RU2754556C2 - Водная полимерная эмульсия и полученная из нее водная адгезивная композиция - Google Patents

Водная полимерная эмульсия и полученная из нее водная адгезивная композиция Download PDF

Info

Publication number
RU2754556C2
RU2754556C2 RU2018122476A RU2018122476A RU2754556C2 RU 2754556 C2 RU2754556 C2 RU 2754556C2 RU 2018122476 A RU2018122476 A RU 2018122476A RU 2018122476 A RU2018122476 A RU 2018122476A RU 2754556 C2 RU2754556 C2 RU 2754556C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
polymer emulsion
aqueous polymer
aqueous
dry weight
emulsion
Prior art date
Application number
RU2018122476A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2018122476A (ru
RU2018122476A3 (ru
Inventor
Юаньцзя ПАНЬ
Чжаохуэй ЦЮЙ
Original Assignee
Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк
Ром Энд Хаас Компани
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк, Ром Энд Хаас Компани filed Critical Дау Глоубл Текнолоджиз Ллк
Publication of RU2018122476A publication Critical patent/RU2018122476A/ru
Publication of RU2018122476A3 publication Critical patent/RU2018122476A3/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2754556C2 publication Critical patent/RU2754556C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/26—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents anionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00—Processes of polymerisation
    • C08F2/12—Polymerisation in non-solvents
    • C08F2/16—Aqueous medium
    • C08F2/22—Emulsion polymerisation
    • C08F2/24—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents
    • C08F2/30—Emulsion polymerisation with the aid of emulsifying agents non-ionic
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F218/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid
    • C08F218/02—Esters of monocarboxylic acids
    • C08F218/04—Vinyl esters
    • C08F218/08—Vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/04—Acids; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C08F220/06—Acrylic acid; Methacrylic acid; Metal salts or ammonium salts thereof
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/12—Esters of monohydric alcohols or phenols
    • C08F220/16—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms
    • C08F220/18—Esters of monohydric alcohols or phenols of phenols or of alcohols containing two or more carbon atoms with acrylic or methacrylic acids
    • C08F220/1804—C4-(meth)acrylate, e.g. butyl (meth)acrylate, isobutyl (meth)acrylate or tert-butyl (meth)acrylate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J131/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid, or of a haloformic acid; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J131/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C09J131/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08—Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09J—ADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00—Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04—Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06—Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/10—Homopolymers or copolymers of methacrylic acid esters

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Adhesives Or Adhesive Processes (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)
  • Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)

Abstract

Изобретение относится к водным полимерным эмульсиям. Предложена водная полимерная эмульсия, содержащая: i) в виде полимеризованных звеньев, от 20 до 79,80% сухой массы винилацетата в расчете на общую сухую массу полимера; ii) в виде полимеризованных звеньев, от 20 до 79,80% сухой массы мономера α,β-этиленненасыщенного эфира карбоновой кислоты в расчете на общую сухую массу полимера; iii) в виде полимеризованных звеньев, от 0,1 до 5% сухой массы мономерного стабилизатора в расчете на общую сухую массу полимера; iv) от 0,05 до 0,5% сухой массы анионного и/или неионного поверхностно-активного вещества в расчете на общую сухую массу полимера, при этом вязкость указанной водной полимерной эмульсии составляет менее 100 сП и эмульсия не содержит защитный коллоид. Предложена также водная адгезивная композиция, содержащая указанную эмульсию. Технический результат – предложенная водная полимерная эмульсия имеет низкую вязкость и приемлемую устойчивость при хранении, а водная адгезивная композиция, содержащая указанную эмульсию, обеспечивает хорошую прочность сцепления и термосклеивания. 2 н. и 8 з.п. ф-лы, 4 табл., 8 пр.

