SA04250175B1 - عملية بلمرة polymerization تتضمن إضافة جرعات المواد البادئة - Google Patents

Abstract

الملخص: يتعلق هذا الاختراع بعملية بلمرة polymerization حيث يضاف إلى خليط التفاعل فيها بيروكسيد peroxide واحد على الأقل تتراوح فترة نصف عمره بين ساعة واحدة و 0.001 ساعة في درجة حرارة اسرة polymerization في وقت الإضافة، وحيث يتم ما يلي على الأقل خلال جزء من الفترة التي يضاف فيها البيروكسيد 1 : peroxide) الحفاظ على أن تكون وسيلة التبريدفي المعمل في طاقتها القصوى ، ٢) يتم التحكم في كمية المادة البادئة بطريقة فعالة بحيث يتم تحقيق درجة الحرارة المرغوبة للبلمرة polymerization في حدود 50.3م من درجة حرارة البلمرة المعنية-11

Description

عملية بلمرة ‎polymerization‏ تتضمن إضافة ‎cle ja‏ المواد البادئة الوصف الكامل خلفية الاختراع يتعلق هذا الاختراع بعملية البلمرة ‎polymerization‏ التي يتم فيها إضافة جرعة من بيروكسيد ‎peroxide‏ واحد على الأقل يتراوح فترة نصف عمره ما بين ساعة واحدة إلى ‎٠.000‏ ‏ساعة إلى خليط البلمرة في درجة حرارة البلمرة ©00ه 2001700©32‏ وحيث يشترط أن يتم مايلي 0 ولو خلال جزء من الوقت الذي يضاف فيه جرعة البروكسيد: ‎)١‏ أن تستمر طاقة وسيلة التبريد الموجودة في المفاعل عند أقصى طاقة تبريد لها 6 7) أن يتم التحكم في مقدار المادة البادئة المضافة بشكل فعال. هذه العملية معروفة من بين أمور أخرى في البراءة العالمية ‎[ov‏ 04046 . وهنا قد تم الكشف على إضافة جزء من المادة البادئة التي تتراوح فترة نصف عمرها بين ‎١000٠‏ ساعة ‎von, ٠‏ ساعة في ‎day‏ حرارة البلمرة ‎polymerization‏ في البداية في الخطوة الأولى من عملية البلمرة ؛ في سبيل الوصول لأقصى طاقة تبريد مرغوبة من وجهة النظر المتعلقة بالأمان عند ‎Ale‏ إضافة هذه المادة . وفي الخطوة الثانية يتم إضافة المقدار المتلقي من المادة البادئة للتحكم في البلمرة بشكل يؤدي إلى الوصول إلى الطاقة القصوى المطلوبة للتبريد . ونقطة العيب التي تشوب هذه الطريقة تتمثل في أن هناك احتمال حدوث تقلبات شديدة في درجة حرارة خليط ‎vo‏ التفاعل حول درجة الحرارة المطلوبة للبلمرة . ونتيجة لهذه التقلبات في درجة الحرارة تتخفض المقدرة إعادة إنتاج البوليمر الذي يتم الحصول عليه من حيث قيمة ‎Lad K‏ بين مختلف دفعات الإنتاج بشكل غير مرغوب . وقد يؤدي انخفاض تلك المقدرة إلى صعوبات عند ‎ad‏ ‏في الخطوات التالية من التشغيل للبوليمر الذي يتم إنتاجه ؛ على سبيل المثال عندما يتم تشكيل المنتج فإن بعض الخصائص الفيزيائية ‎physical‏ للمادة المشكلة قد تكون خارج نطاق المواصفات ‎YS‏ المرغوبة . وبناء على ذلك قد يتطلب الأم تطبيق مقاييس إضافية أخرى مثل تحليل المنتج وفصل المنتجات ذات الجودة الجيدة عن تلك المنتجات ذات الجودة الرديئة مما يترتب عليه زيادة تكاليف العملية . وعلاوة على ذلك فإن عائد المساحة المستغلة والوقت في هذه العملية لا يكون في قيمته ‎shall‏

. الوصف العام للاختراع الهدف من الاختراع الحالي هو إيجاد عملية بلمرة متطورة ومن خلالها يصبح من الممكن إنتاج بوليمرات يزيد ‎Led‏ المقدرة على ‎sale)‏ إنتاج البوليمر ‎polymer‏ الذي يتم الحصول عليه من حيث قيمة جْ1.

° يتحقق هذا الهدف عند استخدام عملية البلمرة التي يتم فيها إضافة جرعة من بيروكسيد ‎asl peroxide‏ على الأقل يتراوح فترة نصف عمره ما بين ساعة واحدة إلى ‎١00٠‏ ساعة في درجة حرارة البلمرة ؛ وحيث يشترط أن يتم مايلي ولو خلال جزء من الوقت الذي يضاف فيه جرعة البروكسيد: ‎)١‏ أن تستمر طاقة وسيلة التبريد الموجودة في المفاعل عند أقصى طاقة تبريد لها ؛ 7) أن يتم التحكم في مقدار المادة البادئة المضافة بشكل فعال بواسطة أداة تحكم في درجة

‎٠‏ الحرارة بحيث يتم تحقيق درجة الحرارة المرغوبة للبلمرة ‎polymerization‏ والحفاظ عليها عند حدود مستوى “م . ويفضل الحفاظ على درجة حرارة البلمرة في حدود مستوى ١م‏ . والأكثر تفضيلاً أن تكون في حدود مستوى ‎١‏ م.

‏يمكن إنتاج البوليمر الذي يتم الحصول عليه ‎JS‏ موثوق به وبإمكانية ‎sale)‏ إنتاجه من حيث قيمة ‎K‏ من خلال الحفاظ على درجة حرارة البلمرة في حدود نطاق الدرجة المشار ‎١٠‏ إليها ؛ في الوقت الذي يتم فيه استخدام أقصى طاقة للتبريد في المفاعل . ومن المعتاد أن تكون قيمة ‎K‏ للبوليمر في حدود ‎٠,7‏ وحدة من ‎K dad‏ المحددة مسبقاً « والأفضل جداً أن تكون ‎٠١,7‏ وحدة من قيمة ‎K‏ المحددة مسبقاً. يقصد بمصطلح "أقصى طاقة تبريد" أن أداة أو أدوات التحكم المستخدمة في تنظيم درجة حرارة خليط التفاعل تؤدي التبريد الكامل لمدة تبلغ في المتوسط على الأقل ‎AA‏ من

‎ae ‏_الوقت ويفضل أن تكون على الأقل 785 من الوقت والأكثر تفضيلاً أن تكون على الأقل‎ ٠ ‏من الوقت + بل ويفضل أكثر من ذلك أن تكون على الأقل 795 من الوقت. وفي تجسيد يعد‎ ‏الأكثر تفضيلاً يكون التبريد عند أقصى طاقة له ؛ بما يعني أن كافة طاقة التبريد المتاحة‎ ‏مستخدمة خلال فترة إضافة الجرعة . ويفضل أن يتحقق ذلك عن طريق فتح صمام‎ ‏يسمح بوصول الوسط المستخدم للتبريد إلى مفاعل البلمرة بدون أن تعيقه وسائل تحكم‎

‏© أخرى . ويجب الإشارة إلى أن الطاقة القصوى المذكورة في هذا المستند أعلى من ‎BLY‏ ‏التقليدية المستخدمة في الواقع العملي والتي يطلق عليها بشكل مشوش أيضاً الطاقة القصوى

