JP6849679B2 - 水性ポリマーエマルション及びそれから形成された水性接着剤組成物 - Google Patents

水性ポリマーエマルション及びそれから形成された水性接着剤組成物 Download PDF

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Description

本発明は、水性ポリマーエマルションに関する。本発明はまた、積層体、繊維製品、及び不織布に使用される、そのような水性ポリマーエマルションを含有する水性接着剤組成物に関する。
水性酢酸ビニルポリマーエマルションは、アクリルエマルションと比較して、比較的安価であるため、接着剤工業において結合剤として広く使用されている。酢酸ビニルは、高い水溶性、高いモノマーポリマー膨潤比、及び高い連鎖移動定数を有する。しかしながら、接着剤における酢酸ビニルモノマーの使用は、ポリマーエマルションのエマルション貯蔵安定性に害を与え得る。通常、この問題は、必要とされる安定性を提供するために、添加される界面活性剤の量を増加することによって、またはポリビニルアルコール（「ＰＶＯＨ」）及びヒドロキシエチルセルロース（「ＨＥＣ」）等の保護コロイドを酢酸ビニルポリマーエマルションに添加することによって解決され得る。しかしながら、高レベルの界面活性剤を添加することは、経済的ではなく、エマルション感水性に悪影響を及ぼし得、それは、接着剤中の発泡、及び結強強度等の接着性能の低下を引き起こし得る。保護コロイドの添加もまた、高いエマルション粘度をもたらし得る。
したがって、低粘度及び許容可能なエマルション貯蔵安定性を有する水性酢酸ビニルポリマーエマルション、ならびに結合強度及び熱融着強度等の許容可能な接着性能を有するそのような水性酢酸ビニルポリマーエマルションを含有する水性接着剤組成物を提供することが望ましい。
本発明は、低粘度及び許容可能なエマルション貯蔵安定性を有する新たな水性酢酸ビニルポリマーエマルション、ならびに結合強度及び熱融着強度等の許容可能な接着性能を有する水性酢酸ビニルポリマーエマルションを含有する水性接着剤組成物を提供する。
本発明の第１の態様では、ｉ）重合単位として、ポリマーの総乾燥重量に基づいて２０乾燥重量％〜８０％乾燥重量の酢酸ビニルと、ｉｉ）重合単位として、ポリマーの総乾燥重量に基づいて２０乾燥重量％〜８０乾燥重量％のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーと、ｉｉｉ）重合単位として、ポリマーの総乾燥重量に基づいて０．１乾燥重量％〜５乾燥重量％の安定剤モノマーと、ｉｖ）ポリマーの総乾燥重量に基づいて０．０５乾燥重量％〜１乾燥重量％の界面活性剤と、を含む水性ポリマーエマルションが提供され、該水性ポリマーエマルションは、１００ｃｐｓ未満の粘度を有する。
本発明の第２の態様では、水性ポリマーエマルションを含む水性接着剤組成物が提供される。
重合単位として、ポリマーの総乾燥重量に基づいて２０乾燥重量％〜８０乾燥重量％、好ましくは３０乾燥重量％〜５５乾燥重量％、より好ましくは３５乾燥重量％〜５０乾燥重量％の酢酸ビニルを含む水性ポリマーエマルション。
水性ポリマーエマルションは、重合単位として、ポリマーの総乾燥重量に基づいて２０乾燥重量％〜８０乾燥重量％、好ましくは４５乾燥重量％〜７０乾燥重量％、より好ましくは５０乾燥重量％〜６５乾燥重量％のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーを更に含む。
α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーの適切な例としては、（メタ）アクリルエステルモノマー、すなわち、メタクリルエステルまたはアクリルエステルモノマー、例えば、メチルアクリレート、エチルアクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、デシルアクリレート、ラウリルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルメタクリレート、イソデシルメタクリレート、ラウリルメタクリレート、２−ヒドロキシブチルアクリレート、２−ヒドロキシエチルメタクリレート、及び２−ヒドロキシプロピルメタクリレート等、イタコン酸エステルモノマー、例えば、ジメチルイタコナート、ジブチルイタコナート等、ならびにマレイン酸エステル、例えば、ジオクチルマレエート等が挙げられ、好ましくは、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーは、エチルアクリレート、メチルメタクリレート、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びそれらの任意の組み合わせである。