Description

Область техники
Настоящее изобретение относится к водной полимерной эмульсии. Настоящее изобретение также относится к водной адгезивной композиции, содержащей такую водную полимерную эмульсию, которую используют в ламинатах, текстильных и нетканых материалах.
Введение
Водные винилацетатные полимерные эмульсии широко используются в качестве связующих веществ в адгезивной промышленности, поскольку они относительно недороги по сравнению с акриловыми эмульсиями. Винилацетат имеет высокую растворимость в воде, высокую степень набухания мономера/полимера и высокий коэффициент передачи цепи. Однако применение винилацетатных мономеров в адгезивах может ухудшить устойчивость полимерных эмульсий при хранении. Как правило, эту проблему можно решить путем увеличения количества добавляемых поверхностно-активных веществ или путем добавления к винилацетатным полимерным эмульсиям защитных коллоидов, таких как поливиниловый спирт («PVOH») и гидроксиэтилцеллюлоза («HEC»), что обеспечивает требуемую устойчивость. Однако добавление высоких концентраций поверхностно-активных веществ не является экономически целесообразным и может негативно повлиять на подверженность эмульсии к гидролизу, что может вызвать пенообразование в адгезивах, а также ухудшение адгезионных характеристик, таких как прочность сцепления. Добавление защитного коллоида может также привести к высокой вязкости эмульсии.
Поэтому желательно обеспечить водную винилацетатную полимерную эмульсию с низкой вязкостью и приемлемой устойчивостью эмульсии при хранении и водную адгезивную композицию, содержащую такую водную винилацетатную полимерную эмульсию с приемлемыми адгезионными характеристиками, такими как прочность сцепления и прочность термосклеивания.
Краткое описание изобретения
В настоящем изобретении предложена новая водная винилацетатная полимерная эмульсия с низкой вязкостью и приемлемой устойчивостью эмульсии при хранении и водная адгезивная композиция, содержащая такую водную винилацетатную полимерную эмульсию с приемлемыми адгезионными характеристиками, такими как прочность сцепления и прочность термосклеивания.
Согласно первому аспекту настоящего изобретения предложена водная полимерная эмульсия, содержащая: i) в виде полимеризованных звеньев, от 20% до 80% сухой массы винилацетата в расчете на общую сухую массу полимера; ii) в виде полимеризованных звеньев, от 20% до 80% сухой массы мономера α,β-этиленненасыщенного эфира карбоновой кислоты в расчете на общую сухую массу полимера; iii) в виде полимеризованных звеньев, от 0,1% до 5% сухой массы мономерного стабилизатора в расчете на общую сухую массу полимера; iv) от 0,05% до 1% сухой массы поверхностно-активного вещества в расчете на общую сухую массу полимера, при этом вязкость указанной водной полимерной эмульсии составляет менее 100 сП.
Согласно второму аспекту настоящего изобретения предложена водная адгезивная композиция, содержащая указанную водную полимерную эмульсию.
Подробное описание изобретения
Водная полимерная эмульсия, содержащая, в виде полимеризованных звеньев, от 20% до 80%, предпочтительно от 30% до 55% и более предпочтительно от 35% до 50% сухой массы винилацетата в расчете на общую сухую массу полимера.
Водная полимерная эмульсия дополнительно содержит, в виде полимеризованных звеньев, от 20% до 80%, предпочтительно от 45% до 70% и более предпочтительно от 50% до 65%, сухой массы мономера α,β-этиленненасыщенного эфира карбоновой кислоты в расчете на общую сухую массу полимера.
Подходящие примеры мономеров α,β-этиленненасыщенного эфира карбоновой кислоты включают мономеры (мет)акрилового эфира, т.е. мономеры метакрилового эфира или акрилового эфира, такие как метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, децилакрилат, лаурилакрилат, метилметакрилат, бутилметакрилат, изодецилметакрилат, лаурилметакрилат, 2-гидроксибутилакрилат, 2-гидроксиэтилметакрилат и 2-гидроксипропилметакрилат; мономеры эфира итаконовой кислоты, такие как диметилитаконат, дибутилитаконат; и эфир малеиновой кислоты, такой как диоктилмалеат. Мономеры α,β-этиленненасыщенного эфира карбоновой кислоты предпочтительно представляют собой этилакрилат, метилметакрилат, бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат и любые их комбинации. Более предпочтительно, мономеры α,β-этиленненасыщенного эфира карбоновой кислоты представляют собой бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат и любые их комбинации.
Водная полимерная эмульсия дополнительно содержит, в виде полимеризованных звеньев, от 0,1% до 5%, предпочтительно от 0,1% до 2,5% и более предпочтительно от 0,1% до 1,5% сухой массы мономерного стабилизатора в расчете на общую сухую массу полимера.
Подходящие примеры мономерных стабилизаторов включают стиролсульфонат натрия, винилсульфонат натрия, 2-акриламидо-2-метилпропансульфоновую кислоту, акриламид, акриловую кислоту, метакриловую кислоту, итаконовую кислоту и любые их комбинации.
Водная полимерная эмульсия может дополнительно содержать мономер сложного винилового эфира, отличный от винилацетата. Подходящие примеры мономеров сложного винилового эфира включают винилпропионат, винилнеопентаноат, винилнеодеканоат, винил-2-этилгексаноат, винилпивалат, винилверсатат и любые их комбинации.
Температура стеклования («Tg») водной полимерной эмульсии составляет от 8°C до -43°C, предпочтительно от -14°C до -32°C и более предпочтительно от -23°C до -30°C. В настоящем документе Tg рассчитывают с помощью уравнения Фокса (T. G. Fox, Bull. Am. Physics Soc., Volume 1, Issue 3, page 123 (1956)).
Содержание твердой фазы в водной полимерной эмульсии составляет от 30% до 60%. Указанное содержание предпочтительно составляет от 35% до 50% и более предпочтительно от 41% до 45%.
Вязкость водной полимерной эмульсии составляет менее 100 сП, предпочтительно менее 50 сП и более предпочтительно менее 30 сП, как измерено с применением вискозиметра Брукфильда LVT Dial-Reading (шпиндель #2 при 60 об/мин).
Размер частиц в водной полимерной эмульсии составляет от 150 нм до 500 нм и предпочтительно от 250 нм до 350 нм.
Водная полимерная эмульсия предпочтительно содержит абразивные частицы в количестве менее 0,2%, предпочтительно менее 0,02% и более предпочтительно менее 0,01% по массе в расчете на общую массу полимера. Абразивные частицы определяют путем фильтрования 200 г водной полимерной эмульсии через фильтр размером 325 меш и последующей сушки и взвешивания высушенных абразивных частиц.
Процесс полимеризации, применяемый в настоящем изобретении, можно осуществить, используя известный способ получения полимера посредством полимеризации в водной эмульсии.
В качестве эмульгатора водная полимерная эмульсия дополнительно содержит от 0,05% до 1%, предпочтительно от 0,05% до 0,5% и более предпочтительно от 0,05% до 0,3% сухой массы поверхностно-активного вещества в расчете на общую сухую массу полимера.
Поверхностно-активное вещество предпочтительно представляет собой комбинацию анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества, при этом мольное соотношение ионного поверхностно-активного вещества к мольному соотношению неионного поверхностно-активного вещества составляет от 0,5 до 20, предпочтительно от 1 до 10 и более предпочтительно от 2 до 5.
