MXPA05005903A - Composiciones polimericas. - Google Patents

Composiciones polimericas.

Info

Publication number
MXPA05005903A
MXPA05005903A MXPA05005903A MXPA05005903A MXPA05005903A MX PA05005903 A MXPA05005903 A MX PA05005903A MX PA05005903 A MXPA05005903 A MX PA05005903A MX PA05005903 A MXPA05005903 A MX PA05005903A MX PA05005903 A MXPA05005903 A MX PA05005903A
Authority
MX
Mexico
Prior art keywords
acrylate
weight
constituent
group
polymer
Prior art date
Application number
MXPA05005903A
Other languages
English (en)
Inventor
Segers Willy
Original Assignee
Surface Specialties Sa
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Surface Specialties Sa filed Critical Surface Specialties Sa
Publication of MXPA05005903A publication Critical patent/MXPA05005903A/es

Links

Classifications

    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08LCOMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L33/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C08L33/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, which oxygen atoms are present only as part of the carboxyl radical
    • C08L33/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2/00Processes of polymerisation
    • C08F2/46Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation
    • C08F2/48Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light
    • C08F2/50Polymerisation initiated by wave energy or particle radiation by ultraviolet or visible light with sensitising agents
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10Esters
    • C08F220/12Esters of monohydric alcohols or phenols
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C08ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08FMACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F4/00Polymerisation catalysts
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09DCOATING COMPOSITIONS, e.g. PAINTS, VARNISHES OR LACQUERS; FILLING PASTES; CHEMICAL PAINT OR INK REMOVERS; INKS; CORRECTING FLUIDS; WOODSTAINS; PASTES OR SOLIDS FOR COLOURING OR PRINTING; USE OF MATERIALS THEREFOR
    • C09D133/00Coating compositions based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Coating compositions based on derivatives of such polymers
    • C09D133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09D133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09D133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters
    • CCHEMISTRY; METALLURGY
    • C09DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09JADHESIVES; NON-MECHANICAL ASPECTS OF ADHESIVE PROCESSES IN GENERAL; ADHESIVE PROCESSES NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE; USE OF MATERIALS AS ADHESIVES
    • C09J133/00Adhesives based on homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides, or nitriles thereof; Adhesives based on derivatives of such polymers
    • C09J133/04Homopolymers or copolymers of esters
    • C09J133/06Homopolymers or copolymers of esters of esters containing only carbon, hydrogen and oxygen, the oxygen atom being present only as part of the carboxyl radical
    • C09J133/08Homopolymers or copolymers of acrylic acid esters

Abstract

La presente invencion describe polimeros y dispersiones acuosas de los mismos, los polimeros contiene copolimeros especificos que comprenden por lo menos cuatro monomeros diferentes etilenicamente no saturados (tales como acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de etilo, acrilato de metilo y estireno, y opcionalmente acido (met)acrilico, metacrilato de etil imidazolidona, acrilato de n-butilo, metacrilato de n-dodecilo y/o metacrilato de metilo). Tambien se describe la produccion de estos polimeros y las dispersiones por polimerizacion en emulsion y su uso como adhesivos, por ejemplo, como adhesivos sensibles a la presion sobre una pelicula polimerica.