より好ましくは、α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーは、ブチルアクリレート、２−エチルヘキシルアクリレート、及びそれらの任意の組み合わせである。
水性ポリマーエマルションは、重合単位として、ポリマーの総乾燥重量に基づいて０．１乾燥重量％〜５乾燥重量％、好ましくは０．１乾燥重量％〜２．５乾燥重量％、より好ましくは０．１乾燥重量％〜１．５乾燥重量％の安定剤モノマーを更に含む。
安定剤モノマーの適切な例としては、スチレンスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、２−アクリルアミド（ａｃｒｙｌａｍｉｄｏ）−２−メチルプロパンスルホン酸、アクリルアミド（ａｃｒｙｌａｍｉｄｅ）、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びそれらの任意の組み合わせが挙げられる。
水性ポリマーエマルションは、酢酸ビニル以外のビニルエステルモノマーを更に含み得る。ビニルエステルモノマーの適切な例としては、ビニルプロピオネート、ビニルネオノナノエート、ビニルネオデカノエート、ビニル２−エチルヘキサノエート、ビニルピバレート、ビニルバーサテート、及び任意の組み合わせが挙げられる。
水性ポリマーエマルションのガラス転移温度（「Ｔｇ」）は、８℃〜−４３℃、好ましくは−１４℃〜−３２℃、より好ましくは−２３℃〜−３０℃である。本明細書におけるＴｇは、フォックス式（Ｔ．Ｇ．Ｆｏｘ，Ｂｕｌｌ．Ａｍ．Ｐｈｙｓｉｃｓ Ｓｏｃ．，Ｖｏｌｕｍｅ１，Ｉｓｓｕｅ３，ｐａｇｅ１２３（１９５６））を使用して計算される。
水性ポリマーエマルションの固体含量は、３０％〜６０％である。それは、好ましくは３５％〜５０％、より好ましくは４１％〜４５％である。
水性ポリマーエマルションの粘度は、Ｂｒｏｏｋｆｉｅｌｄ ＬＶＴ Ｄｉａｌ−Ｒｅａｄｉｎｇ Ｖｉｓｃｏｍｅｔｅｒ（６０ｒｐｍでのＳｐｉｎｄｌｅ＃２）によって測定される通り、１００ｃｐｓ未満、好ましくは５０ｃｐｓ未満、より好ましくは３０ｃｐｓ未満である。
水性ポリマーエマルションの粒子サイズは、１５０ｎｍ〜５００ｎｍ、好ましくは２５０ｎｍ〜３５０ｎｍである。
好ましくは、水性ポリマーエマルションは、ポリマーの総重量に基づいて０．２重量％未満、好ましくは０．０２重量％未満、より好ましくは０．０１重量％未満の砂粒を有する。砂粒は、２００ｇの水性ポリマーエマルションを３２５メッシュフィルタを通して濾過し、続いて、乾燥させ、乾燥した砂粒を量ることによって決定される。
本明細書で使用される重合プロセスは、水性エマルションポリマーを調製するための知られている方法を使用して実行され得る。
水性ポリマーエマルションは、乳化剤として、ポリマーの総乾燥重量に基づいて０．０５乾燥重量％〜１乾燥重量％、好ましくは０．０５乾燥重量％〜０．５乾燥重量％、より好ましくは０．０５乾燥重量％〜０．３乾燥重量％の界面活性剤を更に含む。
界面活性剤は、好ましくは、陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との組み合わせであり、非イオン性界面活性剤に対するイオン性界面活性剤のモル比は、０．５〜２０、好ましくは１〜１０、より好ましくは２〜５である。
陰イオン性界面活性剤の適切な例としては、硫酸塩、スルホン酸塩、リン酸塩、カルボン酸塩、及びそれらの任意の組み合わせが挙げられる。好ましくは、陰イオン性界面活性剤は、スルホン酸塩、例えば、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウム、ドデシルスルホン酸ナトリウム、ドデシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム、ｎ−デシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウム、イソプロピルアミンドデシルベンゼンスルホン酸塩、及びヘキシルジフェニルオキシドジスルホン酸ナトリウムである。より好ましくは、陰イオン性界面活性剤は、ドデシルベンゼンスルホン酸ナトリウムである。