Подходящие примеры анионных поверхностно-активных веществ включают сульфаты, сульфонаты, фосфаты, карбоксилаты и любые их комбинации. Анионное поверхностно-активное вещество предпочтительно представляет собой сульфонат, такой как додецилбензолсульфонат натрия, додецилсульфонат натрия, додецилдифенилоксид дисульфонат натрия, н-децилдифенилоксид дисульфонат натрия, изопропиламин додецилбензолсульфонат и гексил дифенилоксид дисульфонат натрия. Более предпочтительно, анионное поверхностно-активное вещество представляет собой додецилбензолсульфонат натрия.
Подходящие примеры неионных поверхностно-активных веществ включают полиоксиэтиленированные алкилфенолы, полиоксиэтиленированные спирты, блок-сополимеры этиленоксида/пропиленоксида, полиоксиэтиленированные эфиры жирных кислот. Неионное поверхностно-активное вещество предпочтительно представляет собой полиоксиэтиленированные спирты с общей молекулой в виде RO-(CH2CH2O)nH, где R представляет собой алкильную группу. Более предпочтительно, алкильная группа R представляет собой C12-C18 и оксиэтиленовая группа -(CH2CH2O)- составляет больше 20. Коммерчески доступное неионное поверхностно-активное вещество включает TERGITOL™ 15-S-40 от компании The Dow Chemical Company.
Защитный коллоид предпочтительно исключен из водной полимерной эмульсии согласно настоящему изобретению. Защитный коллоид может представлять собой (1) природные или модифицированные природные продукты, такие как агаровая камедь, аравийская камедь, трагакантовая камедь, водорастворимый крахмал, пектин, желатин и альгинат, и модифицированная целлюлоза, такая как гидроксилэтилцеллюлоза и карбоксиметилцеллюлоза; или (2) синтетические продукты, такие как поливиниловый спирт со степенью гидролиза от 70 до 100 мол. %.
Водную адгезивную композицию, содержащую указанную водную полимерную эмульсию, получают с помощью способов, хорошо известных в области техники, связанной с адгезивами. Необязательно, такая адгезивная композиция может содержать дополнительное количество воды, латексное связующее вещество, сшивающий агент и добавки, такие как реологические модификаторы, биоциды, смачивающие вещества и противовспенивающие агенты. Предпочтительно, если получение водной адгезивной композиции исключает дополнительное добавление любых поверхностно-активных веществ в процессе получения водной адгезивной композиции.
Водную адгезивную композицию наносят на поверхность обычных подложек, таких как двуосно-ориентированная полипропиленовая пленка, полиэфирная пленка или полиамидная пленка, и высушивают с образованием сухого слоя. Считается, что нанесенная адгезивная композиция является сухой, когда оставшаяся часть воды составляет менее 10% от нанесенной адгезивной композиции.
Поверхность металлизированной в вакууме литой полипропиленовой пленки, литой полипропиленовой пленки или полиэтиленовой пленки покрывают сухим слоем нанесенной адгезивной композиции таким образом, что сформировался композит, состоящий из двуосно-ориентированной полипропиленовой пленки/адгезива/металлизированной в вакууме литой полипропиленовой пленки (композиционные пленки, также известные как ламинат). Указанный ламинат предпочтительно подвергают воздействию механической силы для еще более сильного сжатия пленок. Такую механическую силу предпочтительно прикладывают путем пропускания полученного ламината между роликами. Ролики предпочтительно нагревают.
В настоящем изобретении технические характеристики в каждом предпочтительном техническом решении и более предпочтительном техническом решении можно объединить друг с другом с получением новых технических решений, если не указано иное. Для краткости, в настоящее описание изобретения не включены описания таких комбинаций. Однако все технические решения, полученные путем комбинирования указанных технических характеристик, следуют рассматривать как буквально описанные в настоящем описании изобретения в явном виде.
Сокращения:
Акриловая кислота AA
Персульфат аммония APS
Бутилакрилат BA
Двуосно-ориентированный полипропилен BOPP
Деионизированная вода деионизированная вода
Изоаскорбиновая кислота IAA
Метакриловая кислота MAA
Бисульфит натрия SBS
Персульфат натрия SPS
Винилсульфона натрия SVS
трет-Бутилгидропероксид t-BHP
Винилацетат VA
Металлизированный в вакууме литой полипропилен VMCPP
Примеры
I. Исходные материалы:
Материалы Описание Можно приобрести в
AIRVOL 205 («PVOH A») частично гидролизованный (87-89 мол. %) PVOH Air Products
CELLOSIZE™ QP 3L («HEC A») низкомолекулярная HEC The Dow Chemical Company
KATHON™ LX биоцид The Dow Chemical Company
Связующее вещество ROBOND™ L-70D водорастворимый акриловый адгезив с 42% содержанием твердой фазы The Dow Chemical Company
Связующее вещество ROVACE™ 662 водорастворимая винилакриловая сополимерная эмульсия, содержащая HEC в качестве защитного коллоида The Dow Chemical Company
Поверхностно-активное вещество RHODACAL™ DS-4 («DS-4») анионное поверхностно-активное вещество с 23% содержанием твердой фазы Rhodia Company
Поверхностно-активное вещество TERGITOL™ 15-S-40 («15-S-40») неионное поверхностно-активное вещество с 70% содержанием активного компонента The Dow Chemical Company
VINALYST 3525 («V3525») SVS с 25% содержанием активного компонента The Dharamsi Morarji Chemical Co. Ltd.
II. Способы испытания
1. Устойчивость эмульсии при хранении (устойчивость)
В пробах свежей полимерной эмульсии фиксировали показатель рН, содержание твердой фазы, вязкость и абразивные частицы. Затем каждую из проб свежей полимерной эмульсии выливали в 250 мл стеклянную бутылку, не оставляя свободного пространства поверх поверхности эмульсии. Затем бутылки запечатывали надлежащим образом с помощью дополнительной ленты вокруг крышки. Запечатанные бутылки помещали в 50°C печь и выдерживали в течение определенного периода времени, затем вытаскивали и охлаждали при комнатной температуре. Показатель рН, содержание твердой фазы (в верхней части и нижней части) и вязкость выдержанных проб полимерной эмульсии измеряли снова, при этом указанные пробы дополнительно исследовали на гель, абразивные частицы или разделение. Кроме того, фиксировали время выдерживания в печи.
2. Прочность сцепления
Ламинаты, полученные из адгезивных композиций, разрезали на полоски шириной 15 мм для проведения испытания на T-образное отслаивание при скорости крейцкопфа 250 мм/мин с применением одноколонной настольной системы серии 5940 (Series Single Column Table Top System), которую можно приобрести в компании Instron Corporation. Во время испытания конец каждой полоски слегка натягивали пальцами, чтобы убедиться, что указанный конец сохранял ориентацию 90 градусов в направлении отслаивания. Для каждой пробы исследовали три полоски и рассчитывали среднее значение. Результаты были приведены в единицах Н/15 мм. Чем выше значение, тем лучше прочность сцепления.
3. Прочность термосклеивания
Ламинаты полученные из адгезивных композиций, подвергали термосклеиванию в аппарате для термосклеивания HSG-C, который можно приобрести в компании Brugger Company, при температуре склеивания 140°C и давлении 300 Н в течение 1 секунды, затем охлаждали и разрезали на полоски шириной 15 мм для испытания на прочность термосклеивания при скорости крейцкопфа 250 мм/мин с применением одноколонной настольной системы серии 5940 (Series Single Column Table Top System), которую можно приобрести в компании Instron Corporation. Для каждой пробы исследовали три полоски и рассчитывали среднее значение. Результаты были приведены в единицах Н/15 мм. Чем выше значение, тем лучше прочность термосклеивания.
III. Примеры
1. Получение водных полимерных эмульсий
Примеры согласно настоящему изобретению 1:
