JP2001106856A - 水性エマルジョン組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】 【課題】 放置粘度安定性に優れ、かつ耐水性および耐
煮沸水接着力に優れる水性エマルジョンを得ること。 【解決手段】 けん化度９５モル％以上のビニルアルコ
ール系重合体を分散剤として、ビニルエステル系単量体
およびカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を乳
化重合する際に、ビニルエステル系単量体１００重量部
に対し、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体
０．０１〜３重量部を均一に混合して乳化重合して得た
水性エマルジョン(A)およびアルミニウム化合物(B)から
なる水性エマルジョン組成物。

Description

【発明の詳細な説明】

【０００１】

【発明の属する技術分野】本発明は、耐水性および放置
安定性に優れる水性エマルジョン組成物に関する。

【０００２】

【従来の技術】従来、ポリビニルアルコール（以下、Ｐ
ＶＡと略記することがある）はエチレン性不飽和単量
体、特に酢酸ビニルに代表されるビニルエステル系単量
体の乳化重合用保護コロイドとして広く用いられてお
り、これを保護コロイドとして用いて乳化重合して得ら
れるビニルエステル系水性エマルジョンは紙用、木工用
およびプラスチック用などの各種接着剤、含浸紙用およ
び不織製品用などの各種バインダー、混和剤、打継ぎ
材、塗料、紙加工および繊維加工などの分野で広く用い
られている。このような水性エマルジョンは、ＰＶＡ系
重合体のけん化度を調整することにより、一般的に粘度
が低く、ニュートニアン流動に近い粘性を有し、比較的
耐水性の良好なものから、一般的に粘度が高く、比較的
エマルジョン粘度の温度依存性が小さいものが得られる
ことから、種々の用途に賞用されてきた。しかしなが
ら、該水性エマルジョンのあるものは、流動性（高速塗
工性）が不足している、また耐水性が悪い、エマルジョ
ン粘度の温度依存性が大きい、低温時のエマルジョン粘
度の上昇が著しいなどの欠点を有しており、これらの性
質は乳化重合に用いたＰＶＡ系重合体に依るところが大
であることが知られている。

【０００３】すなわち、乳化重合用分散剤としてのＰＶ
Ａ系重合体は、一般的には鹸化度９８モル％程度のいわ
ゆる”完全鹸化ＰＶＡ”と鹸化度８８モル％程度の”部
分鹸化ＰＶＡ”があり、前者を使用した場合、比較的耐
水性および流動性（高速塗工性）は良好なものの、低温
放置時のエマルジョン粘度の上昇が著しく、ゲル化し易
いという欠点がある。他方、後者のＰＶＡ系重合体を使
用した場合、エマルジョンの低温時の粘度上昇やゲル化
性向は改善されるものの耐水性に劣る欠点を有してい
る。このような欠点を改良するために、乳化重合初期に
少量のアクリル酸を使用する方法が提案（特開平２−２
８２０３、特開平７−１４５３６３等）されているが、
耐水性、エマルジョン粘度の放置安定性を同時に満足す
ることはできなかった。そこで、エチレン単位を含有す
るビニルアルコール系重合体が提案（特開平１１−２１
５２９、特開平１１−２１３８０、特開平１０−２２６
７７４等）され、耐水性と低温放置安定性が大幅に改善
された。しかしながら、エチレン単位を有していても、
ＰＶＡであるが故に、厳しい耐水性を要求される用途、
例えば耐煮沸水浸漬試験をクリアしなければならない用
途では要求を完全に満足することができないのが現状で
あった。

【０００４】

【発明が解決しようとする課題】本発明は、このような
事情のもとで、耐水性、放置安定性の両者に優れ、さら
に耐煮沸水接着力に優れる水性エマルジョン組成物を提
供することを目的とするものである。