非イオン性界面活性剤の適切な例としては、ポリオキシエチレン化アルキルフェノール、ポリオキシエチレン化アルコール、エチレンオキシド−プロピレンオキシドブロックコポリマー、ポリオキシエチレン化脂肪酸エステルが挙げられる。好ましくは、非イオン性界面活性剤は、ＲＯ−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）ｎＨとしての一般的な分子を有するポリオキシエチレン化アルコールであり、式中、Ｒは、アルキル基である。より好ましくは、アルキル基Ｒは、Ｃ１２−Ｃ１８であり、オキシエチレン基−（ＣＨ２ＣＨ２Ｏ）−は、２０より大きい。市販の非イオン性界面活性剤としては、Ｔｈｅ Ｄｏｗ Ｃｈｅｍｉｃａｌ ＣｏｍｐａｎｙからのＴＥＲＧＩＴＯＬ（商標）１５−Ｓ−４０が挙げられる。
好ましくは、保護コロイドは、本発明の水性ポリマーエマルションから除外される。保護コロイドは、（１）天然もしくは改質天然物、例えば、寒天ゴム、アラビアゴム、トラガカントゴム、水溶性澱粉、ペクチン、ゼラチン、及びアルギン酸、ならびに変性セルロース、例えば、ヒドロキシルエチルセルロース及びカルボキシメチルセルロース、または（２）合成生成物、例えば、加水分解度が７０〜１００モル％のポリビニルアルコールであり得る。
該水性ポリマーエマルションを含有する水性接着剤組成物は、接着剤分野で周知である技術によって調製される。任意で、そのような接着剤組成物は、添加水、ラテックス結合剤、架橋剤、ならびに添加剤、例えば、レオロジー調整剤、殺生物剤、潤滑及び消泡剤を含み得る。好ましくは、水性接着剤組成物は、水性接着剤組成物の調製中に任意の界面活性剤を更に添加することを除外する。
水性接着剤組成物は、通常の基板、例えば、２軸延伸ポリプロピレンフィルム、ポリエステルフィルム、またはナイロンフィルム等の表面上に適用し、乾燥させて、乾燥した層を形成する。適用された接着剤組成物は、水の残余が適用された接着剤組成物の１０％未満になると、乾燥したと見なされる。
真空金属化成形ポリプロピレンフィルム、成形ポリプロピレンフィルム、またはポリエチレンフィルムの表面は、２軸延伸ポリプロピレンフィルム／接着剤／真空金属化成形ポリプロピレンフィルム合成物（合成物フィルム、積層体としても知られる）が形成されるように、適用された接着剤組成物の乾燥した層の上に覆われる。積層体は、好ましくは、フィルムを更により密接にするために機械力に供される。そのような機械力は、好ましくは、積層体をローラーの間に通すことによって適用される。好ましくは、ローラーは、加熱されている。
本開示では、各々の好ましい技術的解決法及びより好ましい技術的解決法における技術的特徴は、別段の指示がない限り、新たな技術的解決法を形成するために、互いに組み合わせられ得る。簡潔さのために、本明細書は、これらの組み合わせの説明を省略する。しかしながら、これらの技術的特徴を組み合わせることによって得られる全ての技術的解決法は、明白な様式で本明細書に文字通りに記載されていると見なされるべきである。
本願発明には以下の態様が含まれる。
項１．
水性ポリマーエマルションであって、
ｉ）重合単位として、前記ポリマーの総乾燥重量に基づいて２０乾燥重量％〜８０乾燥重量％の酢酸ビニルと、
ｉｉ）重合単位として、前記ポリマーの総乾燥重量に基づいて２０乾燥重量％〜８０乾燥重量％のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーと、
ｉｉｉ）重合単位として、前記ポリマーの総乾燥重量に基づいて０．１乾燥重量％〜５乾燥重量％の安定剤モノマーと、
ｉｖ）前記ポリマーの総乾燥重量に基づいて０．０５乾燥重量％〜１乾燥重量％の界面活性剤と、を含み、
前記水性ポリマーエマルションが、１００ｃｐｓ未満の粘度を有する、水性ポリマーエマルション。
項２．
前記水性ポリマーエマルションの前記粘度が、５０ｃｐｓ未満である、項１に記載の水性ポリマーエマルション。
項３．
前記水性ポリマーエマルションの前記粘度が、３０ｃｐｓ未満である、項１に記載の水性ポリマーエマルション。