Получение мономерной эмульсии: Эмульгированную мономерную смесь получали перед полимеризацией путем медленного добавления к перемешиваемому раствору 435,0 г деионизированной воды, 9,6 г DS-4, 11,5 г V3525, 854,5 г BA, 36,0 г AA и 548,0 г VA.
Полимеризация: Раствор, содержащий 0,9 г бикарбоната натрия и 730,0 г деионизированной воды, помещали в 5-горлую 5-литровую круглодонную колбу, оборудованную термопарой, охлаждающим конденсатором и мешалкой, и нагревали до 74°C в атмосфере азота. В указанную колбу загружали 0,01 г FeSO4, 0,01 г тетранатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, 3,2 г APS и 28,7 г готовой затравки в 51,0 г деионизированной воды. Когда температура составила 74°C, в течение 210 минут подавали мономерную смесь и совместно загружаемый раствор 3,2 г APS, растворенного в 148,0 г деионизированной воды, и 0,7 г IAA, растворенной в 148,0 г деионизированной воды. Температуру реакции полимеризации поддерживали при 73-75°C. После завершения указанных добавлений реакционную смесь охлаждали до 70°C перед постепенным добавлением раствора 3,0 г t-BHP (70% содержание активного компонента) в 28,2 г деионизированной воды и 2,3 г SBS, растворенного в 28,2 г деионизированной воды, в течение 4 минут при перемешивании. После завершения подачи реакцию охлаждали до комнатной температуры. Затем по каплям добавляли 6,8 г Na2CO3 в 78,2 г деионизированной воды в течение 30 минут для доведения показателя рН до 6,0-8,0. Затем добавляли 0,11 г биоцида KATHON™ LX при перемешивании в течение 30 минут. Добавляли соответствующее количество деионизированной воды для доведения конечного содержания твердой фазы до 42-45%.
Примеры согласно настоящему изобретению 2-8:
Полимерные эмульсии получали с применением процедуры, описанной в примере согласно настоящему изобретению 1. Массы мономерных эмульсий приведены в таблице 1.
Таблица 1
Мономерная эмульсия Деионизиро-ванная вода Поверхностно-активное вещество Мономерный стабилизатор Винилацетат Мономер α,β-этиленненасыщенно-го эфира карбоновой кислоты
пример согласно настоящему изобретению 1 9,6 г DS-4 11,5 г V3525;
36,0 г AA		 854,5 г BA
пример согласно настоящему изобретению 2 9,6 DS-4 11,5 г V3535;
14,4 г AA		 861,7 г BA
пример согласно настоящему изобретению 3 9,6 г DS-4;
0,9 г 15-S-40		 11,5 г V3535;
7,2 г AA		 775,5 г BA
пример согласно настоящему изобретению 4 9,6 г DS-4;
0,45 г 15-S-40		 11,5 г V3535;
14,4 г AA		 861,7 г BA
пример согласно настоящему изобретению 5 9,6 г DS-4;
0,9 г 15-S-40		 11,5 г V3535;
14,4 г AA		 883,2 г BA
пример согласно настоящему изобретению 6 9,6 г DS-4;
0,9 г 15-S-40		 11,5 г V3535;
14,4 г MAA		 883,2 г BA
пример согласно настоящему изобретению 7 9,6 г DS-4;
0,9 г 15-S-40		 11,5 г V3535;
14,4 г AA		 1148,9 г BA
пример согласно настоящему изобретению 8 9,6 г DS-4;
0,9 г 15-S-40		 11,5 г V3535;
14,4 г AA		 287,2 г BA
Сравнительный пример 1:
Получение мономерной эмульсии: Эмульгированную смесь получали перед полимеризацией путем медленного добавления к перемешиваемому раствору 435,0 г деионизированной воды, 9,6 г DS-4, 0,9 г 15-S-40, 11,5 г V3535, 883,1 г BA, 14,4 г AA и 540,8 г VA.
Полимеризация: Раствор, содержащий 0,9 г бикарбоната натрия и 587,3 г деионизированной воды, помещали в 5-горлую 5-литровую круглодонную колбу, оборудованную термопарой, охлаждающим конденсатором и мешалкой, и нагревали до 74°C в атмосфере азота. Загружали 7,18 г HEC A, диспергированной в 143,6 г горячей воды. В котел загружали 0,01 г FeSO4, 0,01 г тетранатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, 3,2 г APS и 28,7 готовой затравки в 51,0 г деионизированной воды. Когда температура составила 74°C, в течение 210 минут подавали мономерную эмульсию и совместно загружаемый раствор 3,2 г APS, растворенного в 148,0 г деионизированной воды, и 0,7 г IAA, растворенной в 148,0 г деионизированной воды. Температуру реакции полимеризации поддерживали при 73-75°C. После завершения указанных добавлений реакционную смесь охлаждали до 70°C перед постепенным добавлением раствора 3,0 г t-BHP (70% содержание активного компонента) в 28,2 г деионизированной воды и 2,3 г SBS, растворенного в 28,2 г деионизированной воды, в течение 4 минут при перемешивании. После завершения подачи реакцию охлаждали до комнатной температуры. Добавляли 6,8 г Na2CO3 в 78,2 г водного раствора путем добавления по каплям в течение 30 минут для доведения показателя рН до 6,0~8,0. Затем добавляли 0,11 г биоцида KATHON™ LX при перемешивании в течение 30 минут. Добавляли соответствующее количество деионизированной воды для доведения конечного содержания твердой фазы до 42-45%.
Сравнительный пример 2:
Получение мономерной эмульсии: Эмульгированную мономерную смесь получали перед полимеризацией путем медленного добавления к перемешиваемому раствору 435,0 г деионизированной воды, 9,6 г DS-4, 0,9 г 15-S-40, 11,5 г V3535, 883,1 г BA, 14,4 г AA и 540,8 г VA.
Полимеризация: Раствор, содержащий 0,9 г бикарбоната натрия и 605,0 г деионизированной воды, помещали в 5-горлую 5-литровую круглодонную колбу, оборудованную термопарой, охлаждающим конденсатором и мешалкой, и нагревали до 74°C в атмосфере азота. Загружали 14,6 г PVOH A, диспергированного в 125,0 г горячей воды. В котел загружали 0,01 г FeSO4, 0,01 г тетранатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, 3,2 г APS и 28,7 г готовой затравки в 51,0 г деионизированной воды. Когда температура составила 74°C, в течение 210 минут подавали мономерную эмульсию и совместно загружаемый раствор 3,2 г APS, растворенного в 148,0 г деионизированной воды, и 0,7 г IAA, растворенной в 148,0 г деионизированной воды. Температуру реакции полимеризации поддерживали при 73-75°C. После завершения указанных добавлений реакционную смесь охлаждали до 70°C перед постепенным добавлением раствора 3,0 г t-BHP (70% содержание активного компонента) в 28,2 г деионизированной воды и 2,3 г SBS, растворенного в 28,2 г деионизированной воды, в течение 4 минут при перемешивании. После завершения подачи реакцию охлаждали до комнатной температуры. Добавляли 6,8 г Na2CO3 в 78,2 г водного раствора путем добавления по каплям в течение 30 минут для доведения показателя рН до 6,0~8,0. Затем добавляли 0,11 г биоцида KATHON™ LX при перемешивании в течение 30 минут. Добавляли соответствующее количество деионизированной воды для доведения конечного содержания твердой фазы до 42-45%.
Сравнительный пример 3:
Получение мономерной эмульсии: Эмульгированную мономерную смесь получали перед полимеризацией путем медленного добавления к перемешиваемому раствору 435,0 г деионизированной воды, 51,2 г DS-4, 15,8 г 15-S-40, 11,5 г V3535, 789,8 г BA, 14,4 г AA и 634,5 г VA.
Полимеризация: Раствор, содержащий 0,9 г бикарбоната натрия и 730,0 г деионизированной воды, помещали в 5-горлую 5-литровую круглодонную колбу, оборудованную термопарой, охлаждающим конденсатором и мешалкой, и нагревали до 74°C в атмосфере азота. В котел загружали 0,01 г FeSO4, 0,01 г тетранатриевой соли этилендиаминтетрауксусной кислоты, 3,2 г APS и 28,7 г готовой затравки в 51,0 г деионизированной воды. Когда температура составила 74°C, в течение 210 минут подавали мономерную эмульсию и совместно загружаемый раствор 3,2 г APS, растворенного в 148,0 г деионизированной воды, и 0,7 г IAA, растворенной в 148,0 г деионизированной воды. Температуру реакции полимеризации поддерживали при 73-75°C. После завершения указанных добавлений реакционную смесь охлаждали до 70°C перед постепенным добавлением раствора 3,0 г t-BHP (70% содержание активного компонента) в 28,2 г деионизированной воды и 2,3 г SBS, растворенного в 28,2 г деионизированной воды, в течение 4 минут при перемешивании. После завершения подачи реакцию охлаждали до комнатной температуры. Добавляли 6,8 г Na2CO3 в 78,2 г водного раствора путем добавления по каплям в течение 30 минут для доведения показателя рН до 6,0~8,0. Затем добавляли 0,11 г биоцида KATHON™ LX при перемешивании в течение 30 минут. Добавляли соответствующее количество деионизированной воды для доведения конечного содержания твердой фазы до 42-45%.
