alle‏ او فوق فلورينية مثل الكانات ؛ الكينات و سيكلو الكانات ؛ ايثرات مثلا ايثرات و امينات فوق فلورينية و خاصة امينات ثلاثية و مشتقات فعالة منها . و المفضل هو شبه ؛ عالية
‎- C3 ‏فوق فلورينية ؛ خاصة هيدروكربونات فوق فلورينية مثلا ؛ بيرفلورو هيدروكربونات مثلا‎ 5) ٠ ‏و امثلة معينة لبيرفظلورو الكانات مناسبة و بيرفلورو سيكلو الكانات‎ . C10 — C4 ‏مثل‎ C30 ‏سيكلو هكسان ) . و الهيدروكربونات شبه‎ Jie) - ‏تشمل بيرفلوروهكسان ؛ - هبتان » - اوكتان و‎ . ‏بيرفلورو الكيل الكان‎ Jie ‏فلورينية تتعلق بصفة خاصة ب 0 - الكانات شبه فلورينية‎
ل هيدروكربونات " شبه فلورينية ' تشمل ايضا هذه الهيدروكربونات حيث ان كتل من +-0- و-0- ‎H‏ تتبدل . و" فلورينية بدجة عاليه " تعنى ان معظم وحدات 1ا-0)- تبدل بوحدات ]-0- . و"بيرفلورينية " تعنى ن كل وحدات ‎“CH‏ تبدل مع وحدات +-0- . انظر مواد ‎A.
Enders‏ ‎«and 6. Maas in "Chemie in unserer Zeit", 34. Jahrg. 2000, Nr.6‏ ‎Pierandrea Lo Nostro in "Advances in Colloid and Interface Science”, 56 ٠‏ ‎Elsevier Science‏ ,245-287 )1995( . يمكن ان يتكون المستحلب باى وسائل معروفة فى المجال : بخلط ¢ مثلا بخلط المحلول المذكور بشدة مع المذيب المذكور المكون للوجه المستمر او بواسطة مطاحن الخلط ¢ او بواسطة موجة فوق صوتية او باستخدام ما يسمى طريقة تغير الوجه لتحضير المستحلب بالتكوين الاول للنظام ‎٠‏ المتجانس الذى ينقل بعد ذلك بتغيير درجة الحرارة من النظام الى نظام ثنائى الوجه بحيث ستتكون القطرات . و حالة الوجهين يتم حفظها خلال خطوة تكوين المستحلب و خطوة التصلب ؛ مثلا بالتقليب المناسب . بالاضافة الى ذلك ؛ عوامل الاستحلاب / مثبتات المستحلب يمكن ان تستخدم ؛ يفضل بطريقة ‎٠5‏ معروفة فى المجال ؛ لتسهيل تكوين و / او قابلية ثبات المستحلب . و لهذه الاغراض مثلا مواد فعالة سطحيا مثل 438 معتمدة على الهيدروكربونات ( تشمل هيدروكربونات بوليمرية لها وزن جزيئى حتى ‎٠٠٠٠١‏ و تقاطع اختياريا بذرات مختلفة » يفضل هيدروكربونات هالوجينية مثل هيدروكربونات شبه او عالية الفلورينات اختياريا لها مجموعة فعالة مختارة من ‎=SH « —OH‏ ¢ 2 « 42ل . 0007- « ‎=COONH2‏ ؛ اوكسيد الكينات » ‎—=CR'=CH2‏ حيث "4 تكون ‎٠٠‏ هيدروجين ¢ او مجموعة الكيل ‎«Cl - C20‏ الكينيلن ‎C2 - C20‏ او الكاينيل ‎«C2 - C20‏ مجموعات اوكسو ؛ ايثرات حلقية و / او اى شق متفاعل من هذه المجموعات ؛ مثل الكوكسى او مجموعات استر الكيل حمض كربوكسيليك او يفضل هيدروكربونات شبه ¢ ‎Alle‏ او فوق فلورينية لها مجموعات طرفية فعالة يمكن ان تستخدم . و يمكن اضافة المواد الفعالة سطحيا الى محلول الحفاز الذى يكون الوجه المشتت للمستحلب لتسهيل تكوين المستحلب و لتثبيت المستحلب .
“yy ‏بديلا لذلك ¢ مادة مساعدة للاستحلاب و / او المستحلب يمكن ان تتكون بتفاعل مصدر مادة‎ ‏فعالة سطحيا تحمل على الاقل مجموة فعالة مع مركب متفاعل مع المجموعة الفعالة المذكورة‎ ‏وتوجد محلول فى الحفاز او المذيب المكون الوجه المستمر . و ناتج التفاعل الذى تم الحصول‎ . ‏عليه يعمل كمادة مساعدة حقيقية للاستحلاب و او مثبت فى نظام مستحلب متكون‎ ‏و امثلة مصادر المادة الفعالة سطحيا المستخدمة لتكوين ناتج التفاعل المذكور تشمل مثلا المواد‎ 0 ‏؛‎ =SH ¢ “OH ‏الفعالة سطحيا المعروفة التى تحمل مجموعة فعالة واحدة على الاقل مختارة من‎ ‏حيث "4 تكون هيدروجين؛‎ ~CR'=CH2 « ‏؛ اوكسيد الكينات‎ -COONH2 ¢ . NR"2 « NH2 ‏مجموعات‎ «C2 - C20 ‏او الكاينيل‎ C2 - C20 ‏الكينيل‎ «C1 - C20 ‏او مجموعة الكيل‎ ‏اوكسو ؛ ايثرات حلقية بها ؟ الى © ذرات فى الحلقة و / او اى شق متفاعل من هذه المجموعات؛‎ ‏مثل الكوكسى او مجموعات استر الكيل حمض كربوكسيليك او يفضل هيدروكربونات شبه؛ عالية‎ Ve ‏او فوق فلورينية لها مجموعات طرفية فعالة يمكن ان تستخدم . و يفضل ان مصدر المادة الفعالة‎ . ‏سطحيا لها مجموعات فعالة طرفية كما عرف بعاليه‎ ‏المركب المتفاعل مع مصدر المادة الفعالة سطحيا يفضل ان يوجد فى محلول الحفاز و يمكن‎ ‏ايضا ان تكون مضافة او واحد او اكثر من مركبات تكوين الحفاز . و هذا المركب يكون مركب‎ ‏و / او مركب الومنيوم الكيل و / او‎ Methylaluminoxane "MAO" ‏مثل‎ ( VV ‏المجموعة‎ ٠ . ) ‏مركب فلز انتقالى‎ ‏و اذا استخدم مصدر المادة الفعالة سطحيا ؛ فانه من المفضل ان يتفاعل اولا مع مركب محلول‎
Cl-n ‏الحفاز قبل اضافة مركب الفلز الانتقالى . و فى احد التجسيدات مثلا كحول فلورينى عالى‎ ‏او 25-15 ) ( مثلا « هيبتانول ؛ اوكتانول او نونانول فلورينية بدرجة‎ C4-30- ‏من المناسب‎ ( ‏عالية ) ؛ اوكسيد ( مثل بروبيناوكسيد ) او استر اكريلات تتفاعل مع حفاز مساعد لتكوين مادة‎ ٠ ‏ثم كمية اضافية من حفاز مساعد و مركب فلز انتقالى تضاف الى‎ LT ‏فعالة سطحيا " حقيقية‎ ‏المحلول المذكور و يشتت المحلول الناتج الى المذيب المكون للوجه الستمر . المادة الفعالة سطحيا‎ ‏الحقيقية "' يمكن ان تحضر قبل خطوة التشتيت او نظام المشتت . و اذا صنع المحلول المذكور‎ " ‏قبل خطوة التحضير ؛ فان المادة الفعالة سطحيا " الحقيقية " المحضرة و محلول الفلز الانتقالى‎ ‏د‎
و يمكن ان تشتت تباعا ( مثلا محلول المادة الفعالة سطحيا الاول ) للمذيب الغير قابل للامتزاج او تمزج مع بعضها قبل خطوة التشتيت . و تصلب او تجمد مكون الحفاز فى القطرات المشتتة يمكن ان تتم بطرق مختلفة مثلا باحداث او تسريع تكوين الحفاز الصلب المكون لمنتجات التنفاعل للمركبات الحالية فى القطرات . و يمكن ان
0 يتأثر ذلك ؛ اعتمادا على المركبات المستخدمة و / او معدل التجمد المطلوب مع او بدون محفز خارجى مثل التغير فى درجة حرارة النظام .
و التجسيد المفضل بصفة خاصة ؛ يتم التجمد بعد ان يتكون نظام المستحلب بادخال النظام الى محفز خارجى مثل التغير فى درجة الحرارة . و اختلافات الحرارة مثلا ه الى ‎٠ ٠٠١‏ م مثل ‎٠١‏ ‏الى ‎٠ ٠٠١‏ م او 0 الى 560 ‎٠‏ م مثلا 50 الى ‎de‏ 6 م.
‎٠‏ و يمكن ادخال نظام المستحلب الى تغير سريع فى الحرارة لاحداث تصلب سريع فى نظام المشتت. والوجه المشتت يمن مثلا ان يدخل الى تغير حرارة فورى (من ملى ثانية الى بضع ثوانى) من اجل الوصول الى تصلب فورى للمكون فى القطرات . و التغيرفى الحرارة المناسب اى زيادة او ‎ais‏ فى الحرارة لنظام مستحلب ؛ المطلوب لمعدل التصلب المطلوب للمكونات التى لا تكون محددة لاى نطاق محدد ؛ و لكن عامة تعتمد على نظام مستحلب اى على المركبات المستخدمة
‎١‏ وتركيزاتها / قيمها ؛ وكذلك على المذيبات المستخدمة وتختار طبقا لذلك . ومن الواضح ايضا ان اى تقنيات يمكن ان تستخدم لتعطى تسخين او تبريد كافى يؤثر على نظام التشتيت لاحداث التصلب المطلوب . فى احد التجسيدات تأثير التسخين او التبريد ينتج بجعل نظام المستحلب بدرجة حرارة معيننة الى وسط استقبال خامل مع درجات حرارة مختلفة مثلا كما ذكر بعاليه؛ حيث ان تغير الحرارة لنظام
‎٠‏ المستحلب يكون كافى لاحداث التصلب السريع للقطرات . ووسط الاستقبال يمكن ان يكون غازى مثل ؛ هواء او سائب ؛ يفضل مذيب او خليط من ؟ او ‎JS)‏ من المذيبات حيث ان مكون الحفاز يكون غير قابل للاندماج و يكون خامل بالنسبة لمكون الحفاز. على سبيل المثال ؛ وسط الاستقبال يمل نفس المذيب الغير قابل للاندماج المستخدم كوجه مستمر فى خطوة تكوين المستحلب الاولى .
py ‏المذيبات المذكورة يمكن ان تستخدم وحدها او كخليط مع مذيبات اخرى ؛ مثل هيدروكربونات‎ ‏اليفاتية او اروماتية مثل الكانات . و يفضل استخدام مذيب فلورينى كوسط استقبال ؛ الذى يمكن‎ ‏ان يكون نفس الوجه المستمر فى تكوين الحفاز مثل الهيددروكربون البيرفلورينى . بديلا لذلك ؛‎ ‏م‎ ٠ ٠١ ‏الاختلاف فى درجة الحرارة يمكن ان يتم بالتسخين التدريجى لنظام المستحلب مثلا الى‎ ‏م لكل دقيقة . وفى صهر او‎ ٠ 5 - ١ ‏م لكل دقيقة و يفضل فى‎ ٠ 6 ‏الى‎ ١,5 ‏لكل دقيقة ويفضل‎ © ‏ذوبان مثلا هيدروكربون يستخدم المذيب لتكوين الوجه المشتت ؛ تصلب القطرات التى يمكن ان تتم‎ . ‏بتبريد النظام المستخدم الاختلاف فى درجة الحرارة كما ذكر بعاليه‎ ‏يفضل ؛ تغير " الوجه الواحد " كما هو مستخدم لتكوين مستحلب يمكن ان يستخدم ايضا لتجمد‎ ‏المحتويات الفعالة حفازيا فى قطرات نظام مستحلب بواسطة تأثير تغير الحرارة مرة اخرى فى نظام‎ ‏التشتيت ؛ حيث ان المذيب المستخدم فى القطرات يصبح غير قابل للاندماج مع الوه المستمر؛‎ Ye ‏ويفضل وجه مستمر فلورى كما هو معرف بعاليه ؛ بحيث ان القطرات تصبح فقيرة من المذيب‎ ‏ويبقى تجمد المكونات فى " القطرات " لتبدا فى التجمد. وبالتالى عدم قابلية الامتزاج يمكن ضبطها‎ . ‏بالنسبة للمذيبات و الظروف ( درجة الحرارة ) للتحكم فى خطوة التصلب‎ ‏وعدم قابلية الامتزاج مثلا مذيبات عضوية بمذيبات فلورية يمكن ان توجد فى المراجع و تختار وفقا‎ ‏لذلك بواسطة الملم بالمجال . وايضا درجات الحرارة الحرجة المطلوبة لتغير الوجه متوفرة من‎ Vo
Hildebrand - « ‏المراجع او يمكن ان تحدد باستخدام طرق معروفة فى المجال ؛ متاد‎
A. Enders and ©. and of ‏و المرجع ايضا يكون فى‎ . Scatchard-Theorie . Pierandrea Lo Nostro ‏و بالتالى طبقا للاختراع » كل او جزء فقط من القطرة يمكن ان يتحول للصورة الصلبة . وحجم‎ ‏القطرة " المتجمدة " يمكن ان يكون اصغر او اكبر من تلك القطرة الاصلية ؛ مثلا اذا كانت كمية‎ ٠ . ‏المونومر المستخدم للبلمرة المسبقة تكون تقريبا كبيرة‎ ‏و جزيئات الحفاز الصلبة الناتجة يمكن ان تستخدم ؛ بعد خطوة غسيل اختيارية ؛ فى عملية‎ ‏البلمرة للاولفين . و بديلا لذلك ؛ يمكن تجفيف الجزيئات الصلبة المنفصلة و المغسولة اختياريا‎ ‏لازالة اى مذيب فى الجزيئات قبل الاستخدام فى خطوة البلمرة . و خطوات الفصل و الغسيل‎ ‏د‎
الاختيارية يمكن ان تتم بطريقة معروفة مثلا بالترشيح و الغسيل تباعا للمواد الصلبة مع مذيب
و شكل القطرة للجزيئات يمكن حفظه تقريبا . و و الجزيئات المتكونة يمكن ان يكون لها حجم جزئ
من ‎um ©6060 - ١‏ مثلا من *# - ‎sumone‏ من المميز ان ‎٠٠١ No‏ نر او من ‎٠١‏ الى
‎um ١50 0‏ . و متوسط حجم جزئ من * الى ‎um ٠١‏ يكون ممكن . و الحجم يمكن ان يختار
‏اعتمادا على البلمرة المستخدم لها الحفاز . و من المميز ان الجزيئات تكون اساس كرية الشكل ؛
‏التى لها مسامية منخفضة و مساحة سطح منخفضة .
‏و تكوين المحلول يمكن ان يتم عند درجة حرارة من صفر - ‎١٠١١‏ فم مثلا عند ‎cpt Av 0-7١‏
‏و خطوة التشتيت يمكن ان ‎pu‏ عند — ‎pt Yo‏ الى ‎Yeo‏ كم مثلا عند حوالى ‎A‏ الى ولا فم ‎Ye‏ مثلا عند 0 ‎٠ Ye‏ ع مثلا حوالى صفر ‎SE‏
‏الى المشتت الذى تم الحصول يمكن اضافة عامل استحلاب كما ورد بعاليه لتحسين / تثبيت
‏تكوين القطرات . و تصلب مكون الحفاز فى القطرات يفضل ان يتم برفع درجة حرارة الخليط مثلا
‏من صفر فم الى ‎Yoo‏ فم مثلا من ‎+٠١‏ الى ‎a.‏ فم تدريجيا . مثلا فى ‎١‏ الى ‎YA‏ دقيقة
‎Qe ١ Da‏ او ‎٠١_58‏ دقيقة او كتغير حرارة ‎day‏ ٠و‏ زمن التسخين يعتمد على حجم ‎١٠‏ المفاعل .
‏و خلال خطوة التصلب ‘ ‎el)‏ يفضل ان ‎ab‏ عند حوالى ‎To‏ الى ‎You‏ مو يفضل عند حوالى
‎VO‏ الى 55 ‎٠‏ ع ؛ ( اقل من نقطة الغليان للمذيبات ) و المذيبات يمكن من المفضل أن يزال
‏وغسلت المواد الصلبة اختياريا بمحلول غسيل » الذى يمكن ان يكون اى مذيب او خليط من
‏المذيبات مثل تلك المعرفة بعاليه و / او المستخمة فى المجال و يفضل هيدروكربون ‎Jie‏ بنثان ؛ ‎٠‏ هكسان او هبتان من المناسب هبتان . و الحفاز المغسول يمكن ان يجفف او يمكن ان يعجن فى
‏زيت و يستخدم كعجينة حفاز ‏ زيت فى عملية البلمرة .
‏كل او جزء من خطوات التحضير يمكن ان تتم بطريقة مسثمرة ٠و‏ المجع يشير الى ‎al)‏
‏الدولى ‎(WO Yoo 0 «19 YY)‏ تصف اساسيات طرق تحضير مستثمرة او شبه مستثمرة لانواع
‏الحفاز الصلبة ؛ المحضرة عن طريق طريقة المستحلب / التجمد .
‎EAR
اج ‎Ad‏ — و الحفاز المتكون يفضل ان يكون له قابلية ثبات جيدة / حركيات بالنسبة لتعمير التفاعل؛ وفاعلية عالية و حفازات تساعد لمحتويات رماد منخفض . و فاعليات ‎5٠‏ كجم بوليمر لكل جرام من الحفازات / الساعة يمكن الوصول اليها و يفضل على ‎٠١ BY‏ كيلوجرام بوليمر لكل ‎[aba‏ ساعة . © و حركيات الحفاز تكون جيدة ايضا . و الحفازات لابد ان يكون لها على الاقل ‎Ve‏ دقيقة مدة بدون اى سقوط فى الفاعلية و يفضل على الاقل ساعة واحدة . استخدام الحفازات الغير مدعمة متغايرة او مختلفة ( اى الحفازات " المدعم ذاتيا " ) يمكن ان يكون لها عيب ؛ قابلية اذابة لمدى معينفى وسط البلمرة اى بعض مكونات الحفاز الفعالة يمكن ان ترشح من جزيئات الحفاز خلال بلمرة العجينة ؛ حيث ان الشكل المورفولوجى الجيد الاصلى للحفاز يمكن ‎٠‏ فقده . و هذه المكونات للحفاز المصفاة تكون فعالة جدا بدرجة ممكنة لتسبب مشاكل خلال البلمرة ‎٠.‏ و بالتالى ؛ كمية المكونات المصفاة لابد من تقليلها اى كل مكونات الحفاز لابد ان تبقى فى صورة مختلفة . بالاضافة ؛ تولدالحفازات المدعمة ذاتيا ؛ نتيجة الكمية الكبيرة لانواع الفعالة حفازيا فى نظام الحفاز » درجات الحرارة العالية عند بداية البلمرة التى يمكن ان تسبب صهر مادة الناتج . و كلا التأثيرين ‎Yo‏ » اى الاذابة الجزئية لنظام الحفاز و توليد الحرارة يمكن ان يسبب تلفق ؛ و تغطية و افساد الشكل المورفولوجى لمادة البوليمر . من ‎Ja)‏ تقليل المشاكل الممكنة المصاحبة للفاعلية العالية او التصفية » فانه من المفضل " البلمرة المسبقة " للحفاز قبل استخدامه فى عملية البلمرة . و لابد من ملاحظة ان البلمرة المسبقة فى هذا الشأن تكون جزء من عملية تحضير الحفاز ؛ و تكون خطوة تتم بعد تكوين الحفازات الصلبة . ‎٠‏ وتشمل هذه الخطوة للبلمرة المسبقة للحفاز لا تكون جزء من شكل البلمرة الحقيقية ؛ ‎Al‏ يمكن ان تشمل عملية معروفة لخطوة البلمرة المسبقة . و بعد خطوة البلمرة المسبقة للحفاز ينتج حفاز صلب ويستخدم فى البلمرة . و تتم " اليلمرة المسبقة للحفاز " بعد خطوة التجمد لعملية سائل - سائل مستحلب الموصوف مسبقا من قبل . و يمكن ان تتم البلمرة المسبقة بطرق معروفة موصوفة فى المجال مثل تلك الموصوفة
"© فى الطلبات ‎(WO ٠١٠ / «OYY Te ) ¢ (WO ٠١٠ / ARN 9 ial‏ او ‎(WO ١٠١/١57 YE)‏ و المجالات المفضلة لهذا المجال للاختراع موصوفة هنا . و كمونومرات فى خطوة البلمرة المسبقة للحفاز يفضل استخدم الفا - اولفينات . و يفضل استخدام اولفينات 10 - ‎C2‏ ؛ مثل ايثيلين ؛ بروبيلين ‎٠‏ - بيوتثين + ‎١‏ - بنتين + ‎١‏ - هكسين + ؛ - © مثيل ‎١‏ - بنتين ؛ ‎١‏ - هبتين ؛ ‎١‏ - اوكتين ؛ ‎١‏ - نونين ؛ ‎١‏ - ديكين ؛ ستيرين و فينيل سيكلو هكسين . و الاكثر تفضيلا ان الفا - اولفينات تكون اييلين و بروبيلين. و يمكن ان تتم البلمرة المسبقة للحفاز فى الوجه الغازى او فى المخفف الخامل؛ ‎JAY‏ ‏الهيدروكربون فلورينى او زيت ؛ يفضل فى هيدروكربونات الفلورينى او خليط الهيدروكربونات الفلورينية ٠و‏ يفضل استخدام هيدروكربونات الفوق فلورينية .9 نقطة الانصهار هذه ‎A‏ هيدروكربونات الفوق فلورينية ا لامثل تكون فى نطاق من صفر ‎٠56‏ م و يفضل ‎YYe - ٠‏ فم مثل ‎cpt ١٠٠١-6‏ حيث تتم البلمرة المسبقة للحفاز فى هيدروكربونات فلورينية ¢ درجة الحرارة لخطوة البلمرة المسبقة تكون اقل من ‎Sia pt Yo‏ فى المدى من ‎Ye‏ الى ‎se Yo‏ يفضل صفر _ ‎lo‏ فم ويفضل اكثر فى نطاق ‎٠‏ _ 00 « م . ‎VO‏ و الضغط فى وعاء البلمرة المسبقة يفضل ان تكون اعلى من الضغط الجوى لتقليل التصفية النهائية للهواء و / قيم الرطوبة فى وعاء الحفاز . و يفضل ان الضغط يكون فى نطاق على الاقل ‎١5 -١‏ بارو يفضل ؟ - ‎٠١‏ بار . و وعاء البلمرة المسبقة يفضل ان يترك فى جو خامل مثلا تحت النيتروجين او ارجون او جو مشابه . و تستمر البلمرة المسبقة حتى الوصول الى درجة البلمرة المسبقة المعرفة كوزن مادة البوليمر / وزن الحفاز الصلب قبل خطوة البلمرة المسبقة. ‎٠‏ والدرجة اقل من ‎YO‏ و يفضل *,؛ الى ‎٠١‏ و يفضل اكثر ‎١‏ الى + و الاكثر تفضيلا ؟ الى 7 استخدام خطوة البلمرة المسبقة للحفاز يعطى ميزة تقليل تصفية مكونات الحفاز و بالتالى التسخين الزائد الموضعى . و بعد البلمرة المسبقة فان الحفاز يمكن ان ‎dm‏ و يخزن ‎٠‏
يتبلمر الاولفين باستخدام حفاز او حفاز بلمرة مشتركة طبقا للاختراع يفضل ان يكون بروبيلين او
الفا - اولفين عالى . و و يمكن ان يكون ايضا ايثيلين او خليط من ايثيلين و الفا - اولفين .