Description

COMPOSICIONES POLIMERICAS DESCRIPCIÓN DE LA INVENCIÓN La invención se relaciona con polímeros, dispersiones acuosas que comprenden estos polímeros, a su uso, por ejemplo como adhesivos y a las preparaciones de los mismos. Los adhesivos sensibles a la presión (PSA, por sus siglas en inglés) forman una película permanentemente adhesiva capaz de adherirse a varias superficies debido a una ligera presión a temperatura ambiente. Los adhesivos sensibles a la presión sirven para la manufactura de productos auto-adhesivos, tales como etiquetas, cintas o películas. Estos productos son fácilmente de manejar y permiten el rápido procesamiento. Contrario con los adhesivos convencionales, - no " se- requiere curado ni evaporación del solvente . La calidad de un sustrato aplicado con una película auto-adhesiva es por lo regular dependiente del ajuste de la resistencia interna dentro del material (cohesión) , y de la afinidad externa al sustrato (adhesión) . En particular, para los adhesivos sensibles a la presión usados -para- producir películas auto-adhesivas, cintas o etiquetas, se requiere un alto grado de cohesión, es decir, resistencia al corte, ya que bajo las condiciones del procesamiento posterior de estos productos (cortado, estampado, etc.), la película adhesiva REF.: 163812 deberá mantenerse firmemente sobre el sustrato. Al mismo tiempo, la adhesión, es decir, la resistencia al desprendimiento y la adhesividad del anillo del producto deberán satisfacer los requerimientos para la aplicación destinada. De manera simultánea, la adhesión y cohesión de un adhesivo sensible a la presión son difíciles de ajustar. Además de la buena adhesión y la buena cohesión, hay propiedades adicionales de los adhesivos sensibles a la presión que pueden desearse. Aun muchos adhesivos sensibles a la presión cuando se aplican a un sustrato transparente pueden llegar a ser, de manera indeseable, más blancos y más opacos en presencia de agua o alta humedad. Este blanqueo o rubor se evitará para muchos usos (tales como, etiquetas sin apariencia) donde es importante la apariencia del sustrato. US 6,359,092 describe un adhesivo sensible a la presión retardante de rubor, acuoso que comprende una emulsión de látex acuosa emulsificada en presencia del emulsificante aromático de la sal de amonio ramificada de poli(oxi-l,2-etandtil) ,a-sulfo-a- [4-nonil-2- (1-propenil) -fenil-oxilo] [Hitenol BC-10] . JP 2002-053819 (Mitsui Chem) describe una película de adhesivo curado con radiación, desprendible fácilmente que se aplica a una plaquita semiconductora como una barrera protectora del agua. JP 8027450 (Mutsui Toatsu Chem) describe un copolímero de metacrilato de éster de alquilo Cl-12 para el uso en las composiciones de PSA.
JP 7003221 (Seldsui Chem) describe una película decorativa recubierta con PSA para aplicarse al vidrio, donde el PSA comprende una resina acrílica y un agente de acoplamiento de silano. Es un objetivo de la invención proporcionar dispersiones poliméricas acuosas, que son apropiadas como adhesivos. Se ha encontrado sorpresivamente que este problema técnico fundamental se resuelve por el asunto relacionado de las presentes reivindicaciones . La invención se basa en el descubrimiento inesperado de que ciertas dispersiones poliméricas acuosas son adhesivos ventajosos, que no muestran el efecto de blanqueo con agua. Las dispersiones poliméricas contienen polímeros, que se abrevian como P en la presente solicitud. Se ha encontrado que los polímeros que no cumplen con las definiciones anteriores, los cuales tienen una estructura específica, lo cual es causado por un proceso de producción específica, son particularmente apropiados para llevar a cabo la invención. En general, de acuerdo con la invención, se proporciona un polímero (Polímero P) que comprende los constituyentes "a", "b" , "c" y "d" , opcionalmente junto con los constituyentes "e" y/o "f" , donde cada uno de estos constituyentes son diferentes entre sí . De acuerdo con otro aspecto de la invención, se proporciona una dispersión acuosa que comprende el Polímero P.
El Polímero P comprende (de preferencia consiste esencialmente de) , se obtiene y/o es capaz de obtenerse a partir de los siguientes monómeros : (a) de aproximadamente 5 a aproximadamente 92.5% en peso de por lo menos un acrilato de alquilo, los homopolímeros del cual tienen una temperatura de transición vitrea (Tg) menor o igual a aproximadamente -40°C (constituyente "a"); (b) de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 30% en peso de por lo menos un (met) acrilato de alquilo, los homopolxmeros del cual txenen una Tg de aproximadamente -25 °C a aproximadamente 0°C (constituyente "b" ) ; (c) de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 30% en peso de por lo menos un (met)acrilato de alquilo, los homopolímeros