¢ للتبريد أو الطاقة الكاملة للتبريد . وعلى وجه الخصوص ¢ فقد كانت الطاقة القصوى المستخدمة ‎Las‏ في الواقع ‎lead‏ هي الطاقة القصوى للتبريد حيث كانت هناك جدوى لاستخدامها التشغيل بدون انتهاك حدود هوامش الأمان ؛ ومن ثم فإننا حينما نستخدم المصطلح التقليدي الذي يدل على الطاقة القصوى للتبريد فإن ذلك يعني نقص كمية قليلة من الطاقة التي تعتبر © ضرورية لأسباب متعلقة بالأمان ؛ كما سنوضح ذلك فيما بعد. يلاحظ أنه ليست هناك حاجة إلى الطاقة القصوى للتبريد سوى خلال جزء من الفترة التي يتم ‎Led‏ إضافة جرعة البيروكسيد ‎peroxide‏ . ومن الأمور التقليدية أن لا يتم استخدام الطاقة القصوى للتبريد في جزء آخر من ‎Adee‏ البلمرة ¢ أي ‎Lexie‏ تكون نسبة تحول المونومورات أعلى من 780 ؛ وذلك في ‎Alla‏ بلمرة كلوريد الفينيل ‎vinyl chloride‏ وعادة ما ‎٠‏ يكون ذلك في الفترة التي ينخفض فيها الضغط في المفاعل. المقصود_بعبارة 'تحقيق درجة الحرارة المرغوبة للبلمرة” في سياق التطبيق الحالي أنه يتم الوصول لدرجة الحرارة المحددة مسبقاً للبلمرة من اللحظة التي يمكن عندها الحفاظ عليها في حدود 7م من هذه الدرجة المرغوبة . وبوجه عام يمكن القول إنه يتم الوصول لدرجة الحرارة المرغوبة بعد تسخين خليط التفاعل وتجاوز درجة الحرارة ‎١‏ _الابتدائية . ويعد مقدار هذا التجاوز لدرجة الحرارة الابتدائية مهم جداً + وبصفة عامة يكون هذا التجاوز أقل من درجة الحرارة المرغوبة للبلمرة ‎polymerization‏ بمقدار 7م ؛ ويفضل أن يكون أقل ‎Lae‏ ؛'م + والأكثر تفضيلاً أن يقل عن درجة الحرارة المرغوبة للبلمرة ‎polymerization‏ بمقدار 7م . بل الأكثر تفضيلاً أن يقل عن درجة الحرارة المرغوبة للبلمرة بمقدار ‎٠,7‏ أم. ‎ve‏ يفضل أن يكون مقدار تجاوز درجة الحرارة متساوياً في كل دفعة من دفعات الإنتاج أو يختلف فيما بين الدفعات بشكل طفيف جداً لكي يتم الحصول من خلال إعادة الإنتاج على بوليمرات ‎polymers‏ تكون الفروق بين قيم ‎K‏ فيها في حدود الفروق السابق ذكرها حول قيمة ‎K‏ المحددة مسبقاً. ومن المعتاد تقليدياً أن تكون الفروق في تجاوزات درجة الحرارة الابتدائية ‎OF‏ من ”م ؛ ويفضل أن يكون أقل من 5,٠”م‏ ؛ والأكثر تفضيلاً أن يكون أقل من ‎٠,٠‏ أم. ‎vo‏ من الأمور التقليدية أن يتم التحكم في درجة حرارة البلمرة عن طريق أداة للتحكم في درجة الحرارة تكون مناسبة للتحكم في درجة حرارة خليط التفاعل داخل الحدود الرغوبة وهي

° "ثم أو أقل من درجة حرارة البلمرة المحددة مسبقا . ويفضل أن يتم اختيار أداة التحكم في درجة الحرارة من المجموعة التي تتكون من جهاز التحكم ‎PID‏ وجهاز التحكم ‎PI‏ ؛ وجهاز التحكم ‎PD‏ وجهاز التحكم المنطقي الضبابي . وهذه الأجهزة تستخدم لوغاريتمات ‎algorithms‏ ‏مختلفة مثل ‎PID‏ والمنطقي الضبابي أو لوغاريتمات ‎algorithms‏ وفق طراز الجهاز.

° هذه الأجهزة التي تقوم بالتحكم في درجات الحرارة لديها القدرة على التحكم في درجات حرارة خليط ‎dela)‏ عن طريق مراقبة درجة حرارة خليط التفاعل و/أو في ضغط ‎Ala yd)‏ الغازية ‎gas phase‏ في مفاعل البلمرة خلال تفاعل البلمرة ؛ وفي نفس الوقت تقوم بضبط معدل إضافة جرعة المادة البادئة إلى خليط التفاعل . ويقوم جهاز التحكم في درجات الحرارة بإرسال إشارات لوحدة إضافة الجرعات بناء على أساس وجود فرق بين القيمة المقاسة والقيمة

‎٠‏ المرغوبة . وعادة ما تضم وحدة إضافة الجرعة وعاء لتخزين البروكسيد ؛ الذي يوضع فيه البروكسيد الذي سوف تضاف جرعاته كما تضم أداة لضبط معدل إضافة الجرعات ‎Jie‏ مضخة دفع الجرعات كما تضم اختيارياً مقياس لقياس كمية التدفق. يستخدم جهاز التحكم في درجات الحرارة بوجه عام لوغاريتمية ‎algorithm‏ تضم دوال نسبية ودوال تكامل ودوال مشتقات . وهذه اللوغاريتمات ‎algorithms‏ والدوال معروفة لمن لديهم ‎٠5‏ مهارة وخبرة في هذا المجال . وقد تكون المتغيرات التي تستخدم كمدخلات لهذه اللوغاريتمات ‎algorithms‏ هي درجة الحرارة و/أو الضغط . والمتغيرات التي تستخدم كمدخلات لكل دالة من دوال اللوغاريتمية قد تكون هي نفسها أو مختلفة . ويتم قياس درجة حرارة خليط التفاعل باستخدام أداة تحتوي على محس لدرجات الحرارة مثل المحس 72100 . ويتم قياس المرحلة الغازية ‎gas phase‏ في المفاعل باستخدام أداة لقياس الضغط ‎Jie‏ الجهاز التقليدي لقياس الضغط. ‎Y.‏ في عمليات البلمرة التي يوجد فيها مرحلة غازية ‎gas phase‏ مثلما يحدث في بلمرة ‎(co) polymerization‏ لكلوريد الفينيل ‎vinyl chloride (VEM)‏ يفضل أن تكون متغيرات مدخلات الدوال النسبية ودوال التكامل هي قيم درجة حرارة خليط ‎(Jeli‏ ومتغيرات مدخلات دوال المشتقات هي قيم ضغط المرحلة الغازية. يتم التحكم عادة في درجة حرارة خليط البلمرة في عمليات البلمرة التقليدية بواسطة جهاز ‎Yo‏ التحكم ‎PID‏ . ومن الأمور التقليدية المعروفة أن أجهزة التحكم ‎PID‏ تستخدم محسات لدرجات الحرارة و/أو محسات لقياس للضغط . ويمكن لمحسات درجة الحرارة بوجه عام قياس درجة

; الحرارة في نطاق يتراوح بين صفر و ١٠٠”مز‏ كما أن محسات الضغط يمكنها التعرف على قيمة الضغوط في نطاق يتراوح بين صفر و١7‏ بار . ومن المعروف أن جهاز التحكم في درجة الحرارة ‎PID‏ يولد إشارة تتحكم في وسائل التبريد و/أو وسائل التسخين في المفاعل . وينتج عن استخدام أجهزة ‎PID‏ وأجهزة التحكم في درجة الحرارة الوصول إلى درجة حرارة لخليط التفاعل © يتم التحكم فيها ‎Ay‏ . ولكن لوحظ في نظام البلمرة وفق الاختراع ‎all‏ الذي يتم فيه إضافة جرعات سريعة من البروكسيد أن نظم التحكم التقليدية قد أدت إلى وجود اختلافات غير مقبولة في درجات الحرارة وصلت إلى ”م . ومن ثم فقد تبين على غير المتوقع إمكانية استخدام أجهزة التحكم ‎PID‏ التقليدية بفرض أن يتم ضبط قيمة الزيادة المتحصلة التقليدية التي تتراوح من بين * حتى حوالي ‎Ye‏ إلى ما يزيد عن 560 ؛ ويفضل أن تزيد عن 60 ؛ ويفضل بدرجة أكبر ‎٠‏ أن تزيد هن ‎Fete‏ الوقت الذي يجب أن تقل فيه عن ‎Vos‏ ويفضل أن تقل عن ‎.٠٠١‏ ‏وقد تم تحقيق نتائج جيدة ‎Jaa‏ عند قيم في حدود ‎Av‏ . ويجب أن نشير في هذا الصدد إلى أن تعريف النطاق النسبي لجهاز التحكم ‎al PID‏ حاصل قسمة ١٠٠/الزيادة‏ المتحصلة . وبناء على ذلك فإن النطاق النسبي المستخدم في جهاز التحكم ‎PID‏ يبلغ بوجه عام 70,7 على الأقل حول درجة الحرارة المرغوبة ؛ ويفضل أن يكون ‎٠0٠١‏ 7 عل الأقل وأن ‎٠‏ يكون أقصاه 77,5 ؛ ويفضل أن يكون أقصاه 7,0 والأكثر تفضيلاً أن يكون أقصاه 0 حول درجة الحرارة المرغوبة. ومن ثم فإن هناك تجسيد ‎AT‏ للاختراع وهو عملية يتم ‎led‏ استخدام جهاز التحكم التقليدي ‎PID‏ ويتم ضبط الزيادة المتحصلة أو النطاق النسبي على قيمة تكون في حدود النطاقات التي تم عرضها سابقاً . ويلاحظ أنه من الممكن استخدام أجهزة محسات درجة الحرارة و/أو ‎٠٠‏ وسائل قياس الضغط التي يمكنها الإحساس بدرجات الحرارة والضغوط في نطاق يختلف عن الذي سبق وصفه . وفي هذه الحالة يمكن ضبط الزيادة المتحصلة حتى يتم الحصول على قيم التطاق النسبي المماثلة للقيم التي سبق ذكرها. ينبغي ملاحظة أنه في العمليات التي يتم فيها بلمرة ‎co‏ لكلوريد ‎vinyl chloride Jul‏ ‎(VOM)‏ يكون الضغط في البداية متناسباً مع درجة حرارة خليط لتفاعل . وذلك لأن الضغط في © مفاعل البلمرة يتحدد بصفة دائمة من خلال ضغط بخار ‎VOM‏ الموجود ضمن خليط البلمرة . وقرب انتهاء تفاعل البلمرة ينضب ‎VOM‏ . وفي لحظة معينة لا يعود هناك ‎VCM aa jo‏ اد