項４．
前記水性ポリマーエマルションが、前記ポリマーの総乾燥重量に基づいて０．０５乾燥重量％〜０．５乾燥重量％の界面活性剤を含む、項１に記載の水性ポリマーエマルション。
項５．
前記界面活性剤が、陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との組み合わせであり、前記非イオン性界面活性剤に対する前記イオン性界面活性剤のモル比が、０．５〜２０である、項１に記載の水性ポリマーエマルション。
項６．
前記水性ポリマーエマルションが、保護コロイドを含まない、項１に記載の水性ポリマーエマルション。
項７．
前記水性ポリマーエマルションが、８℃〜−４３℃のガラス転移温度を有する、項１に記載の水性ポリマーエマルション。
項８．
前記水性ポリマーエマルションが、−２３℃〜−３０℃のガラス転移温度を有する、項１に記載の水性ポリマーエマルション。
項９．
前記水性ポリマーエマルションが、１５０ｎｍ〜５００ｎｍの粒子サイズを有する、項１に記載の水性ポリマーエマルション。
項１０．
前記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーが、（メタ）アクリルエステルモノマーである、項１に記載の水性ポリマーエマルション。
項１１．
前記水性ポリマーエマルションが、酢酸ビニル以外のビニルエステルモノマーを更に含む、項１に記載の水性ポリマーエマルション。
項１２．
項１〜１１のいずれか１項に記載の水性ポリマーエマルションを含む、水性接着剤組成物。
[表]
Figure 0006849679
Ｉ．原材料：
[表]
Figure 0006849679
ＩＩ．試験方法
１．エマルション貯蔵安定性（安定性）
新鮮なポリマーエマルション試料のｐＨ値、固形分、粘度、及び砂粒を記録した。その後、新鮮なポリマーエマルション試料の各々を、エマルション表面の上部に隙間を残さずに、２５０ｍｌのガラス瓶に注いだ。その後、蓋の周りに更なるテープを用いて、適切に密封した。密封された瓶を、５０℃のオーブンに入れ、一定時間放置し、その後、取り出し、室温で冷却させた。放置したポリマーエマルション試料のｐＨ値、固形分（上部及び下部）、及び粘度を再度測定し、それらを、ゲル、砂粒、または分離に関して更に観察した。オーブン内に放置した時間も記録した。
２．結合強度
接着剤組成物から調製された積層体を、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な５９４０Ｓｅｒｉｅｓ Ｓｉｎｇｌｅ Ｃｏｌｕｍｎ Ｔａｂｌｅ Ｔｏｐ Ｓｙｓｔｅｍを使用する２５０ｍｍ／分のクロスヘッド速度下でのＴ−剥離試験のために、１５ｍｍ幅のストリップに切断した。試験中、各ストリップの尾部が剥離方向に対して９０度の状態となることを確実に保つために、尾部を指で軽く引っ張った。各試料の３つのストリップを試験し、平均値を計算した。結果は、Ｎ／１５ｍｍの単位であった。値が高いほど、結合強度はより強い。
３．熱融着強度
接着剤組成物から調製された積層体を、１秒間、１４０℃の密封温度及び３００Ｎ気圧下で、Ｂｒｕｇｇｅｒ Ｃｏｍｐａｎｙから入手可能なＨＳＧ−Ｃ Ｈｅａｔ−Ｓｅａｌｉｎｇ Ｍａｃｈｉｎｅにおいて熱融着させ、その後、冷却させ、Ｉｎｓｔｒｏｎ Ｃｏｒｐｏｒａｔｉｏｎから入手可能な５９４０Ｓｅｒｉｅｓ Ｓｉｎｇｌｅ Ｃｏｌｕｍｎ Ｔａｂｌｅ Ｔｏｐ Ｓｙｓｔｅｍを使用する２５０ｍｍ／分のクロスヘッド速度下での熱融着強度試験のために、１５ｍｍ幅のストリップに切断した。各試料の３つのストリップを試験し、平均値を計算した。結果は、Ｎ／１５ｍｍの単位であった。値が高いほど、熱融着強度はより強い。
ＩＩＩ．実施例
１．水性ポリマーエマルションの調製
本発明の実施例１：
モノマーエマルション調製：乳化されたモノマー混合物を、重合の前に４３５．０ｇのＤＩ水、９．６ｇのＤＳ−４、１１．５ｇのＶ３５２５、８５４．５ｇのＢＡ、３６．０ｇのＡＡ、及び５４８．０ｇのＶＡを撹拌溶液に徐々に添加することによって調製した。