وبديلا لذلك ؛ فانه يمكن ان يكون خليط من الفا - اولفينات ؛ مثلا اولفينات 02-20 مثلا ايثيلين؛
بروبيلين ؛ ‎١‏ - بيوتين ؛ ‎١‏ - هكسين ؛ ؛ - مثيل - ‎١‏ - بنتين ؛ ‎١‏ - اوكتين الخ. والاولفينات
0 المتبلمرة بطريقة الاختراع يمكن ان تشمل اى مركب الذى يشمل مجموعات قابلة للبلمرة الغير
مشبعة . و بالتالى على سبيل المثال المركبات الغير مشبعة ‎Jie‏ اولفينات 66-20 ( تشمل
اولفينات حلقية ومتعددة الحلقات ( مثل نوربورنين )) و بولينات خاصة داينات 04-20 يمكن ان
توجد فى خليط البوليمر المشترك مع اولفينات منخفضة مثلا ؛ الفا - اولفينات 02-5 . الاولفينات
الثنائية ‎of)‏ داينات) تستخدم بطريقة مناسبة لادخال تفرع طويل السلسلة فى البولمر الناتج. وامثلة ‎١١‏ هذه الداينات تشمل 0+ 0 داينات خطية ‎١ Jie‏ + © 2- سادس دايين ‎J + ٠‏ هبتا دايين كف
- نونا دايين ‎A‏ ديكا دايين الخ .
و حفازات الاختراع الحالى تكون مناسبة بصفة خاصة للاستخدام فى تصنيع متعدد ايثيلين وخاصة
بوليمرات متعدد بروبيلين اما بوليمرات مشتركة او بوليمرات موحدة منها .
و كمونومرات مشتركة للبروبيلين يفضل استخدام الايثيلين او الاولفينات الاعلى ؛ مثلا ؛ اولفينات ‎C4 - 2 Yo‏ مثل ‎١‏ - بيوتين » ‎-١‏ هكسين ؛ ‎١‏ - اوكتين او اى خليط منها ¢ يفضل الايثيلين
‎٠‏ و و انه المفضل بصفة خاصة اذا كان البوليمر المشترك هو بوليمر مشترك عشوائى من
‏بروبيلين ايثيلين ‎٠‏ و محتوى الايثيلين ى هذا البوليمر يمكن ان يكون ‎٠١‏ وزن 96 مثل ‎١,5‏ الى
‎+. 6 ‏وزن‎ ٠
‏و بصفة خاصة يستخدم الحفاز لتصنيع متعدد بروبيلين و خاصة متعدد بروبيلين متماكب ‎٠٠‏ (يزوتاكتيك ) .
‏و البلمرة فى طريقة الاختراع يمكن ان تتم بواحد او اكثر مثلا ‎١‏ 7 ؛ ‏ او حتى ؛ مفاعلات
‏بلمرة ¢ باستخدام تقنيات البلمرة التقليدية مل الوجه الغازى ؛ العجينة او بلمرة الكتلة . و يفضل ان
‏البلمرة تكون متغايرة حيث لا يذوب الحفاز فى وسط التفاعل .
‎OEY
م وعامة ؛ مزيج من العجينة ( او الكتلة ) و على الاقل مفاعل وجه غازى واحد يكون عادة ‎(Janda‏ ‏خاصة مع رتبة مفاعل يكون عجينة ( او كتلة ) ثم واحد او اكثر من مفاعلات الوجه الغازى . وفى حالة ‎pel‏ البروبيلين لمفاعلات العجينة ؛ درجة حرارة التفاعل عامة ستكون فى نطاق 10 - ‎٠‏ > م ‎SE)‏ 76 - 0 + م )ء؛ ضغط المفاعل سيكون عامة فى المدى من 20 80 بار © (مثلا 70 - 10 بار ) و زمن البقاء سيكون عامة فى النطاق من ‎١.١‏ الى © ساعات ( مثلا ‎٠,3‏ ‏الى ساعتين ) . و فى بلمرة البروبيلين المونومر يستخدم عادة كوسط تفاعل . لمفاعلات الوجه الغازى» درجة حرارة التفاعل المستخدمة ستكون عامة فى المدى من 10 - ‎١١١‏ ‏٠م‏ ( مثلا ‎7١‏ الى ‎٠١١‏ > م ) ؛ ضغط المفاعل سيكون عامة فى المدى من ‎٠١‏ الى 75 بار وزمن القاء تكون عامة فى ‎A vo‏ ساعات ( مثل من ‎vo‏ ؛ ساعات ) . و الغاز ‎Vs‏ المستخدم سيكون مونومر اختياريا كخليط مع غاز غير متفاعل ‎Jie‏ النيتروجين او البروبان . بلمرة الايثيلين تتم عامة فى مخفف خامل ؛ الامثل مخفف هيدروكربون مثل ميثان ؛ ايثان ؛ بروبان ¢ 9 - بيوتان ؛ ايزوبيوتان ؛ بنتانات ؛ هكسانات ؛ هبتانات ؛ اوكتانات الخ . او خلائط منها . و يفضل ان يكون المخفف هيدروكربون منخفض الغليان به من ‎١‏ - ؛ ذرات كربون او خليط من هذه الهيدروكربونات . و المخفف المفضل بصفة خاصة هو البروبان و من المحتمل ‎NO‏ يحتوى كمية ضئيلة من ميثان ؛ ايثان و / او بيوتان . و درجة الحرارة فى بلمرة العجينة من الامثل ان تكون من ‎٠ ١١9 - 5٠‏ عم و يفضل من ‎٠١0‏ الى ‎١ ٠‏ ع و خاصة من ‎١‏ الى ‎٠ ٠٠١‏ . و الضغط يكون من ‎١‏ الى ‎١5١‏ بار و يفضل من ‎٠‏ الى ‎٠٠١‏ بار . و من المميز فى بعض الاحيان ان يتم بلمرة العجينة اعلى درجة الحرارة الحرجة و ضغط الخليط السائل . و هذه العملية موصوفة فى البراءة الامريكية -8/-5لا ‎٠‏ 5391654 . فى هذه العملية من الامثل ان درجة الحرارة تكون من 5+ الى ‎٠ ٠١١‏ م و يفضل من 960 الى ‎Veo‏ م و الضغط من 4 - ‎١5١‏ بار و يفضل من ‎5٠‏ الى ‎٠٠١‏ بار . الامثل ان مفاعل بلمرة اوسادة المسيلة ( مفاعل الوجه الغازى ) لبلمرة الايثيلين يعمل عند درجة حرارة فى النطاق من ‎5٠‏ الى ‎٠ ٠٠0١‏ م و يفضل من 15 الى 56 ‎٠‏ م . و من المناسب ان يكون الضغط من ‎٠١‏ الى 40 بار و يفضل من ‎١١‏ الى © بار .
4+ بالاضافة الى خطوات مفاعلات البلمرة الحقيقية ؛ فان العملية يمكن ان تحتوى اى خطوات بلمرةٌ اضافية ؛ مثل عملية خطوة البلمرة المسبقة و اى خطوات تداول المفاعل ‎GAY‏ كما هو معروف فى المجال . و عامة ‎LS‏ الحفاز المستخدم ستعتمد على طبيعة الحفاز ؛ انواع المفاعل و الظروف والخواص المطلوبة لناتج البوليمر. وحيث سيكون معروف جيدا فى الممجال يمكن ان يستخدم الهدروجين للتحكم فى الوزن الجزيئى للبوليمر . فى سمات الاختراع الحاى ان الحفازات المطالب بحمايتها تساعد بتكوين البوليمرات مع فاعلية حفز عالية واضحة . و نلاحظ زيادة ‎٠١0‏ % او اكثر فى الفاعليةنتيجة التجارب التى تتتم فى وجود ‎Methylaluminoxane "MAO'‏ وحده . و هذه السمات ‎(Sa‏ الوصول اليها عند درجات حرارة ‎٠‏ بلمرة مفيدة تجاريا مثلا ‎٠ Te‏ م او اكثر . و انه من المفضل ان سمة الاختراع ان حفازات الاختراع تستخدم لبمرة البروبيلين عند درجة حرارة على الاقل ‎Te‏ م ؛ يفضل على الاقل 65 ‎٠‏ ‏م مثل على الاقل ‎Ye‏ 6 م . متعددات البروبيلين مصنع بميتاوسينات الاختراع يمكن ان يتم مع قيم معدل تدفق مصهور ‎Melt)‏ ‎(Flow Rate "1/1142"‏ فى النطاق الكلى محل الاهتمام ؛ اى يكون من عالى جدا ( عالى حتى 0 70000 ؛ على سبيل المثال ‎٠٠٠١‏ أو 5060 جرام / ‎٠١‏ دقائق ) الى منخفض جدا ؛ اى قيم جزيئية )> ‎١‏ ) . و يمكن ان يستخدم الهيدروجين لمعالج ‎MPR‏ كما هو معروف . و قيم ‎MFR2‏ من ‎١‏ الى ‎١‏ مثل # الى ‎٠١ [aha 5١‏ دقائق تكون قيم مثلى لعدة استخدامات . و هذه القيم يمكن ان تقل حول 4 الى ‎٠١‏ جرام / ‎٠١‏ دقائق بالنسبة للبوليمرات المتطابقة الاخرى الناتجة فى غياب الحفاز المساعد من البورون. ومع ذلك ؛ كما هو معروف جيدا ؛ استخدامات ‎٠‏ مختلفة يمكن ان تحتاج البوليمر مع ‎MFR2‏ منخفضة جدا او قيم ‎MERZ‏ عالية جدا التى تكون خارج نطاق القيم المثلى المذكورة بعاليه . البوليمرات المصنعة من حفازات الاختراع تستخدم ى كل انواع المواد النهائية مثل الانابيب ؛ الاغشية ( اغشية مسبوكة ؛ المصبوبة واغشية بولى بروبلين موجه فى اتجاه ثنائي المحور ‎Biaxially Oriented Polypropylene Films ("BOPP")‏ كما على سبيل المثال ‎BOPP‏ ‎ov‏
=« ¢ — لغشاء المكثف ) ؛ الالياف ؛ المواد المشكلة ( مثل المشكلة بالحقن ؛ المشكلة بالصب ¢ المواد المصبوبة الدوارة ) ؛ الاغلفة المبثوقة و ما الى ذلك . وسيوضح الاختراع الآن بالرجوع الى الامثلة و الاشكال التالية وهى على سبيل المثال لا الحصر. الشكل ‎١‏ هو صورة ‎SEM‏ لحفاز المثال ‎١‏ .
0 كل الكيماويات و التفاعلات الكيميائية تم تداولها تحت جو من الغاز الخامل باستخدام تقنيات ‎Sch len k‏ و صندوق القفازات مع اوعية زجاجية مجففة فى الفرن ¢ سرنجات ¢ أبر او كانيولات . ‎MAO‏ يباع من ‎Albermarle‏ و يستخدم كمحلول ‎Ve‏ وزن % فى طولوين .
و خليط بيرفلورو الكيل اثيل اكريلات استرات )65605-70-1 ‎(CAS‏ المستخدم كمادة فعالة سطحيا يباع من ‎Cytonix corporation‏ ؛ مجففة على مناخل جزيئية منشطة ( مرتين ) ونزع ‎lie Yo‏ الغاز بقاقيع الارجون قبل الاستخدام . بيرفلورو - ‎١‏ ؛ ؟ - ثانى مثيل سيكلو هكسان (335-27-3 ‎(PFC, CAS‏ جففت على مناخل جزيئية منشطة ( مرتين ) و نزع منها الغاز بقاقيع الارجون قبل الاستخدام . ثالث اثيل الومنيوم يباع من ‎Crompton‏ و يستخدم فى صورة نقية . و يوفر الهيدروجين من ‎AGA‏ و ينقى قبل الاستخدام . ‎١‏ و يوفر البروبيلين من ‎Borealis‏ و ينقى بدرجة كافية قبل الاستخدام . ثالث فنيل كربينيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات ( الاسم البديل تريتيل تتراكيس ( بنتا فلورو ‎Jad‏ ) بورات ) (136040-19-2 ‎(CAS‏ يباع من ‎Acros‏ ‏لاا ؛ لا - ثانى مثيل الومنيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فئيل ) بورات له 118612-00-3 ‎CAS no‏ التحليل العنصرى للحفاز تم اجراءه باخذ عينة صلبة من الكتلة 77 . و نزع التنشيط من الحفاز ‎Ye‏ باستبدال ظروف تخزين خاملة مع الهواء المحيط ؛ يمرر اولا خلال ابرة و ينشط باستخدام التفريغ 7 مرات ‎[=P‏ ءِ المحتوى العينة ٠و‏ اذيبت العينات الى الحجم ‎V‏ بالتبريد ‎Ys)‏ على تلج جاف مع اضافة الماء الغير مؤين ‎Baas‏ )0 % من /ا ) و حمض نيتريك ( ‎HNO3‏ « 10 96 5 % د
— \ ¢— من /ا ) . و نقلت العينات بالكامل فى اوعية حجمية باستخدام ماء غير مؤين و شطف اوعية العينات . و حمض هيدروفلوريك ‎c HF)‏ 460 % ؛ ‎١‏ 9 من / ) اضيف الى الاوعية الحجمية ونتج الحجم /ا باضافة ماء غير مؤين حديث . و و محاليل العينة المحضرة تركت للتثبيت لمدة ساعتين . © و اجرى التحليل عند درجة حرارة الغرفة باستخدام مقياس طيفى ‎Thermo Elemental ICAP‏ 6300 Inductively Coupled Plasma — Optical Emission Spectrometer(ICP— ‏فى ماء غير مؤين)؛‎ HF % o « HNO3 % ‏الذى ثم معايرته باستخدام قياس (محلول ه‎ OES) ‏من‎ PPM 7٠0١و‎ 000 ٠٠١ c ppm © c ppm ٠١ ppm ١ ‏قياسات من فب صم‎ ١
Ps ‏من8‎ 0000 ٠٠١ىو‎ ppm oe 0000 ٠١ 0000 © « ppm ١ « ppm 2 ‏مع‎ Al . ‏ماء غير مؤين‎ AHF % Y « HNO3 % ٠ ‏فى محاليل‎ ٠٠١ ppm 50 ‏من اخ‎ PPM ٠٠١ ‏و مباشرة قبل تحليل المعايرة " اعيد ميلها " باستخدام قياس و‎ ‏؛ © 8000 من 8 و85 فى‎ Al ‏من‎ 8000 7١ ( ‏من 8 و © قياسى ؛ اجريت عينة قياس نوعية‎
QC ‏اعادة ميلها . و عينة‎ ash ‏ماء غير مؤين ) تم‎ AHF 96 Yc HNO3 96 0 ‏محلول‎ ‎. ‏اجريت ايضا بعد كل خامس عينة و فى النهاية تم وضع نتائج التحليل فى جدول‎ ‎Yo‏ تم تحديد محتوى البورون باستخد ‎a‏ خط ؟ ‎NM YE4,VY‏ محتوى الفوسفور باستخد ‎a‏ خطوط 1,408 و ‎NM ١78,784‏ . تم تحديد محتوى الالومنيوم باستخدام خط ‎137,١74‏ 000 ‎Laie‏ يكون تركيز ‎Al‏ فى عينة ‎ICP‏ كان بين صفر - ‎PPM ٠١‏ (معايرة فقط الى ‎(PPM ٠٠١‏ عن طريق خط ‎Yat, oY‏ 000 لتركيزات ‎Al‏ اعلى من ‎PPM ٠١‏ ثم تحديد محتوى الهافنيوم باستخدام خط ‎nm 79 9 0 q A ٠ 9 nm Y AY yr Y Y‏ 3 محتوى الزيركونيوم ‎SNM YY AA ‏باستخدام خط‎ ٠ ‏و القيم المسجلة هى متوسط 9 عينات متتابعة مأخوذة من نفس العينة و تتعلق بالحفاز الاصلى‎ . ‏وير‎ Cad gual) ‏بوضع الكتلة الاصلية للعينة 7 و حجم التخفيف لا فى‎ ‏درجة حرارة البلورة‎ 5 (Melting Temperature | "100( ‏تم تحديد نقطة الاتصهار‎ © ‏بوليمر‎ Ae ‏بوضع‎ 050200 TA ‏على جهاز‎ (Crystallization Temperature "Tc" ‏د
وه ‎V‏ مليجرام ؛ فى وعاء الومنيوم ‎DSC‏ مغلق و تسخين العينة من - ‎٠ ٠١‏ م الى ‎٠ ١٠١‏ م عند ‎٠‏ ١م‏ / دقيقة ؛ الحفظ لمدة © دقائق عند ‎١٠١‏ + م ء التبريد من ‎٠ ٠١‏ عم الى - ‎٠١٠‏ م؛ الحفظ لمدة © دقائق عند - ‎٠١‏ > م ؛ و التسخين من - ‎٠ ٠١‏ م الى ‎7٠١‏ > م عند ‎pr ٠١‏ / دقيقة . و ‎TM‏ المسجلة هى اقصى المتحنى من مسح ‎Sl)‏ الثانى و ‎TC‏ اقصى منحنى مسح ‎oo‏ التبريد . يحدد معدل تدفق المصهور ‎(MFR) Melt Flow Rate‏ طبقا الى ‎(International‏ ‎Organization for Standardisation'ISO") 3‏ و موضح بالجرام / ‎٠١‏ دقائق . ‎MFR,‏ هو دليل لقابلية التدفق ؛ و بالتالى قابلية التجهيز للبوليمر . و كلما ارتفع معدل تدفق المصهور ؛ كلما قلت اللزوجة للبوليمر . و يحدد ‎MFR‏ عند ‎٠ 77١8‏ م و يمكن ان يحدد عند ‎٠‏ احمال مختلفة مثلا ‎7,١١‏ كجم ‎(MFR2)‏ او ‎(MFR2I) sas 7١6‏ . ‎GPC‏ : متوسطات الوزن الجزيئى ؛ توزيع الوزن ‎Sajal)‏ و معامل تعدد الانتشار ( صا ‎Mw‏ ؛ ‎(Mn / Mw‏ متوسطات الوزن الجزيثى ‎number «weight average molecular weight "Mw"‏ ‎(average molecular weight " Mn”‏ « توزيع الوزن الجزيئى ‎Molecular Weight‏ ‎(MWD) Distribution Vo‏ و اتساعه ¢ الموصوف بمعامل تعدد الانتشار ¢ ‎Mn [Mw = PDI‏ (حيث ان ‎Mn‏ هو عدد متوسط الوزن الجزيئى و ‎Mw‏ هو وزن متوسط الوزن الجزيئى) تم تحديدها بواسطة ‎Gel Permeation Chromatography(GPC)‏ طبقا الى 16014-4:2003 ‎ISO‏ ‏و 6474-99 ‎ASTM D‏ . وجهاز 6001/2000 ‎Waters‏ « مزود مع معامل انعكاس تمييزى و مقياس لزوجة فورى تم استخدامها مع اعمدة ¥ ‎GMHXL-HT Xx‏ و ‎GTO00HXL-HT x ١‏ ‎٠‏ 156 - جل من ‎Bioscience‏ 10800 و ‎١‏ »؛ ¥ « 4 - ثالث كلورو بنزين ( 108 ؛ مثبتة مع ٠؟‏ مليجرام / لتر ‎JB - ١ ١‏ ثالث بيوتيل - ؛ - مثيل - فينول ) كمذيب عند ‎٠ ٠68‏ عم وعند معدل تدفق ثابت ‎١‏ مليلتر / دقيقة ‎il 7١5,2 ٠‏ من محلول العينة تم حقنها لكل تحليل + وتم معايرة مجموعة العمود باستخدام مقياس عالمى طبقا الى 16014-2:2003 150 ) مع على قياسات الاقل ‎Goa MWD Yo‏ بولى ستيرين ‎(PS)‏ فى النطاق ‎١‏ كجم / مول الى ‎٠7٠٠١‏ كجم © / مول . وثوابت ‎Mark Houwink‏ ل ‎PS‏ ؛ ‎PE‏ و ‎PP‏ المستخدمة تكون كما فى 0 ‎ASTM‏ ‏د