【０００５】

【課題を解決するための手段】本発明者らは、前記の好
ましい性質を有する水性エマルジョン組成物を開発すべ
く鋭意研究を重ねた結果、けん化度９５モル％以上のビ
ニルアルコール系重合体を分散剤として、ビニルエステ
ル系単量体およびカルボキシル基含有エチレン性不飽和
単量体を乳化重合する際に、ビニルエステル系単量体１
００重量部に対し、カルボキシル基含有エチレン性不飽
和単量体０．０１〜３重量部を均一に混合して乳化重合
して得た水性エマルジョン(A)およびアルミニウム化合
物(B)からなる水性エマルジョン組成物が上記目的を達
成するものであることを見出した。また、分散剤である
ビニルアルコール系重合体として分子内にエチレン単位
を１〜１５モル％含有し、けん化度９５モル％以上のビ
ニルアルコール系重合体を用いるとさらに好ましい物性
を有する水性エマルジョン組成物が得られることを見出
し、本発明を完成させるにいたった。

【０００６】

【発明の実施の形態】本発明の水性エマルジョン組成物
に用いる水性エマルジョン（Ａ）の分散剤として用いら
れる、けん化度９５モル％以上のビニルアルコール系重
合体は、定法により、ビニルエステル系重合体をけん化
することにより得ることができる。

【０００７】また、本発明の水性エマルジョン組成物に
用いる水性エマルジョン（Ａ）の分散剤として用いられ
る分子内にエチレン単位を１〜１５モル％含有し、けん
化度９５モル％以上のビニルアルコール系重合体は、ビ
ニルエステルとエチレンとの共重合体をけん化すること
により得ることができる。

【０００８】ここで、ビニルエステルとしては、蟻酸ビ
ニル、酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル、ピバリン酸ビ
ニルなどが挙げられるが、酢酸ビニルが経済的にみて好
ましい。

【０００９】エチレン単位の含有量としては、１〜２０
モル％であることが好適であり、好ましくは３〜１５
％、さらに好ましくは５〜１０％である。エチレン単位
の含有量が１モル％未満の場合には、上述の耐水性と放
置安定性を同時に満足する水性エマルジョンが得られ
ず、２０モル％を越える場合には、水溶性が低下し、安
定な水性エマルジョンが得られない懸念が生じる。

【００１０】また、分散剤に用いられるけん化度９５モ
ル％以上のビニルアルコール系重合体、あるいは分子内
にエチレン単位を１〜２０モル％含有し、けん化度９５
モル％以上のビニルアルコール系重合体は、本発明の効
果を損なわない範囲で共重合可能なエチレン性不飽和単
量体を共重合したものでも良い。このようなエチレン性
不飽和単量体としては、例えば、アクリル酸、メタクリ
ル酸、フマル酸、（無水）マレイン酸、（無水）イタコ
ン酸、アクリロニトリル、メタクリロニトリル、アクリ
ルアミド、メタクリルアミド、トリメチル−（３−アク
リルアミド−３−ジメチルプロピル）−アンモニウムク
ロリド、アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン
酸およびそのナトリウム塩、エチルビニルエーテル、ブ
チルビニルエーテル、Ｎ−ビニルピロリドン、塩化ビニ
ル、臭化ビニル、フッ化ビニル、塩化ビニリデン、フッ
化ビニリデン、テトラフルオロエチレン、ビニルスルホ
ン酸ナトリウム、アリルスルホン酸ナトリウムなどが挙
げられる。また、チオール酢酸、メルカプトプロピオン
酸などのチオール化合物の存在下で、酢酸ビニルなどの
ビニルエステル系単量体を、エチレンと共重合し、それ
をけん化することによって得られる末端変性物も用いる
ことができる。