Y

سائلة بعد ‎fang‏ الضغط في المفاعل في الهبوط عن الضغط الذي يتم مشاهدته عند هذه الدرجة من درجات الحرارة . ويستمر ‎VOM‏ موجوداً في المرحلة الغازية بعد و/أو خلال انخفاض الضغط ؛ ولكن من اللأمور التقليدية أن يتم ادمصاص المزيد والمزيد في الماء وفي مرحلة البلمرة في خليط التفاعل . ومن المألوف قياس الضغط في المرحلة الغازية التي 0 تكون عليها محتويات المفاعل ؛ حيث توجد أجهزة الإحساس بدرجة الحرارة في العادة أسفل سطح السائل أو الغاز 5 الموجود في عمليات بلمرة ‎VCM polymerization‏ في المعلق . من الأمور التقليدية أن تكون مدخلات جهاز التحكم في درجة الحرارة ‎PID‏ محس أو أكثر من محسات درجة الحرارة في خليط التفاعل . ولتحقيق عمليات بلمرة جيدة عندما يتم بلمرة كلوريد الفينيل ‎vinyl chloride (VEM)‏ على الأقل ؛ تبين أنه من الأفيد استخدام قيمة ضغط ‎٠‏ محتويات المفاعل باعتبارها المتغير المستخدم في المدخلات . وطبقاً لنظرية عدم الارتباط ؛ فإن الأمر يستلزم مرور بعض الوقت قبل أن يختلط البروكسيد الذي يتم إضافته مع جميع محتويات المفاعل بشكل جيد؛ وهو ما يترتب عليه تأخير قياس درجة الحرارة . ولكن تبين أن جهاز قياس الضغط يقوم بقياس التغير في الدرجة العامة للبلمرة وبطريقة أسرع بكثير من محس درجة الحرارة . ومن ثم فإنه من المأمول استخدام ‎dad‏ الضغط كمتغير للمدخلات للدالة النسبية ‎١‏ ودالة التكامل والدالة المشتقة للخوارزمية المستعملة في أداة التحكم في درجة الحرارة خلال تفاعل البلمرة . ومن المفضل أن تتولى أداة الإحساس بدرجة الحرارة عملية التحكم ولو ‎Lise‏ ‏على الأقل بمجرد انخفاض الضغط في مفاعل البلمرة ؛ وتستخدم درجة الحرارة كمتغير مدخلات لدالة واحدة من دوال اللوغاريتمية على الأقل ويفضل أن تكون لجميع دوال اللوغاريتمية . وبعد إجراء الكثير من أعمال التجارب تبين أن الضغط ليس متماثلاً دائماً ‎٠‏ بسبب الغازات الخامدة الموجودة في ‎VOM‏ ؛ ولكنه ما يزال المتغير الهام للمدخلات إذا تم استخدامه لتغذية المشتقة ‎D‏ لجهاز التحكم . وفي هذه الحالة يمكن أن يكون عمل جهاز التحكم في درجة الحرارة مبني على أساس قيم درجة الحرارة والضغط في آن واحد. الخيار الأكثر تفضيلاً هي الحالة التي تأتي فيها مدخلات © (الدالة النسبية) ومدخلات ‎A) 1‏ التكاملية) من واحد أو أكثر من محسات درجة الحرارة ؛ وأن تأتي مدخلات ‎D‏ ‎Ye‏ (الدالة المشتقة) من الضغط . وحيث أن رد فعل جهاز قياس الضغط أسرع بكثير من ‎Yaya‏

A

‏محس درجة الحرارة » فإن نظام التحكم المقترح يترتيب عليه تحسن كبير في التحكم في درجة‎

Ab ١٠5١و‎ Al 149 ‏حرارة البلمرة . وتوجد قيم تقليدية لزمن التكامل وزمن الاشتقاق وهو‎ ‏تبين من خلال أدوات قياس الضغط الثابتة والعوامل التي تؤدي إلى الزيادة المتحصلة‎ ‏والوسائل التقليدية المستخدمة كمحسات‎ PID ‏التحكم‎ lead ‏المتصلة بإشارة مدخلات المشتقات‎ ‏ا لدرجة الحرارة المتصلة بالإشارات النسبية والتكاملية إمكانية الحفاظ على أوضاع الضبط ليس‎ ٠ ‏فقط طيلة فترة إضافة جرعة البروكسيد ؛ ولكن أيضاً خلال تلك المرحلة من مراحل العملية التي‎ ‏ينخفض فيه الضغط؛ بدون الحاجة إلى التحول مرة أخرى للتحكم في درجة الحراة بالشكل‎ ‏التقليدي بالكامل . وتستمر المحافظة على أن يكون مقدار الارتفاع في درجة الحرارة خلال‎ ‏مرحلة هبوط الضغط صغير نتيجة لعامل ارتفاع الزيادة المتحصلة.‎ ‎١‏ يتاح خيار استخدام المدخلات الآتية من محس الضغط خلال مرحلة هبوط الضغط من مراحل عملية بلمرة كلوريد الفينيل ‎vinyl chloride (VEM)‏ . والخيار البديل عن ذلك هو عدم استخدام مدخلات محس الضغط في هذا الجزء من العملية ؛ ولكن الدالة المشتقة تكون مرتبطة مرة أخرى بمحس درجة الحرارة . ويترتب على ذلك المزيد من تحقيق استهلاك البروكسيد بشكل اقتصادي وعدم زيادة درجات الحرارة. ‎٠‏ الوصف التفصيلي ‏في تجسيد مفضل ‎a)‏ للاختراع الحالي تستخدم مدخلات جهاز التحكم ‎PID‏ للتحكم ‏في إضافة الجرعات و/أو معدل الجرعة للمادة البادئة . وقد تبين أن هذا النظام يتيح ‏استخدام أقصمسى طاقة تبريد في نفس الوقت الذي يتم فيه الحفاظ على درجة حرارة ‏المفاعل أشد التصاقاً بالقيمة المحددة مسبقاً . ولقد اكتشفنا أنه من الممكن التحكم في ‎Ye‏ درجة حرارة التفاعل في حدود 7٠م‏ ؛ بل وربما كانت في حدود ‎We ae)‏ من درجة الحرارة المحدددة مسبقاً. ‏في حالة بلمرة كلوريد الفينيل ‎vinyl chloride (VCM)‏ يتوفر خيار تثبيت جرعات المادة ‏البادئة أو تحديد أقصى قيمة لها وفق مستوى محدد مسبقاً خلال مرحلة هبوط الضغط في ‏العملية ؛ ولكن ليس بواسطة جهاز التحكم ؛ ومن ثم يستخدم جهاز التحكم للتحكم في درجة ‎. ‏_الحرارة لكي تكون بقيمة ثابتة وفق النمط العام لدرجة الحرارة عن طريق ضبط طاقة التبريد‎ YO ‏وفي هذه الحالة يكون استهلاك البروكسيد إقتصادياً بشكل أكبر ولكن فترة العملية تزيد الى

حد ما . فإذا كانت هناك رغبة في ذلك ؛ يمكن أن يكون جهاز التحكم ‎PID‏ جزءاً من جهاز التحكم المنفصل النطاق المعروف في هذا المجال . وعلى سبيل المثال قد يكون هناك جزء من أجزاء جهاز التحكم الذي يتولى تجيه طاقة التبريد وجزء آخر يتحكم في إضافة الجرعات أو في

معدل ‎cle al‏ 0 في تجسيد آخر مفضل تتضمن جميع أجهزة التحكم في جرعات المادة البادئة بما في ذلك الأنابيب وأجهزة ‎ail‏ ومضخة إضافة الجرعات ووحدة القياس بشكل اختياري وحدة تبريد وتتضمن اختيارياً خزان لتخزين المادة البادئة وتشمل اختيارياً أيضاً وحدة تحكم ‎PID‏ وتتصل ببعضها معاً ويتم تركيبها بطريقة تجعلها تشسكل وحدة واحدة يمكن نقلها بشكل مستقل عن تركيب مفاعل البلمرة ‎polymerization‏ التقليدي ‎٠‏ وهذا بدوره يتيح في حالات

‎٠‏ الضرورة يتم تركيب هذه الوحدة في ‎Ala‏ تشغيل المفاعل بطاقته الكاملة على سبيل المثال وفصل هذه الوحدة وسحبها في الأوقات التي يكون في العملية التقليدية قدر كاف من البوليمر . كما أن ذلك يتيح أيضاً التحول بين عدة مفاعلات للبلمرة إلى العملية الحالية بصفة مستقلة عن بعضها البعض. يفضل أن تتضمن وحدة التحكم في جرعات المادة البادئة ما يلي:

‎٠‏ () جهاز تحكم في درجة الحرارة يضم على الأقل واحداً من مدخلات درجة الحرارة لاستقبال الإشارات من محسات درجة الحرارة و/أو واحد من مدخلات الضغط لاستقبال الإشارات من محسات وحدات قياس الضغط وواحد من المخرجات لإرسال الإشارات إلى وحدة التحكم في الجرعات.