重合：０．９ｇの重炭酸ナトリウム及び７３０．０ｇのＤＩ水を含有した溶液を、熱電対、冷却コンデンサ、及び撹拌機を備えた５つ口５リットル丸底フラスコに入れ、窒素下で７４℃に加熱した。０．０１ｇのＦｅＳＯ４、０．０１ｇのＥＤＴＡ四ナトリウム塩、３．２ｇのＡＰＳ、及び５１．０ｇのＤＩ水中の２８．７ｇのパフォームシード（ｐｅｒｆｏｒｍ ｓｅｅｄ）をフラスコに投入した。温度が７４℃になったとき、モノマー混合物ならびに１４８．０ｇのＤＩ水に溶解された３．２ｇのＡＰＳ及び１４８．０ｇのＤＩ水に溶解された０．７ｇのＩＡＡの同時供給溶液を２１０分の間に供給した。重合反応温度を７３〜７５℃に維持した。添加の完了後、反応混合物を、２８．２ｇのＤＩ水中の３．０ｇのｔ−ＢＨＰ（７０％の活性物質含量）及び２８．２ｇのＤＩ水に溶解された２．３ｇのＳＢＳの溶液を４５分の間に撹拌しながら徐々に添加する前に、７０℃に冷却した。供給後、反応物を室温に冷却した。その後、７８．２ｇのＤＩ水中の６．８ｇのＮａ２ＣＯ３を３０分の間に滴下で添加して、ｐＨ値を６．０〜８．０に調整した。その後、０．１１ｇのＫＡＴＨＯＮ（商標）ＬＸ殺生物剤を３０分の間に撹拌しながら添加した。適量のＤＩ水を添加して、最終固体を４２〜４５％に調整した。
本発明の実施例２〜８：
ポリマーエマルションを、本発明の実施例１に対して概説される手順を使用することによって調製した。モノマーエマルションの重量が表１に詳述される。
Figure 0006849679
比較例１：
モノマーエマルション調製：乳化された混合物を、重合の前に４３５．０ｇのＤＩ水、９．６ｇのＤＳ−４、０．９ｇの１５−Ｓ−４０、１１．５ｇのＶ３５３５、８８３．１ｇのＢＡ、１４．４ｇのＡＡ、及び５４０．８ｇのＶＡを撹拌溶液に徐々に添加することによって調製した。
重合：０．９ｇの重炭酸ナトリウム及び５８７．３ｇのＤＩ水を含有した溶液を、熱電対、冷却コンデンサ、及び撹拌機を備えた５つ口５リットル丸底フラスコに入れ、窒素下で７４℃に加熱した。１４３．６ｇの温水に分散された７．１８ｇのＨＥＣ Ａを投入する。０．０１ｇのＦｅＳＯ４、０．０１ｇのＥＤＴＡ四ナトリウム塩、３．２ｇのＡＰＳ、及び５１．０ｇのＤＩ水中の２８．７ｇのパフォームシード（ｐｅｒｆｏｒｍ ｓｅｅｄ）を釜に投入する。温度が７４℃になったとき、モノマーエマルションならびに１４８．０ｇのＤＩ水に溶解された３．２ｇのＡＰＳ及び１４８．０ｇのＤＩ水に溶解された０．７ｇのＩＡＡの同時供給溶液を２１０分の間に供給した。重合反応温度を７３〜７５℃に維持した。添加の完了後、反応混合物を、２８．２ｇのＤＩ水中の３．０ｇのｔ−ＢＨＰ（７０％の活性物質含量）及び２８．２ｇのＤＩ水に溶解された２．３ｇのＳＢＳの溶液を４５分の間に撹拌しながら徐々に添加する前に、７０℃に冷却した。供給後、反応物を室温に冷却した。７８．２ｇの水溶液中の６．８ｇのＮａ２ＣＯ３を３０分の間に滴下で添加して、ｐＨ値を６．０〜８．０に調整した。その後、０．１１ｇのＫＡＴＨＯＮ（商標）ＬＸ殺生物剤を３０分の間に撹拌しながら添加した。適量のＤＩ水を添加して、最終固体を４２〜４５％に調整した。
比較例２：
モノマーエマルション調製：乳化されたモノマー混合物を、重合の前に４３５．０ｇのＤＩ水、９．６ｇのＤＳ−４、０．９ｇの１５−Ｓ−４０、１１．５ｇのＶ３５３５、８８３．１ｇのＢＡ、１４．４ｇのＡＡ、及び５４０．８ｇのＶＡを撹拌溶液に徐々に添加することによって調製した。
重合：０．９ｇの重炭酸ナトリウム及び６０５．０ｇのＤＩ水を含有した溶液を、熱電対、冷却コンデンサ、及び撹拌機を備えた５つ口５リットル丸底フラスコに入れ、窒素下で７４℃に加熱した。１２５．０ｇの温水に分散された１４．６ｇのＰＶＯＨ Ａを投入する。ＦｅＳＯ４、０．０１ｇのＥＤＴＡ四ナトリウム塩、３．２ｇのＡＰＳ、及び５１．０ｇのＤＩ水中の０．０１ｇの２８．７ｇのパフォームシード（ｐｅｒｆｏｒｍ ｓｅｅｄ）を釜に投入する。温度が７４℃になったとき、モノマーエマルションならびに１４８．０ｇのＤＩ水に溶解された３．２ｇのＡＰＳ及び１４８．０ｇのＤＩ水に溶解された０．７ｇのＩＡＡの同時供給溶液を２１０分の間に供給した。重合反応温度を７３〜７５℃に維持した。添加の完了後、反応混合物を、２８．２ｇのＤＩ水中の３．０ｇのｔ−ＢＨＰ（７０％の活性物質含量）及び２８．２ｇのＤＩ水に溶解された２．３ｇのＳＢＳの溶液を４５分の間に撹拌しながら徐々に添加する前に、７０℃に冷却した。供給後、反応物を室温に冷却した。７８．２ｇの水溶液中の６．８ｇのＮａ２ＣＯ３を３０分の間に滴下で添加して、ｐＨ値を６．０〜８．０に調整した。その後、０．１１ｇのＫＡＴＨＯＮ（商標）ＬＸ殺生物剤を３０分の間に撹拌しながら添加した。適量のＤＩ水を添加して、最終固体を４２〜４５％に調整した。