【００１１】本発明の水性エマルジョンの分散剤として
用いるけん化度９５モル％以上のビニルアルコール系重
合体あるいは分子内にエチレン単位を１〜２０モル％含
有し、けん化度９５モル％以上のビニルアルコール系重
合体のけん化度は、９５モル％以上であることが必要で
あり、より好ましくは９６モル％以上、さらに好ましく
は９７モル％以上である。けん化度が９５モル％未満の
場合には、耐水性に優れた水性エマルジョン組成物が得
られない。ビニルアルコール系重合体の重合度は、１０
０〜８０００の範囲が好ましく、３００〜３０００がよ
り好ましい。重合度が１００未満の場合には、ＰＶＡ保
護コロイドとしての特徴が発揮されず、８０００を越え
る場合には、該ＰＶＡ系重合体の工業的な製造に問題が
ある。

【００１２】本発明の水性エマルジョン組成物を構成す
る水性エマルジョンにおける分散質を構成するビニルエ
ステル系単量体単位としては、ギ酸ビニル、酢酸ビニ
ル、プロピオン酸ビニル、バーサチック酸ビニルなどが
挙げられ、一般的に酢酸ビニルが好ましく用いられる。

【００１３】また、本発明においてはカルボキシル基含
有エチレン性不飽和単量体を用いることが不可欠であ
る。カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体として
は特に制限されないが、アクリル酸、メタクリル酸、イ
タコン酸、無水マレイン酸等が挙げられ、特にアクリル
酸が好適に用いられる。

【００１４】本発明において、カルボキシル基含有エチ
レン性不飽和単量体は、ビニルエステル系単量体１００
重量部に対して、０．０１〜３重量部用いることが重要
で、好ましくは０．０２〜２．５重量部、より好ましく
は０．０３〜２重量部である。カルボキシル基含有エチ
レン性不飽和単量体が０．０１重量部未満の場合、耐水
性、耐煮沸水接着力が不足し、３重量部をこえると重合
安定性が低下する場合がある。

【００１５】本発明においてはカルボキシル基含有エチ
レン性不飽和単量体をビニルエステル系単量体に均一に
混合して乳化重合することが重要である。ここで、均一
に混合して乳化重合する方法としては、攪拌などにより
両単量体を均一に混合し、これを乳化重合器に導入して
乳化重合する方法、それぞれの単量体を乳化重合器中に
同時に添加して攪拌しながら乳化重合する方法などが挙
げられる。均一混合しないまま乳化重合すると、後述す
る比較例１から明らかなように、耐水性、耐煮沸接着性
の優れたエマルジョン組成物が得られない。

【００１６】また、本発明の効果を阻害しない範囲で、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸ブチ
ル、アクリル酸２−エチルヘキシル、アクリル酸ドデシ
ル、アクリル酸２−ヒドロキシエチルなどのアクリル酸
エステル、メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、
メタクリル酸ブチル、メタクリル酸２−エチルヘキシ
ル、メタクリル酸ドデシル、メタクリル酸２−ヒドロキ
シエチルなどのメタクリル酸エステル、アクリル酸ジメ
チルアミノエチル、メタクリル酸ジメチルアミノエチル
およびこれらの四級化物、さらには、アクリルアミド、
メタクリルアミド、Ｎ−メチロールアクリルアミド、
Ｎ，Ｎ−ジメチルアクリルアミド、アクリルアミド−２
−メチルプロパンスルホン酸およびそのナトリウム塩な
どのアクリルアミド系単量体、スチレン、α−メチルス
チレン、ｐ−スチレンスルホン酸およびナトリウム、カ
リウム塩などのスチレン系単量体、ジビニルベンゼン、
テトラアリロキシエタン、 Ｎ，Ｎ‘−メチレンビス−
アクリルアミド、１，３−ブチレングリコールジアクリ
レート、１，５−ペンタンジオールジアクリレート、ネ
オペンチルグリコールジアクリレート、１，６−ヘキサ
ンジオールジアクリレート、ジエチレングリコールジア
クリレート、トリエチレングリコールジアクリレート、
テトラエチレングリコールジアクリレート、ポリエチレ
ングリコールジアクリレート、ポリプロピレングリコー
ルジアクリレート等の多官能性エチレン性不飽和単量
体、その他Ｎ−ビニルピロリドンなど、また、ブタジエ
ン、イソプレン、クロロプレンなどのジエン系単量体を
併用しても構わない。