Массовые проценты поверхностно-активного вещества, защитного коллоида, мономерного стабилизатора, винилацетата и мономера α,β-этиленненасыщенного эфира карбоновой кислоты в примерах согласно настоящему изобретению 1 - 8 и сравнительных примерах 1 - 3 приведены в таблице 2.
Таблица 2
Водная полимерная эмульсия Поверхностно-активное вещество* Защитный коллоид* Мономерный стабилизатор** Винилацетат ** Мономер α,β-этиленненасыщенного эфира карбоновой кислоты **
пример согласно настоящему изобретению 1 0,15% DS-4 0 0,2% V3525;
2,5% AA		 38% 59,3% BA
пример согласно настоящему изобретению 2 0,15% DS-4 0 0,2% V3525;
1% AA		 39% 59,8% BA
пример согласно настоящему изобретению 3 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 0 0,2% V3525;
0,5% AA		 45,5% 53,8% BA
пример согласно настоящему изобретению 4 0,15% DS-4;
0,02% S-15-40		 0 0,2% V3525;
1% AA		 39% 59,8% BA
пример согласно настоящему изобретению 5 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 0 0,2% V3525;
1% AA		 37,5% 61,3% BA
пример согласно настоящему изобретению 6 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 0 0,2% V3525;
1% MAA		 37,5% 61,3% BA
пример согласно настоящему изобретению 7 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 0 0,2% V3525;
1% AA		 19% 79,8% BA
пример согласно настоящему изобретению 8 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 0 0,2% V3525;
1% AA		 78,9% 19,9% BA
Сравнительный пример 1 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 0,5%
HEC A		 0,2% V3525;
1% AA		 37,5% 61,3% BA
Сравнительный пример 2 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 1%
PVOH A		 0,2% V3525;
1% AA		 37,5% 61,3% BA
Сравнительный пример 3 0,80% DS-4;
0,70% S-15-40		 0 0,2% V3525;
1% AA		 44% 54,8% BA
*: сухой массы, в расчете на общую сухую массу полимера;
**: в виде полимеризованных звеньев, сухой массы, в расчете на общую сухую массу полимера.
2. Получение водных адгезивных композиций
Описанные выше водные полимерные эмульсии используют в качестве водных адгезивных композиций без применения дополнительных составов.
3. Получение ламинатов
BOPP и VMCPP пленки использовали без какой-либо предварительной обработки. Адгезив наносили на BOPP, высушивали и объединяли с VMCPP пленками с получением пленочного композита BOPP/адгезив/VMCPP, при этом масса адгезивного покрытия составляла 1,8 г/м2 в расчете на сухую массу. Затем объединенный пленочный композит BOPP/адгезив/VMCPP отверждался при 50°C в течение 1 дня.
IV. Результаты испытания на эксплуатационные характеристики
Как показано в таблице 3, все водные полимерные эмульсии, полученные согласно примерам согласно настоящему изобретению 1 - 8, соответствуют эксплуатационному требованию и имеют хорошую устойчивость при хранении (более 1 месяца) и низкую вязкость (менее 100 сП). Обе водные полимерные эмульсии, полученные согласно сравнительному примеру 1 и сравнительному примеру 2, в которых используются HEC или PVOH, соответственно, в качестве защитного коллоида, имеют высокую вязкость (больше 300 сП) и плохую устойчивость эмульсии при хранении (содержание абразивных частиц больше 1%). Хотя сравнительный пример 4 (связующее вещество Rovace™ 662) имеет хорошую устойчивость эмульсии при хранении, его вязкость (более 300 сП) выше необходимого эксплуатационного требования, составляющего менее 100 сП, вследствие высокого уровня поверхностно-активного вещества и добавленного защитного коллоида.
Таблица 3
Водная полимерная эмульсия Поверхностно-активное вещество* Защитный коллоид* Устойчивость эмульсии при хранении Вязкость (сП) Tg (°C)**
пример согласно настоящему изобретению 1 0,15% DS-4 0 >1 месяца
(абразивные частицы < 0,2%)		 15-20 -27°C
пример согласно настоящему изобретению 2 0,15% DS-4 0 > 3 месяцев
(абразивные частицы < 0,2%)		 15-20 -28°C
пример согласно настоящему изобретению 3 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 0 > 5 месяцев
(абразивные частицы < 0,2%)		 15-20 -23°C
пример согласно настоящему изобретению 4 0,15% DS-4;
0,02% S-15-40		 0 > 3 месяцев
(абразивные частицы < 0,2%)		 15-20 -28°C
пример согласно настоящему изобретению 5 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 0 > 5 месяцев
(абразивные частицы < 0,2%)		 15-20 -29°C
пример согласно настоящему изобретению 6 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 0 > 5 месяцев
(абразивные частицы < 0,2%)		 15-20 -28,7°C
пример согласно настоящему изобретению 7 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 0 > 3 месяцев
(абразивные частицы < 0,2%)		 15-20 -43°C
пример согласно настоящему изобретению 8 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 0 > 3 месяцев
(абразивные частицы < 0,2%)		 15-20 8°C
Сравнительный пример 1 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 0,5% HEC A абразивные частицы > 1% >300 -29°C
Сравнительный пример 2 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 1% PHOV A абразивные частицы > 1% >300 -29°C
Сравнительный
пример 4:
Rovace™ 662		 Нет данных Нет данных > 3 месяцев
(абразивные частицы < 0,2%)		 >300 Нет данных
*: сухой массы, в расчете на общую сухую массу полимера;
**: Tg в настоящем документе рассчитывают с помощью уравнения Фокса (T. G. Fox, Bull. Am. Physics Soc., Volume 1, Issue 3, page 123 (1956)).
Как показано в таблице 4, ламинаты, полученные из водной адгезивной композиции, содержащей водные полимерные эмульсии, полученные согласно примерам согласно настоящему изобретению 3 - 5, обладают хорошими адгезионными характеристиками в виде прочности сцепления (более 1,0 Н/15 нм) и прочности термосклеивания (более 10 Н/15 нм). В частности, пример согласно настоящему изобретению 5 демонстрирует оптимизированные рабочие характеристики по сравнению со сравнительным примером 5 (связующее вещество Robond™ L-70D, полученное из стирол-акриловой эмульсии), который используют в качестве эталона для целевых показателей эксплуатационных качеств. Хотя водная полимерная эмульсия, полученная согласно сравнительному примеру 3, обладает хорошей устойчивостью и низкой вязкостью, прочность сцепления (менее 0,5 Н/нм) ламината, полученного из водной адгезивной композиции, содержащей водную полимерную эмульсию, полученную согласно сравнительному примеру 3, намного ниже прочности сцепления примера согласно настоящему изобретению 3 - 5 вследствие высокого уровня поверхностно-активного вещества.
Таблица 4
Ламинаты Поверхностно-активное вещество* Защитный коллоид* Прочность сцепления (Н/15 нм) Прочность термосклеивания
(Н/15 нм)
Пример согласно настоящему изобретению 3 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 0 1,1 14,6
Пример согласно настоящему изобретению 4 0,15% DS-4;
0,02% S-15-40		 0 1,27 15
Пример согласно настоящему изобретению 5 0,15% DS-4;
0,04% S-15-40		 0 1,5 15,6
Сравнительный
пример 3		 0,80% DS-4;
0,70% S-15-40		 0 <0,5 Нет данных
Сравнительный
пример 5:
ROBOND™ L-70D		 Нет данных Нет данных 1,54 15