— ¢ — 6474-99 . حضرت كل العينات باذابة 5,. - ؛ مليجرام من البوليمر فى ؛ مليلتر ( عند ‎٠ ٠‏ م) من 108 مثبتة ( نفس الوجه التحرك ) و تحفظ لمدة ‎١‏ ساعات كحد اقصى عند 0 ١ع‏ كحد اقصى مع الرج الخفيف المستمر قبل اخذ عينة فى جهاز ‎GPC‏ . تم قياس محتوى الايثيلين مع تحليل طيف لتحول الاشعة الحمراء فوريير ‎Fourier (FTIR)‏ ‎transform infrared spectroscopy ©‏ معاير للنتائج ‎Al‏ تم الحصول عليها بواسطة التحليل الطيفى ‎NMR‏ 136 باستخدام طريقة التى تحسب الى ادخال البروبان الغير منتظم المنطقة . عند قياس محتوى الايثيلين فى متعدد ايثيلين » غشاء رفيع من العينة ) ‎Slaw‏ حوالى ‎YY‏ الى ذا مم ( تم تحضيره بالضغط ‎AL‏ عند ‎at ١0‏ ) تسخين مسبق 0 دقائق ؛ ضغط ‎١‏ دقيقة ¢ تبريد ( ماء بارد ) © دقائق ) باستخدام ضغط ‎Graseby Specac‏ . و طيف ‎FTIR‏ للعينة تم ‎١٠‏ تسجيله مباشرة مع جهاز طيف 460 ‎Nicolet Protege‏ من ‎Senne‏ الى فا سم- ف تحال سم - ‎١‏ 3 مسح 2 1 9 تم تقييم منطقة ‎ad‏ الامتصاص عند ‎Y Y‏ 7 سم - ‎١‏ (خط اساسى ‎LER‏ 7 ‎Yam‏ الى ‎Vp 7 ٠‏ ( و ‎id la)‏ مرجعية عند 9 ‎١ Te A ٠‏ (خط اساسى ‎YA ٠‏ سم-٠١‏ الى ‎٠‏ سم-٠١‏ ) . و حسبت النتيجة باستخدام المعادلة التالية م + ‎Etot=a x AR‏ ‎=A Vo‏ مساحة ‎dd‏ الامتصاص عند ‎7١‏ سم-١‏ ‎la) =R‏ ع القمة المرجعية عند 94 .م8 سم ‎A‏ ‎Etot‏ = محتوى ‎C2‏ ( وزن %( 8 ؛ ‎b‏ ثوابت معايرة محددة بالعلاقة لقياسات المعايرة المتعددة لمحتوى ايثيلين معروف كما هو محدد بواسطة التحليل الطيفى ‎(Nuclear Magnetic Resonance 'NMR")‏ 130 الى ‎A‏ ‎.R ٠‏ و سجلت النتائج كمتوسط ‎Y‏ من القياسات . د
— ¢ ¢ — محتوى المونمر المشترك تم تحديده بطريقة معروفة معتمدة على تحديد تحويل فورييه الطيفي بالأشعة تحت ‎(FTIR)s heal‏ باستخدام جهاز قياس الطيف ‎Nicolet Magna 550 IR‏ مع سوفت وير ‎Nicolet Omnic FTIR‏ . الاغشية التى لها سمك حوالي ١٠؟‏ إلى ‎YOu‏ ميكرومتر تم تشكيلها بالكبس من العينات . © والاغشية المماثلة صنعت من معايرة العينات ‎Al‏ لها محتوى معروف للمونمور المشترك . و تم قياس السمك من على الأقل خمسة نقاط من الغشاء . ثم تم حك الأغشية معصتفرة لمنع الانعكاس .الأغشية لم تمس باليد العاديةلتجنب التلوث. لكل عينة و عينة المعايرة تم تحضير ¥ من الاغشية ‎٠‏ و تم ضغط الاغشية من الكريات باستخدام مكبس اغشية ‎Graceby Specac‏ عند ‎a+ Vo.‏ باستخدام ؟ + ‎ARENT‏ كزمن تسخين مسبق ؛ دقيقة زمن الكبس و ؛ - © زمن تبريد . للعينات ‎٠‏ ذات الوزن الجزيثئى العالى جدا فان زمن التسخين المسبق يمكن اطالته او تزداد الحرارة . محتوى المونومر المشترك تم تحديده من الامتصاص عند عدد ‎age‏ تقريبا ‎١١774‏ سم-٠‏ . والمونومر المستخدم فى عينات المعايرة كان نفسه كالمونومر الذى فى العينات . و تم التحليل باستخدام تباين ‎١‏ سم ‎٠-‏ » تباعد عدد موجى من ‎Eve‏ الى 6 سم ١و‏ عدد المسحات ‎YYA‏ .و على الاقل ثم اجراء طيفين من كل غشاء . ‎Yo‏ و ثم تحديد محتوى المونومر المشترك من طيف من عدد موجى من ‎٠٠٠١ - ١7٠‏ سم ‎CV‏ ‏يتم قياس الامتصاص كارتفاع القمة باختيار ما يسمى خط عرضى قصير او طويل او كلاهما . خط القاعدة القصير يقع فى المدى حوالى ‎١٠80 - ١5٠١‏ سم ‎١-‏ خلال اقل النقط و خط القاعدة الطويل يقع فى المدى حوالى ‎١77١ VEY‏ سم ‎A‏ ٠و‏ المعايرة تحتاج ان تتم بصفة خاصة لكل نوع خط قاعدة ٠و ‎Lay‏ » محتوى المونومر المشترك ‎ial‏ غير معروفة يحتا ‎z‏ ان ‎Yo‏ يكون فى نطاق محتويات المونومرات المشتركة لعينات المعايرة ‎٠‏ ‏من عينات المعايرة الخط المستقيم ينتج كالتالى : ‎k . Arg, + b‏ ع 0 ‎Si‏ ‏حيث ‎Ci‏ هو محتوى المونومر المشترك لعينة المعايرة أ د
هع أ,81378 هو الامتصاص عند تقريبا ‎١١74‏ سم-١‏ للعينة أ ‎Si‏ هو سمك الغشاء المصنع من عينة المعايرة أ كاهو ميل خط المعايرة ( الناتج بتحليل الانحدار ) ؛ و ‎b‏ تقاطع خط المعايرة ( الناتج بتحليل الانحدار ) . © باستخدام القياسات الناتجة ‎K‏ و ‎lib‏ محتوى المونومر المشترك للعينات نتج من ور ‎toms‏ ارهن ‎Sx‏ ‏حيث ‎Ci‏ هو محتوى المونومر المشترك لعينة غير معروفة 7 هو الامتصاص عند تقريبا ‎١174‏ سم-١‏ لعينة غير معروفة ‎SX‏ هو سمك الغشاء المصنع من ‎Ae‏ غير معروفة ‎٠‏ »اهو ميل خط المعايرة الناتج من عينات المعايرة كما ذكر بعاليه تقاطع خط المعايرة من عينات المعايرة. و تعطى الطريقة محتوى المونومر المشترك بالوزن - 76 او بالمول - 56 ؛ اعتمادا على ايهما قد استخدم فى المعايرة . و اذا تمت المعايرة بطريقة مناسبة ؛ نفس الاستنتاج يمكن ان يستخدم ايضا لتحديد عدد مجموعات المثيل اى 0113 لكل ‎٠٠٠١‏ ذرة كربون . ‎V0‏ درجة ما قبل البلمرة : وزن مادة البوليمر / وزن الحفاز الصلب قبل خطوة ما قبل البلمرة تخليق ‎alone‏ ثانى مثيل سيليلين ( 7 - مثيل - 4 - فنيل - 0 - ميثوكسى - 6 - ثالث - بيوتيل - ايندينيل ) ( 9 - مثيل - 4 - فنيل - 6 - ثالث - بيوتيل - ايندينيل ) زيركونيوم ثانى كلوريد ( مركب ‎(YMC‏ ‎١‏ - ثالث - بيوتيل -5 - ميثوكسى - © - مثيليندان - ‎١‏ - وان 1ه
‎CH2=C(Me)COzH 1‏ او010-1/1650رط ~ > الى عامل ‎Eaton‏ الناتج من ‎٠١١‏ جرام من ‎P4010‏ و ‎5٠0‏ مليلتر من حمض ميثان سلفونيك اضيف خليط من 15,1 جرام ( 7494© مول ) من ‎١‏ - ثالث بيوتيل - ؟ - ميثوكسى بنزين و؟؛ جرام ) 0 مول ( من حمض ميثاكريليك على مدى ساعة عند 5.6 _ 00 ‎Sep‏ قلب الخليط 0 الناتج لمدة ساعة عند هذه الحرارة » ثم برد الى درجة حرارة الغرفة و صب على خليط من ‎١‏ لتر من ما عِ بارد و ‎١‏ كجم من التلج .9 استخلص الناتج الخام مع ‎Ove XY‏ مليلتر من ثانى كلورو ميثان . و غسل المستخلص العضوى الممزوج بواسطة 2003»ا ‎Al‏ ثم بخر حتى الجفاف . والتصحيح الجزئى للباقى اعطى 14,9 جرام من زيت مصفر الذى يتبلور عند درجة حرارة الغرفة . و بدليل طيف ‎NMR‏ يشمل هذا الناتج حوالى ‎9٠0‏ 96 من المادة المنشودة . بالاضافة ؛ اذيب ‎٠‏ > الناتج فى ‎YA‏ مليلتر من هكسانات ساخنة . جمعت البلورات المترسبة من هذا المحلول عند درجة حرارة الغرفة ؛ غسلت بواسطة ‎٠٠١‏ مليلتر للهكسانات البارد و جففت فى الفراغ . هذه الخطوات اعطت 9,6؟ جرام ‎EY)‏ 96 ) من ايندانوان ‎Jae‏ نقى تحليليلا . التحليل المحسوب من ‎H, 8.68 « C, 77.55 : C15H2002‏ . الناتج 8.79 ‎GC, 77.48: H,‏ . ‎1H NMR (CDCI3): 0 7.68 5 1H, 7-H in indanone), 6.87 (s, 1H, 4-H in ١٠‏ ‎indanone), 3.93 (s, 3H, OMe), 3.32 (m, 1H, 3-H in indanone), 2.69 (m,‏ ‎1H, 2-H in indanone), 2.64 (m, 1H, 37-١ in indanone), 1.37 (s, 9H, tBu),‏ ‎(d, J = 7.3 Hz, 3H, 2-Me in indanone). 13C{1H} NMR (CDCI3): §‏ 1.29 ,35.0 ,42.1 ,55.2 ,107.8 ,122.1 ,128.7 ,138.8 ,154.4 ,164.6 ,208.1 ‎9٠‏ .16.6 ,29.6 ,34.7 - ثالث - بيوتيل 00 ميثوكسى - ؟ - مثيليندان - ‎١‏ - وان ( تجربة ثانية ) الى عامل ‎Eaton‏ الناتج من ‎١١8‏ جرام من 4010 و ‎٠٠١‏ مليلتر من حمض ميثان سلفونيك اضيف خليط من ‎VF‏ جرام ‎EVA)‏ مول ) من ‎١‏ - ثالث بيوتيل - 7 - ميثوكسى بنزين
لع و45 ؟ جرام ‎TET)‏ مول + 8 مكافئ ) من حمض ميثاكريليك على مدى ساعة عند 56 - 58 ‎٠‏ م . و قلب الخليط الناتج ‎Canal Sad‏ ساعة عند هذه الحرارة ؛ ثم برد الى درجة حرارة الغرفة وصب على خليط من ‎٠,9‏ لتر من ماء بارد و ؟ كجم من الثلج . و بعد ذوبان الثلج ؛ رشح + - ثالث - بيوتيل -5 - ميثوكسى - ‎LY‏ مثيليندان - ‎١‏ - وان خام مترسب ثم غسلت مع ‎٠٠١ XY‏ مليلتر © من ماء بارد . اذيب الناتج الخام فى ‎٠0٠0‏ مليلتر من ثانى كلورو ميثان ؛ و غسل هذا المحلول بواسطة ‎Sk K2CO3‏ ثم بخر على ‎Rotavap‏ . قطر الباقى فى الفراغ ‎aad‏ 70,76 جرام من ٠ ٠659 - ١٠9١ ‏وان ؛ نقطة الغليان‎ - ١ - ‏ثالث - بيوتيل -* - ميثوكسى - 7 - مثيليندان‎ - ١ م / © مم 19 . ‎cud‏ هذا الناتج فى ‎٠٠١0‏ مليلتر من هكسانات ساخنة . جمعت البلورات المترسبة من هذا المحلول عند © ‎٠‏ م ؛ غسلت بواسطة ‎٠٠‏ مليلتر للهكسانات الباردة و جففت فى الفراغ . ‎٠‏ هذه الخطوات اعطت ‎14,١‏ جرام ( 15 %( من ايندانوان ‎Jae‏ نقى تحليليلا . 4- برومو - ‎١‏ - ثالث - بيوتيل -5 - ميثوكسى - ؟ - مثيليندان - ‎١‏ - وان
O Bra, AcONa, EtNI 0
BEN CH2Clo-H,0 “ry ~~ ~~
Br الى خليط من 10 جرام ‎YOM)‏ + مول ) من 3 - ثالث - بيوتيل ‎non‏ ميثوكسى - 7 - مثيليندان - ١-وان‏ + ‎١١٠‏ جرام من ‎٠,5 « NaOAC(H20)3‏ جرام من ‎7٠١ BNI‏ مليلتر من ‎NO‏ ثانى كلورو ميثان و £00 مليلتر من ماء مبرد الى © ‎٠‏ م اضيف 49 جرام ( ‎١747‏ مول ) من بروم لمدة © دقائق بالتقليب الشديد . قلب هذا الخليط لمدة ساعة عند 0 ‎٠‏ م ثم اضيف محلول من ‎6١‏ جرام 180/86)1120(3 فى ‎٠٠١‏ مليلتر من الماء . و الى الخليط الناتج لمدة ‎Ve‏ دقيقة ثم اضيف 2182503 باجزاء صغيرة لازالة زيادة من البروم ‎٠.‏ فصلت طبقة ‎CH2CI2‏ من الطبقة ‎dsl‏ العليا واستخلصت الاخيرة مع ‎Fe XY‏ مليلتر من ثانى كلورو ميثان . جفف المستخلص ‎Yo‏ العضوى الممزوج على ‎K2CO3‏ ممر خلال طبقة قصيرة من السليكا جل ‎(um 7 - 560 ( ١‏ ‏ثم بخر الى الجفاف . وجفف الباقى فى الفراغ ليعطى 74,4 جرام ( 94 96 ) من المركب ‏المذكور فى العنوان الذى يستخدم اكثر بدون اى تنقية اخرى . ‏1ه
التحليل المحسوب من ‎C, 57.89: H, 6.15 : C15H19BrO2‏ الناتج : ‎C, 57.70; H,‏ 6.08. ‎1H NMR (CDCI3): 0 7.70 5 1H, 7-H in indanone), 4.03 (s, 3H, OMe),‏ ‎(dd, J = 17.4 Hz, J = 7.8 Hz, 1H, 3-H in indanone), 2.72 (m, 1H,‏ 3.31 ‎2-H in indanone), 2.62 (dd, J = 17.4 Hz, J = 3.8 Hz, 1H, 3°-H in ©‏ ‎indanone), 1.40 (s, 9H, tBu), 1.32 (d, J = 7.6 Hz, 3H, 2-Me ٠‏ ‎indanone). 13C{1H} NMR (CDCI3): 5 208.0, 162.8, 154.0, 145.5, 132.7,‏ .16.4 ,30.6 ,35.7 ,36.1 ,42.2 ,61.7 ,116.7 ,121.5 - ثالث - بيوتيل ‎on‏ - ميثوكسى - ‎Y‏ - مثيل - 4 - فنيليندان - ‎١‏ - وان 0 . ‎NaBPhy, Na COs‏ ‎Sens Pd(OAC)»/PPhs, DME-H,0‏ ‎b IS Va‏ الى خليط من 7,7؛ جرام ) 1660© مول ) من 4 - برومو - 3 - ثالث - بيوتيل ‎On‏ ميتوكسى - 7 - مثيليندان - ‎١‏ - وان + 44 جرام ( 415 مول ) من ‎aha Yo,¥ « Na2CO3‏ ( ذا مول ( من ‎3.١ « NaBPh4‏ مليلتر من ‎Yeo 5¢ DME‏ مليلتر ماء اضيف ‎aba Y,‏ ) 5 مليمول ) من ‎PA(OAC)2‏ و 7,776 جرام )4 مليمول ) من 0013 . و ارتجع الخليط الناتج ‎YY sad ٠5‏ ساعة »؛ برد الى درجة حرارة الغرفة ثم بخر الى الجفاف . و الى الباقى اضيف ‎١‏ لتر من ماء بارد و استخلص الناتج الخام مع ‎Yee XY‏ مليلتر من ثانى كلورو ميثان . جفف المستخلص العضوى الممزوج على ‎K2CO03‏ ثم بخر الى الجفاف . عزل الناتج بلتليل الكروماتوجرافى الوميضى على السليكا جل 60 ( 50 - 67 ‎UM‏ ؛ عامل الشطف : هكسانات ‏ ثانى كلورو ميثان -— ايثر = ‎١٠ : Ye : Ye‏ ( . معدل الانتاج ا ‎aba‏ ) 419 % ( من مادة صلبة ‎Yo‏ بلورية مصفرة . التحليل المحسوب من ‎C, 81.78; H, 7.84 : C21H2402‏
الناتج :7.93 ‎C, 81.90; H,‏ . ‎1H NMR (CDCI3): 6 7.76 (s, 1H, 7-H in indanone), 7.47 (m, 2H, 3,5-H‏ ‎in Ph), 7.42 (m, 2H, 2,6-H in Ph), 7.39 (m, 1H, 4-H in Ph), 3.29 (s, 3H,‏ ‎OMe), 3.13 (dd, J = 17.4 Hz, J = 7.8 Hz, 1H, 3-H in indanone), 2.63 (m,‏ ه ‎1H, 2-H in indanone), 2.47 (dd, J = 17.4 Hz, J = 3.8 Hz, 1H, 3’-H in‏ ‎indanone), 1.43 (s, 9H, tBu), 1.25 (d, J = 7.3 Hz, 3H, 2-Me ٠‏ ‎indanone). 13C{1H} NMR (CDCI3): 5 208.7, 163.5, 152.7, 143.5, 136.4,‏ ,30.5 ,34.3 ,35.4 ,42.2 ,60.5 ,121.6 ,127.5 ,128.7 ,129.5 ,131.0 ,132.5 . 16.4 ‎70٠‏ - ثالث - بيوتيل -* - ميثوكسى - 7 - مثيل - 4 - فنيليندان - ‎١‏ - وان ( تجربة ثانية ) الى خليط من 7,7؛ جرام ( 1660© مول ) من 4 - برومو - ‎ZT‏ ثالث - بيوتيل ‎On‏ ميتوكسى - 7 - مثيليندان - ‎-١‏ وان ¢ 44 ‎aba‏ ( 47,.؛ مول ) من 182603 ‎YY‏ جرام ( 18 مول ( من ‎OV. « PhB(OH)2‏ مليلتر من ‎DME‏ +و ‎Yao‏ مليلتر ماء اضيف ‎VE‏ جرام ‎(sake T)‏ من 00)0/86(2 و ‎alia ٠,58‏ )1 مليمول ) من 0003 . و ارتجع الخليط الناتج ا ‎١١ sad‏ ساعة ؛ برد الى درجة حرارة الغرفة ثم بخر ‎DME‏ الى الجفاف على ‎Rotavap‏ . والى الباقى اضيف ‎١‏ لتر من ‎ela‏ بارد و استخلص الناتج الخام مع ‎Yee XY‏ مليلتر من ثانى كلورو ميثان . جفف المستخلص العضوى الممزوج على ‎K2CO03‏ ثم بخر الى الجفاف. والباقى بعد التبخير ثم استخلاصه بهكسان ساخن ) ‎Own‏ مليلتر 4 ثم 7 ‎Y 5. X‏ مليلتر ( 3 ‎Gy ye‏ هذه المستخلصات و هى ساخنة خلال وسادة قصيرة من سليكا جل ؛ بخرت على ‎Rotavap‏ لينتج ‎aba £0) ٠‏ ) 98 96 ) من + - ثالث - بيوتيل -* - ميثوكسى - © - مثيل - ؛ - فنيليندان - ‎١‏ ‏- وان كمادة صلبة بلورية مصفرة ‎SLB‏ التى تستخدم اكثر بدون تنقية اضافية . - ثالث - بيوتيل ‎te‏ - ميثوكسى - ؟ - مثيل - 7 - فنيل - ‎١ ١‏ - ايندين
- ‏ير‎ ‎1. NaBHy4, THF-MeOH 2. TSO, toluene ° fo)
الى محلول 45,4 جرام ( 49 مليمول ) من ‎١‏ - ثالث - بيوتيل 0 - ميثوكسى - ‎١‏ - مثيل
_— 4 _ فنيليندان _ ‎١‏ _ وان فى ‎Ay “ue‏ مليلتر من ‎THF‏ برد الى 0 « 2 ‎A y 5 ١ ayaa)‏ جرام
‎YY 0)‏ ,+ مول ) من ‎NaBH4‏ . بالاضافة الى ذلك ؛ اضيف ‎١٠5١‏ مليلتر من ميثانول قطرة قطرة
‏5 الى هذا الخليط بالتقليب الشديد لمدة ‎١‏ ساعات عند © ‎٠‏ م . و قلب الخليط الناتج لمدة ليلة عند
‏درجة حرارة الغرفة ثم ‎١ canal‏ لتر من الماء و ‎١١‏ 11101 الى ‎١ pH~‏ . استخلص الناتج الخام
‏مع ‎Yoo XY‏ مليلتر من ثانى كلورو ميثان ¢ جفف المستخلص العضوى الممزوج على 03م
‏ثم بخر الى الجفاف. الى محلول الباقى فى ‎Ave‏ مليلتر من طولوين اضيف ‎١‏ جرام من ‎TSOH‏
‏وارتجع هذا الخليط مع ‎(uf)‏ »)0680-5488 لمدة ‎٠١‏ دقائق ثم برد الى درجة حرارة الغرفة ‎٠‏ باستخدام حمام مائى . و غسل المحلول الناتج بواسطة ‎٠١‏ 96 182003 مائى و فصلت الطبقة
‏العضوية واستخلصت الطبقة ‎Ald)‏ مع ‎٠٠ XY‏ مليلتر من ثانى كلورو ميثان . وجفف المحلول
‏العضوى الممزوج على ‎K2CO3‏ ثم مرر خلال طبقة قصيرة من شليكا جل ‎IY - ٠ ) Te‏
‎.(um‏ و غسلت طبقة السليكا جل اضافيا ‎١٠١ dail‏ مليلتر من ثانى كلورو ميثان ٠و‏ ناتج
‏الشطف العضوى الممزوج بخر الى الجفاف . و اعطت هذه الخطوات ‎47,١‏ جرام ( 99 %( من ‎١‏ زيت اصفر الذى استخدم اكر بدون تنقية اخرى .