【００１７】本発明の水性エマルジョン組成物を構成す
る水性エマルジョン（A）は、前述したけん化度９５モ
ル％以上のビニルアルコール系重合体（以後ＰＶＡと略
記することがある）あるいは分子内にエチレン単位を１
〜２０モル％含有するビニルアルコール系重合体（以後
エチレン変性ＰＶＡと略記することがある）の水溶液を
分散剤に用いて、従来公知の重合開始剤の存在下に、上
記ビニルエステル系単量体およびカルボキシル基含有エ
チレン性不飽和単量体を一時又は連続的に添加して、該
ビニルエステル系単量体およびカルボキシル基含有エチ
レン性不飽和単量体を乳化重合することにより得られ
る。また、ビニルエステル系単量体およびカルボキシル
基含有エチレン性不飽和単量体を、予めＰＶＡあるいは
エチレン変性ＰＶＡ水溶液を用いて乳化したものを、連
続的に重合反応系に添加する乳化重合法も採用できる。
該ＰＶＡあるいはエチレン変性ＰＶＡの使用量について
は特に制限はないが、ビニルエステル系単量体およびカ
ルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体の重合体１０
０重量部に対して好ましくは１〜３０重量部、より好ま
しくは２〜２０重量部の範囲である。該使用量が１重量
部未満および３０重量部を越える場合には、重合安定性
が低下したり、初期接着力や耐水接着力が低下すること
がある。本発明に用いる水性エマルジョンは、上記の方
法で得られる水性エマルジョンをそのまま用いることが
できるが、必要があれば、本発明の効果を損なわない範
囲で、従来公知の各種エマルジョンを添加して用いるこ
とができる。なお、本発明に用いる水性エマルジョンに
おける分散剤としては、前述のＰＶＡ系重合体およびエ
チレン変性ＰＶＡ系重合体が用いられるが、必要に応じ
て、従来公知のアニオン性、ノニオン性あるいはカチオ
ン性の界面活性剤や、ＰＶＡ系重合体、ヒドロキシエチ
ルセルロースなどを併用することもできる。

【００１８】本発明に用いられるアルミニウム化合物
（Ｂ）としては特に制限はないが、塩化アルミニウム、
硝酸アルミニウムおよびその水和物、硫酸アルミニウム
（硫酸バンド）などが好ましく用いられる。なかでも、
塩化アルミニウム、硝酸アルミニウムがより好ましく用
いられる。

【００１９】本発明の水性エマルジョン組成物におい
て、アルミニウム化合物（Ｂ）の水性エマルジョンに対
する配合量に特に制限はないが、水性エマルジョン(A)
１００重量部（固形分）に対して、０．０１〜５重量部
の割合で配合されることが好ましく、０．０２〜３重量
部、さらには０．０３〜２．５重量部配合されることが
より好ましい。アルミニウム化合物（Ｂ）の配合比率が
０．０１重量部未満の場合には耐水性、耐煮沸水接着力
が低く、５重量部を越えると水性エマルジョン組成物の
粘度安定性が低下する場合がある。