Claims (15)

1. Водная полимерная эмульсия в качестве связующего вещества для адгезивной композиции, содержащая:
i) в виде полимеризованных звеньев, от 20 до 79,80% сухой массы винилацетата в расчете на общую сухую массу полимера;
ii) в виде полимеризованных звеньев, от 20 до 79,80% сухой массы мономера α,β-этиленненасыщенного эфира карбоновой кислоты, представляющего собой метилакрилат, этилакрилат, бутилакрилат, 2-этилгексилакрилат, децилакрилат, лаурилакрилат, метилметакрилат, бутилметакрилат, изодецилметакрилат, лаурилметакрилат, в расчете на общую сухую массу полимера;
iii) в виде полимеризованных звеньев, от 0,1 до 5% сухой массы мономерного стабилизатора, представляющего собой акриловую кислоту, метакриловую кислоту или винилсульфонат натрия, в расчете на общую сухую массу полимера;
iv) от 0,05 до 0,5% сухой массы анионного поверхностно-активного вещества и/или неионного поверхностно-активного вещества в расчете на общую сухую массу полимера, при этом анионное поверхностно-активное вещество представляет собой додецилбензолсульфонат натрия, а неионное поверхностно-активное вещество представляет собой полиоксиэтиленированный спирт общей формулы RO(CH2CH2O)nH, где R представляет собой С12-С18-алкил, а n больше 20;
отличающаяся тем, что вязкость указанной водной полимерной эмульсии составляет менее 100 сП и что указанная водная полимерная эмульсия не содержит защитный коллоид.
2. Водная полимерная эмульсия по п. 1, отличающаяся тем, что указанная вязкость водной полимерной эмульсии составляет менее 50 сП.
3. Водная полимерная эмульсия по п. 1, отличающаяся тем, что указанная вязкость водной полимерной эмульсии составляет менее 30 сП.
4. Водная полимерная эмульсия по п. 1, отличающаяся тем, что указанное поверхностно-активное вещество представляет собой комбинацию анионного поверхностно-активного вещества и неионного поверхностно-активного вещества, при этом мольное соотношение ионного поверхностно-активного вещества к мольному соотношению неионного поверхностно-активного вещества составляет от 0,5 до 20.
5. Водная полимерная эмульсия по п. 1, отличающаяся тем, что температура стеклования указанной водной полимерной эмульсии составляет от 8°С до -43°C.
6. Водная полимерная эмульсия по п. 1, отличающаяся тем, что температура стеклования указанной водной полимерной эмульсии составляет от -23°C до -30°C.
7. Водная полимерная эмульсия по п. 1, отличающаяся тем, что размер частиц в указанной водной полимерной эмульсии составляет от 150 до 500 нм.
8. Водная полимерная эмульсия по п. 1, отличающаяся тем, что указанный мономер α,β-этиленненасыщенного эфира карбоновой кислоты представляет собой мономер (мет)акрилового эфира.
9. Водная полимерная эмульсия по п. 1, отличающаяся тем, что указанная водная полимерная эмульсия дополнительно содержит мономер сложного винилового эфира, отличный от винилацетата.
10. Водная адгезивная композиция, содержащая водную полимерную эмульсию по любому из пп. 1-9.
RU2018122476A 2015-12-08 2015-12-08 Водная полимерная эмульсия и полученная из нее водная адгезивная композиция RU2754556C2 (ru)