‏(ب) وحدة تحكم في الجرعات تضم وعاء لتخزين المادة البادئة متصل بجهاز للتحكم

‎Ye‏ في مقدار الجرعات ‎٠‏ وجهاز التحكم في مقدار الجرعات معروف للأفراد ذوي المهارة

‏والخبرة في هذا المجال ؛ ويتضمن بوجه عام مضخة لدفع الجرعات ويتضمن اختيارياً أيضاً مقياس لقياس معدل التدفق مثل مقياس تدفق الكتلة.

‏تمتاز العملية التي يتضمنها هذا الاختراع بميزة خاصة وهي حقيقة أنه يمكنها

‏الاستغناء عن العديد من مقاييس الأمان التقليدية . وبصفة خاصة يلاحظ أنه في العملية التقليدية

‎YO‏ يكون المفاعل مجهزاً عادة بجهاز يتيح إضافة وسيلة للإيقاف لفترة قصيرة أو لإيقاف

‏خليط التفاعل جذرياً و/أو أجهزة تيح تفريغ محتويات المفاعل في الحالات التي يتسارع فيها

‎yaya

"0 ‎Jel‏ البلمرة ‎polymerization‏ حرارياً بصورة لا يمكن وقفها (بما يعني أن حرارة التفاعل أعلى من إمكانية القدرة على وقفها عن طريق التبريد ؛ مما يتسبب في تسارع تفاعل البلمرة ‎٠ (Lh‏ ومن خلال طريقة التركيب الحالية تستخدم جرعات البروكسيد للتحكم في الحرارة التي يتم توليدها ؛ في نفس الوقت الذي يكون فيه التبريد في أقصى مستواه . ويقوم © جهاز التحكم بدفع جرعات صغيرة من المادة البادئة مما يتسبب في انخفاض حرارة التفاعل في الحالة التي يتفاعل فيها خليط التفاعل بسرعة كبيرة جداً ؛ ومن ثم تجنب تسارع درجة الحرارة. يتم تشغيل العملية التقليدية كما جرت العادة أيضاً بأقل من الطاقة القصوى للتبريد بدرجة طفيفة ؛ حتى في العمليات التقليدية التي كان يتم فيها ‎ao‏ جرعات من البروكسيد ؛ ‎٠‏ ونظراً لأن مقدار الجرعات كان ثابتاً وكان الأمر يتطلب وجود قدر احتياطي من طاقة التبريد الإضافية لمواجهة التغيرات الصغيرة الطارئة في معدل البلمرة ‎fs‏ مواجهة الاختلاقمات البسيطة في درجة حرارة مياه التبريد (التي تعادل التيرات البسيطة في درجة حرارة البلمرة في ‎Alla‏ عدم اتخاذ إجراءات مضادة) . على سبيل المثال فإن الزيادة اللحظية غير المتوقعة في معدل الجرعات نتيجة لأي سبب كان ؛ تؤدي إلى زيادة حرارة التفاعل لقيمة تزيد عن ‎٠‏ القيمة الطبيعية حيث تطلب ذلك وجود قدر ما من طاقة التبريد الإضافية لتجنب زيادة ارتفاع الحرارة عن المعدل . وفي العملية الحالية يتم ضبط طاقة التبريد على الحد الأقصى الضروري ؛ ويتم دفع جرعات البروكسيد بطريقة تؤدي إلى ضبط درجة الحرارة . وحيث أن طاقة التبريد مستخدمة الآن بالكامل ؛ فإنه يمكن زيادة مخرجات مفاعل البلمرة بطريقة آمنة. هناك ميزة أخرى للعملية الحالية وهي إمكانية إيقاف البلمرة؛ إذا دعت الضرورة ‎٠‏ ذلك (عن طريق إيقاف إضاقة المادة ‎٠ (Ral)‏ ويمكن بدء عملية البلمرة ‎polymerization‏ مرة أخرى ‎Led‏ بعد ببساطة عن طريق تشيغل إضافة الجرعات مرة أخرى. تؤدي إمكانية تشغيل البلمرة بهذا الأسلوب من التشغيل والتوقف إلى تخفيض كمية البوليمر و/أو المونومورات ‎monomers‏ التي تسقط ويترتب على ذلك أيضاً نقص زمن توقف المفاعل بدرجة كبيرة في الحالة التي تتطلب ضرورة توقف عملية البلمرة ؛ مثل حالات ‎Yo‏ الحوادث الطارئة على سبيل المثال.

١١ ‏حيث أنه من الشروط الضرورية للعملية الحالية أن لا تستمر البلمرة عندما تتوقف‎ ‏الذي يتم إضافة جرعاته لا بد وأن يتفكك‎ peroxide ‏جرعات المادة البادئة ؛ فإن البروكسيد‎ ‏بالسرعة التي تكفي لمنع أي تراكم لخليط التفاعل . وهذا يعني في الواقع العملي ضرورة تفكك‎ ‏جميع كمية البروكسيد التي تم إضافتها كجرعات بالسرعة الكافية . وتشمل المواد البادئة‎ ‏المنتجات التي‎ VY EL [WO ‏المناسبة للاستخدام في العملية الحالية كما تم وصفها في‎ © ‏تتراوح فترة نصف عمرها بين ساعة واحدة و059١ ساعة في درجة حرارة البلمرة . ويفضل‎ ‏أن تكون فترة نصف الحياة للمادة البادئة التي تضاف كجرعات أقل من 0,+ ساعة ؛ ويفضل‎ ‏ساعة وكل ذلك تحت‎ ١7 ‏ساعة ؛ والأكثر تفضيلاً أن تكون أقل من‎ ١,7 ‏أكثر أن تكون أقل من‎ ‏استخدام المنتجات_ التي تم الكشف عنها في‎ Lad ‏ولكن يمكن‎ alll ‏درجة حرارة‎ ‏ساعة في درجة‎ v0 ‏ساعة‎ 0,600 ٠ ‏التي تتراوح فترة نصف عمرها من‎ En ١ 1170 ٠ ‏ويفضل أن تتراوح فترة نصف العمر للمادة البادئة التب‎ . polymerization ‏حرارة البلمرة‎ . ‏ساعة‎ ١,7 ‏ساعة إلى‎ ٠١.0٠ ‏تضاف كجرعات في العملية الموجودة في الاختراع الحالي بين‎ ‏للمنتجات البادئة عن طريق‎ Led ‏فترات نصف‎ asd ‏في درجة حرارة البلمرة . ويمكن‎ ‏كما هو‎ ¢ monochlorobenzene ‏دراسات التفكك الحراري التقليدية في البنزين أحادي الكلور‎ ‏معروف جيداً في هذا المجال (على سبيل المثال انظر النشرة الدليلية التي تحت العنوان التالي‎ VO ‏التي تحمل الرقم الكودي /7/١٠؛ والتي يمكن الحصول عليها‎ Initiator for high 01765 ‏المفضلة‎ organic peroxides ‏ومن أمثلة مركبات البروكسيد العضوية‎ ٠ (Akzo Nobel ‏من‎ ‏المستخدمة في العملية التي يضمها هذا الاختراع د نج + ٠-رباعي ميثيل بيوتيل بروكسي‎ ‏وتيرت-بيوتيل‎ « 1,1,3,3-tetramethylbutylperoxy methoxy acetate ‏ميثوكسي أسيتات‎ ‏وتيرت- أميل بيروكسي‎ « tert.-butylperoxy methoxy acetate ‏بيروكسي ميتوكسي أسيتات‎ ٠ ‏وتيرت- بيوتيل بيروكسي يثوكسي‎ + tert.-amylperoxy methoxy acetate ‏ميثوكسي أسيتات‎ ‏وثائي أيزو بيوتانويل بيروكسيد‎ +١ )©1.- 010607 ethoxy acetate ‏أسيتات‎ ‏بايفالويل بيروكسيد‎ dsl usw (Trigonox” 187) diisobutanoylperoxide ‏و 7-إيثتيل بيوتانويل أيزونانتويل بيروكسيد‎ » hexanoyl pivaloyl peroxide ‏وأيزو بيوتانتويل-لورويل بيركسيد‎ « 2-ethylbutanoylisononanoyl peroxide Y° ‏وأيزو بيوتانويل - أيزو نانأنويل- بيروكسيد‎ ¢ isobutanoyl-lauroyl peroxide