【００２０】本発明の水性エマルジョン組成物には、必
要に応じて、その乾燥性、セット性、粘度、造膜性など
を調製するために、トルエン、パークレン、ジクロロベ
ンゼン、トリクロロベンゼンなどの各種有機溶剤、でん
ぷん、変性でんぷん、酸化でんぷん、アルギン酸ソー
ダ、カルボキシメチルセルロース、メチルセルロース、
ヒドロキシメチルセルロース、無水マレイン酸／イソブ
テン共重合体、無水マレイン酸／スチレン共重合体、無
水マレイン酸／メチルビニルエーテル共重合体、ポリビ
ニルアルコールなどの水溶性高分子や尿素／ホルマリン
樹脂、尿素／メラミン／ホリマリン樹脂、フェノール／
ホリマリン樹脂などの熱硬化性樹脂、さらに、クレー、
カオリン、タルク、炭酸カルシウム、木粉などの充填
剤、小麦粉などの増量剤、酸化チタンなどの顔料あるい
はその他、消泡剤、分散剤、凍結防止剤、防腐剤、防錆
剤などの各種添加剤を配合しても良い。本発明の水性エ
マルジョン組成物は、耐水性、耐煮沸水接着力が高いと
いう特徴を生かして、木工用接着剤、紙加工用接着剤、
塗料、繊維処理剤等の各種用途において用いられる。

【００２１】

【実施例】次に、実施例および比較例により本発明をさ
らに詳細に説明する。なお、以下の実施例および比較例
において「部」および「％」は、特に断らない限り重量
基準を意味する。

【００２２】水性エマルジョン製造例１ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水３００
ｇ、ＰＶＡ−１（重合度１０００、けん化度９９．３モ
ル％、エチレン変性量７．０モル％）２６ｇを仕込み９
５℃で２時間攪拌し、完全に溶解した。また、別の容器
を用い、酢酸ビニルとアクリル酸を重量比で９９．５：
０．５の割合で均一に混合した単量体を調整した（混合
単量体１）。次に、このＰＶＡ水溶液を冷却、窒素置換
後、２００ｒｐｍで撹拌しながら単量体１ ２６ｇを仕
込み、６０℃に昇温した後、過酸化水素／酒石酸のレド
ックス開始剤系の存在下で重合を開始した。重合開始１
５分後から混合単量体１ ２３４ｇを３時間にわたって
連続的に添加し、重合を完結させた。固形分濃度４７．
８％のポリ酢酸ビニル系エマルジョンが得られた。この
エマルジョンの１００重量部に対してジブチルフタレー
ト５部を添加混合した（Ｅｍ−１）。

【００２３】水性エマルジョン比較製造例１（アクリル
酸初期一括添加） 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水３００
ｇ、「ＰＶＡ−１」 ２６ｇを仕込み９５℃で２時間攪
拌し、完全に溶解した。次に、このＰＶＡ水溶液を冷
却、窒素置換後、２００ｒｐｍで撹拌しながら酢酸ビニ
ル２５．９ｇとアクリル酸１．３ｇを仕込み、６０℃に
昇温した後、過酸化水素／酒石酸のレドックス開始剤系
の存在下で重合を開始した。重合開始１５分後から酢酸
ビニル２３４ｇを３時間にわたって連続的に添加し、重
合を完結させた。固形分濃度４７．７％のポリ酢酸ビニ
ル系エマルジョンが得られた。このエマルジョンの１０
０重量部に対してジブチルフタレート５部を添加混合し
た（Ｅｍ−２）。

【００２４】水性エマルジョン製造例２ 還流冷却器、滴下ロート、温度計、窒素吹込口を備えた
１リットルガラス製重合容器に、イオン交換水２６０
ｇ、ＰＶＡ−２（重合度１７００、けん化度９７．３モ
ル％、エチレン変性量４．０モル％）１８．２ｇを仕込
み９５℃で完全に溶解した。また、別の容器に、酢酸ビ
ニルとアクリル酸を重量比で９９．５：０．５の割合で
加えて攪拌し、均一に混合した単量体を調整した（混合
単量体１）。次に、このＰＶＡ水溶液を冷却、窒素置換
後、２００ｒｐｍで撹拌しながら酢酸ビニル２５．８ｇ
およびアクリル酸０．１５ｇをそれぞれ滴下ロートによ
り滴下し、６０℃に昇温した後、過酸化水素／酒石酸の
レドックス開始剤系の存在下で重合を開始した。重合開
始１５分後から酢酸ビニル２３２．８ｇおよびアクリル
酸１．２ｇを３時間にわたって同時かつ連続的に添加
し、重合を完結させた。固形分濃度４６．９％のポリ酢
酸ビニル系エマルジョンが得られた。このエマルジョン
の１００重量部に対してジブチルフタレート５部を添加
混合した（Ｅｍ−３）。