del cual tienen una temperatura de transición vitrea de aproximadamente 0°C a aproximadamente 20°C (constituyente "c"); (d) de aproximadamente 1 a aproximadamente 30% en peso de por lo menos un monómero etilénicamente no saturado, los homopolímeros del cual tienen una Tg mayor o igual a aproximadamente 20°C y que comprende los grupos funcionales diferentes de los grupos seleccionados de hidroxilo, ácido, anhídrido ácido, nitro, epoxi y amino (constituyente "d") ; (e) de aproximadamente 0 a aproximadamente 10% en peso de por lo menos un monómero etilénicamente no saturado, que tiene por lo menos un grupo ácido o un grupo anhídrido ácido (constituyente we"); y (f) de aproximadamente 0 a aproximadamente 60% en peso de por lo menos un monómero etilénicamente no saturado, que tiene ya sea (i) ningún grupo funcional adicional o (ii) además del grupo etilénicamente no saturado por lo menos un grupo funcional además de un grupo ácido o un grupo anhídrido ácido (constituyente "f"). Todos los valores en % en peso se basan en el peso total del polímero. A partir de la definición anterior prosigue que el Polímero P comprende los constituyentes "a" , "b" , "c" y "d" . Ya que el contenido del o los constituyentes "e" y/o "f" puede ser 0% .en peso, la presencia de estos dos cons ituyentes es únicamente opcional . En esta especificación el término * (met) acrilo" significa "acrilo" así como "metacrilo" . A menos que el contexto indique claramente lo contrario, como se usa en la presente, las formas plurales de los términos de la presente se construirán como -que incluye la forma singular y viceversa. El término "que comprende" como se usa en la presente, se entenderá que - significa que la siguiente lista no es exhaustiva y puede o no puede incluir cualquier otro punto apropiado adicional, por ejemplo una o más característica (s) , componente (s) , ingrediente (s) y/o sustituyente (s) opcionales conforme sea apropiado. Contrario con el término "que consiste esencialmente de" como se usa en la presente, se entenderá que significa que la siguiente lista no es exhaustiva y no incluye ningún punto adicional. Los compuestos, que por lo regular no se interpretan como monómeros polimerizables, tales como iniciadores o agentes de transferencia de cadena, de preferencia, no se interpretarán como constituyentes del Polímero P de acuerdo con la invención. De esta manera, un polímero que comprende los constituyentes "a", "b" , "c" , "d" , ¾e" y "f" también puede comprender, por ejemplo, fragmentos de iniciadores de radicales y/o agentes de transferencia de cadena enlazados de manera covalente al polímero. De preferencia, el Polímero P no comprende estos ingredientes adicionales . Constituyente "a" De preferencia el o _los monómeros para el constituyente "a" comprenden: acrilatos de alquilo C1-C20, los homopolímeros de los cuales tienen una Tg menor o igual a aproximadamente -40°C, más preferentemente acrilatos de alquilo C1-C10, más preferentemente, se seleccionan de acrilato de butilo, acrilato de 2-etilbutilo, acrilato-- de hexilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de 1 nonilor <y acrilato de n-octilo. Los monómeros de acrilato de n-butilo y acrilato de 2-etilhexilo se prefieren particularmente, en especial el acrilato de 2-etilhexilo. Cuando el Polímero P comprende acrilato de 2-etilhexilo se prefiere que el acrilato de n-butilo esté presente solamente en cantidades menores, de preferencia menos de 5% en peso, más preferentemente menos de 2% en peso, en particular menos de 1% en peso, por ejemplo 0% en peso del Polímero P. De manera conveniente, el constituyente "a" comprende de aproximadamente 40 a aproximadamente 90% en peso, más convenientemente de aproximadamente 55 a aproximadamente 80% en peso, más convenientemente de aproximadamente 60 a aproximadamente 70% en peso del peso total del Polímero P. Constituyente wb" De preferencia el o los monómeros para el constituyente wb" comprenden: (met)acrilatos de alquilo C1-C20, los homopolímeros de los cuales tienen una g de aproximadamente -25°C a aproximadamente 0°C (por lo regular de aproximadamente -25°C a aproximadamente -5°C) , más preferentemente (met)acrilatos de alquilo C1-C12. Los acrilatos de alquilo se prefieren más sobre los metacrilatos de alquilo correspondientes. Se prefieren en particular el acrilato de etilo,, acrilato de sec-butilo, acrilato de isobutilo y acrilato de isopropilo, en especial el acrilato de etilo. De manera conveniente, el constituyente "b" comprende de aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso, más convenientemente, de aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso, más convenientemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 15% en peso del peso total del Polímero P.