比較例３：
モノマーエマルション調製：乳化されたモノマー混合物を、重合の前に４３５．０ｇのＤＩ水、５１．２ｇのＤＳ−４、１５．８ｇの１５−Ｓ−４０、１１．５ｇのＶ３５３５、７８９．８ｇのＢＡ、１４．４ｇのＡＡ、及び６３４．５ｇのＶＡを撹拌溶液に徐々に添加することによって調製した。
重合：０．９ｇの重炭酸ナトリウム及び７３０．０ｇのＤＩ水を含有した溶液を、熱電対、冷却コンデンサ、及び撹拌機を備えた５つ口５リットル丸底フラスコに入れ、窒素下で７４℃に加熱した。０．０１ｇのＦｅＳＯ４、０．０１ｇのＥＤＴＡ四ナトリウム塩、３．２ｇのＡＰＳ、及び５１．０ｇのＤＩ水中の２８．７ｇのパフォームシード（ｐｅｒｆｏｒｍ ｓｅｅｄ）を釜に投入する。温度が７４℃になったとき、モノマーエマルションならびに１４８．０ｇのＤＩ水に溶解された３．２ｇのＡＰＳ及び１４８．０ｇのＤＩ水に溶解された０．７ｇのＩＡＡの同時供給溶液を２１０分の間に供給した。重合反応温度を７３〜７５℃に維持した。添加の完了後、反応混合物を、２８．２ｇのＤＩ水中の３．０ｇのｔ−ＢＨＰ（７０％の活性物質含量）及び２８．２ｇのＤＩ水に溶解された２．３ｇのＳＢＳの溶液を４５分の間に撹拌しながら徐々に添加する前に、７０℃に冷却した。供給後、反応物を室温に冷却した。７８．２ｇの水溶液中の６．８ｇのＮａ２ＣＯ３を３０分の間に滴下で添加して、ｐＨ値を６．０〜８．０に調整した。その後、０．１１ｇのＫＡＴＨＯＮ（商標）ＬＸ殺生物剤を３０分の間に撹拌しながら添加した。適量のＤＩ水を添加して、最終固体を４２〜４５％に調整した。
本発明の実施例１〜８及び比較例１〜３における界面活性剤、保護コロイド、安定剤モノマー、酢酸ビニル、及びα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーの重量パーセントが表２に詳述される。
Figure 0006849679
２．水性接着剤組成物の調製
上記の水性ポリマーエマルションは、更なる製剤を有しない水性接着剤組成物として使用される。
３．積層体のための調製
ＢＯＰＰ及びＶＭＣＰＰフィルムを、いかなる前処理もせずに使用した。接着剤をＢＯＰＰ上に被覆し、乾燥させ、ＶＭＣＰＰフィルムを組み合わせて、乾燥重量で１．８ｇ／ｍ２の接着剤被覆重量を有するＢＯＰＰ／接着剤／ＶＭＣＰＰフィルム合成物を得た。その後、組み合わされたＢＯＰＰ／接着剤／ＶＭＣＰＰフィルム合成物を５０℃で１日硬化させた。
ＩＶ．適用性能試験結果
表３が示す通り、本発明の実施例１〜８の全ての水性ポリマーエマルションが、性能要件を満たし、良好なエマルション貯蔵安定性（１ヶ月より長い）及び低粘度（１００ｃｐｓ未満）を提示した。ＨＥＣまたはＰＶＯＨをそれぞれ保護コロイドとして使用する比較例１及び比較例２の両方の水性ポリマーエマルションは、高い粘度（３００ｃｐｓより高い）及び劣るエマルション貯蔵安定性（１％より大きい砂粒）を提示した。比較例４（Ｒｏｖａｃｅ（商標）Ｂｉｎｄｅｒ６６２）は、良好なエマルション貯蔵安定性を提示するが、粘度（３００ｃｐｓより高い）は、高い界面活性剤レベル及び添加された保護コロイドのために、１００ｃｐｓ未満の所望の性能要件より高い。
Figure 0006849679
表４が示す通り、本発明の実施例３〜５の水性ポリマーエマルションを含む水性接着剤組成物から調製された積層体は、良好な結合強度（１．０Ｎ／１５ｎｍより高い）及び熱融着強度（１０Ｎ／１５ｎｍより高い）の接着性能を提示する。特に、本発明の実施例５は、性能目標に対する基準として使用される比較例５（スチレンアクリルエマルションから調製されたＲｏｂｏｎｄ（商標）Ｂｉｎｄｅｒ Ｌ−７０Ｄ）に相当する最適性能を示す。比較例３の水性ポリマーエマルションは、良好な安定性及び低粘度を提示するが、比較例３の水性ポリマーエマルションを含む水性接着剤組成物から調製された積層体の結合強度（０．５Ｎ／ｎｍ未満）は、高い界面活性剤レベルのために、本発明の実施例３〜５よりはるかに低い。
Figure 0006849679

Claims (9)

  1. 水性ポリマーエマルションであって、
    ｉ）重合単位として、前記ポリマーの総乾燥重量に基づいて１９乾燥重量％〜８０乾燥重量％の酢酸ビニルと、