【００２５】水性エマルジョン比較製造例２ 水性エマルジョン製造例１において用いた酢酸ビニルと
アクリル酸を重量比で９９．５：０．５の割合で均一に
混合した単量体（混合単量体１）を用いる代わりに酢酸
ビニルのみを用いた以外は水性エマルジョン製造例１と
同様にして、固形分濃度４７．９％のポリ酢酸ビニル系
エマルジョンが得られた。このエマルジョンの１００重
量部に対してジブチルフタレート５部を添加混合した
（Ｅｍ−４）。

【００２６】水性エマルジョン比較製造例３ 水性エマルジョン製造例２において用いた酢酸ビニルと
アクリル酸を重量比で９９．５：０．５の割合で均一に
混合した単量体を用いる代わりに酢酸ビニルのみを用い
た以外は水性エマルジョン製造例１と同様にして、固形
分濃度４６．８％のポリ酢酸ビニル系エマルジョンが得
られた。このエマルジョンの１００重量部に対してジブ
チルフタレート５部を添加混合した（Ｅｍ−５）。

【００２７】水性エマルジョン製造例３ 水性エマルジョン製造例２において用いたＰＶＡ−２を
用いる代わりにＰＶＡ−３（重合度１７００、けん化度
９８．５モル％、クラレ製ＰＶＡ−１１７）を用いた以
外は水性エマルジョン製造例２と同様にして、固形分濃
度４７．０％のポリ酢酸ビニル系エマルジョンが得られ
た。このエマルジョンの１００重量部に対してジブチル
フタレート５部を添加混合した（Ｅｍ−６）。

【００２８】水性エマルジョン比較製造例４ 水性エマルジョン製造例２において用いたＰＶＡ−３を
用いる代わりにＰＶＡ−４（重合度１７００、けん化度
８８．０モル％、クラレ製ＰＶＡ−２１７）を用いた以
外は水性エマルジョン製造例２と同様にして、固形分濃
度４７．０％のポリ酢酸ビニル系エマルジョンが得られ
た。このエマルジョンの１００重量部に対してジブチル
フタレート５部を添加混合した（Ｅｍ−７）。

【００２９】水性エマルジョン製造例４ 水性エマルジョン製造例１において用いた酢酸ビニルと
アクリル酸を重量比で９９．５：０．５の割合で均一に
混合した単量体を用いる代わりに、酢酸ビニルとアクリ
ル酸を重量比で９９．９：０．１の割合で均一に混合し
た単量体を用いた他は水性エマルジョン製造例１と同様
にして、固形分濃度４８．０％のポリ酢酸ビニル系エマ
ルジョンが得られた。このエマルジョンの１００重量部
に対してジブチルフタレート５部を添加混合した（Ｅｍ
−８）。

【００３０】水性エマルジョン製造例５ 水性エマルジョン製造例１において用いた酢酸ビニルと
アクリル酸を重量比で９９．５：０．５の割合で均一に
混合した単量体を用いる代わりに、酢酸ビニルとアクリ
ル酸を重量比で９８．５：１．５の割合で均一に混合し
た単量体を用いた他は水性エマルジョン製造例１と同様
にして、固形分濃度４８．３％のポリ酢酸ビニル系エマ
ルジョンが得られた。このエマルジョンの１００重量部
に対してジブチルフタレート５部を添加混合した（Ｅｍ
−９）。

【００３１】実施例１ 水性エマルジョン製造例１で得られたＥｍ−１ １００
重量部（固形分）に対して、塩化アルミニウムを０．５
重量部配合して水性エマルジョン組成物を調整した。得
られた水性エマルジョン組成物の皮膜耐水性、耐煮沸水
接着力および粘度安定性を下記の要領で評価した。結果
を表１に示す。