Constituyente "c" De preferencia el o los monómeros para el constituyente "c" comprenden: (met) acrilatos de alquilo C1-C20, los homopolímeros de los cuales tienen una Tg de aproximadamente 0°C a aproximadamente 20°C (por lo regular de aproximadamente 5°C a aproximadamente 20°C) , más preferentemente (met) acrilatos de alquilo C1-C12. Se prefieren más el acrilato de metilo y metacrilato de n-butilo, en particular, el acrilato de metilo. De manera conveniente, el constituyente wc" comprende de aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso, más convenientemente, de aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso, más convenientemente de aproximadamente 10 a aproximadamente 15% en peso del peso total del Polímero P. De manera deseable, la cantidad total de los constituyentes "b" y "c" que. comprenden el Polímero P es de aproximadamente 5 a aproximadamente 30% en peso, más deseablemente de aproximadamente 15 a aproximadamente 30% en peso, más deseablemente de aproximadamente 22 a aproximadamente- 2.6% en peso del peso total del Polímero P. En particular", se" -desea que el Polímero P comprenda cantidades iguales de los constituyentes "b" y ¾c" . Constituyente "d" De preferencia, el o los monómeros para el constituyente "d" se seleccionan del grupo que consiste de: (i) (met) acrilatos de alquilo, más preferentemente (met) acrilatos de alquilo C1-C20, los homopolímeros de los cuales tienen una Tg mayor que o igual a aproximadamente 20°C (por lo regular mayor que o igual a aproximadamente 25°C) , más preferentemente (met) acrilatos de alquilo C1-C10, en particular metacrilato de metilo y acrilato de ter-butilo, especialmente metacrilato de metilo; (ii) compuestos vinilaromáticos, más preferentemente compuestos vinilaromáticos C8-C20, los homopolímeros de los cuales tienen una Tg mayor que o igual a aproximadamente 20°C, más preferentemente derivados de estireno C8-C20, en particular metilestireno, para-metilestireno, 4-ter-butilestireno, 4-sec-butilestireno y estireno, en especial estireno; (iii) haluros de vinilo, más preferentemente compuestos etilénicamente no saturados sustituidos con cloro, flúor o bromo, los homopolímeros de los cuales tienen una Tg mayor que o igual a aproximadamente 20°C, más preferentemente haluros de vinil-o C2-C5, en particular cloruro de vinilo; (iv) nitrilos de vinilo, más preferentemente nitrilos de vinilo C2-C5, los homopolímeros de los cuales tienen una Tg mayor que o igual a aproximadamente 20°C, más preferentemente metacrilonitrilo y acrilonitrilo; y (v) ásteres de vinilo de ácidos carboxílicos , más preferentemente ásteres de vinilo de ácidos carboxílicos Cl-C20, los homopolímeros de los cuales tienen una Tg mayor o igual a aproximadamente 20°C, más preferentemente acetato de vinilo y formato de vinilo. De manera conveniente, el constituyente "d" comprende de aproximadamente 1 a aproximadamente 15% en peso, más convenientemente de aproximadamente 1 a aproximadamente 5% en peso, más convenientemente de aproximadamente 2 a aproximadamente 4% en peso del peso total del Polímero P. Constituyente "e" De preferencia, el o los monómeros para el constituyente "e" comprenden: compuestos etilénicamente no saturados que comprenden grupos carboxilo (tales como los ácidos (met) crílico y/o maleico), anhídridos de ácidos etilénicamente no saturados o monoésteres de diácidos o triácidos etilénicamente no saturados (tales como anhídrido de ácido maleico, monoéster de ácido maleico y/o monoéster de ácido fumárico) . El ácido acrílico y el ácido metacrílico son los más preferidos, en particular una mezcla de los mismos. De manera conveniente, el constituyente "e" comprende -de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 6% en peso, más convenientemente de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 5% en peso, más convenientemente de aproximadamente 3.5 a aproximadamente 5% en peso del peso total del Polímero P. Constituyente "f" De preferencia, el o los monómeros del constituyente "f" comprenden los compuestos etilénicamente no saturados que mejoran de manera acostumbrada la resistencia interna y/o adhesión de las películas formadas de una dispersión polimérica acuosa que comprende el Polímero P. Además del grupo etilénicamente no saturado, estos compuestos pueden comprender ya sea ningún grupo funcional adicional o uno o más grupos funcionales adicionales, de preferencia seleccionados de epoxi, hidroxilo, etil imidazolidona, N-metilol, carbonilo y/o un grupo etilénicamente no saturado adicional que no se conjuga con el otro grupo etilénicamente no saturado. El grupo o los grupos funcionales adicionales pueden comprender únicamente un grupo ácido o un anhídrido ácido si adicionalmente, uno o más grupos funcionales adicionales además del grupo ácido o un anhídrido ácido también están presentes en la molécula. Los grupos funcionales adicionales