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
PCT/CN2015/096614 WO2017096514A1 (en) 2015-12-08 2015-12-08 An aqueous polymer emulsion and an aqueous adhesive composition formed therefrom

Publications (3)

Publication Number Publication Date
RU2018122476A RU2018122476A (ru) 2019-12-20
RU2018122476A3 RU2018122476A3 (ru) 2019-12-20
RU2754556C2 true RU2754556C2 (ru) 2021-09-03

Family

ID=59012531

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2018122476A RU2754556C2 (ru) 2015-12-08 2015-12-08 Водная полимерная эмульсия и полученная из нее водная адгезивная композиция

Country Status (10)

Country Link
US (1) US10975273B2 (ru)
EP (1) EP3387029B1 (ru)
JP (1) JP6849679B2 (ru)
CN (1) CN108290986B (ru)
AR (1) AR106828A1 (ru)
BR (1) BR112018009945B1 (ru)
MX (1) MX2018006262A (ru)
RU (1) RU2754556C2 (ru)
TW (1) TWI791421B (ru)
WO (1) WO2017096514A1 (ru)

Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP3723978A1 (en) * 2017-12-14 2020-10-21 Amcor Flexibles Italia S.R.L. Alkaline resistant multilayer structure
CN113072663A (zh) * 2021-03-31 2021-07-06 海南必凯水性新材料有限公司 一种纸张用的热封型丙烯酸乳液及其制备方法

Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6201062B1 (en) * 1997-03-06 2001-03-13 Wacker-Chemie Gmbh Method for producing protective colloid-free dispersions and dispersion powders
RU2315062C1 (ru) * 2006-09-18 2008-01-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени акад. В.А. Каргина с опытным заводом" (ФГУП "НИИ полимеров") Способ получения водной дисперсии акрилового сополимера для клеев, чувствительных к давлению
CN101585894A (zh) * 2009-07-03 2009-11-25 四川大学 一种纳米醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚乳液的制备方法
RU2472832C2 (ru) * 2008-06-23 2013-01-20 Ваккер Хеми Аг Термоустойчивая полимерная дисперсия, полученная эмульсионной полимеризацией
CN103059211A (zh) * 2011-10-18 2013-04-24 中国石油化工集团公司 一种醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚乳液及其合成方法和用途
CN103435736A (zh) * 2013-08-22 2013-12-11 华南理工大学 一种用于水性膨胀型防火涂料的乳液及其制备方法
CN105086886A (zh) * 2015-09-23 2015-11-25 广州宏昌胶粘带厂 单组分自交联型耐高温乳液压敏胶及其制备方法和应用