‏التحليل المحسوب من 2112402 :8.27 ‎C, 86.26: H,‏
‎C, 86.39; H, 8.37: ‏الناتج‎
‎1H NMR (CDCI3): 6 7.47-7.49 (m, 2H, 2,6-H in Ph), 7.43 (m, 2H, 3,5-
‎Hin Ph), 7.34 (m, 1H, 4-H in Ph), 7.22 (s, 1H, 4-H in indene), 6.44 (m, 1H, 3-H in indene), 3.22 (s, 3H, OMe), 3.12 (s, 2H, 1,1’-H in indene), ٠
‎2.06 (s, 3H, 2-Me in indene), 1.44 (s, 9H, tBu). 13C{1H} NMR (CDCI3):
— \ جم ,126.8 ,126.9 ,128.3 ,129.5 ,131.6 ,138.5 ,141.0 ,141.7 ,145.3 ,154.3 © .16.6 ,31.0 ,35.2 ,42.8 ,60.7 ,117.2 م ثالث _ بيوتيل أ ميثوكسى — ‎—Y‏ ميل الال ‎—YH_ Jd‏ ايندين ( تجربة ثانية )
الى محلول £67 جرام ( ‎VEE‏ ,+ مليمول ) من + - ثالث - بيوتيل -* - ميثوكسى - ؟ - مثيل - 4 - فنيليندان - ‎١‏ - وان فى ‎١٠5١‏ مليلتر من ‎THF‏ برد الى © ‎٠‏ م اضيف ‎aba VY‏ (5,١لا‏ مول ) من 88114 . بالاضافة الى ذلك ؛ اضيف ‎VO‏ مليلتر من ميثانول قطرة قطرة الى هذا الخليط بالتقليب الشديد لمدة ساعة عند 0 ‎٠‏ م . و قلب الخليط الناتج لمدة ساعة عند 0 ‎٠‏ م عند درجة حرارة الغرفة ثم اضيف ‎١‏ لتر من الماء البارد و٠‏ ؟ مليلتر من و١١ ‎AMHCE‏ قمع فصل.
‎A‏ استخلص الناتج الخام مع ‎Yer ¢ YOu‏ و ‎Ov‏ مليلتر من ثانى كلورو ميثان ¢ ‎ada‏ المستخلص العضوى الممزوج الى الجفاف . الى محلول الباقى فى ‎٠0٠‏ مليلتر من طولوين اضيف ‎١‏ جرام من ‎TSOH‏ « وارتجع هذا الخليط مع رأس !0880-5181 لمدة ‎٠١‏ دقائق ثم برد الى ‎dap‏ حرارة الغرفة باستخدام حمام مائى . و غسل المحلول الناتج بواسطة ‎K2CO3‏ مائى ‎Ara Yo)‏ ‎٠٠١ 3 K2CO3‏ مليلتر من 120 ) ؛ وفصلت الطبقة العضوية و استخلصت الطبقة المائية
‎Vo‏ مع ‎١٠ XY‏ مليلتر من ثانى كلورو ميثان . و جفف المحلول العضوى الممزوج على ‎K2CO3‏ ثم مرر خلال ‎daha‏ قصيرة من شليكا ‎cum iy - ٠8 ) To Ja‏ تقريبا ‎aba Yo‏ ( 9 غسلت ‎daha‏ ‏السليكا جل اضافيا بواسطة ‎٠٠‏ مليلتر من ثانى كلورو ميثان . و ناتج الشطف العضوى الممزوج بخر الى الجفاف . و اعطت هذه الخطوات 47 جرام ( 100- 96 ) من زيت اصفر الذى استخدم اكر بدون تنقية اخرى .
‎(٠‏ - ثالث - بيوتيل ‎on‏ - ميثوكسى - ‎Y‏ مثيل - 4 - فنيل - ‎TH‏ ايندين = ‎١‏ يل ) ( كلورو)
‏ثانى مثيل سيلان ‎"BuLi, toluene-THF-hexanes‏ .1 ‎Me,SiCly 0 © .‏ .2 7 7 9 ‎SiMe,Cl‏
— \ جم الى محلول ‎١1,7‏ جرام ) 00,81 مليمول ) من © - ثالث - بيوتيل -1 - ميثوكسى - ¥ - مثيل - 7- فنيل ‎-١ HZ‏ ايندين فى 300 مليلتر من الطولوين ؛ اضيف 77,7 مليلتر )50,0 مليمول ) من 0,¥ ‎MnBULi‏ فى هكسانات عند درجة حرارة الغرفة . و قلب المحلول اللزج الناتج لمدة ساعتين ثم اضيف ‎١١‏ مليلتر من ‎THF‏ . قلب المعلق الناتج لمدة ‎١١‏ ساعة عند درجة حرارة 2 الغرفة حوالى ساعتين عند ‎Ca Te‏ ثم برد الى — ‎Ye‏ مو اضيف ‎Yo,A‏ جرام ‎Y YY)‏ مليمول) من ثانى كلورو مثيل سيلان فى جزء واحد . و سخن المحلول الناتج الى 60 ‎٠‏ م وقلب لمدة ساعة عند هذه الحرارة . و بخر الخليط الناتج الى نتصف حجمه ثم رشح خلال فرط زجاج ‎(G3)‏ . و غسل الراسب اكثر بواسطة ‎Ye‏ مليلتر من طولوين . و بخر الراشح الممزوج الى الجفاف ليعطى ‎7١,7‏ جرام ( 99 %( من زيت لزج مصفر . . C, 71.75; H, 7.59: 23112960105 ‏التحليل المحسوب من‎ ٠ . 0, 71.92; H, 7.80: ‏الناتج‎ ‎1H NMR (CDCI3): 6 7.52-7.54 (m, 2H, 2,6-١ in Ph), 7.48 (m, 2H, 3,5-
H in Ph), 7.45 (s, 1H, 7-H in indenyl), 7.38 (m, 1H, 4-H in Ph), 6.49 (m, 1H, 3-H in indenyl), 3.59 (m, 1H, 1-H in indenyl), 3.27 (s, 3H, OMe), 2.23 (m, 3H, 2-Me in indenyl), 1.48 (s, 9H, tBu), 0.47 (s, 3H, SiMeMe’), ٠ 0.22 (s, 3H, SiMeMe’). 13C{1H} NMR (CDCI3): § 155.8, 146.2, 143.7, 138.2, 137.6, 137.0, 130.2, 128.3, 127.4, 126.7, 126.5, 121.1, 60.5, 50.1, 35.2, 31.2, 17.6, 1.1, -0.6. ‏ايندين‎ - ١ 1 - ‏ثالث بيوتيل - ؟ - مثيل - 7 - فنيل‎ - ©
—oy—
Br 0
PhMgBr
Ni(OAc)z, IPr(HCI), THF ~\ rods IPr الى محلول ‎PAMGB‏ الناتج من 44 جرام 44 ‎aba‏ ( 217 مليمول ) من برومو بنزين + ‎١5,8‏ جرام ) 1*6 مليمول ( من لفات ماغنيسيوم و .£0 مليلتر من ‎THF‏ « اضيف , ‎aha)‏ ) افضن مليمول ) من بيس ( 7 ؛ 1 - ‎SB‏ ايزوبروبيل فنيل ) ايميداوليوم كلوريد + اى ‎FV IPR(HCH)‏ © جرام ( 2,776 مليمول ) من ‎Ni(OAC)2‏ . و بالاضافة الى ذلك ؛ اضيف محلول من ‎٠‏ 5 جرام ( 4 مليمول ) من 7 - برومو - © - ثالث - بيوتيل - ؟ - مثيل - 18 - ايندين فى ‎٠٠‏ مليلتر فى ‎THF‏ . و قلب خليط التفاعل لمدة ساعتين عند درجة حرارة الغرفة ؛ ارتجع لمدة ساعة و برد الى درجة الحرارة المحيطة ثم اضيف ‎٠ ٠‏ ؟ مليلتر من الماء قطرة قطرة . و فى النهاية ؛ اضيف . ‏مليلتر من الايثر‎ Yeo ‏قطرة قطرة .9 استخلص الناتج مع‎ M H Cl VY ‏مليلتر من‎ A ‏مليلتر من ثانى‎ ١٠١ XY ‏وفصلت الطبقة العضوية و استخلصت الطبقة المائية مرة اخرى مع‎ Vs كلورو ميثان . و جفف المستخلص العضوى الممزوج على ‎K2CO03‏ ثم مرر خلال طبقة قصيرة من سليكا جل ‎cum ١١7 - 68 ) To‏ تقريبا ‎aba Yo‏ ( و بخر حتى الجفاف . والتصحيح الجزئى fo / a ٠-٠٠ ‏لزج ¢ نقطة الغليان‎ ual ‏من زيت‎ ( % ٠ ) aba Ye,V ‏للباقى اعطى‎ مم ‎HG‏ . و الناتج يكون تقريبا خليط ‎١‏ الى ‎١‏ من 3 - ثالث - بيوتيل - 7 - مثيل - 4 - فنيل - ‎١ ١1 Yo‏ - ايندين وك - ثالث بيوتيل - ؟ - مثيل ‎copay - ١ How - -‏ .C, 91.55: H, 8.45 : C20H22 5 ‏التحليل المحسوب‎ . C, 91.61; H, 8.50 : ‏الناتج‎ 1H NMR (CDCI3): 6 7.52 (m, 4H), 7.40-7.43 (m, 6H), 7.29-7.33 (m, 3H), 7.17 (m, 1H), 6.62 (m, 1H), 6.50 (m, 1H), 3.32 (s, 4H), 2.10 (s, 6H), 1.37 (s, 9H), 1.36 (s, 9H). 0 ٠٠
EAN
—¢ جم 7 - ثالث - بيوتيل -* - ميثوكسى - 7 - مثيل - 4 - فنيل - ‎TH‏ - ايندين - ‎١‏ يل ) - ‎Cv)‏ ‏ثالث - بيوتيل - ؟ - مثيل - 4 - فنيل - 11 - ايندين - ‎١‏ يل ) ثانى مثيل سيلان ‎"Bulli, Et,O-hexanes‏ .1 ‎CuCN‏ .2 "0 (] * رب ‎BS‏ ‏51/820 © ‎SiMe»‏ اك “> .8 الى محلول من 16,0 جرام ( 00,8 مليمول ) من © - ثالث بيوتيل - ؟ - مثيل - 7 - فنيل ‎HZ‏ ‎١ 2‏ - ايندين فى 5606 مليلتر من ‎AN‏ برد الى — ‎YA‏ فم اضيف د ‎MnBulLi‏ فى هكسانات. و قلب خليط التفاعل لمدة ليلة عند ‎ian‏ حرارة الغرفة ثم برد الى - إلا فم و اضيف ‎٠٠١‏ ‏مليجرام ) ‎Y,YY‏ مليمول ( من ‎IE CuCN‏ قلب خليط التفاعل لمدة ‎٠‏ ؟ دقيقة عند - ‎Yo‏ فم ثم برد الى - ‎at YA‏ و اضيف محلول من ‎7٠,١‏ جرام ) %,00 مليمول ( من ) 7 - ثالث بيوتيل -5 - ميثوكسى - ‎١‏ - مثيل - ؛ - فنيل - 111 - ايندين - ‎١‏ يل ) ( كلورو ) ثانى مثيل ‎٠‏ سيلان فى 700 مليلتر من الايثر . و قلب خليط التفاعل لمدة ليلة عند درجة ‎Sha‏ الغرفة ثم اضيف ‎١‏ مليلتر من الماء + و مرر الخليط الناتج خلال ‎ada‏ قصيرة من سليكا جل ‎Te‏ ) "ع ‎um ١١‏ ( و بخر ناتج ‎ala il‏ حتى الجفاف ٠و‏ عزل الناتج بالتحليل الكروماتوجرافى الوميضى على سليكا جل ‎cum 17 - 5٠6 ( Te‏ الشطف : هكسانات - ثانى كلورو ميثان = ‎٠١‏ : 3؛ الحجم ثم : ‎٠. ( FERN ١٠‏ اعطت هذه الخطوات ‎Y¢,0‏ جرام ) ‎7١7‏ % ( من مادة صلبة زجاجية ‎Vo‏ مصفرة . التحليل المحسوب من ‎H, 8.25: C43H500Si‏ ;84.54 © . الناتج :8.34 ‎C, 84.69; H,‏ . اضر
1H NMR (CDCI3): 6 7.35-7.62 (m), 6.81 (s), 6.75 (s), 6.63 (s), 6.45 (s), 3.73 (s), 3.71 (s), 3.70 (s), 3.30 (s), 2.23 (s), 2.22 (s), 2.15 (s), 2.08 (s), 1.50 (s), 1.49 (s), 1.43 (s), 1.42 (s), 0.06 (s), -0.06 (s), -0.07 (s), - 0.08 (s), =0.12 (s). - ‏ثالث - بيوتيل‎ - ١ - ‏مضاد - ثانى مثيل سيليلين ( ؟ - مثيل - 4 - فنيل - *# - ميثوكسى‎ 0 ‏ثالث - بيوتيل - ايندينيل ) زيركونيوم ثانى كلوريد‎ - ١ - ‏ايندينيل ) ( ؟ - مثيل - ؛ - فنيل‎ ) ١ MC ‏(مركب‎ ‏م‎ = ‏رن‎ ig 1. "Bulli, Et,0-hexanes
S 2, 20411 ‏ان‎ ‎SiMe» _ ‏و0 اق دعا‎ - ١ - ‏ميثوكسى‎ - on ‏ثالث - بيوتيل‎ - ١ ( ‏مليمول ) من‎ ١, ( ‏جرام‎ VTE ‏الى محلول من‎ - ‏ثالث - بيوتيل - 3 - مثيل - 4 - فنيل‎ - HY ) ‏يل‎ ١ - ‏مثيل - 4 - فنيل - 181 - ايندين‎ ٠ ‏اضيف‎ ca ٠ VA - ‏مليلتر من الايثرمبرد الى‎ ٠٠١ ‏يل ) ثانى مثيل سيلان فى‎ ١ - ‏ايندين‎ - 11١ ‏فى هكسانات . و قلب خليط التفاعل لمدة ليلة عند درجة حرارة الغرفة ثم برد الى‎ MnBuli ‏5,؟‎ ‏مليمول ) من 2014)1117(2 . و قلب خليط التفاعل‎ ١",© ( ‏م و اضيف 5,77 جرام‎ ٠ YA - ‏؛ هذا الخليط احتوى مضاد‎ NMR ‏ساعة عند درجة حرارة الغرفة . و بدليل طيف‎ YE ‏لمدة‎ ‏ثم رشح هذا الخليط خلال فرط زجاج‎ . 0 : Ve ‏ومتزامن الزيركونسينات فى قيم تساوى تقريبا‎ ١٠
Yo ‏اوكتان و‎ on ‏مليلتر‎ ٠١ ‏و بخر الراشح الى الجفاف . اذيب الباقى فى خليط من‎ )64( ‏م تم جمعها‎ ٠ Vo - ‏مليلتر من كولوين عند الارتجاع . البلورات المترسبة من هذا المحلول عند‎ ‏مليلتر من هكسانات باردة و جفف فى الفراغ . و هذه الخطوات اعطت‎ ٠١ XY ‏وغسلت مع‎ ‏د‎
‎h —‏ جم 597 جرام ‎(Yo ٠١(‏ من مضاد زيركونيسين راسيمى نقى . و نتجت كمية اضافية من المنتج بطريقة مشابهة من الطبقة الام . و هكذا ؛ معدل الانتاج المجمع للناتج كان 4 7,5 ‎YY) aha‏ %( كمادة صلبة بلورية لونها برتقالى مصفر . التحليل المحسوب من ‎C, 66.98; H, 6.27: C43H48CI20SiZr‏ . ‎C, 67.09: H, 6.33: ll ©‏ . ‎1H NMR (CDCI3): 6 7.28-7.70 (m, 13H, 7-H and 5,7-H in indenyls and‏ ‎Ph), 6.94 (s, 1H, 3-H in indenyl), 6.60 (s, 1H, 3-H in indenyl), 3.41 (s,‏ ‎3H, OMe), 2.26 (s, 3H, 2-Me in indenyl), 2.23 (s, 3H, 2-Me in indenyl),‏ ‎(s, 9H, tBu), 1.36 (s, 3H, SiMeMe’), 1.35 (s, 9H, tBu), 1.34 (s, 3H,‏ 1.42 ‎SiMeMe’). ٠١‏ تخليق ‎slime‏ ثانى مثيل سيليلين ( ؟ - مثيل - 4 - فنيل - © - ميثوكسى - 6 - ثالث - بيوتيل - ايندينيل ) ( ؟ - مثيل - ؛ - ( 4 - ثالث بيوتيل - فنيل ) ايندينيل ) زيركونيوم ثانى كلوريد ( مركب ‎(YMC‏ ‏؟ [ 7 - ( ؟ - ثالث بيوتيل - فنيل ) ‎Yo‏ مثيل - ؟ / ‎TH‏ - ايندين لب ل ‎4-"BuCcH,MgBr‏ ‎(IPr)NiCl,PPh;‏ ‎EE‏ ‎N N,‏ ‎No IPr‏ ‎Vo‏ ‏الى محلول ؛ - ثالث - بيوتيل فنيل ماغنيسيوم بروميد نتج من ‎٠١١‏ جرام ‎v0 A)‏ مول ) من ‎-١‏ برومو - ؛ - ثالث بيوتيل بنزين و 17,6 جرام ( 0,214 مول ) من لفات ماغنيسيوم فى مليلتر من ‎THF‏ ؛ اضيف 19,» ‎١,87 ( aha‏ مليمول ) ‎(IPNICI2PPh3‏ و محلول