【００３２】（エマルジョンの評価） （１）皮膜の耐水性 得られた水性エマルジョンを２０℃、６５％ＲＨ下で、
ＰＥＴ上に流延し、７日間乾燥させて５００μｍの乾燥
皮膜を得た。この皮膜を直径２．５ｃｍに打ち抜き、そ
れを試料として煮沸水に４時間浸漬した場合の、皮膜の
吸水率、溶出率を求めた。 （２）耐煮沸水接着力 得られた水性エマルジョンをツガ材（柾目）に１５０ｇ
／ｍ２塗布し、はりあわせて７ｋｇ／ｍ２の荷重で１６
時間圧締した。その後、解圧し、２０℃６５％ＲＨ下で
５日間養生した後、煮沸水に４時間浸漬し、ぬれたまま
の状態で圧縮せん断強度を測定した。 （３）粘度安定性 エマルジョンを５℃および４０℃に放置した場合の３０
日後の粘度変化を観察した。

【００３３】比較例１ 実施例１において用いたＥｍ−１を用いる代わりに水性
エマルジョン比較製造例１で得られたＥｍ−２を用いた
他は実施例１と同様にして試験を行った。結果を併せて
表１に示す。

【００３４】実施例２ 実施例１において用いたＥｍ−１を用いる代わりに水性
エマルジョン製造例２で得られたＥｍ−３を用いた他は
実施例１と同様にして試験を行った。結果を併せて表１
に示す。

【００３５】比較例２ 実施例１において用いたＥｍ−１を用いる代わりに水性
エマルジョン比較製造例２で得られたＥｍ−４を用いた
他は実施例１と同様にして試験を行った。結果を併せて
表１に示す。

【００３６】比較例３ 実施例１において用いたＥｍ−１を用いる代わりに水性
エマルジョン比較製造例３で得られたＥｍ−５を用いた
他は実施例１と同様にして試験を行った。結果を併せて
表１に示す。

【００３７】実施例３ 実施例１において用いたＥｍ−１を用いる代わりに水性
エマルジョン製造例３で得られたＥｍ−６を用いた他は
実施例１と同様にして試験を行った。結果を併せて表１
に示す。

【００３８】比較例４ 実施例１において用いたＥｍ−１を用いる代わりに水性
エマルジョン比較製造例４で得られたＥｍ−７を用いた
他は実施例１と同様にして試験を行った。結果を併せて
表１に示す。

【００３９】実施例４ 実施例１において用いたＥｍ−１を用いる代わりに水性
エマルジョン製造例４で得られたＥｍ−８を用いた他は
実施例１と同様にして試験を行った。結果を併せて表１
に示す。

【００４０】実施例５ 実施例１において用いたＥｍ−１を用いる代わりに水性
エマルジョン製造例５で得られたＥｍ−９を用い、塩化
アルミニウムを０．１重量部用いた他は実施例１と同様
にして試験を行った。結果を併せて表１に示す。

【００４１】実施例６ 実施例１において用いた塩化アルミニウムを用いる代わ
りに硝酸アルミニウムを１重量部用いる他は実施例１と
同様にして試験を行った。結果を併せて表１に示す。

【００４２】実施例７ 実施例１において用いた塩化アルミニウムを用いる代わ
りに硝酸アルミニウムを０．１重量部用いる他は実施例
１と同様にして試験を行った。結果を併せて表１に示
す。

【００４３】実施例８ 実施例１において用いた塩化アルミニウムを用いる代わ
りに硝酸アルミニウムを３重量部用いる他は実施例１と
同様にして試験を行った。結果を併せて表１に示す。