    ｉｉ）重合単位として、前記ポリマーの総乾燥重量に基づいて１９．９乾燥重量％〜８０乾燥重量％のα，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーと、
    ｉｉｉ）重合単位として、スチレンスルホン酸ナトリウム、ビニルスルホン酸ナトリウム、２−アクリルアミド−２−メチルプロパンスルホン酸、アクリルアミド、アクリル酸、メタクリル酸、イタコン酸、及びそれらの任意の組み合わせからなる群から選択される、前記ポリマーの総乾燥重量に基づいて０．１乾燥重量％〜５乾燥重量％の安定剤モノマーと、
    ｉｖ）重合単位として、酢酸ビニル以外のビニルエステルモノマーと、
    ｖ）前記ポリマーの総乾燥重量に基づいて０．０５乾燥重量％〜０．５乾燥重量％の界面活性剤と、を含み、
    前記水性ポリマーエマルションが固形分４２〜４５％で１００ｃｐｓ未満の粘度を有し、前記水性ポリマーエマルションが保護コロイドを含まない、水性ポリマーエマルション。
  2. 前記水性ポリマーエマルションの前記粘度が、５０ｃｐｓ未満である、請求項１に記載の水性ポリマーエマルション。
  3. 前記水性ポリマーエマルションの前記粘度が、３０ｃｐｓ未満である、請求項１に記載の水性ポリマーエマルション。
  4. 前記界面活性剤が、陰イオン性界面活性剤と非イオン性界面活性剤との組み合わせであり、前記非イオン性界面活性剤に対する前記イオン性界面活性剤のモル比が、０．５〜２０である、請求項１に記載の水性ポリマーエマルション。
  5. 前記水性ポリマーエマルションが、８℃〜−４３℃のガラス転移温度を有する、請求項１に記載の水性ポリマーエマルション。
  6. 前記水性ポリマーエマルションが、−２３℃〜−３０℃のガラス転移温度を有する、請求項１に記載の水性ポリマーエマルション。
  7. 前記水性ポリマーエマルションが、１５０ｎｍ〜５００ｎｍの粒子サイズを有する、請求項１に記載の水性ポリマーエマルション。
  8. 前記α，β−エチレン性不飽和カルボン酸エステルモノマーが、（メタ）アクリルエステルモノマーである、請求項１に記載の水性ポリマーエマルション。
  9. 請求項１〜８のいずれか１項に記載の水性ポリマーエマルションを含む、水性接着剤組成物。
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Families Citing this family (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2019115050A1 (en) * 2017-12-14 2019-06-20 Amcor Flexibles Italia S.R.L. Alkaline resistant multilayer structure
CN113072663A (zh) * 2021-03-31 2021-07-06 海南必凯水性新材料有限公司 一种纸张用的热封型丙烯酸乳液及其制备方法

Family Cites Families (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL131848C (ja) * 1963-11-20 1900-01-01
DE2256154C3 (de) * 1972-11-16 1984-10-04 Basf Ag, 6700 Ludwigshafen Verfahren zur Herstellung von wäßrigen Dispersionen von Polymerisaten monoolefinisch ungesättigter Carbonsäureester
US5037700A (en) 1981-01-19 1991-08-06 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Flexible laminates
US5201948A (en) * 1991-05-24 1993-04-13 Rohm And Haas Company Method for improving scrub resistance
US6251213B1 (en) 1992-10-01 2001-06-26 Rohm And Haas Company Laminating construction adhesive compositions with improved performance