ل جم من أ لال ‎٠ YY) ) aba‏ مول ( من 2 / 7 = برومو - ‎١‏ مثيل ‎1H / A‏ -_ ايندين فى ‎On‏ ‏مليلتر من ‎THF‏ . قلب هذا الخليط عند الارتجاع لمدة ‎Fe‏ دقيقة ثم لمدة ‎Ve‏ دقيقة عند درجة حرارة الغرفة. وفى النهاية » أاضيف ‎YOu‏ مليلتر من الماء ثم ‎Ye‏ مليلتر من ¢ ‎MHCI‏ . واستخلص الناتج مع 700 مليلتر من الايثر ثم ‎٠٠١ XY‏ مليلتر من ثانى كلورو ميثان . وجفف المستخلص العضوى الممزوج على ‎K2CO3‏ ثم مرر خلال عمود قصير من سليكا جل ‎٠‏ وبخر حتى الجفاف . و التصحيح للباقى نقطة الغليان ‎٠ ١7١ - ١367‏ م / ‎HG aco‏ ؛ اعطى ‎AVA‏ ‏)47 96 ) من خليط من ايندينات ايزوميرية الواردة فى العنوان كزيت لزج مصفر الذى يتلور ببطء. التحليل المحسوب من ‎C, 91.55: H, 8.45: C20H22‏ . الناتج :8.52 ‎C, 91.62; H,‏ . ‎1H NMR (CDCI3): 0 71.62 (m, C6H4 of both isomers), 7.46 (m, 5-and 0 ٠‏ ‎6-H in 4- and 7-arylindenes), 7.40 (m, 7- and 4-H in 4- and 7-‏ ‎arylindenes), 7.31 (m, 6- and 5-H in 4- and 7-arylindenes), 6.88 (m, 3-‏ ‎H in 4/7-arylindene), 6.68 (m, 3-H in 7/4-arylindene), 3.55 (m, 1-CH2‏ ‎in 7/4-arylindene), 3.49 (m, 1-CH2 in 4/7-arylindene), 2.28 (2-Me in‏ ‎4/7-arylindene), 2.27 (2-Me in 7/4-arylindene), 1.54 (s, tBu in 4- and ‘eo‏ ‎T-arylindenes).‏ ‏)1 ثالث - بيوتيل ‎Oo‏ - ميثوكسى ‎Yo‏ مثيل - 4 - فنيل - ‎TH‏ - ايندين - ‎١‏ يل (1 4 -( ؛ - ثالث - بيوتيل فنيل ) - ؟ - مثيل - ‎TH‏ - ايندين - ‎١‏ يل ] ثانى مثيل سيلان
م جم ومن ,نان" .1 ‎CuCN‏ .2 م" * ‎Ll‏ ا © ‎SiMeoCl‏ ‎SiMe»‏ > —_ ‎OMe‏ ‏الى محلول من 11.5 جرام ( 43.8 مليمول ) من 7 - ( 4 - ثالث - بيوتيل فنيل ) - 7 - مثيل _ 11 ايندين فى ‎You‏ مليلتر من الايثر 3 اضيف لف مليلتر ) ل مليمول من 0,¥ ‎MnBuLi‏ فى هكسانات فى جزء واحد عند - ‎٠ VA‏ م. و قلب خليط التفاعل لمدة ليلة عند درجة ‎Sha ©‏ الغرفة ثم برد الى — ‎a Te‏ و ‎You Canal‏ مليجرام من ‎CuCN‏ + و قلب الخليط الناتج لمدة ساعة عند - ‎a ٠١.‏ ثم برد الى — ‎a Ye‏ ثم اضيف ‎١‏ جرام من ) 1 - ثالث بيوتيل -5 - ميثوكسى - ‎١‏ - مثيل - ؛ - فنيل - 111 - ايندين - ‎١‏ يل ) ( كلورو ) ثانى مثيل سيلان فى ‎١٠١‏ مليلتر من الايثر . بالاضافة الى ذلك ؛ قلب هذا الخليط لمدة ليلة عند درجة الحرارة المحيطة ؛ ثم اضيف 0,+ مليلتر من الماء . رشح هذا المحلول خلال وسادة سليكا جل ‎dll ( um 1 Y - 2 ٠ ) 1 ٠ ١ ٠‏ غسل اكثر بثانى كلورو ميثان ‎BK‏ ناتج ‎ala il‏ العضوى الممزوج تم تبخيره الى الجفاف و و تقى الزيت المصفر بالتحليل الكروماتوجرافى الوميضى على سليكا جل ‎cum 17 - 50 ( ٠‏ الشطف : هكسانات - ثانى كلورو ميثان = ‎١ : ٠١‏ ؛ الحجم ثم ؟ : ‎١‏ ‏حجم ) . اعطت هذه الخطوات 77,4 ‎ha‏ ( 91 96 ) من المركب المذكور فى العنوان كزجاج ‎٠‏ _التحليل المحسوب من أ43115009© :8.25 ‎C, 84.54: H,‏ 96 . الناتج :8.33% ‎C, 84.70; H,‏ . ‎EAR‏
-04— ‎IH NMR (CDCI3): § 7.59-7.18 (m), 6.89 (m), 6.83 (m), 6.51 (m), 6.48‏ ‎(m), 3.77 (m), 3.73 (m), 3.68-3.70 (M), 3.31 (s), 3.29 (8), 2.25 (s),‏ ‎(s), 2.10 (5), 1.50 (s), 1.48 (s), 1.45 (s), 1.44 (s), 0.00‏ 2-16 ,)5( 2.23 ‎(s), -0.09 (s), -0.11 (s), -0.12 (s)-‏ 0 مضاد و متزامن ثانى مثيل سيليلين ( ؟ - مثيل - 4 - فنيل - 0 ميثوكسى - ‎١‏ ثالث بيوتيل - ايندينيل ) ( ؟ - مثيل - ؛ - ( 4 - ثالث بيوتيل - فنيل ) ايندينيل ) زيركونيوم ثانى كلوريد ( مركب ‎(YMC‏ ‎"BuLi, Eto0 We‏ .1 .م ‎ZrCly(THF),‏ .2 ‎SiMe‏ 0227 إلا ‎SiMe‏ ‎J Sa‏ ‎OMe‏ "0 ‎OMe >‏ الى محلول من ‎١5,7‏ جرام ‎YO)‏ مليمول ) من ( ‎١‏ - ثالث - بيوتيل ‎mon‏ ميثوكسى - ‎١‏ - ‎٠‏ مثيل - ؛ - فنيل - 111 - ايندين - ‎١‏ يل ) - [ ؛ - ( ؛ - ثالث - بيوتيل فنيل ) - ‎١‏ - مثيل - ‎TH‏ - ايندين - ‎١‏ يل ] ثانى مثيل سيلان فى ‎5٠00‏ مليلتر من الايثر مبرد الى ‎YA‏ ٠م‏ ؛ اضيف ‎٠‏ مليلتر ( ‎٠‏ مليلتر ) من 0,¥ 10081 فى هكسانات فى جزء واحد . و قلب خليط التفاعل لمدة ليلة عند درجة حرارة الغرفة ثم برد الى - ‎٠ To‏ م و اضيف؟4 ,4 جرام ( ‎YO‏ مليمول ) من ‎ZrCI4(THF)2‏ . و قلب الخليط الناتج لمدة 7 ساعة ( تكون محلول برتقالى فاتح مع كمية محددة من الراسب ) ثم بخر الى الجفاف ؛ و اضيف ‎Yoo‏ مليلتر من الطولوين . سخن المحلول الناتج الى ‎٠ Av‏ م qn ‏من مضاد ومتزامن‎ ١ : ١ ‏خليط‎ NMR ‏لتكوين بدليل طيف‎ (G4) ‏ورشح خلال فرط زجاج‎ ‏الزيركونسينات . جمعت البلورات المترسبة لمدة ليلة من هذا المحلول عند درجة حرارة الغرفة؛‎ 3,5 ‏مليلتر من طولوين مبرد و جففت فى الفراغ . و اعطت هذه الخطوة‎ ٠١ XY ‏غسلت بواسطة‎ ‏جرام من متزامن - زيركوسين نقى كمسحوق دقيق البلورات برتقالى فاتح . و الطبقة الام تم تبخيرها‎
Sha ‏مليلتر . جمعت البلورات المترسبة لمدة ليلة من هذا المحلول عند درجة‎ ٠٠١ ‏الى حوالى‎ 0 ‏مليلتر من طولوين مبرد و جففت فى الفراغ . و اعطت هذه الخطوة‎ ٠١ ‏الغرفة ؛ غسلت بواسطة‎ ‏جرام من متزامن - زيركوسين نقى . و هكذا معدل الانتاج المجمع من متزامن = زيركوسين‎ ٠ ‏كمسحوق دقيق البلورات برتقالى فاتح . جمعت البلورات المترسبة‎ ) 96 TA) ‏نقى كان 1,7 جرام‎ ‏مليلتر من طولوين مبرد و جففت فى‎ ٠١ ‏بعد ؟ ايام عند درجة حرارة الغرفة ؛ غسلت بواسطة‎ ‏الفراغ . و اعطت هذه الخطوة 7,95 جرام من متزامن - زيركوسين نقى كمسحوق دقيق البلورات‎ ٠ ‏برتقالى خفيف . ونتجت كمية اضافية من هذا الناتج بطريقة مشابهة من الطبقة الام متبخرة الى‎ . ) 9 YA) ‏مليلتر. وهكذا ؛ معدل الانتاج المجمع من مضاد - زيركوسين كان 50,15 جرام‎ YO
MC 2 - ‏مضاد‎ ‎. C, 66.98; H, 6.27%: C43H48CI20SiZr ‏التحليل المحسوب من‎ .C, 67.00; H, 6.31% : ‏الناتج‎ ١ 1H NMR (CDCI3): § 7.61-7.63 (m, 3H, 2,6-H in C6H4 and 5-H in indenyl of), 7.54 (s, 1H, 7-H in indenyl of Il), 7.46-7.48 (m, 2H, 3,5-H in C6H4 of 1), 7.42 (m, 2H, 3,5-H in Ph of Il), 7.37 (d, J = 7.1 Hz, 1H, 7-H in indenyl of I), 7.32 (m, 1H, 4-H in Ph of II), 7.09 (dd, J = 8.6 Hz,
J =7.1 Hz, 1H, 6-H in indenyl of 1), 7.02 5 1H, 3-H in indenyl of I), 9٠. 6.57 (s, 1H, 3-H in indenyl of I), 3.39 (s, 3H, OMe), 2.25 (s, 3H, 2-Me inl), 2.17 (s, 3H, 2-Me in Il), 1.39 (s, 9H, 6-18 in Il), 1.33 (s, 9H, 4- tBu in I), 1.31 (s, 6H, SiMe2);
حيث | تكون ؛ - ( ‎J‏ - ثالث بيوتيل فنيل ) - ؟ - مثيل - 181 - ايندين - ‎١‏ يل ؛ ‎١|‏ تكون - 1 - ثالث - بيوتيل - © - ميثوكسى - 7 - مثيل - ؟ - فنيل - 11 - ايندين - ‎١‏ يل ‎٠‏ ‏متزامن - 2 ‎MC‏ ‏الناتج : 6.35% ‎.C, 66.12; H,‏ ‎1H NMR (CDCI3): 6 7.64 (m, 1H, 5-H in indenyl of I), 7.56-7.58 (m, 2H, ©‏ 2,6-H in C6H4 of I), 7.54 (s, 1H, 7-H in indenyl of Il), 7.44-7.46 (m, 2H, 3,5-H in C6H4 of I), 7.41 (m, 2H, 3,5-H in Ph of Il), 7.30 (m, 1H, 4-H in
Ph ofl), 7.15 (d, J = 7.1 Hz, 1H, 7-H in indenyl of I), 6.91 (s, 1H, 3-H in indenyl of Il), 6.87 (dd, J = 8.6 Hz, J = 7.1 Hz, 1H, 6-H in indenyl of 1), 6.47 (s, 1H, 3-H in indenyl of 1), 3.20 (s, 3H, OMe), 2.44 (s, 3H, 2—- ©.
Me in I), 2.37 (s, 3H, 2-Me in ll), 1.44 (s, 3H, SiMeMe’), 1.34 (s, 9H, 6- tBu in Il), 1.33 (s, 9H, 4-tBu in I), 1.22 (s, 3H, SiMeMe’), - 1 - ‏تكون‎ ١| ‏يل ؛‎ ١ - ‏ثالث بيوتيل فنيل ) - ؟ - مثيل - 181 - ايندين‎ - J ( - ‏حيث | تكون ؛‎ ٠ ‏يل‎ ١ - ‏ثالث - بيوتيل - © - ميثوكسى - 7 - مثيل - ؟ - فنيل - 11 - ايندين‎ ١ MC ‏تخليق حفاز متحور البورون مع مركب‎ : (El ) ١ ‏المثال‎ Vo —rac—anti-Me2Si(2-Me-4-Ph-6-tBu-Ind)(2-Me-4-Ph-5-OMe-6-tBu—
Ind)ZrCI2 ‏فعالة سطحيا جافة و منزوعة الغاز مع ؟‎ sale ‏من‎ PL 80 ‏داخل صندوق القفازات » تم خلط‎ ‏مليجرام من‎ 08,٠ LIS ‏اخرى ؛ تم‎ Sala ‏حاجزة . ثم » فى زجاج‎ dala) ‏فى‎ MAO ‏مليلتر من‎ ‎Yo‏ مركب ‎IMC‏ ( 07/6 مليمول ؛ ‎١‏ مكافئ ) مع ؛ ‎fille‏ من محلول ‎MAO‏ . قلب الخليط لمدة ‎٠‏ دقيقة ثم اضيف ‎١‏ مليجرام من ترايتيل تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات ( 8 / ‎Zr‏ ( مول / مول ) = ‎٠,84‏ ) . و تركا الخليطين للتفاعل ‎sad‏ ليلة عند درجة حرارة الغرفة داخل صندوق .
yy ‏مليلتر من محلول‎ ١ ‏ميتالوسين و‎ - MAO ‏و فى اليوم التالى ¢ تم اضافة ؛ مليلتر من محلول‎ ‏مليلتر من‎ ٠ ‏مليلتر يحتوى‎ ٠٠ ‏مادة فعالة سطحيا تباعا فى مفاعل زجاجى للاستحلاب سعته‎ . ) ‏دورة فى الدقيقة‎ ٠00 = ‏م و زود مع مقلب رأسى ( سرعة التقليب‎ + V+. - ‏عند‎ PFC ‏تكون * مليلتر ( 300 مكافئ ) . و تكون مستحلب احمر مباشرة‎ MAO ‏والكمية الكلية من‎
10٠ fae ٠١ - ‏دقيقة عند‎ ١١ ‏ثانية ) و قلب خلال‎ VY = ‏(قابلية ثبات المستحلب المقاسة‎ oo ‏من‎ Able ٠٠١ ‏ثم نقل المستحلب عن طريق انبوبة 7 / ؛ تيفلون الى‎ . rpm ‏دورة فى الدقيقة‎ ٠٠١ ‏حتى يكتمل النقل ثم قللت السرحة الى‎ 10107 0١0 ‏م ؛ و قلب عند‎ ٠> 960 ‏ساخن عند‎ PRC ‏دقيقة ؛ ازيل حمم الزيت و اوقف المقلب . و ترك الحفاز ليهدأ على‎ Yo sad ‏وبعد التقليب‎ rpm ‏دقيقة تم التخلص من السيفون . وجفف الحفاز الاحمر المتبقى خلال‎ Yo ‏بعد‎ (PFC ‏قمة‎
‎٠‏ مساعتين عند ‎5٠‏ > م على تدفق الارجون . نتج ‎VE‏ جرام من مسحوق احمر حر التدفق. المثال ‎(E2) ١‏ : تخليق حفاز متحور البورون مع مركب ‎MC2‏ ‎rac-anti-Me2Si(2-Me—-4—(p-tBuPh)-Ind)(2-Me—-4-Ph-5-OMe-6-tBu-‏ - ‎Ind)ZrCI2‏ ‏داخل صندوق القفازات » تم خلط 80 ‎PL‏ من ‎sale‏ فعالة سطحيا جافة و منزوعة الغاز مع ؟
‎Vo‏ مليلتر من ‎MAO‏ فى زجاجة حاجزة . ثم » فى زجاج حاجزة اخرى ؛ تم خلط 04,38 مليجرام من مركب ‎١.0976 ( 2MC‏ مليمول ؛ ‎١‏ مكافئ ) مع ؛ مليلتر من محلول ‎MAO‏ . قلب الخليط لمدة ‎٠‏ دقيقة ثم اضيف 129.1 مليجرام من ترايتيل تتراكيس ‎Uh)‏ فلورو فنيل ) بورات ( 8 / ‎Zr‏ ‏(مول / مول ) = ‎٠,8‏ ) . و تركا الخليطين للتفاعل لمدة ليلة عند درجة حرارة الغرفة داخل صندوق .