YY

‏وبيس (تيرت-بيوتيل بيروكسي) أوكسالات‎ ¢ isobutanoyl-isononanoyl peroxide

NLS ‏وسيكلو دوديسيل-تيرتز بيوتيل بيروكسي‎ bis(tert-butylperoxy) oxalate ‏؛» و7ء 7-بيس-7-ايثيل بيوتانويل بيروكسي-؛-‎ cyclododecyl-tert.butylperoxy oxalate ‏ميثيل‎ gla — 7 ‏بيس-(‎ — YoY, 2 2-bis-2-cthylhexanoylperoxy-4-methylpentane ‏ميثيل بنتان‎ 2,2-bis(2,2-dimethylpropanoyl-peroxy)-4-methylpentane ‏بروبانويل بيروكسي)- ؟-ميثيل بنتان‎ ° -يسكوريب-١-ليتويب ‏هكسانويل بيروكسي) - 70 - ثنائي ميثيل‎ ليثيا-7(-١‎ ٠ 1-(2-ethylhexanoylperoxy)-1,3- (Trigonoxy® Y1V ® eS sisad 5) ‏بيفالات‎ ‎- ‏بنتيل -7- بيروكسينيود‎ Jie ‏أو 7 — ثلاثي‎ dimethylbutyl-1-peroxy-pivalate (Trigonoxy® 7 ‏(ترايجونوكين؟‎ 2,4 4-trimethylpentyl-2-peroxyneode canoate ‏كانوات‎ ‏ثلاثي_بيوتيل‎ ., (Trigonoxy® ١ ‏ثلاثي-أميل بيروكسينيود كانوات (ترايجونوكس"+‎ , ٠ , tert-butyl peroxyneodecanoate (Trigonoxy® YY ® oS sind 5) ‏بيروكسينيود كانوات‎ benzene (mp)di(2-isopropyl-2- ‏ثنائي( "-أيزوبروبيل- "بيو كسينيود -كانوات)‎ (mop) ‏بنزين‎ ‏؛-هيدروكسي بنتان -7-بيروكسينيود-كانوات‎ -لسيقم-١‎ , peroxyneodecanoate) ‏ألفا-كيوميل بيروكسبنيود كانوات‎ , 2-methyl-4-hydroxypentane-2-peroxyneodecanoate ‏كربونات‎ AD ‏وبيروكسي‎ (Trigonoxy® 44 ‏(ترايجونوكسن؟*‎ o-cumyl peroxyneodecanoate ٠ ‏مثل ثافي-سيك-بيوتيل بيروكسي ثتائي كربونات‎ 38 (A (Trigonoxy® SBP ® Sead 5) di-sec-butylperoxydicarbonate ‏-ثلاثي- بيوتسيل سيكلو هيكسليل) بيروكسي ثائي الكربونات‎ 4( ‏وثتائي‎ (Perkadox® ١ ‏(بيركادوك ين‎ di(4-tert-butylcyclohexyl) peroxydicarbonate di(2-ethylhexyl) peroxydicarbonate ‏الكربونات‎ AB ‏(7؟-ايثيل هيكسيل) بيروكسي‎ ٠ -(Trigonoxy® EHP ‏(ترايجونوكين*‎ ‏وحيث أنه يمكن تحقيق قدر أكبر من الكفاءة من خلال عدم إضافة المادة البادئة‎ ‏كلها ؛ ويفضل أن يتم ذلك على أساس مخرجات جهاز التحكم في درجة الحرارة » ولكن يتم‎ ‏عند بداية عملية‎ Se ‏إضافة بعض المادة البادئة إلى خليط التفاعل في توقيت زمني ؛ وليكن‎ ‏البلمرة ثابت ؛ وهذه المادة التي يتم إضافتها قد تكون مادة واحدة أو أكثر من مادة والتي قد‎ YO ‏تكون هي نفس المادة البادئة التي تمت إضافتها أو قد تكون مختلفة عنها ؛ وتشمل العملية‎

ص الحالية عملية يتم فيها استخدام مادة بادئة أو أكثر من مادة بشكل إضافي بدون تقسيمها إلى جرعات ‎ds‏ تضاف في توقيت زمني ثابت وبكمية ثابتة. يمكن استخدام ‎Aled‏ الحالية في مختلف عمليات البلمرة لمختلف الكومونومرات ‎(co)monomers‏ . ولكنها تناسب بطريقة واضحة بلمرة ‎polymerization‏ أخلاط المونومورات ‎monomers ©‏ التي تشمل الجزيء المفرد كلوريد الفينيل ‎(VCM) vinyl chloride‏ . ويفضل أن تتضمن العملية وفق هذا الاختراع بلمرة أخلاط المونومورات التي تضم ‎(VOM)‏ بنسبة تعادل 75 على الأقل من وزنها ؛ ويفضل أن لا تقل عن ‎7٠0‏ من وزنها ؛ وبفضل أكثر أن لا تقل عن 270 من وزنها والأكثر تفضيلاً أن لا يقل وزن ‎VOM‏ عن 180 من وزن ‎aren‏ الموتومورات ‎.monomers‏ ‎Ve‏ الكومونومر ات ‎(coymonomers‏ التي يمكن استخدامها هي_من النوع التقليدي وتشتمل على كلوريد الفينيليدين ‎vinylidene chloride‏ + وأسيتات الفينيل ‎vinyl acetate‏ ¢ والإيثيلين ‎ethylene‏ ¢ والبروبيلين ‎propylene‏ ؛ والأكريلونيتريل ‎acrylonitrile‏ ¢ والستيرين ‎styrene‏ ؛ وأكريلات ‎(meth)acrylates‏ ؛ ويفضل أكثر أن يشكل ‎VEM‏ نسبة وزنية قدرها 7850 على الأقل من المونومورات ‎monomer(s)‏ التي يتم بلمرتها 40 + في حين أنه في العملية الأكثر ‎Ve‏ تفضيلاً تتكون الموتومورات أساساً من ‎VEM‏ . وتحدد درجة حرارة البلمرة إلى حد بعيد الوزن الجزيئي للراتنج الناتج كما هو معروف في هذا المجال. يتم توجيه ‎Ae‏ وفقاً للاختراع إلى بلمرة أخلاط الموتومورات_ التي تشمل المونومور كلوريد الفينيل ‎(VOM) vinyl chloride‏ والكونومورات التي يمكن استخدامها هي من النوع التقليدي وتشمل تتكون كلوريد الفينيل ‎vinyl chloride‏ وأسيتات الفينيل ‎vinyl acetate‏ ؛ ‎٠‏ والإيثيلين ‎ethylene‏ والبروبيلين ‎propylene‏ + والأكريلونيتريل ‎«acrylonitrile‏ والستيرين ‎styrene‏ ¢ وأكريلات ‎(meth)acrylates‏ . ويفضل أكثر أن يشكل 7014 نسبة وزنية لا تقل عن 780 من المونومرات ‎monomer(s)‏ التي يتم بلمرتها ؛ ولكن في العملية الأكثر تفضيلاً تتكون الموتومورات أساساً من 7014 . وتحدد درجة حرارة البلمرة إلى حد بعيد الوزن الجزيئي للراتنج الناتج كما هو معروف في هذا المجال. ‎Yo‏ ويمكن أيضاً إجراء عملية البلمرة إما على شكل عملية تكتل حيث يكون المونومر هو السائد في خليط التفاعل ؛ أو على شكل عملية معلق حيث يكون خليط التفاعل عبارة عن معلق