【００４４】比較例５ 実施例１において用いた塩化アルミニウムを用いない以
外は実施例１と同様にして試験を行った。結果を併せて
表１に示す。

【００４５】比較例６ 実施例１において用いた塩化アルミニウムを１０重量部
用いた以外は実施例１と同様にして試験を行った。結果
を併せて表１に示す。

【００４６】

【表１】

【００４７】Ｅｍ−１：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-1(重
合度1000,けん化度99.3mol％,エチレン変性量7.0mol%)使
用、固形分濃度47.8%｝ Ｅｍ−２：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-1使用、固形分濃
度47.7%｝ Ｅｍ−３：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-2(重合度1700,け
ん化度97.3mol%,エチレン変性量4.0mol%)使用、固形分濃度4
6.9%｝ Ｅｍ−４：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-1使用、固形分濃
度47.9%、アクリル酸使用せず｝ Ｅｍ−５：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-2使用、固形分濃
度46.8%｝ Ｅｍ−６：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-3(クラレ製PVA-117；
重合度1700,けん化度98.5mol%)使用,固形分濃度47.0%｝ Ｅｍ−７：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-4(クラレ製PVA-217；
重合度1700,けん化度88.0mol%)使用,固形分濃度47.0%｝ Ｅｍ−８：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-1使用、固形分濃
度48.0%｝ Ｅｍ−９：ホ゜リ酢酸ヒ゛ニルエマルシ゛ョン｛PVA-1使用、固形分濃
度48.3%｝ アルミニウム化合物；(1) 塩化アルミニウム、(2) 硝酸アルミニウム

【００４８】

【発明の効果】本発明の水性エマルジョン組成物は、放
置粘度安定性に優れる上、耐水性、耐煮沸水接着力に優
れており、木工用接着剤、合板用接着剤、紙加工剤、塗
料、繊維加工剤などに幅広く好適に用いられる。

───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.⁷ 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０９Ｊ 131/02 Ｃ０９Ｊ 131/02 Ｆターム(参考） 4J002 BF021 DD076 DF036 GJ01 HA07 4J011 KA01 KA16 KB29 4J038 CE022 CE032 CE042 CF011 CF061 GA01 GA02 GA06 GA09 GA10 GA12 GA13 HA106 HA156 HA336 HA376 KA02 KA09 MA08 MA10 NA04 NA14 NA26 4J040 DD022 DD032 DE011 DE021 GA01 GA03 GA07 GA08 GA13 GA17 GA22 GA24 GA25 GA32 HA096 HA126 HA226 HA256 JA03 LA05 LA07 LA08 MA08 NA12 NA13

Claims (5)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】 けん化度９５モル％以上のビニルアルコ
   ール系重合体を分散剤として、ビニルエステル系単量体
   およびカルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体を乳
   化重合する際に、ビニルエステル系単量体１００重量部
   に対し、カルボキシル基含有エチレン性不飽和単量体
   ０．０１〜３重量部を均一に混合して乳化重合して得た
   水性エマルジョン(A)およびアルミニウム化合物(B)から
   なる水性エマルジョン組成物。
2. 【請求項２】 けん化度９５モル％以上のビニルアルコ
   ール系重合体が分子内にエチレン単位を１〜２０モル％
   含有し、けん化度９５モル％以上のビニルアルコール系
   重合体である請求項１記載の水性エマルジョン組成物。
3. 【請求項３】 アルミニウム化合物(B)が、水性エマルジ
   ョン(A)１００重量部（固形分）に対して、０．０１〜
   ５重量部の割合で含有する請求項１または２記載の水性
   エマルジョン組成物。
4. 【請求項４】 アルミニウム化合物(B)が、塩化アルミ
   ニウムおよび硝酸アルミニウムから選ばれる少なくとも
   一種の化合物である請求項１〜３のいずれかに記載の水
   性エマルジョン組成物。
5. 【請求項５】 カルボキシル基含有エチレン性不飽和単
   量体が、アクリル酸である請求項１〜４のいずれかに記
   載の水性エマルジョン組成物。