‎٠‏ و فى اليوم التالى ؛ تم اضافة ؛ مليلتر من محلول ‎MAO‏ - ميتالوسين و ‎١‏ مليلتر من محلول مادة فعالة سطحيا تباعا فى مفاعل زجاجى للاستحلاب سعته ‎٠٠‏ مليلتر يحتوى ‎٠‏ مليلتر من ‎PFC‏ عند - ‎V+.‏ + م و زود مع مقلب رأسى ( سرعة التقليب = ‎٠00‏ دورة فى الدقيقة ) . والكمية الكلية من ‎MAO‏ تكون © مليلتر ( 200 مكافئ ) . و تكون مستحلب احمر مباشرة (قابلية ثبات المستحلب المقاسة = ‎١١7‏ ثانية ) و قلب خلال ‎١١‏ دقيقة عند - ‎٠ ٠١‏ م / ‎٠00‏ دورة فى
‏1ه
ا الدقيقة ‎rpm‏ . ثم نقل المستحلب عن طريق انبوبة ؟ / ؛ تيفلون الى ‎٠٠١‏ مليلتر من ‎PFC‏ ‏ساخن عند .9 ‎seep‏ قلب عند ‎em ٠٠١‏ حتى يكتمل النقل ثم قللت السرعة الى .7 ‎rpm‏ ‏وبعد التقليب لمدة ‎Vo‏ دقيقة ؛ ازيل حمم الزيت و اوقف المقلب . و ترك الحفاز ليهدأً على ‎Ld‏ ‎PFC‏ و بعد ‎Yo‏ دقيقة تم التخلص من السيفون . و جفف الحفاز ‎jal)‏ المتبقى خلال ساعتين © عند 00 > م على تدفق الارجون . نتج ‎١,90‏ جرام من مسحوق احمر حر التدفق . —rac—Dimethylsilylene—bis(6—tert-butyl-2-isobutyl-5-methoxy—4-phenyl- 1H-inden~]1-yl)zirconium dichloride ) ميتالوسين مصنع طبقا للمثال ‎١‏ من الطلب الدولى ‎(WO2012/084961‏
Y ‏من مادة فعالة سطحيا جافة و منزوعة الغاز مع‎ PL Av ‏داخل صندوق القفازات ؛ تم خلط‎ ٠ ‏فى زجاجة حاجزة . ثم » فى زجاج حاجزة اخرى ؛ تم خلط 17,77 مليجرام من‎ MAO ‏مليلتر من‎ ‏قلب الخليط لمدة‎ . MAO ‏مكافئ ) مع ؛ مليلتر من محلول‎ ١ ‏مليمول ؛‎ ١.0971 ( BMC ‏مركب‎ ‎Zr / 8 ( ‏مليجرام من ترايتيل تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات‎ ١74,1 ‏دقيقة ثم اضيف‎ ٠ ‏و تركا الخليطين للتفاعل لمدة ليلة عند درجة حرارة الغرفة داخل‎ . ) ٠,84 = ) ‏(مول / مول‎ . ‏صندوق‎ VO ‏مليلتر من محلول‎ ١ ‏ميتالوسين و‎ - MAO ‏و فى اليوم التالى ¢ تم اضافة ؛ مليلتر من محلول‎ ‏مليلتر يحتوى £1 مليلتر من‎ ٠٠ ‏مادة فعالة سطحيا تباعا فى مفاعل زجاجى للاستحلاب سعته‎ . ) ‏دورة فى الدقيقة‎ Tee = ‏م و زود مع مقلب رأسى ( سرعة التقليب‎ > ٠١ - ‏عند‎ PFC ‏مكافئ ) . و تكون مستحلب احمر مباشرة (قابلية‎ 0٠0 ( ‏تكون © مليلتر‎ MAO ‏والكمية الكلية من‎ ‎A)‏ ثبات المستحلب المقاسة = 14 ثانية ( و قلب خلال ‎Yo‏ دقيقة عند - ‎٠٠ / a ٠١‏ دورة فى الدقيقة ‎rpm‏ . ثم نقل المستحلب عن طريق انبوبة ؟ / ؛ تيفلون الى ‎٠٠١‏ مليلتر من ‎PFC‏ ‏ساخن عند +9 ‎٠‏ م ؛ و قلب عند ‎Tee‏ 101 حتى يكتمل النقل ثم قللت السرعة الى ‎٠٠‏ 000 . و بعد التقليب لمدة ‎١١‏ دقيقة ؛ ازيل حمم الزيت و اوقف المقلب . و ترك الحفاز ليهداً على قمة ‎OEY
‎PFC‏ وبعد ‎To‏ دقيقة تم التخلص من السيفون . و جفف الحفاز الاحمر المتبقى خلال ساعتين عند 56 ‎٠‏ م على تدفق الارجون . نتج ‎١5‏ جرام من مسحوق احمر حر التدفق . المثال المقارن ‎(CL) ١‏ : لا يوجد تحور بورات . استخدم نفس مركب ميتالوسين كما فى المثال ‎١‏ ( مركب ‎(IMC‏
‏0 داخل صندوق القفازات ؛ تم خلط 80 ‎ML‏ من مادة فعالة سطحيا جافة و منزوعة الغاز مع ‎١‏ ‏مليلتر من ‎MAO‏ فى زجاجة حاجزة و ترك للتفاعل لمدة ليلة . فى اليوم التالى ؛ تم خلط 24 مليجرام من مركب ‎ve VI ) 1MC‏ مليمول ‎Yo‏ مكافئ ( مع 2 مليلتر من محلول ‎MAO‏ فى زجاج ‎Sala‏ اخرى و ترك للتقليب داخل صندوق القفازات . بعد ‎T+‏ دقيقة ؛ تم اضافة ‎١‏ مليلتر من محلول المادة افعالة سطحيا و ؛ مليلتر من محلول
‎MAO 0٠‏ - ميتالوسين تباعا فى مفاعل زجاجى للاستحلاب سعته ‎٠٠‏ مليلتر يحتوى ‎Alle 5 ٠‏ من ‎PFC‏ عند - ‎٠ ٠١‏ م و زود مع مقلب رأسى ( سرعة التقليب = 100 دورة فى الدقيقة ) . والكمية الكلية من ‎MAO‏ تكون © مليلتر ( 700 مكافئ ). وتكون مستحلب احمر مباشرة ‎LUE)‏ ‏ثبات المستحلب المقاسة = ‎Yo‏ ثانية ( و قلب خلال ‎Yo‏ دقيقة عند - ‎٠٠ / a ٠١‏ دورة فى الدقيقة ‎rpm‏ . ثم نقل المستحلب عن طريق انبوبة ؟ / ؛ تيفلون الى ‎٠٠١‏ مليلتر من ‎PFC‏
‎rpm Yeo ‏حتى يكتمل النقل ثم قللت السرعة الى‎ pm ٠٠١ ‏قلب عند‎ seep 9. ‏ساخن عند‎ Yo ‏دقيقة ؛ ازيل حمم الزيت و اوقف المقلب . و ترك الحفاز ليهداً على قمة‎ ١١ ‏و بعد التقليب لمدة‎ ‏دقيقة تم التخلص من السيفون . و جفف الحفاز الاحمر المتبقى خلال ساعتين‎ To ‏و بعد‎ PFC . ‏حر التدفق‎ aa ‏فم على تدفق الارجون . نتج يا جرام من مسحوق‎ Cv ‏عند‎ ‎. ‏المثال المقارن ؟ ( 2 ) : لا يوجد تحور بورات‎
‎٠‏ حضر الحفاز طبقا لخطوات المثال المقارن ‎١ ١‏ و لك مع مركب كما فى المثال 52 ( مركب 60 ) . المثال المقارن ؟ ‎(C3)‏ : لا يوجد تحور بورات .
اج أ —
. (3MC
: (EG - 54( 1 - ¢ aka)
تمت البلمرة المسبقة الغير متصلة للحفازات كما هو محضر فى الامثلة ‎Yo)‏ (51 - 53 )
© طبقا للخطوات التالية : اجريت تجارب البلمرة المسبقة الغير متصلة فى ‎Jolie‏ ضغط سعته ‎١5‏
مليلتر مزود بخطوط تغذية الغاز و مقلب رأسى . تم تحميل بيرفلورو - ٠؛‏ © - ثانى مثيل سيكلو
هكسان جاف و منزوع الغاز ( ‎(Fam ١5‏ و الكمية المطلوبة من الحفاز الاحمر ليمر بالبلمرة
المسبقة فى مفاعل داخل صندوق و اغلق ‎Je laa‏ . ثم فع المفاعل من صندوق القفازات ووضع
داخل حمام مبرد بالماء . و المقلب الرأسى و خطوط التغذية تم توصليها بعد ذلك . و تم ضغط ‎٠‏ خط التغذية بالهيدروجين و بدأت التجربة بفتح صمام بين خط تغذية الهيدروجين و المفاعل. وعند
نفس الوقت تغذية البروبيلين بدأت خلال نفس خط تغذية الهيدروجين من اجل التأكد من ان كل
الهيدروجين يمكن ان تغذى الى المفاعل . و تركت تغذية البروبيلين مفتوحة ؛ واستهلاك المونومر
تم تعويضه بحفظ الضغط الكلى فى ثابت المفاعل ( حوالى © بار جرام ) . واستمرت التجربة حتى
زمن بلمرة كافى ليعطى الدرجة المطلوبة من البلمرةٍ . ثم سب المفاعل داخل صندوق القفازات قبل ‎١‏ فتح و صب المحتوى فى وعاء زجاجى . و بخر بيرفلورو - ‎١‏ ؛ ؟ - ثانى مثيل سيكلو هكسان
حتى نتج وزن ثابت لينتج حفاز وردى متبلمر مسبقا . و درجة البلمرة المسبقة تم تحديدها بمقياس
الجاذبية و / او بتحليل الرماد و / او محتوى الالومنيوم للحفاز .
تم تحديد حفازات البلمرة المسبقة بالشفرات 4ع 6ع
الجدول ‎١‏ . التحليل العنصرى للحفاز
الحفاز ‏ |( وزن ‎Zr|%‏ لم ‎DP* |) zr‏ ( مول / مول ( وزن % م" 1ه
‎DP*‏ = درجة البلمرة المسبقة البلمرة : البلمرة العشوائية3 / ‎C2‏ ‏الامثلة ‎PI‏ - 09 و 001 - 003 ( امثلة مقارنة ) © اجريت البلمرة فى مفاعل سعته © لتر . غذى ‎pl Yoo‏ من ثالث اثيل الومنيوم كمادة كاسحة فى © مليلتر من بنتان جاف و منزوع الغاز . و الكمية المطلوبة من الهيدروجين حملت بعد ذلك (مقاس بالمليمول ) و غذى ‎٠١١‏ جرام من بروبيلين سائل ( منقى عن طريق اعمدة مملوءة بحفاز ‏ النحاس ؛ ‎Jabal‏ الجزيئية و 58168005005 ) فى المفاعل . و ضبطت درجة الحرارة الى ‎٠ To‏ م . و الكمية المطلوبة من الحفاز ( © الى 30 مليجرام ) فى © مليلتر ¢ ‎PFC‏ ‎Ys‏ ثم تدفقها فى المفاعل مع الضغط الزائد من النيتروجين . م رفعت درجة الحرارة الى ‎٠ Yo‏ م على مدى ‎١5‏ دقيقة . واوقفت البلمرة بعد ‎7٠‏ دقيقة بتنفيث المفاعل و التدفق مع النيتروجين قبل جمع البوليمر . تم حساب فاعلية الحفاز على اساس فترة ‎Ye‏ دقيقة طبقا للصيغة التالية : 7ه
IE
‏الفاعلية كجم / جرام ( حفاز ) / ساعة = كمية البوليمر الناتج بالكليوجرام / ( حمل الحفاز‎ ) ‏زمن البلمرة بالساعة‎ X ‏بالجرامات‎ ‏معتمدة على كمية الحفاز‎ (EO ‏تم حساب فاعلية الحفاز للحفازات المبلمرة مسبقا ( 4ع‎ . ‏المحسوبة باستخدام وزن الحفاز الصلب قبل خطوة البلمرة‎ ‏و يصف الجدول ؟ بيانات تحليل البوليمر المشترك‎ . FV ‏و تفاصيل البلمرة مطروحة فى الجدول‎ ©
C2 / ‏الجدول 7 . البلمرة المشتركة العشوائية63‎ ‏الفلز‎ Ale | fa lel] ‏|الحفاز اكمية| 021/12 / | معدل‎ Jad ‏كجم/‎ ١ ‏|انتاج أكجرم‎ da] لوميلم|‎ / ‏الحفاز‎ ‎[Zr aha | dha) | / ‏مليجرام البوليمر‎ ‏جام /(حفاز) * إماعة)‎ )) ‏ساعة‎ ‎— ‏ب‎ —— — — — 7
-١م-‎
7 7 الجدول © . البيانات التحليلية للبلمرة المشتركة العشوائية03 / 02 0
0 ٠١ ‏جرام‎ (
( كجم / مول ) ( وزن %(
دقائق ) 7 7
BE
—rac—cyclohexyl(methyl)silanediylbis[2-methyl-4-(4’ tert butylphenyl)indenyl]zirconium dichloride رقم ‎al | « CAS no888227-55-2‏ الدولى ) 14 0 \ ‎(WO‏ ‏4 ا ؛ ناتج من مصدر تجارى ) داخل صندوق القفازات 3 ثم ‎M LA. ) ible vv A Lis‏ ( من مادة فعالة ‎Lala‏ مع ‎Y‏ مليلتر من ‎MAO‏ فى زجاجة حاجزة . و ترك للتفاعل ‎sad‏ ليلة . فى اليوم التالى ؛ نزع الغاز من الخليط بفقاعات الارجون ) على الاقل ‎Ye‏ دقيقة ( ‎٠‏ حضر خليط من مركب ‎MC‏ ¢ ) 4 أن مليجرام ( و ‎MAO‏ ( ؛ مليلتر ) فى زجاجة حاجزة داخل صندوق و قلب لمدة ‎Te‏ دقيقة . اضيف مركب بورات » ‎SLE NN‏ مثيل انيلينيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات ¢ ‎٠‏ مليجرام و ترك للتفاعل لمدة ‎YE‏ ساعة عند درجة حرارة الغرفة ( ‎٠ Yo - ٠١‏ م ) لتكوين محلول حفاز ( 8 / ‎Zr‏ ( مول / مول ) = ‎(VA)‏ . و حضر مفاعل المستحلب بعوارض مفوحة مع وعاء تصلب بحيث ان كل من المفاعلين يتصلان ببعضهما بانبوبة تيفلون و خط ‎Schlenk‏ © ٠ ‏.و استخدم جو من الارجون الى المفاعلات بدوارت التفريغ - الضغط المتتابعة . اضيف‎ V0 ‏دورة فى الدقيقة مع‎ ٠٠0١0 ‏جاف و منزوع الغاز الى مفاعل المستحلب و قلب عند‎ PFC ‏مليلتر من‎ ‏تصلب و سخن الى .9 فم‎ s es ‏فى‎ PFC ‏مليلتر من‎ ١٠١ ‏اضيف‎ SP Yo — ‏التبريد الى‎ ‏دقيقة . و اضيف محلول الحفاز الى‎ Ve ‏دورة فى الدقيقة ) لمدة على الاقل‎ ٠٠0١ ( ‏مع التقليب‎ . ‏مادة فعالة سطحيا المحضر بعاليه‎ / MAO ‏مليلتر من محلول‎ ١ ‏مفاعل المستحلب تلاها‎ ‎Yo‏ حضر المستحلب بالتقليب لمدة ‎١١‏ دقيقة عند - ‎٠١‏ / ده ‎cat‏ ثم سحب المستحلب البارد من مفاعل المستحلب الى ‎CALL PFC‏ فى وعاء التصلب باستخدام انبوبة تيفلون . و تم التصلب فورا . و ترك المعلق ليبرد الى درجة حرارة الغرفة بتخفيض درجة حرارة حمام الزيت ؛ مع تقليل ‎OEY
‎١ «=‏ سرعة التقليب الى 700 ‎rpm‏ . و تقليب معلق الحفاز اوقف بعد ‎١١5‏ دقيقة . و طفا الحفاز على قمة المذيب . تم سحب المذيب من المفاعل . جفف الحفاز عند + ‎٠ 5٠‏ م لمدة ساعتين على تدفق ارجون. وصور ‎SEM‏ للحفاز مشاب بالبورون ‎daa ge‏ فى الشكل . 2 تحضير الحفاز المقارن ‎C4‏ - حفاز بدون تحور بورون ) مركب ‎MC‏ ¢ (
‏اذيب ‎١,7‏ مليلتر من مادة فعالة سطحيا فى ؟ مليلتر طولوين فى زجاجة حاجزة . اضيف 1,0 مليلتر من هذا المحلول فى 1 مليلتر من ‎Te ( MAO‏ وزن 96 1/080 فى طولوين ) . و قلب لمدة ‎To‏ دقيقة عند ‎Yo‏ + م . 44,4 مليجرام من مركب ‎MC‏ ؛ تم خلطها و تكون محلول مركب احمر ناصع .
‎Yo‏ فى مفاعل المستحلب اضيف ‎Cu‏ مليلتر من ‎٠ PFC‏ و برد الى 9 فم لمدة ‎٠١‏ دقيقة . وصنع المستحلب باضافة 6 مليلتر من محلول ميتالوسين / ‎MAO‏ / مادة فعالة سطحيا محضر مسبقا . كان لون المستحلب احمر . قلب المستحلب لمدة ‎١١‏ دقيقة ( 117 دورة فى الدقيقة عند - 5 + م . مفاعل استقبال الزجا ‎z‏ ) حجم ‎You‏ مليلتر ( اتصل بخط ارجون و سخن عند ‎cat ٠0‏ اضيف ‎PFC‏ ادراته و ترشيحه و به فقاعات ارجون ( ‎٠٠١‏ مليلتر ) باستخدام سرنجة للمفاعل
‎. ‏دقيقة مع التقليب‎ ١ ‏فم لمدة‎ qv ‏و سخن المذيب بعد ذلك عند‎ ٠ ‏الزجاجى‎ Yo ‏باستخدام انبوبة‎ (1PM 617 ‏ساخن ) التقليب‎ PFC ‏مليلتر من‎ ٠٠١ ‏و نقل المستحلب الى‎ ‏م خلال اضافة المستحلب . و تكونت‎ ١ Av - ‏م الى‎ ٠ AY + ‏تيفلون . و نقصت الحرارة من‎ ‏دقيقة . وتم‎ TO ‏م مع التقليب لمدة‎ ٠ 95 ‏جزيئات الحفاز الصلبة مباشرة . و ترك الخليط ليبرد الى‎ . ‏لمدة ساعة‎ av Ov ‏بعيدا و الحفاز الاحمر المتبقى جفف فى تدفق ارجون عند‎ PFC ‏سحب‎
‎) 054 ‏و‎ 010 ( PP ‏امثة البلمرة البلمرة المتماثلة‎ ٠ ‏اجريت البلمرة فى مفاعل سعة * لتر . تم تغذية 700 انر من ثالث اثيل الومنيوم كمادة كاسحة فى‎ ‏مليلتر من بنتان جاف و منزوع الغاز . ثم حملت الكمية المطلوبة من الهيدروجين )12 مليمول)‎ © a Ye ‏جرام من بروبيلين سائل ثم تغذيتها الى المفاعل + و ضبطت الحرارة الى‎ ARE
‎EAR
والكمية المطلوبة من الحفاز ‎ET)‏ 04 ) فى ‎٠‏ مليلتر من سادس ديكا فلورو - ‎١‏ » ؟ - ثانى مثيل سيكلو هكسان تم تدفقها فى المفاعل مع ضغط زائد من النيتروجين . ثم رفعت درجة الحرارة الى ‎Ve‏ + م على مدى ‎١5‏ دقيقة ( - زمن ‎(RAMP‏ . و اوقفت البلمرة بعد ‎Tr‏ دقيقة (او ‎6١‏ ‏او ‎١8١‏ دقيقة ) بتنفيث المفاعل و التدفق بالنيتروجين قبل جمع البوليمر . و تم حساب فاعلية الحفاز على اساس 5 ‎Te‏ دقيقة طبقا للصيغة التالية : الفاعلية كجم / جرام ( حفاز ) / ساعة = كمية البوليمر الناتج بالكليوجرام / ( حمل الحفاز بالجرامات ‎x‏ زمن البلمرة بالساعة ) نتائج البلمرة المتماثلة باستخدام حفاز محور البورون ‎ET(P10)‏ مقابل المقارن (04)054 جدول ؛ نتائج بلمرة المثال 010 . فاعلية و انتاجية الحفاز المعالج بالبورون مع اوقات بلمرة ‎٠‏ مختلفة . ‎١١ ١ YoV‏ ,4 مليجرام ‎oa £)‏ 51 4 gPP
الانتاجية الكلية
1. vA Y. ‏؟‎ | da / PP ‏كجم‎ (
) sim
الفاعلية الكلية rr vA 2 A ‏جرام‎ / PP ass
(delux ‏حفاز‎
الجدول © مثال مقارن ‎CP4‏ : فاعلية و انتاجية الحفاز مع تنشيط ‎(C4) Lit MAO‏ مع اوقات بلمرة مختلفة .