١ ‏في‎ monomer ‏من المونومر في الماء أو على شكل عملية مستحلب حيث يتم استحلاب المونومر‎ ‏الماء . ويفضل أن تكون العملية الحالية على شكل تكتل أو معلق أو مستحلب. والأكثر تفضيلاً‎ ‏أن تكون عملية بلمرة معلق . وفي هذه العمليات يتم استخدام الإضافات المعتادة.‎ ‏على سبيل المثال إذا كان هناك مونومر موجود على شكل معلق في الماء ؛ فإنه يمكن‎ ‏أن توجد الإضافات المعتادة مثل المواد التي تعمل على الأسطح والأصماغ الوقائية‎ ‏..إلخ . ويمكن تفضيل أي واحدة من‎ pH ‏والمواد المضادة للتلوث والمحاليل الملطفة ل‎ ‏العمليات السابق ذكرها بحسب نوع البولمير المرغوب . ويجب الشارة إلى أن عمليات‎ ‏التقليدية تختلف عن بعضها تماماً ليس فقط‎ lad polymerization ‏بلمرة المستحلب وبلمرة‎ ‏من حيث نظام المادة البادئة المستخدم ولكن من لأن ظروف كل عملية منها تختلف بدرجة‎ ‏-كبيرة.‎ ٠ ‏إضافة‎ Led ‏الجرعات" تستخدم لوصف الخطوة التي يتم‎ AL ‏يجب أن يفهم أن عبارة‎ ‏المادة البادئة لخليط تفاعل البلمرة في ظروف البلمرة . ويمكن إجراء إضافة الجرعات فوراً‎ ‏أو يمكن‎ ٠ ‏خلال البلمرة بما يعني إضافة جزئين على الأقل من المادة البادئة إلى خليط التفاعل‎ ‏أن تكون بشكل مستمر بما يعني إضافة المادة البادئة إلى خليط التفاعل بشكل مستمر لفترة زمنية‎ ‏معينة .8 أو أي توليفة من هذين الأسلوبين . ومن أمثلة تلك التوليفات من هذين الأسلوبين العملية‎ ٠ ‏التي تضاف فيها المادة البادئة في البداية بشكل مستمر؛ ثم بعد ذلك تتوقف إضافتها ؛ ثم يعاد‎ ‏إضافتها مرة أخرى بشكل مستمر . فإذا تم اختيار عملية وسيطة فإن هناك على الأقل لحظتان‎ ‏لحظات والأكثر تفضيلاً ما‎ ٠١ ‏ويفضل أن لا يقل لك عن ؛ لحظات ويفضل أكثر أن لا يقل عن‎ . ‏لحظة تحت ظروف درجة حرارة البلمرة التي يتم فيها ضافة المادة البادئة‎ ٠١ ‏لا يقل عن‎ ‏بشكل مستمر و/أو فوراً من بداية تفاعل البلمرة ؛‎ peroxide ‏والأكثر تفضيلاً إضافة البيروكسيد‎ ٠ ‏ويفضل أن يتم ذلك بعد أن يتم بلمرة 75 على الأقل من المونومر ؛ ولا يفضل كثيراً أن يحدث‎ ‏على الأقل من المونومر + بل ربما لا يفضل بلأكثر أن يتم ذلك بعد‎ 7٠١0 ‏ذلك بعد أن يتم بلمرة‎ 7466 ‏على الأقل من المونومر ؛ وما يزال الأفضل من كل ذلك بعد أن يتم بلمرة‎ ZY ‏بلمرة‎ ‏على الأقل من المونومر؛ وبعد أن يتم بلمرة 778 على الأقل من جميع المونومر المستخدم في‎ ‏**_العملية . وكما سبق القول فإن الأكثر تفضيلاً أن تضاف جرعات المادة البدئة على أساس‎ yo ‏الإشارة القادمة من جهاز التحكم في درجة الحرارة في البوقت الذي يتم الحفاظ فيه على طاقة‎ ‏التبريد عند أقصى مستوى لها.‎ ‏يستخدم مصطلح "درجة حرارة البلمرة" هنا بمعناه التقليدي ويمثل درجة الحرارة‎ ‏المرغوبة لبلمرة المونومر . وحيث أن درجة الحرارة قد تختلف بشكل عرضي طارئ أو‎ ‏بطريقة متعمدة ؛ فإنها تعتبر بصفة عامة درجة الحرارة المقاسة في الفترة التي تم فيه‎ © 760 ‏نسبة وزنية تزيد عن 7560 ؛ ويفضل أن تزيد عن‎ gl) ‏بلمرة غالبية المونومر‎ ‏؛ ومن المعروف أن النقطة المحددة لدرجة حرارة‎ (AYO ‏والأكثقر تفضيلاً أن تزيد عن‎ ‏البلمرة يمكن أن تختلف بتغير الزمن . والاختلافات المعروفة في درجة حرارة البلمرة عند‎ ‏تتضمن درجة الحرارة العالية بشكل مقصود عند‎ vinyl chloride (VEM) ‏بلمرة كلوريد الفينيل‎ ‏بدء البلمرة و/أو درجة الحرارة المرتفعة عند انخفاض الضغط ؛ وكلاهما تستخدمان لزيادة‎ ٠ ‏مخرجات المفاعل . وفي حالة استخدام الاختلاف في درجات الحرارة + فإن درجة حرارة‎ ‏أنه في عملية الاختراع‎ Lad ‏البلمرة تعتبر متوسط درجة الحرارة خلال الفترة الزمنية . ويلاحظ‎ ‏الحالي ؛ قد تكون النقطة المحددة لدرجة حرارة البلمرة خلال مرحلتي البدء وانخفاض الضغط‎ ‏وقد‎ . polymerization ‏أعلى من النقطة المحددة لمتوسط درجة حرارة درجة حرارة البلمرة‎ ‏تكون قيمة ثابتة أو نمط معين لدرجة الحرارة . وبالنسبة للعملية الحالية حيث يتم إضافة المادة‎ ٠ . ‏البادئة ؛ فإن درجة حرارة البلمرة هي تلك الدرجة التي تقاس في وقت إضافة المادة البادئة‎ ‏ويمكن أن تكون المادة البادئة التي تضاف على جرعات عبارة عن نظام بادئ يتكون من‎ ‏وفي هذه الحالة يمكن إضافة جرعات العامل المختزل أو‎ oxidizing ‏اختزال وأكسدة‎ ‏العامل المؤكسد أو كلاهما وفق الاختراع . وفي نظم الاختزال والأكسدة تلك ؛ تكون فترة‎ ‏نصف عمر نظام الاختزال والأكسدة هي نصف العمر الذي يتم قياسه عندما تكون جميع‎ ٠ ‏مكونات النظام موجودة . ولكن في ضوء حقيقة أن نظم الاختزال والأكسدة تحتوي عادة على‎ ‏و/أو عوامل اختزال غير مرغوبة ؛ يفضل أن لا تكون المواد البادئة في‎ ALE ‏معادن‎ ‏ويمكن أن يكون البادئ الذي‎ + oxidizing ‏الاختراع الحالي من بين نظم الاختزال والأكسدة‎ ‏استعمال‎ Alla ‏تتم إضافته عبارة عن مادة بادئة واحدة أو خليط من عدة مواد بادئة . وفي‎

Vara

خليط من عدة مواد بادئة فإن جميع المواد الموجودة في هذا الخليط يجب أن تفي بمتطلبات فترة نصف العمر المطلوبة . يمكن أن تكون المادة البادئة التي تضاف إلى المفاعل في صورة ‎A‏ أو يفضل أن تكون على شكل محلول مخفف أو معلق أو مستحلب . ويمكن استخدام واحد أو أكثر من المواد © المذيبة الملائمة لتخفيف المادة البادئة . ويفضل أن يسهل التخلص من هذه المواد المذيبة خلال خطوات تشكيل البوليمر عقب عملية البلمرة ‎Jig)‏ الكحولات ‎(alcohols‏ ؛ أو أن تكون ذات طبيعة قابلة للتخلف عنها على شكل بقايا في البوليمر :10 النهائي . وعلاوة على ذلك ؛ فقد تحقق هذه المواد المذيبة بعض المزايا ؛ ولكن ذلك لا يشترط بالضرورة أن لا تؤثر هذه المواد المذيبة على الاستقرار الحراري للمادة البادئة الذائبة فيها بطريقة سلبية 6 من خلال ‎٠‏ التحقق منذلك عن طريق تحليل درجة حرؤارة نصف العمر للمادة البادئة المذابة في المادة المذابة المعنية .+ ومن أمثلة المواد المذيبة المناسبة الأيزودوديكان ‎isododecane‏ . وعندما يتم إضافة مادة بادئة في حالة معلق أو مستحلب ؛ فإن المعلة أو المستحلب يمكن أن يكون إما المادة البادئة نفسها ‏ أو محلول المادة ‎Atal‏ ؛ ويفضل أن يكون ذلك المحلول في المواد المذيبة المناسبة المشار إليها ‎٠‏ ويفضل أكثر أن تكون المادة البادئة التي ‎٠5‏ تضاف كجرعات في العملية الحالية في حالة معلق أو مستحلب مائي . ويفضل إضافة المادة ‎ASU‏ بتركيز يتراوح بين 75501 و7210 وزن/وزن ‎٠‏ ويفضل أكثر أن يكون بتركيز يتراوح بين 7058 و7540 وزن/وزن ؛ والأكثر تفضيلاً أن يكون بتركيز يتراوح بين "270 وزن/وزن . وكلما كان محلول أو معلق أو مستحلب المادة البادئة أكثر تخفيفاً كلما تأكد سرعة اختلاط البيروكسيد ‎peroxide‏ وخليط البلمرة ؛ وهو ما يؤدي إلى مزيد من ‎٠‏ الكفاءة في استخدام البيركسيد ‎٠‏ وقد يكون من المفيد إضافة جرعات المادة البادئة وصمغ واقي معاً. يبلغ إجمالي كمية المادة البادئة المستخدمة في عملية طبقاً للاختراع في حدود النطاق المستخدم بشكل تقليدي في عمليات البالمرة . حيث تتراوح نمطياً نسبة وزنها إلى نسبة وزن المونومر الذي يتم بلمرته بين 70.2009 إلى ‎IY‏ وزن /وزن ؛ وبتحديد أدق تتراوح بين 70001 ‎Ares TO‏ وزن/وزن . ويفضل أن تكون نسبة وزن المادة البادئة المستخدمة التي تتم إضافتها