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL131848C (ru) * 1963-11-20 1900-01-01
DE2256154C3 (de) * 1972-11-16 1984-10-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Polymerisaten monoolefinisch ungesättigter Carbonsäureester
US5037700A (en) 1981-01-19 1991-08-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Flexible laminates
US5201948A (en) 1991-05-24 1993-04-13 Rohm And Haas Company Method for improving scrub resistance
US6251213B1 (en) 1992-10-01 2001-06-26 Rohm And Haas Company Laminating construction adhesive compositions with improved performance
US6087425A (en) 1994-02-18 2000-07-11 Rohm And Haas Company Laminating adhesive composition
CA2695239C (en) * 2007-08-10 2017-01-24 Lawrence C. Davis Styrenated phenol ethoxylates in emulsion polymerization
WO2011009800A1 (en) 2009-07-21 2011-01-27 Basf Se Film-to-film laminate, made by using an aqueous polymer dispersion as adhesive agent
CN102471632B (zh) * 2009-07-22 2014-12-03 巴斯夫欧洲公司 用作具有改善的火行为的灰泥和涂料的粘合剂的水性聚合物分散体
ES2422272T3 (es) * 2010-11-18 2013-09-10 Cognis Ip Man Gmbh Composiciones acuosas de baja viscosidad
CN102559104B (zh) 2011-12-26 2013-10-30 北京高盟新材料股份有限公司 水性凹印镀铝复合胶及其制备方法
ES2962240T3 (es) * 2014-04-11 2024-03-18 Basf Se Dispersión polimérica acuosa para papel con un copolímero de acetato de vinilo y un monómero de acrilato preparado en presencia de un derivado de almidón
WO2015155157A1 (en) * 2014-04-11 2015-10-15 Basf Se Aqueous polymer dispersion for paper with a copolymer of vinyl acetate and an acrylate monomer
US9688800B2 (en) * 2014-07-07 2017-06-27 Columbia Insurance Company Sequentially polymerized hybrid latex

Patent Citations (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US6201062B1 (en) * 1997-03-06 2001-03-13 Wacker-Chemie Gmbh Method for producing protective colloid-free dispersions and dispersion powders
RU2315062C1 (ru) * 2006-09-18 2008-01-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени акад. В.А. Каргина с опытным заводом" (ФГУП "НИИ полимеров") Способ получения водной дисперсии акрилового сополимера для клеев, чувствительных к давлению
RU2472832C2 (ru) * 2008-06-23 2013-01-20 Ваккер Хеми Аг Термоустойчивая полимерная дисперсия, полученная эмульсионной полимеризацией
CN101585894A (zh) * 2009-07-03 2009-11-25 四川大学 一种纳米醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚乳液的制备方法
CN103059211A (zh) * 2011-10-18 2013-04-24 中国石油化工集团公司 一种醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚乳液及其合成方法和用途
CN103435736A (zh) * 2013-08-22 2013-12-11 华南理工大学 一种用于水性膨胀型防火涂料的乳液及其制备方法
CN105086886A (zh) * 2015-09-23 2015-11-25 广州宏昌胶粘带厂 单组分自交联型耐高温乳液压敏胶及其制备方法和应用

Also Published As

Publication number Publication date
TW201720899A (zh) 2017-06-16
EP3387029B1 (en) 2021-10-20
AR106828A1 (es) 2018-02-21
EP3387029A1 (en) 2018-10-17
CN108290986B (zh) 2023-11-28
EP3387029A4 (en) 2019-07-03
BR112018009945B1 (pt) 2022-01-04
MX2018006262A (es) 2018-11-09
US10975273B2 (en) 2021-04-13
WO2017096514A1 (en) 2017-06-15
JP6849679B2 (ja) 2021-03-24
US20180298247A1 (en) 2018-10-18
BR112018009945A2 (pt) 2018-11-06
RU2018122476A (ru) 2019-12-20
JP2019504132A (ja) 2019-02-14
TWI791421B (zh) 2023-02-11
RU2018122476A3 (ru) 2019-12-20
CN108290986A (zh) 2018-07-17

Similar Documents

Publication Publication Date Title
KR20080025037A (ko) 수성 분산액, 그의 제조 방법, 조성물, 접착제 및 코팅물질
CN112074550B (zh) 丙烯酸类乳液树脂的制备方法
MXPA05005903A (es) Composiciones polimericas.
JP2002241433A (ja) 新規ビニルアルコール系樹脂及びその用途
KR101160713B1 (ko) 초산비닐 수지계 에멀젼 및 그의 제조방법
RU2754556C2 (ru) Водная полимерная эмульсия и полученная из нее водная адгезивная композиция
CN110317303B (zh) 底漆层形成用(甲基)丙烯酸树脂乳液
JP2018515640A (ja) 感圧接着剤組成物の製造方法
KR100855598B1 (ko) 에틸렌 비닐에스테르 공중합체를 함유하는 수성 에멀젼
JP2004300193A (ja) 水性エマルジョン
JP2004217724A (ja) 水性エマルジョンの製造方法
KR20210145496A (ko) 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물
KR102625863B1 (ko) 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물
KR102671012B1 (ko) 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물
JP2001220484A (ja) 水性エマルジョンおよびその製法
RU2494115C1 (ru) Способ получения поливинилацетатной дисперсии
WO1992012213A1 (en) Laminating adhesive
JP4628534B2 (ja) 水性エマルジョン組成物
TW202244223A (zh) 黏合劑組合物及其製造方法
JP2001164220A (ja) 紙工用接着剤
JP2004300194A (ja) 水性エマルジョンおよび接着剤
CN113429510A (zh) 一种可擦式水性丙烯酸可移胶及其制备工艺
JP2001106856A (ja) 水性エマルジョン組成物
JPS6112938B2 (ru)
JP2003138095A (ja) 水性エマルジョンおよび接着剤