YAY YA ¢ ‏دان‎ YA] ‏كمية الحفاز‎ مليجرام معدل الانتاج | ‎Yyo Ya‏ اف 177 gPP
YY,¢ YY Y, ٠١ | ‏الانتاجية الكلية‎
PP ‏(كجم‎ جرام حفاز ) الفاعلية الكلية | 6 كا ‎YY‏ ا dra / PP ‏كجم‎ (delux ‏حفاز‎ يمكن أن نرى أن وجود منشطات البورون بالإضافة ‎MAO LY‏ يبين فاعلية حفاز منشطة لافتة للنظر . مسرع بعد ساعتين من البلمرة عندما يفقد حفاز المقارنة فاعليته المثال ‎A‏ - تحضير الحفاز ‎(EB)‏ استخدم كمركب بيس ( " - بيوتيل سيكلو بنتادينيل ) ‎HF‏ ثانى بنزيل ov ‏جاف فى مفاعل زجاجى سعة‎ PFC ‏مليلتر ؛‎ 5٠ ‏تم تعبئة‎ (n—BuCp)2Hf(CH2Ph)2 * ‏مليجرام من المركب مع‎ ٠٠١ ‏مليلتر . و فى زجاجة اخرى اخى حضر محلول الحفاز بتفاعل‎ ‏جرام‎ ١ ‏مع‎ MAO ‏فى طولوين ساعة واحدة . ( تم تحوير‎ MAO % ‏وزن‎ Ve ‏مليلتر من محلول‎ ‏مليجرام‎ ٠١4 ‏من 7+ 3 - ثانى ثالث - بيوتيل - 4 - مثيل فينول فى 7,5 مليلتر طولوين ) و‎ ‏مليلتر من المادة الفعالة‎ ١,١5 ‏.من بورات 00308)0015(4) . محلول الحفاز المحضر و كذلك‎ © ‏عند‎ ala) ‏؛ © - بروبيناوكسيد )) اضفت الى مفاعل‎ ١ - ‏سطحيا ( ؟ - بيرفلورو - اوكتيل‎
Jas gs. I'pm oo. ‏دقيقة عند صفر ٠م مع‎ Yo Je lal) ‏قلب خليط‎ See ‏حرارة صفر‎ an ‏ساخنة ) مسخن‎ PFC ‏مليلتر من‎ ٠٠١ ‏مم الى‎ ¥ 7 ١ ‏المستحلب المتون عن طريق انبوبة تيفلون‎ ‏و اغلق حمام الزيت و استمر‎ . 007 47٠0 ‏م ) و تحت التقليب مع‎ ٠ 55 ‏مع حمام زيت الى‎ ‏لمدة © ؟ دقيقة . و ترك الحفاز‎ rpm 7٠١ ‏دقيقة و بعدها قلت سرعة التقليب الى‎ Yo ‏التقليب لمدة‎ ٠ ‏وبعد $0 دقيقة تم سحب الوجه السائل . و جفف مسحوق الحفاز الصلب‎ PFC ‏ليهداً على قمة‎ ‏على مدى تدفق ارجون . ثم الحصول على 40+ جرام من مسحوق‎ a Cv ‏لمدة ساعتين عند‎ . 011 ‏حفاز خفيف حر التدفق . استخدم الحفاز 8 فى مثال البلمرة‎ (C5) © ‏المثال المقارن‎ . ‏مليجرام و م تستخدم البورات‎ Ved ‏؛ و لكن كمية المركب كانت‎ A ‏حضر الحفاز كما فى المثال‎ VO
CPS ‏مليجرام من الحفاز . و استخدم الحفاز 05 فى بلمرة المثال‎ ٠,١ ‏و نتج‎
CPS ‏امثلة البلمرة 011 ىو‎ ‏جرام من بروبان . واضيف‎ ١٠١٠٠ ‏ثم تعبثته مع‎ dl) ‘ ‏تمت بلمرة الايثيلين فى مفاعل سعته ه لتر‎ alley ‏هكسين مع الايثيلين . تم حقن 78,960 مليجرام من الحفاز المحضر‎ - ١ ‏مليلتر من‎ 00,0 . ‏دقيقة‎ Vo ‏فى خلال أ الى‎ a Ae ‏على الضغط و رفعت الحرارة الى‎ N2 ‏بار من‎ Yq ‏تحت‎ Yo ‏الغرفة الى‎ Pha ‏و تم اضافة كمية الهيدروجين المناظرة الى 54 بار / 797 مليلتر عند درجة‎ ‏بار ( ضغط ايثيلين جزئى © بار ) . و استمرت البلمرة لمدة‎ YA ‏المفاعل . و جحفظ الضغط عند‎ 6 ‏دقيقة . و نتائج البلمرة وادة فى الجدول‎ ٠ + ‏الجدول‎ ‎CREAN
الانتاجية كجم / ‎PE‏ / جرام | ‎\,Y LY‏ حفاز كما يتضح فان فاعلية تحور ‎Caos‏ زادت من ‎PE / PENS V,V‏ / جرام حفاز الى ننم ‎PENS‏ / ‎[PE‏ جرام حفاز . ‎rac—cyclohexyl(methyl)silanediylbis[2-methyl-4—(4 -tert— ©‏ ‎butylphenyl)indenyl]zirconium dichloride‏ رقم ‎CAS no888227-55-2‏ ؛ الطلب الدولى ‎WO2006/060544‏ ؛ ناتج من مصدر تجارى ) د اخل صندوق القفازات 3 ثم ‎M LA. ) ible vv A Lis‏ ( من مادة فعالة ‎Lala‏ مع ‎Y‏ مليلتر ‎٠‏ من ‎MAO‏ فى ‎dala)‏ حاجزة . و داخل ‎Gavia‏ القفازات اذيب ‎٠١‏ مليجرام من ‎rac—cyclohexyl(methyl)silanediylbis[2-methyl-4-(4’-tert-‏ ‎butylphenyl)indenyl]zirconium dichloride‏ (مركب ‎MC‏ 4 ) مع ‎Y‏ مليلتر من ‎7١‏ وزن ‎MAO %‏ فى زجاجة حاجزة . قلب ذلك لمدة ‎Fo‏ دقيقة . و وضع ‎٠,6‏ مليلتر من ‎MAO‏ فى ‎OEY‏
ا أن ‎dala‏ حاجزة اخرى ثم اضيف ‎١,4‏ مليلتر من خليط ‎MAO‏ / مركب ميتالوسين ‎Tr‏ دقيقة قبل اضافة ‎pL YY‏ من مادة فعالة سطحيا كما هى معرفة بعاليه . و ترك ذلك لمدة ليلة فى صندوق القفازات . و حضر خليط من 11,0 مليجرام من مركب ‎MC‏ ؛ و 4 مليلتر ‎AMAO‏ زجاجة حاجزة داخل صندوق القفازات و قلب لمدة ‎Te‏ دقيقة ٠و‏ اضيف حفاز مساعد من البورات و تفاعل لمدة ‎all‏ ‏عند درجة حرارة الغرفة . نوع البورات و الكميات فى المستحضر كقيم 8 / ‎Zr‏ مول / مول مذكورة فى الجدول ‏ . فى مفاعل استحلاب ‎als)‏ سعته ‎٠٠‏ مليلتر ( مزود مع مصدات او حواجز مفتوحة و مقلب رأسى ) تولد نظام من وجهين ‎dil‏ سائل عند - ‎٠ ٠١‏ م من ‎lle 5٠‏ م بيرفلورو - ‎١‏ 6 7 - ‎٠‏ ثانى مثيل سيكلو هكسان ‎(PFC)‏ ( منزوع الغاز لمدة على الاقل ‎Te‏ دقيقة مع الارجون ) ‎٠.‏ برد مفاعل المستحب الى - ‎٠ ٠١‏ م و اضيف المركب + ‎MAO‏ + بورات تلاها ‎١‏ مليلتر من خليط ‎MAO + ¢ MC‏ + مادة فعالة سطحيا . و قلب خليط التفاعل لمدة ؟ دقائق و استمر التقليب لمدة ‎Yo‏ دقيقة اخرى عند ~ — ‎pm Tew Se Yo‏ )مو بعدها ‎Jas‏ المستحلب عن طريق انبوبة 7 / ؛ تيفلون وتحت التقليب الى ‎٠٠١‏ مليلتر من بيرفلورو - ‎١‏ © - ثانى مثيل سيكلو ‎Yo‏ هكسان ساخن ) مسخن بحمام ‎Cu)‏ عند 60 مو مقلب عند ‎pm ٠٠١‏ ( .9 استمر التقليب ‎١ o 32‏ دقيقة و سحب حمام الزيت 3 قللت ‎dey‏ التقليب الى ب 7 ‎rpm‏ 3 فى النهاية ثم ‎dale‏ . و ترك الحفاز ليطفو لمدة 5؟ دقيقة و تم سحبه بلطف لابعاد ‎PFC‏ . و جفف الحفاز لمدة ساعتين عند 96 ‎av‏ على تدفق الارجون . نتج ‎v,88‏ جرام من حفاز احمر جيد . ‎٠‏ _ الجدول ‎١7‏ . الحفاز المقارن 76 ‎(C6)‏ ‏مثال البلمرة ( البلمرة المتماظة ‎P12 ) PP‏ - 015 و ‎CP6‏
اجريت البلمرة فى مفاعل سعة ‎٠‏ لتر . تم تغذية ‎pl ٠00‏ من ثالث اثيل الومنيوم كمادة كاسحة فى © مليلتر من بنتان جاف و منزوع الغاز . ثم حملت الكمية المطلوبة من الهيدروجين ‎V0)‏ مليمول) و ‎١١٠٠١‏ جرام من بروبيلين سائل ثم تغذيتها الى المفاعل .5 ضبطت الحرارة الى ‎cat Ye‏ والكمية المطلوبة من الحفاز فى © مليلتر من سادس ديكا فلورو - ‎١‏ ؛ ؟ - ثانى مثيل سيكلو © هكسان تم تدفقها فى المفاعل مع ضغط زائد من النيتروجين . ثم رفعت درجة الحرارة الى ‎Ve‏ م على مدى ‎١5‏ دقيقة . و اوقفت البلمرة بعد ‎Vo‏ دقيقة بتنفيث المفاعل و التدفق بالنيتروجين قبل جمع البوليمر . و تم حساب فاعلية الحفاز على اساس 558 ‎Yr‏ دقيقة طبقا للصيغة التالية : الفاعلية كجم / ‎aha‏ ( حفاز ) / ساعة - كمية البوليمر الناتج بالكليوجرام / ( حمل الحفاز بالجرامات ‎x‏ زمن البلمرة بالساعة ) ‎٠‏ الجدول 7 نتائج البلمرة المتماثلة مع ‎P12‏ - 015 و ‎CP6‏ ‏مثال | الحفا | مركب البورون 8 ابوليمر خواص البوليمر البوليم | ز ‎Zr‏ ‎B‏ مول / مول الحفاز ‎Tm] MFR2 | tela]‏ |% ) 5 ( جرام ‎١‏ البلورا ‎٠‏ م مليجرا ‎٠١‏ & كجم/ | ( م( دقائق ) جرام / ساعة) ‎E9| 2‏ ١ل‏ ؛ ‎١1‏ - ثانى ‎$Y | Yor, To ١ 71| YAY Jie‏ - انيلينيوم تتراكيس ‎Y‏ ‏بنتافلورو ‏ فنيل 1ه
— 7 7 — ‎Yoo, AY gg, ٠5 Ph3CB(PhF5)| E11 | 4‏ |؛؛ ‎a 4‏ ‎C6| 6‏ لا يوجد بورون 1 64 ‎&Y| Voy, YA‏ ‎Y‏ ‏بالاضافة الى الفاعلية ؛ ‎Tm‏ قد زادت عندما استخدمت حفازات الاختراع فى البلمرة المتماثلة . تحضير حفاز المثال ‎١١‏ (13ع) ‏ حضر الحفاز بنفس الطريقة فى تحضير حفاز المثال 10 و لكن استخدم ميتالوسين 18©6- © تلنى مثيل سيلان ديلبيس ( ؟ - مثيل - ؛ - فنيليدينيل ) زيركونيوم ثانى كلوريد ( مركب ‎MC‏ ©( تحضير الحفاز المقارن ‎(CT) ١‏ حضر الحفاز المقارن ‎C7‏ كمستحضر الحفاز ‎E13‏ و لكن بدون استخدام اى مركب بورون ‎٠‏ ‏امثلة البلمرة المتماثلة بروبيلين 016 و ‎CP7‏ ‏تمت البلمرة المتماثلة كما ورد بعاليه ‎P15 - P12)‏ ) باستخدام حفازات 13ح و ‎C7‏ ‎٠‏ الجدول ‎A‏ نتائج بلمرة 016 و ‎CP7‏ ‏البلمرة | الحفاز | مركب البورون 8 البلمرة خواص مول / البوليمر مول
الحفاز | لفاعلية ‏ | ‎Tm‏ ‎(el |‏ ) (كجم [ جرام مليجرام | / ساعة) ‎E13] P16‏ ألا 101 - ثانى مثيل - ‎VA‏ ابد ‎yor, rool‏ انيلينيوم تتراكيس بنتافلورو - فنيل بورات ‎IE‏ ‏فى وجود البورات ؛ تم مضاعفة فاعلية الحفاز و ايضا ‎TM‏ للبوليمر قد زادت 6 ‎٠‏ م فى البلمرة المتماثلة . ‎CEA‏

Claims (1)

  1. ‎q —‏ 7 — عناصر الحماية ‎-١‏ حفاز يشمل (أ ) مركب ميتالوسين ‎Metallocene Complex‏ من فلز المجموعة ‎(IV)‏ و يشمل هذا الميتالوسين ‎Metallocene‏ على الاقل ؟ من المعضدات من نوع سيكلو بنتادينيل ‎«cyclopentadienyl‏ ‎(ii) ©‏ حفاز مساعد من البورون ‎¢Boron Cocatalyst‏ و ‎¢Aluminoxane Cocatalyst ‏حفاز مساعد من الومينو اوكسان‎ (ii) ‏العامل الحفاز المذكور يكون في صورة صلبة, يفضل فى صورة جسيمات صلبة, ويكون فى صورة‎ ‏حرة كمادة حامل خارجية.‎ ‎jas - 7 ٠‏ وفقا لعنصر الحماية ‎١‏ يمكن الحصول عليه بعملية فيها ) أ ) يتكون نظام سائل / مستحلب سائل و هذا النظام من السائل / المستحلب السائل يشمل محلول من مكونات حفاز ( أ ) الى ‎(iT)‏ مشتتة فى مذيب لتكوين قطرات مشتتة؛ و ( ب ) تتكون جزيئات صلبة بتصلب القطرات المشتتة المذكورة.
    ‎.) ‏حيث أن الجزيئات الصلبة متبلمرة مسبقاً فى الخطوة ( ج‎ ١ ‏حفاز وفقا لعنصر الحماية‎ - 7 VO ‏؛؟ - حفاز طبقاً لأى عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث أن الحفاز المساعد من البورون‎ ‏06/ا801816-1.‎ Cocatalyst ‏يكون حفاز مساعد من نوع البورات‎ Boron Cocatalyst ‎٠‏ * - حفاز طبقاً لأى عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث أن الحفاز يتبلمر مسبقاً فى الخطوة ‏( ج ) مع مونومر الفا - اولفين ‎Monomer‏ 018-01810ل و يفضل بروبيلين ‎.Propylene‏ ‏1 - حفاز طبقاً ‎GY‏ عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث أن ‎lad)‏ يتبلمر مسبقاً فى الخطوة (ج) فى وجود بيرفلورو كربون ‎.Perfluorocarbon‏ ‏د
    CA ‏حفاز طبقاً لأى عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث أن الحفاز يتبلمر مسبقاً فى الخطوة‎ -١ oY ‏(ج) إلى درجة بلمرة مسبقة من‎ ‏حفاز طبقاً لأى عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث أن مركب الميتالوسين المذكور‎ 4 (ll) ‏يكون ذو الصيغة‎ © 4 ‏3م‎ ‎RS ‎( ) 5 ‏6م‎ ‏يلالا ُ م‎ ne —& ns v a 0 chafnium ‏أو هافينيوم‎ zirconium ‏و خاصة زيركونيوم‎ (IV) ‏حيث أن اا تكون فلز المجموعة‎ «Sigma Ligand ‏تكون معضد سيجما‎ X ‏و كل‎ ~R'2Si- -28(- -206-6:2- ¢ ~R2C~ ‏تكون جسر ثنائى التكافؤ مختار من‎ L 01-020 ‏تكون ذرة هيدروجين» هيدروكربيل‎ saa ‏على‎ RUS ‏حيث أن‎ -266- « 9882-0 ٠ ‏ثالث‎ (C7-C20 ‏أو الكيل اريل‎ CT-C20 ‏اريل الكيل‎ «C6-C20 ‏مثل اريل‎ ( ‏سيليل؛‎ C1-C20 ‏الكيل‎ ‏أو شق هيدروكربيل 61-020 يحتوى إختيارياً واحد أو‎ H ‏منها على حدة تكون‎ JSR2' ‏و‎ 2 OT - ١6 ‏أكثر من ذرات مختلفة من مجموعات‎ ‏أو شق هيدروكربيل 61-020 يحتوى إختيارياً واحد أو‎ H ‏و 3 كل منها على حدة تكون‎ 83 ١ OT - ١6 ‏أكثر من ذرات مختلفة من مجموعات‎ ‏ذرة كربون مبدلة إختيارياً‎ ٠١ ‏منها على حدة تكون اريل أو هتيرو اريل بها حتى‎ SRA ‏و‎ R4 (RI ‏بواحد أو أكثر من مجموعات‎ CEA
    _— \ - ‎RS‏ و 45 كل منها على حدة تكون ‎H‏ أو شق هيدروكربيل ‎C1-C20‏ يحتوى إختيارياً واحد أو أكثر من ذرات مختلفة من مجموعات ‎١١ - VE‏ و مبدل إختيارياً بواحد أو ‎SS)‏ من ذرات هالو؛ 6 6 كل منها على حدة تكون ‎H‏ أو شق هيدروكربيل 61-020 يحتوى إختيارياً واحد أو أكثر من ذرات مختلفة من مجموعات ‎OT - ١6‏ © 87 و '7» كل منها على حدة تكون ‎H‏ أو شق هيدروكربيل 61-020 يحتوى إختيارياً واحد أو
    أكثر من ذرات مختلفة من مجموعات ‎OT - ١6‏ 1 تكون مجموعة هيدروكربيل 01-020 أو مجموعتين ‎do RI‏ كربون مجاورة مأخوذة مع بعضها يمكن ان تكون حلقة غير اروماتية مدمجة بها © أو 7 عناصر مع مجموعة 4+ أو ‎RY‏ 5 هذه الحلقة تكون نفسها مبدلة إختيارياً بواحد أو اكثر من مجموعات ‎(RI‏
    ‎٠‏ أو تاو 86 و / أو ‎SRS‏ 6 مأخوذة مع بعضها تكون حلقة بها ؛ - ‎١‏ عناصر مكثفة لتكون حلقة بنزين لجزء الايندينيل ؛ و تحتوى هذه الحلقة إختيارياً ذرات مختلفة من مجموعات ‎VT - 64‏ و كل ذرة تكون الحلقة المذكورة ‎Jas‏ إختيارياً بعلى الاقل شق ‎RL‏ واحد . 4 - حفاز طبقاً لأى عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث أن مركب الميتالوسين له الصيغة
    ‎vo‏ (ااا):
    ‎CEA
    ا ‎(Ron‏ —— > ‎RS‏ ‎R2‏ ‎R6‏ ‎MX,‏ أ ‎RE‏ ‎Ro‏ ‏5ج ‏, - 00 > 00 حيث أن ا تكون ‎«Zr Hf‏ و كل ‎X‏ تكون على حدة ذرة هيدروجين» ذرة هالوجين 3 ‎ic gana‏ الكوكسى ‎ic gana C1-C6‏ الكيل ‎C6‏ -01؛ مجموعة فنيل أو بنزيل؛ ‎L‏ تكون جسر ثنائى ‎dll)‏ مختار من -20ي-؛ أو ‎-R'2Si-‏ حيث أن كل ‎R'‏ على ‎AEN‏ ‏تكون 5 هيدروجين ¢ الكيل 20©- ‎C1‏ أو سيكلو الكيل 010 - ‎C3‏ ؛ ‎82٠‏ و 82 كل منها على حدة تكون ‎H‏ ؛ الكيل ‎ha Cl- C6‏ أو الكيل 010- 04؛ و خاصة مثيل أو ايزوبيوتيل؛ تكون على حدة صفر ؛ ‎١‏ أو ؟؛ 1 تكون مجموعة الكيل ‎—C6‏ 01؛ 5 85 كل منها على حدة تكون ‎H‏ ؛ ‎Jud‏ ؛ مجموعة الكيل 01-010؛ أو مجموعة ‎O‏ ‎٠‏ الكيل 01-6010؛ ‎EAR‏
    ‎R6‏ و 6ج كل منها على ‎3a‏ تكون ‎H‏ أو ‎ic gana‏ الكيل ‎C1 -C10‏ أو ما و 66> و / أو ‎SRS"‏ 6 مأخوذة مع بعضها تكون حلقة بها 5 - 6 عناصر مكثفة لتكون حلقة بنزين لجزء ايندينيل ‎Jas‏ إختيارياً بشق 1+ واحد . ‎-٠١ 0‏ حفاز طبقاً لأى عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث أن مركب الميتالوسين ذو الصيغة ‎:(1V)‏ ‎XX‏ ‎(Ryn‏ —— ‎PF‏ ‎RS‏ ‎R2‏ ‏86 ‎RE‏ ‎Ro‏ ‏5ج ‏| = ‎(Rp)n‏ 1 بن > ‎٠‏ حيث أن اا تكون ‎Zr gHf‏ ؛ و كل ‎X‏ تكون على حدة ذرة هيدروجين ؛ ذرة هالوجين 3 ‎ie gana‏ الكوكسى 6- ‎«C1‏ مجموعة الكيل ‎CO‏ -01)؛ مجموعة فنيل أو بنزيل؛ ‎L‏ تكون جسر ثنائى ‎dll)‏ مختار من -20ي-؛ أو ‎-R'2Si-‏ حيث أن كل ‎R'‏ على ‎AEN‏ ‏تكون ذرة هيدروجين ¢ الكيل ‎Cl- C20‏ أو سيكلو الكيل ‎¢C3-C10‏ ‎Vo‏ 2ا و ‎SR2'‏ منها على حدة تكون الكيل 1-06 مثل مثيل؛ ‎LEA‏
    “AE ‏أو ؟؛‎ ١ ‏تكون على حدة صفر ؛‎ ¢C3-C6 ‏تكون مجموعة الكيل‎ 1 ‏أو مجموعة‎ Cl- C6 ‏؛ مجموعة الكيل‎ H ‏منها على حدة تكون‎ JSRS SRS ‏-01)؛‎ C6 ‏الكيل‎ 0 ‏-061؛ أو‎ CO ‏أو مجموعة الكيل‎ H ‏و 6 كل منها على حدة تكون‎ 86 © ‏مأخوذة مع بعضها تكون حلقة بها 5 عناصر مكثفة لتكون حلقة‎ 46 SRS ‏و 86 و / أو‎ 5 . ‏بنزين لجزء ايندينيل‎ ‏لأى عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث أن الالومينوكسان‎ Lad ‏حفاز‎ ١ .Methylaluminoxane MAO ‏يكون ميثيل ألومينوكسان‎ Aluminoxane ٠ ‏حفاز طبقاً لأى عنصر من عناصر الحماية السابقة حيث أن الحفاز المساعد من البورون‎ - ١ ‏يحتوى انيون ذو الصيغة:‎ Boron Cocatalyst ‏-48ر2)‎ )/( Cl- ‏هالو الكيل‎ «C1 -©6 ‏حيث 2 شق فنيل مبدل إختيارياً و هذا المبدل يكون مجموعة الكيل‎ V0 ‏أو مجموعة هالوء يفضل‎ CO ‏ثالث فنيل كربينيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات؛‎ ‏-ثانى مثيل سيكلو هكسيل امونيوم تركيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات ”؛‎ NGN ‏-ثانى مثيل بنزيل امونيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فيل ) بورات ؛ أو‎ NN .) ‏-ثانى مثيل انيلينيوم تتراكيس ( بنتا فلورو فنيل ) بورات‎ NEN) ٠ ‏تشمل الحصول على‎ ١ ‏عملية لتصنيع حفاز المطلوب حمايته فى عنصر الحماية‎ - ١" ‏من معضدات من نوع سيكلو‎ ١ ‏يحتوى على الاقل‎ (IV) ‏أ ) مركب ميتالوسين من فلز المجموعة‎ ( ¢Cyclopentadienyl Type Ligands ‏بنتادينيل‎ ‏حفاز مساعد يحتوى البورون؛ و‎ ) 1 ( Yo ‏حفاز مساعد من الومينوكسان؛‎ (iT) ‏د‎