لاا كجرعات ‎70,0٠6‏ من وزن المونومر الذي يتم بلمرته في العملية على الأق ل ويفضل أكثر أن لا تقل هذه النسبة عن ‎Ta Y‏ يفضل أن يتم تفعيل إضافة جرعات ‎ald‏ البادئة في أي لحظة دخول مناسبة للمفاعل . فإذا تم إضافة الماء أثناء سير عملية البلمرة وليكن لتعويض نقص محتويات المفاعل ‎dain ©‏ لتفاعل البلمرة ؛ فمن الممكن على سبيل المثال أن يكون من المفيد استخدام الخط الذي يتم بواسطته إضافة الماء لكي يتم إضافة المادة البادئة عن طريقه . وفي حالة استخدام خط تغذية لإضافة المادة البادئة من خلاله ؛ فمن الممكن إضافتها أعلى أو أسفل سطح السائل الموجود في المفاعل . فإذا كان المفاعل مجهزاً بمكثف ؛ فيمكن إضافة البيروكسيد ‎peroxide‏ ‏من خلال هذا المكثف . ويلاحظ أنه إذا كان تكون المادة البادئة يتم بسرعة عالية بدرجة ‎٠‏ كافية ؛ فمن الممكن إضافة المواد الخام الخاصسة بالمادة البادئة المعنية عبر أنابيب ؛ ومنها يتم التغذية خليط البلمرة بالمادة البادئة . وهناك خيار بديل عن ذلك وإن كان لا يلقى نفس الدرجة من التفضيل وهو أن تضاف المواد الخام إلى خليط البلمرة ‎٠‏ وفي جميع الأحوال قد يكون من المفيد إضافة جهاز توجيه و/أو ‎Jue‏ حراري لخطوط التغذية لتحقيق الكفاءة ‎shall‏ ‏بعد البلمرة ؛ يتجمع البوليمر ‎(co)‏ الناتج ‎J)‏ الراتتج) كما هو معتاد في هذا المجال . ‎les‏ سبيل_المثال ‎of‏ البوليمرات ‎polymers‏ يتم الحصول عليها عن طريق بامرة ‎polymerization‏ المعلق وفقاً للاختراع تمضي إلى خطوات التجفيف والفحص المعتادة . ويفضل أن يتميز الراتنج الناتج باحتوائه على أقل من 50 جزء في المليون من بقايا المادة البادكة ؛ ويفضل أكثر أن تقل عن 60 جزء في المليون من بقايا المادة البادئة ؛ والأكثر تفضيلاً أن ‎٠‏ تقل عن ‎Yo‏ جزء في المليون من بقايا المادة البادئة وذلك على الفور عقب التجفيف لمدة ساعة واحدة تحت درجة حرارة ١٠م‏ والفحص . وقد تبين أن الراتنج ‎resin‏ يتميز بإمكانية الثبات والاستقرار في الحرارة وذلك من خلال القياس باستخدام فرن الاختبار متراستات 0 لفافة 1160 وفقاً لطريقة حاصلى على شهادة الأيزو ‎(L1990E) Y-VAY ISO‏ . وقد أثبتت القدرة المطورة على الاستقرار في الحرارة أن لون الراتنج ‎resin‏ لم يتغير إلا بصعوبة

YA

‏أي عند تشكيل نماذج‎ ٠ ‏بالغة عندما تعرض لعمليات تحتوي على خطوات يتعرض فيه للإذابة‎ ‏باستخدامه.‎ ‏ويوضح المثال التالي عملية الاختراع‎

FE

‏ومثال مقارن رقم أ‎ ١ ‏المثال رقم‎ 0 ١ ‏الجدول رقم‎

Psd ‏الزمن حتى نسبة‎ ١ 7 ‏عدد الأجزاء المتيرات المستخدمة في جهاز‎ | dad ‏رقم‎ ‏بالدقيقة | انخفاض العائد بالميكرو‎ PID ‏المثال | البادئة | في المليون‎ ‏"بار متر‎

Yeo LAY YY Vay ١ ‏والمعبر عنها بقيمة الزيادة:؛‎ :7 no Tx ‏ثانية‎ 1 EHP ‏ثانية‎ ib

Vo LAY VAL Vo. 8. ‏والمعبر عنها بقيمة الزيادة:‎ iP ‏ف‎ Tx \ ‏ثانية‎ 1 187 ‏ثانية‎ ٠٠ ‏التقليدية حيث تم التحكم في معدل التبريد‎ vinyl chloride ‏عملية بلمرة كلوريد الفينيل‎ ‏الذي أضيف عند بدء البلمرة بعملية تم فيها تثبيت معدل‎ peroxide ‏وتم مقارنة البيروكسيد‎

PID ‏عند أقصى طاقة تبريد وتم استخدام جهاز‎ polymerization ‏التبريد خلال جزء من البلمرة‎ alll ‏وقد شوهدت زيادة واضحة في معدل‎ ٠ ‏للتحكم في معدل إضافة جرعات المادة البادئة‎ ٠ ‏مما يتيح تخفيض أزمنة المفاعل.‎ ‏تم إجراء التجارب وفق عملية بلمرة لمعلق معياري ؛ باستخدام مفاعل طراز‎ ‏تم توريده بجدار حاجز واحد وثلاثة محركات ذات شفرات مسطحة موزعة‎ 10 I Buchi ‏وجهاز لقياس الضغط (تبلغ درجة استجابته للضغط 1,17 ملي‎ ٠ ‏على ثلاثة مستويات‎ ‏_فولت/بار) ؛ وجهاز لقياس درجة الحرارة يتضمن محس الحرارة 171-100 وخط تغذية بكلوريد‎ ٠ ‏وخط لإضافة جرعات البيروكسيد ؛‎ ¢ nitrogen ‏وخط تنظيف النيتروجين‎ )7014( ‏الفينيل‎ ‏ونقطة حقن البيروكسيد . وتم شحن المفاعل بكمية قدرها 47060 جرام من الماء المضاف إليه‎ ‏أسيتات‎ did ‏(بولي‎ Alcotex™BT2 78 ‏أملاح معدنية © 40.7 جرام من محلول الكوتكس‎

‎(alcohol J s=S/polyvinylacetate‏ في ‎GB ele‏ من الأملاح المعدنية وتم ضغطه باستخدام النيتروجين ‎bias nitrogen‏ يبلغ ‎١9‏ بار . وعندما لوحظ عدم وجود تسربات تم تفريغ ضغط المفاعل لمدة © دقائق بضغط قدره ‎Vo‏ بارا (أثناء تحركه) للتخلص من الهواء ؛ وبعد ذلك تم شحنه بكمية قدرها ‎TAY:‏ جرام من ‎VOM‏ ( من شركة ‎(ex Shin Etsu Pemis ©‏ ؛ وعقب ذلك تم تسخين المفاعل لدرجة الحرارة المرغوبة للبلمرة وهي ادام في مدة تتراوح بين ‎Ve‏ 0 دقيقة . وقد تم توصيل وسائل الإحساس بدرجة الحرارة بجميع إشارات مدخلات جهاز التحكم ‎PID‏ الذي استخدم للتحكم في درجة الحرارة. بعد الوصول إلى درجة حرارة مستقرة يتم إضافة البيروكسيد البادئ إما عن طريق نقطة الحقن في خلال دقيقة واحدة (المثال المقارن بالممارسة التقليدية) أو إضافة الجرعات ‎٠‏ إلى خليط التفاعل خلال مدة زمنية (المثال رقم ‎)١‏ . في المثال المقارن كان جهاز التحكم ‎PID‏ يقوم بتنظيم تدفق وسائل التتسخين والتبريد . في المثال رقم ‎١‏ كان يتم التحكم في درجة الحرارة حتى لحظة بداية إضافة جرعات المادة البادئة وفي لحظة انخفاض الضغط بطريقة تقليدية حيث كان جهاز التحكم ‎PID‏ يقوم بتنظيم تدفق وسائل التسخين والتبريد خلال فترة ضافة المادة البادئة استخدمت الطاقة القصوى للتبريد واستخدمت مخرجات جهاز التحكم ‎VO‏ (00 للتحكم في معدل إضافة جرعات المادة البادئة. في العملية التقليدية تم الحصول على أقص معدل للبلمرة (777 / ساعة) قبل مرحلة انخفاض الضغط مباشرة . وتعادل الطاقة القصوى للتبريد طاقة التبريد التي كانت مطلوبة عند هذا المعدل من البلمرة. وبناء على ذلك ؛ فقد أجريت العملية خلال جزء منها طبقاً لكيفية إضافة جرعات ‎Ye‏ المادة البادئة البروكسيد بسرعة شديدة بحسب الاختراع من خلال خط التغذية بالشكل الذي ترتب عليه الحفاظ على درجة حرارة التفاعل عند 75م عند هذا المستوى من طاقة التبريد . وقد بدأت طاقة التبريد المشار إليها وإضافة المادة البادئة بعد مرور فترة تتراوح بين ‎١,8‏ = 18 ساعة من وصول درجة حرارة وسط التفاعل إلى 7١م‏ . وقد توقفت البلمرة عندما وصل مقدار الانخفاض في الضغط إلى 7 بار ؛ وذلك عن طريق تبريد المفاعل ‎YO‏ وإعادة شحنه بالغاز ‎gas‏ وبعد التخلص من بقايا 37014 عن طريق تفريغ الضغط ؛ تم الحصول على البوليمر عن طريق الترشيح وتم غسله وتجفيفه . وعندما تم إضافة المحلول