US6087425A (en) 1994-02-18 2000-07-11 Rohm And Haas Company Laminating adhesive composition
DE19709254A1 (de) * 1997-03-06 1998-09-10 Wacker Chemie Gmbh Verfahren zur Herstellung von schutzkolloidfreien Dispersionen und Dispersionspulvern
RU2315062C1 (ru) * 2006-09-18 2008-01-20 Федеральное государственное унитарное предприятие "Научно-исследовательский институт химии и технологии полимеров имени акад. В.А. Каргина с опытным заводом" (ФГУП "НИИ полимеров") Способ получения водной дисперсии акрилового сополимера для клеев, чувствительных к давлению
CN102037065B (zh) * 2007-08-10 2015-01-07 埃瑟克斯化学有限责任公司 乳液聚合中的苯乙烯酚乙氧基化物
ES2361642T3 (es) * 2008-06-23 2011-06-20 Wacker Chemie Ag Dispersión polimérica en emulsión resistente al calor.
CN101585894B (zh) * 2009-07-03 2010-12-01 四川大学 一种纳米醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚乳液的制备方法
WO2011009800A1 (en) 2009-07-21 2011-01-27 Basf Se Film-to-film laminate, made by using an aqueous polymer dispersion as adhesive agent
CN102471632B (zh) * 2009-07-22 2014-12-03 巴斯夫欧洲公司 用作具有改善的火行为的灰泥和涂料的粘合剂的水性聚合物分散体
ES2422272T3 (es) 2010-11-18 2013-09-10 Cognis Ip Man Gmbh Composiciones acuosas de baja viscosidad
CN103059211B (zh) * 2011-10-18 2015-06-24 中国石油化工集团公司 一种醋酸乙烯-丙烯酸酯共聚乳液及其合成方法和用途
CN102559104B (zh) 2011-12-26 2013-10-30 北京高盟新材料股份有限公司 水性凹印镀铝复合胶及其制备方法
CN103435736B (zh) * 2013-08-22 2016-03-02 华南理工大学 一种用于水性膨胀型防火涂料的乳液及其制备方法
CN106460342A (zh) 2014-04-11 2017-02-22 巴斯夫欧洲公司 含有乙酸乙烯酯和丙烯酸酯单体的纸张用聚合物水分散体
EP3129439B1 (en) 2014-04-11 2023-08-16 Basf Se Aqueous polymer dispersion for paper with a copolymer of vinyl acetate and an acrylate monomer prepared in the presence of a starch derivative
US9688800B2 (en) 2014-07-07 2017-06-27 Columbia Insurance Company Sequentially polymerized hybrid latex
CN105086886B (zh) * 2015-09-23 2017-05-10 广州宏昌胶粘带厂 单组分自交联型耐高温乳液压敏胶及其制备方法和应用

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