    — A ‏اج‎ تكوين نظام سائل / مستحلب سائل ؛ الذى يشمل محلول من مكونات حفاز ( أ ) الى )11( مشتت فى مذيب لتكوين قطرات مشتتة و تصلب القطرات المشتتة لتكوين جزيئات صلبة. 4 - عملية لتصنيع حفاز كما هو مطلوب حمايته فى العنصر ‎١“‏ تشمل أيضاً © البلمرة المسبقة للجزيئات الصلبة المذكورة مع على الاقل مونومر الفا اولفين ‎alpha—‏ ‎olefin monomer‏ واحد و إختيارياً واحد أو اكثر من مونومرات الفا - اولفين مشتركة 63-610
    ‎.C3-C10 alpha-olefin comonomers‏ عملية لبلمرة على الأقل اولفين واحد تشمل بلمرة اولفين واحد على الأقل فى وجود حفاز كما ‎٠‏ هو معرف فى العناصر ‎VY - ١‏ خاصة لتكوين ‎jade‏ مشترك عشوائى من بروبيلين ايثيلين. د
    - 8 ‏-؟‎ ‏ا‎ 0" ‏ا‎ XN a ‏ا ا ا‎ 2 Nn 1 ‏اا‎ Lo 0 HEE td EAR RN Se) ‏ال 8 ب‎ 8 ‏انك‎ a He oe rs i ee Da a co LE NR = i a 0s ‏ا ال ا ل ب‎ So - = SN a Sn SN AR HER a a
    ” . 3 eros a La - ER Nu 8 ‏ا ا وا‎ 8 RX 8 8 8 ‏ل‎ ‎0 NR a 8 ‏ا‎ RN WN : a 1 BR 8 8 8 Ni 8 gS RR SR an X ne Ne eo Side g al R NY . HER ER {0 RE an BR NE fe ae LL 0 ‏ا الال‎ 3 8 RR a ec, ee ON Se Ci ‏لد‎ NR RN ad % RR oe ‏م‎ NN 23 a ‏:ا‎ S30 Re 3 FO AR X ‏ل‎ NRE FON NN RR . a ; : ‏ض‎ ّ 8 ‏ا ّ ا م‎ a 180 Naas IN Nu 8 ‏ا اده‎ fae ge 3 J : & 5 ‏اا اا‎ ENE REE BA ein AR : : : : 3 : 0 : 3 AN 2 RES NN DR RN 8 Sat NEN RRR 3 NE x SN 8 : 8 nd 0 ‏ا‎ : rt CL Lo a a an bt ge Fy : ٍ ‏ا‎ LR 8 8 Na REN - ole Seton SER RY a: 8 NR 5 ‏اا‎ ‎8 AN TR 8 8 SEY ‏ام 3 ل‎ Sa ns BR ‏ا الا‎ 0 : 1: . ; 0 Rg x 2 TER + N 0 RA BR a La BN Nn TN RY RE REN Ne RS RE = SRN NN Ree Tan NN Ts Sah A Pace RY 8 tocol 3 0 23%: - : ; : 0 ‏ا ااا ا ل‎ 1 ٍ RRR Be A RN SED aN NN RN | SN RN 5 ne sin > io ine TEN 3 a IR a a a 3 ER a NE Shin NE ON OR 3 a. Ng : aE ® : : 0 : : a . { By 8 = se Res LL } Le & fe LL a oY Loy et 8 88 ‏ا‎ : BAR R La Fis 3 a SEE RR a aR R LC 0 CTY 0 ‏اا ااا ا‎ iv ‏ا م ام ل‎ Ri an x 8 ‏ا اما ااا‎ ah RN NR 3 EAR 5 ER 5 ‏اد ااا‎ RON X 8 ‏ا‎ RE a : : 2X8 a 3 Nee DY ¢ fe - Can 0 Be so. NN AN 8 hh MN NN HED Sa N : 5% oq) a Fea : Saran YY a a 8 Sa a BN RE NN : ‏اا‎ La IY = CN yo dine La Tides OY Le Sa Sra a 0 Lien Te Bleue : Bs] 8 a Na RRR 5 ‏ااانا 5 ااا‎ .: NA ait eo Seg 0 Lake 0 Sf Lh 8 ‏ااا‎ Rad ote Na Lieut o Naa fA Le. a aa IR Sele ee x Le NE an 8 ‏ا‎ ‎ER Fe 3 Sia ARN ee 3 LL } NS pe TaN ah aa 8 ‏ا‎ SR Xa AN NE TR NX _ NE : Nan > LE we a 8 @ . 2% i IR 3 LL Na . aN - a IR FIN aroha ay a a NN Gia . a) aN 8 NS a RD LL DVD 8 N «Le . o FES So LL RN ite RN ER Loe RN SR 3 LL EN N NS = 2D Sh AN NR NES NE NR NR AR NE EE RS NN Na EN NN Sa RR 3 gee iets NR WN Le Se RN oN ep Jas etl 0 ©. 3 : 0 ‏ض‎ ‏ا 5 ا‎ EN 8 BR SRR ‏ا‎ : RN RR ae RE S28 le : 8 3 ON NN REY SE TR Nw DE - RD FR A NER NL 0 - 8 : ‏ااا‎ : ARIE EN 2 ol SN ‏ل‎ ‎0 ‏ا‎ =n aN = LL ro PRL Sen e208 WER . oe Laie : ; { : - Se an BN RED NAN RN RN TORR SRA oe hod a a 3 Be? Na NER Na 5 ‏اا‎ 8 Mt Ldn 2 a 3 Bes Na IN NE Ne a oe 8 E 8 a 0 seal a 5 : ' : Bn NER 8 3 SRN RR SE La coal : th a NR Ba ER Ei 88 Lat Le 3 - ‏ا‎ 0 oh 1 : 3 08 0 NE VER : NES AR NE 3 Nak i Sa raat 3 SIR 33 Gl pots Le . 8 tisk Ea 8 aN ma 8 ‏ا‎ a "| ‏ب ا م‎ : WW 3 NN ‏ا‎ 8 8 Ran RS a je i ‏ل‎ Le ids ETD a RR 8 ‏اج ع ا ا‎ He VN eat HEY a
    RY . 0 3 TR Hel ve \ outed 5 ‏يديا‎ i pe wo Sa Poy a ‏اي‎
    ‎. Na RN BoE ‏ا‎ ‎BE shud i 5 SRN Ro be i La 8 i RAPE 2 Arle LEA
    مدة سريان هذه البراءة عشرون سنة من تاريخ إيداع الطلب وذلك بشرط تسديد المقابل المالي السنوي للبراءة وعدم بطلانها أو سقوطها لمخالفتها لأي من أحكام نظام براءات الاختراع والتصميمات التخطيطية للدارات المتكاملة والأصناف النباتية والنماذج الصناعية أو لائحته التنفيذية صادرة عن مدينة الملك عبدالعزيز للعلوم والتقنية ؛ مكتب البراءات السعودي ص ب ‎TAT‏ الرياض 57؟؟١١‏ ¢ المملكة العربية السعودية بريد الكتروني: ‎patents @kacst.edu.sa‏
SA515360304A 2012-10-18 2015-04-16 حفاز بلمرة البروبيلين والايثيلين SA515360304B1 (ar)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP12189123.8A EP2722345B1 (en) 2012-10-18 2012-10-18 Catalyst for the polymerisation of olefins
PCT/EP2013/071760 WO2014060534A1 (en) 2012-10-18 2013-10-17 Catalyst

Publications (1)

Publication Number Publication Date
SA515360304B1 true SA515360304B1 (ar) 2017-07-02

Family

ID=47044892

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
SA515360304A SA515360304B1 (ar) 2012-10-18 2015-04-16 حفاز بلمرة البروبيلين والايثيلين

Country Status (11)

Country Link
US (1) US9475890B2 (ar)
EP (1) EP2722345B1 (ar)
JP (1) JP6300809B2 (ar)
KR (1) KR101900139B1 (ar)
CN (1) CN104903361B (ar)
BR (1) BR112015008105B1 (ar)
CA (1) CA2888385A1 (ar)
EA (1) EA031952B1 (ar)
ES (1) ES2711081T3 (ar)
SA (1) SA515360304B1 (ar)
WO (1) WO2014060534A1 (ar)

Families Citing this family (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ES2622627T3 (es) * 2012-10-18 2017-07-06 Borealis Ag Procedimiento de polimerización
EP2722346A1 (en) 2012-10-18 2014-04-23 Borealis AG Polymerisation process and catalyst
EP2829558B1 (en) 2013-07-24 2016-12-14 Borealis AG Process
BR112020019339A2 (pt) * 2018-03-30 2021-01-05 Dow Global Technologies Llc Sistema de catalisador, e, processo de polimerização para produzir polímero à base de etileno
CN111902436B (zh) 2018-05-09 2023-06-30 博里利斯股份公司 用于制备丙烯聚合物的方法
EP3856794A1 (en) * 2018-09-28 2021-08-04 Borealis AG A multi-stage process for producing a c2 to c8 olefin polymer composition

Family Cites Families (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
ZA844157B (en) 1983-06-06 1986-01-29 Exxon Research Engineering Co Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
US5077255A (en) 1986-09-09 1991-12-31 Exxon Chemical Patents Inc. New supported polymerization catalyst
US5036034A (en) 1989-10-10 1991-07-30 Fina Technology, Inc. Catalyst for producing hemiisotactic polypropylene
FI89929C (fi) 1990-12-28 1993-12-10 Neste Oy Foerfarande foer homo- eller sampolymerisering av eten
US5416228A (en) 1991-10-07 1995-05-16 Fina Technology, Inc. Process and catalyst for producing isotactic polyolefins
DE4205932A1 (de) 1992-02-27 1993-09-02 Basf Ag Verfahren zur herstellung von propenoligomeren
JP3153000B2 (ja) 1992-06-11 2001-04-03 三菱化学株式会社 α‐オレフィン重合体の製造法
US5332706A (en) 1992-12-28 1994-07-26 Mobil Oil Corporation Process and a catalyst for preventing reactor fouling
FI96866C (fi) 1993-11-05 1996-09-10 Borealis As Tuettu olefiinipolymerointikatalyytti, sen valmistus ja käyttö
JPH0820606A (ja) * 1994-07-07 1996-01-23 Mitsubishi Chem Corp α‐オレフィン重合用触媒およびそれを用いたα‐オレフィン重合体の製造法
JP3352555B2 (ja) 1994-12-01 2002-12-03 日本ポリオレフィン株式会社 オレフィン類重合用触媒
US5756609A (en) * 1995-10-19 1998-05-26 Amoco Corporation Homogeneous metallocene-based olefin polymerization system with increased activity
FI104826B (fi) 1996-01-30 2000-04-14 Borealis As Heteroatomilla substituoituja metalloseeniyhdisteitä olefiinipolymerointikatalyytti-systeemejä varten ja menetelmä niiden valmistamiseksi
FI971565A (fi) 1997-04-14 1998-10-15 Borealis As Olefiinien polymerointiin tarkoitettujen katalysaattorisysteemien substituoituja metalloseeniyhdisteitä, niiden välituotteet ja valmistusmenetelmä
DE19709866A1 (de) 1997-03-11 1998-09-17 Basf Ag Geträgertes Katalysatorsystem zur Polymerisation von Alk-1-enen
GB9708487D0 (en) 1997-04-25 1997-06-18 Bp Chem Int Ltd Novel catalysts for olefin polymerisation
WO1998056831A1 (de) 1997-06-10 1998-12-17 Peroxid-Chemie Gmbh & Co. Kg. Neue katalysatorsysteme für (co-)polymerisationsreaktionen, metallocenamidhalogenide, ihre herstellung und verwendung
BR9811621A (pt) 1997-09-05 2002-02-05 Bp Chem Int Ltd Catalisador de polimerização, sistema catalisador, processo para a polimerização de 1-olefinas, e composto de metal de transição contendo nitrogênio
GB9721559D0 (en) 1997-10-11 1997-12-10 Bp Chem Int Ltd Novel polymerisation catalysts
WO2000009515A1 (en) 1998-08-11 2000-02-24 The Dow Chemical Company Catalyst activator composition
GB9826874D0 (en) 1998-12-07 1999-01-27 Borealis As Process
JP2004502699A (ja) 2000-06-30 2004-01-29 エクソンモービル・ケミカル・パテンツ・インク 架橋ビス（インデニル）メタロセン化合物
JP2004514029A (ja) * 2000-11-17 2004-05-13 ユニベーション・テクノロジーズ・エルエルシー 触媒組成物の製造方法及びそれの重合方法への使用
US6877107B2 (en) 2001-07-05 2005-04-05 Softwired Ag Method for ensuring operation during node failures and network partitions in a clustered message passing server
EP1323747A1 (en) * 2001-12-19 2003-07-02 Borealis Technology Oy Production of olefin polymerisation catalysts
DE60318616T2 (de) 2002-12-04 2009-01-08 Basell Polyolefine Gmbh Verfahren zur herstellung von1-buten-polymeren
DE10358082A1 (de) 2003-12-10 2005-07-14 Basell Polyolefine Gmbh Organübergangsmetallverbindung, Bscyclopentadienyligandsystem, Katalysatorsystem und Hertellung von Polyolefinen
US7169864B2 (en) 2004-12-01 2007-01-30 Novolen Technology Holdings, C.V. Metallocene catalysts, their synthesis and their use for the polymerization of olefins
US8222175B2 (en) 2004-12-31 2012-07-17 Borealis Technology Oy Process for the preparation of an olefin polymerisation catalyst
EP1858907B1 (en) 2005-03-18 2008-10-15 Basell Polyolefine GmbH Metallocene compounds
WO2007116034A1 (en) 2006-04-12 2007-10-18 Basell Polyolefine Gmbh Metallocene compounds
DE602006002512D1 (de) * 2006-07-10 2008-10-09 Borealis Tech Oy Kurzkettig verzweigtes Polypropylen
US7429635B2 (en) * 2006-09-28 2008-09-30 Equistar Chemicals, Lp Preparation of ultra high molecular weight linear low density polyethylene
ATE509967T1 (de) 2007-06-14 2011-06-15 Borealis Tech Oy Verfahren zur herstellung von propylen- copolymeren mit hilfe eines vorpolymerisierten katalysators
KR20100101092A (ko) 2007-10-25 2010-09-16 루머스 노보렌 테크놀로지 게엠베하 메탈로센 화합물, 이를 포함하는 촉매, 이 촉매를 사용한 올레핀 폴리머생산방법, 및 올레핀 호모- 및 코폴리머
EP2853549A3 (en) 2008-08-01 2015-06-03 ExxonMobil Chemical Patents Inc. Process for olefin polymerization
WO2010052263A1 (en) 2008-11-07 2010-05-14 Borealis Ag Solid catalyst composition
EP2355927B1 (en) 2008-11-07 2015-03-04 Borealis AG Solid catalyst composition
EP2361267B1 (en) 2008-11-07 2015-03-04 Borealis AG Process to prepare a solid catalyst composition
MX2011006667A (es) 2008-12-31 2011-07-20 Lummus Novolen Technology Gmbh Nuevos compuestos de metaloceno, catalizadores que los comprenden, proceso para producir un polimero de olefina por uso de los catalizadores y homo- y copolimeros de olefina.
JP5355113B2 (ja) 2009-01-29 2013-11-27 株式会社Ａｄｅｋａ 一液型シアン酸エステル−エポキシ複合樹脂組成物
US8067652B2 (en) * 2009-08-13 2011-11-29 Chemtura Corporation Processes for controlling the viscosity of polyalphaolefins
EP2516486B1 (en) 2009-12-22 2018-02-07 Borealis AG Catalysts
JP5671750B2 (ja) * 2010-03-08 2015-02-18 エルジー・ケム・リミテッド 担持メタロセン触媒の製造方法及びそれを用いたポリオレフィンの製造方法
EP2563821B1 (en) 2010-04-28 2019-08-07 Borealis AG Catalysts
EP2383299B1 (en) 2010-04-28 2017-12-20 Borealis AG Solid particulate catalysts comprising bridged metallocenes
US20110294972A1 (en) 2010-05-27 2011-12-01 Basell Polyolefine Gmbh Olefin Polymerization Catalysts
EP2402353B1 (en) 2010-07-01 2018-04-25 Borealis AG Group 4 metallocenes useful as catalysts for the polymerization of olefins
ES2565438T3 (es) 2010-07-01 2016-04-04 Borealis Ag Proceso para la polimerización de olefinas usando metalocenos del grupo 4 como catalizadores
EP2428526A1 (en) 2010-09-13 2012-03-14 Borealis AG Process for producing polyethylene with improved homogeneity
EP2655431A1 (en) 2010-12-22 2013-10-30 Borealis AG Bridged metallocene catalysts
US8623974B2 (en) 2011-03-25 2014-01-07 Exxonmobil Chemical Patents Inc. Branched vinyl terminated polymers and methods for production thereof
WO2013007664A1 (en) 2011-07-08 2013-01-17 Borealis Ag Heterophasic copolymers
EP2657192B1 (en) 2012-04-26 2019-03-20 Borealis AG Reducing organic impurities in waste water
ES2622627T3 (es) 2012-10-18 2017-07-06 Borealis Ag Procedimiento de polimerización
EP2722346A1 (en) * 2012-10-18 2014-04-23 Borealis AG Polymerisation process and catalyst

Also Published As

Publication number Publication date
US20150266979A1 (en) 2015-09-24
WO2014060534A1 (en) 2014-04-24
EP2722345A1 (en) 2014-04-23
EA031952B1 (ru) 2019-03-29
ES2711081T3 (es) 2019-04-30
CN104903361A (zh) 2015-09-09
KR101900139B1 (ko) 2018-11-08
JP2015532346A (ja) 2015-11-09
BR112015008105B1 (pt) 2021-04-13
CA2888385A1 (en) 2014-04-24
JP6300809B2 (ja) 2018-03-28
BR112015008105A2 (pt) 2017-07-04
KR20150094599A (ko) 2015-08-19
US9475890B2 (en) 2016-10-25
EA201590681A1 (ru) 2015-10-30
CN104903361B (zh) 2017-08-25
EP2722345B1 (en) 2018-12-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN110352195B (zh) 催化剂
CN103649209B (zh) 多相共聚物
SA515360304B1 (ar) حفاز بلمرة البروبيلين والايثيلين
SA515360305B1 (ar) حفاز يشتمل على ميتالوسين، بورون، الومينوكسان وعملية لإستخدامه
US9701772B2 (en) Process for preparation of propylene copolymer
CN110177798B (zh) 催化剂
CN1910210B (zh) 制备含有极性官能团的环烯烃聚合物的方法、采用该方法制备的烯烃聚合物以及包含该聚合物的光学各向异性膜
US10364307B2 (en) Process for producing propylene copolymers in gas phase
CN105408370B (zh) 一种方法
US9469699B2 (en) Catalysts
CN110770264B (zh) 制备多相丙烯共聚物的方法
JP2020531584A (ja) 新規な遷移金属化合物、それを含む触媒組成物、およびそれを用いたエチレン単独重合体またはエチレンとα−オレフィンとの共重合体の製造方法
CN111902436A (zh) 用于制备丙烯聚合物的方法
CN112424241B (zh) 催化剂
CN106661143B (zh) 具有杂原子的过渡金属化合物、包含该化合物的催化剂组合物和使用该催化剂组合物的聚合物的制备方法