١ ‏المعلق أو المستحلب للمادة البادئة خلال العملية ؛ تم طرح الحجم المتوقع إضافته من كمية‎ ‏الماء التي أضيفت في البداية ؛ بحيث تكون كمية الماء الإجمالية هي نفسها (تقريباً) في نهاية‎ ‏التفاعل.‎ ‏باستخدام تركيب التجربة بالطريقة التي سبق وصفهاء تم استخدام مادة بادئة تقليدية‎ ‏كمادة بادئة . وفي المثال المقارن أ استخدمت‎ (Trigonox" EHP ex Akzo Nobel ‏(تريجونوكس‎ © ‏هذه المادة البادئة كمادة وحيدة وتبين أن أقصى كمية أمكن استخدامها مع حفاظ خليط التفاعل‎ ‏عند‎ Ja ‏جزء في المليون‎ TOT ‏هي‎ Sov ‏على مستوى درجة الحرارة المرغوبة للتفاعل عند‎ ‏الطاقة القصوى المطلقة للتبريد.‎ ‏(صيغة من‎ Ttiogonox 1 87 VAY ‏تم إضافة المادة البادئة ترايجونوكس‎ ١ ‏في المثال‎ ‏البلمرة‎ Ades ‏بصفة مستمرة خلال‎ (ex Akzo Nobel ‏ثنائي أيزوبيوتيريل بيركسيد من‎ ٠ ١ ‏على شسكل معلق أو مستحلب مائي مخفف . ويبين الجبدول رقم‎ polymerization ‏المتغيرات المستخدمة للعملية التقليدية والعملية الحالية في حالة إضافة المادة البادئة بشكل‎ ‏وأيضاً الفترة‎ (CPT) ‏مستمر . وقد تم تسجيل الفترة الزمنية التي مرت حتى انخفض الضغط‎ ‏الزمنية التي مرت حتى هبوط الضغط لأقل من القيمة التي كان عليها عند بداية‎ ‏بار كمقياس لمعدل البلمرة.‎ ١ ‏هبوطه بمقدار‎ ١٠ ‏يعرض الجدول مية البوليمر التي تم الحصول عليها كعائد المونومر (العائد) . كما‎ ‏ل‎ gia Lind Jind (msm ‏يستنتج من هذه النتائج أنه من الممكن تحقيق الوصول إلى المزيد من إنقاص زمن العملية‎ ‏من خلال إضافة المادة البادئة بشكل مستمر مقارنة بالعمليات التقليدية.‎ ‏المثال رقم ؟ والمثال المقارن ب‎ Ye ‏والماة‎ . ١ ‏والمثال المقارن ب إعداد التجربة كما في المثال رقم‎ Y ‏سيتخدم في المثال رقم‎ ‏ويبين الجدول التالي متغيرات جهاز‎ ٠ ‏البادئة المستخدمة في كلا المثالين هي 187 ال‎ ‏المستخدمة خلال التجارب.‎ PID ‏التحكم‎

الجدول رقم ؟ رقم المتيرات المستخدمة في جهاز ‎CPT PID‏ الزمن حتى نسبة | قيمة المثال بالدقيقة انخفاض ‎ly‏ | العائد | جز ب ‎cP‏ والمعبر عنها بقيمة الزيادة: 9 ‎TV, | 64 ye ‘Ye.‏ 1 ثانية ‎٠١:‏ ثانية ‎١‏ 7: والمعبر عنها بقيمة الزيادة: 80 د ‎٠٠8‏ 64 | لاا 1 ثانية ‎١٠٠١ :D‏ ثانية في المثال رقم يثم ‎LL al‏ على درجة حرارة خليط ‎Jel)‏ في حدود ‎a oY‏ من درجة حرارة البلمرة المحددة مسبقاً ‎٠‏ وفي المثال المقارن رقم ب يتم الحفاظ على درجة حرارة خليط التفاعل في حدود ‎Y‏ م من ‎da‏ الحرارة المحددة مسبقاً » ولا يتم © التحكم في درجة الحرارة في حدود م من درجة حرارة البلمرة ‎polymerization‏ المحددة مسبقاً إلا بعد مرور 90 دقيقة من الوصول إلى درجة حرارة الإلمرة بعد البدء . ‎Sars‏ ‏أن نستنتج من خلال مقارنة الفترة الزمنية التي تمر حتى ينخفض الضغط ؛ وأيضاً الفترة الزمنية التي تمضي حتى انخفاض الضغط لقيمة تقل عن قيمته عند بداية حدوث الانخفاض في ‎ba all‏ بمقدار ‎١‏ بار فيما بين المثال رقم ؟ والمثال المقارن رقم ب أن كل ‎esa aly ٠‏ هاتين الفترتين تقل في المثال رقم ‎١‏ عن المثال المقارن رقم ب . وعلاوة على ذلك فإن قيمة ع1 للمنتج في المثال المقارن رقم ب أعلى من قيمة ‎K‏ المرغوبة وهي ؛ وقد تحققت هذه القيمة الأخيرة للمنتج في المثال رقم ؟.

Claims (1)

1. YY ‏عناصر_ الحماية‎

   ‎-١ ١‏ عملية بلمرة ‎polymerization‏ تتضمن ما يلي:

   ‎٠‏ تحقيق درجة حرارة البلمرة المرغوبة لخليط التفاعل الموجود في المفاعل؛

   ‎x‏ إضافة جرعات من بيروكسيد ‎peroxide‏ واحد على الأقل خلال فترة زمنية معينة إلى خليط ¢ التفاعل في درجة الحرارة المرغوبة للبلمرة ‎polymerization‏ ¢ وفترة نصف العمر للبيروكسيد م ‎peroxide‏ تتراوح بين ساعة واحدة و 2000© ساعة في درجة الحرارة المرغوبة للبلمرة ‎polymerization 1‏ حيث يتم ذلك خلال جزء من الفترة التي يضاف فيها جرعات الببيروكسيد ‎peroxide vy‏ على الأقل:

   ‏4 المحافظة على بقاء وسائل التبريد الخاصة بالمفاعل في الطاقة القصوى للتبريد ؛ و

   ‏4 يتم التحكم في كمية جرعات المادة البادئة التي يتم إضافتها عن ‎Gb‏ أجهزة تحكم في درجة - الحرارة بحيث تتحقق درجة حرارة خليط التفاعل ويتم الحفاظ عليها في حدود 73١٠م‏ من درجة ‎yy‏ الحرارة المرغوبة للبلمرة ‎.polymerization‏

   ‎١‏ ؟- عملية البلمرة ‎polymerization‏ وفقاً لعنصر ‎١‏ ؛ ‎Cua‏ يتم الحفاظ على درجة حرارة خليط » - التفاعل في حدود 7م من درجة الحرارة المرغوبة للبلمرة ‎polymerization‏

   ‎١‏ *- عملية البلمرة ‎a, polymerization‏ لعنصر ‎١‏ ؛ حيث يقوم فيها جهاز التحكم في درجة ‎x‏ الحرارة بالتحكم في درجة حرارة خليط التفاعل عن طريق متابعة درجة حرارة خليط التفاعل ‎v‏ و/أو ضغط أي مرحلة غازية ‎gas phase‏ تحدث .في المفاعل ‏ خلال تفاعل البلمرة ‎polymerization ¢‏ » وفي نفس الوقت ‎add‏ يقوم بضبط معدل إضافة جرعات المادة البادئة إلى ‎oo‏ خليط التفاعل.

   ‎١‏ ¢— عملية البلمرة ‎polymerization‏ وفقاً لعنصر ‎١‏ ؛ حيث تبلغ ‎SK Aad‏ حدود ‎٠,7‏ وحدة من ‎y‏ قيمة ‎K‏ المرغوبة.

   yy ‏حيث يتم التحكم في درجة الحرارة عن‎ ١ ‏وفقا لعنصر‎ polymerization ‏ب- عملية البلمرة‎ ١ ¢ Sal ‏لأجهزة‎ PID ‏طريق جهاز للتحكم في درجة الحرارة يتم اختياره من بين مجموعة‎ ¥ ‏؛ والأجهزة المنطقية الضبابية.‎ PD ‏؛ وأجهزة‎ PI ‏وأجهزة‎ oT ‏للتحكم‎ PID ‏وفقا للعنصر 8 ؛ حيث يتم اختيار جهاز‎ polymerization ‏عملية البلمرة‎ -١ ١ ‏فيما بين 7057 إلى‎ PID ‏وذلك باستخدام النطاق النسبي ؛ وحيث يقع النطاق النسبي لجهاز التحكم‎ - " ‏"ال‎ 0 ٠ ‏وفقا للعنصر © حيث يتم توصيل أجهزة الإحساس بدرجة‎ polymerization ‏عملية البلمرة‎ —V ١ ‏؛ وحيث يتم ربط وسائل‎ PID ‏الحرارة بإشارات المدخلات النسبية والتكاملية لجهاز التحكم‎ x ‏خلال جزء من الفترة التي يتم فيها‎ PID ‏الإحساس بضغط المفاعل بالدالة المشتقة لجهاز التحكم‎ - » ‏على الأقل.‎ peroxide ‏إضافة جرعات البيروكسيد‎ ¢ ‏كلوريد‎ polymerization 3 jek ‏؛ حيث يتم‎ ١ ‏وفقاً للعنصر‎ polymerization ‏عملية البلمرة‎ —A ١ ‏أخرى اختياريا.‎ monomers ‏مع مومومرات‎ ¢ vinyl chloride ‏الفينيل‎ ‎polymerization ‏؛ حيث تتم عملية البلمرة‎ ١ ‏وفقاً للعنصر‎ polymerization ‏عملية البلمرة‎ -4 ١ ‏معلق.‎ polymerization ‏بلمرة‎ Adee ‏على شكل‎ Y ‏للعنصر الذي تم‎ K ‏؛ حيث تبلغ قيمة‎ ١ ‏وفقاً للعنصر‎ polymerization ‏عملية البلمرة‎ -٠ ١ ‏المرغوبة.‎ K dad ‏وحدة من‎ ٠١,7 ‏الحصول عليه في حدود‎ -