más preferidos se seleccionan de: -OR, -OOR, -SR, -SSR, -COR, -COHal, -C02R, '~-OC02R, -OCONRR' , -NRC02R' , -CONRR' , -NRCONR'R", -NRR' , NRNR'R", -N02, -NO, -SOR, -S02R, -CR=CR'R", -C=CR, -Hal, -N3 , -N=NR, -CN, -NC, -NCO, -OCN, -NCS, -SCN, -SÍ(0R)3S, CNRNR'R", -NRCNR' R"R' ' ' , -PO(OR)2, -OPO(OR)2, -S03R, -OS03R, -arilo y/o -heteroarilo, donde: R, R' , R" y R' ' ' pueden ser independientemente hidrógeno o alquilo C1-C24 (lineal, ramificado o cíclico) , Hal representa F, Cl, Br o I; arilo representa cualquier hidrocarburo .aromático que tiene 6 a 24 átomos de anillo de carbono que pueden ser monociclicos o recocidos (ejemplos no limitantes de los grupos arilo comprenden, fenilo, naftilo, azuleno, antraceno y/o fenantreno) ; y heteroarilo significa cualquier hidrocarburo aromático que tiene 5 a 24 átomos de anillo que puede ser monociclico o recocidos, de los cuales por lo menos un átomo del anillo es un heteroátomo seleccionado del grupo que consiste de N, O, S y P (ejemplos no limitantes de los grupos heteroarilo comprenden pirrol, indol, imidazol, benzimidazol, pirazina, piridazina, triazol, tetrazol, oxazol, isoxazol, tiofeno, tiazol, isotiazol, piridina, quinolina, isoquinolina y/o pirimidina) . Estos grupos funcionales también pueden comprender análogos cíclicos: por ejemplo, -OR incluye oxiranos, -SR incluye tiiranos, -CONRR' incluye lactamas y -C02R incluye lactonas . Los grupos funcionales también pueden combinarse.. Por ejemplo, la combinación de un grupo carbonilo y un grupo heteroarilo, tal como imidazol, conduce a una imidazolona. El o los grupos funcionales adicionales más preferidos comprenden epoxi, etil imidazolidona, hidroxi, N-metilol, carbonilo y/o un grupo etilénicamente no saturado adicional que no se conjuga con el otro grupo etilénicamente no saturado. En una modalidad particularmente preferida, el sustituyente "f" comprende metacrilato de etil imidazolidona.
Los compuestos etilénicamente no saturados para el constituyente "f" no incluyen ninguno de los compuestos para los constituyentes "a", "b" , "c", "d" y/o V. De manera conveniente el constituyente "f" comprende menos que o igual a aproximadamente 25% en peso, más convenientemente menos que o igual a aproximadamente 20% en peso, más convenientemente de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10% en peso, en particular de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 2.5% en peso del peso total del Polímero P. Polímero P En una modalidad de la invención, el Polímero P comprende : (a) de aproximadamente 55 a aproximadamente 80% en peso del constituyente "a" , (b) " de -.aproximadamente 8 "a aproximadamente 20% en peso del constituyente "b" , (c) de aproximadamente 8 a aproximadamente 20% en peso del constituyente "c", y (d) de aproximadamente 1 a -aproximadamente 15% en peso del constituyente" ,vd" . En otra modalidad de la invención, el polímero P comprende : (a) de aproximadamente 60 a aproximadamente 70% en peso del constituyente "a" , (b) de aproximadamente 10 a aproximadamente 15% en peso del constituyente "b" , (c) de aproximadamente 10 a aproximadamente 15% en peso del constituyente "c", (d) de aproximadamente 1 a aproximadamente 5% en peso del constituyente "d" , (e) de aproximadamente 3.5 a aproximadamente 5% en peso del constituyente "e" ; y (f) de aproximadamente 1.5 a aproximadamente 2.5% en peso del constituyente "f" . En aún otra modalidad de la invención, el Polímero P comprende más que o igual a aproximadamente 85% en peso de acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de etilo y acrilato de metilo . En aún otra modalidad de la invención, el polímero P comprende acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de etilo, acrilato de metilo y estireno, y opcionalmente ácido (met) acrílico y/o metacrilato de etil imidazolidon . En aún otra modalidad, el polímero P comprende adicionalmente acrilato de n-butilo y/o metacrilato de metilo. En una modalidad adicional de la invención, el polímero P comprende : (a) de aproximadamente 60 a aproximadamente 70% en peso de acrilato de 2-etilhexilo, (b) de aproximadamente 10 a aproximadamente 15% en peso de acrilato de etilo, (c) de aproximadamente 10 a aproximadamente 15% en peso de acrilato de metilo, (d) de aproximadamente 1 a aproximadamente 5% en peso de estireno, (e) de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2% en peso de ácido acrílico y de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2% en peso de ácido metacrílico; y (f) de aproximadamente 1 a aproximadamente 5% en peso de metacrilato de etil imidazolidona, de aproximadamente 0 a aproximadamente 1% en peso de acrilato de n-butilo, de aproximadamente 0 a aproximadamente 0.5% en peso de metacrilato de n-dodecilo y/o de aproximadamente 0 a aproximadamente 1% en peso de metacrilato de metilo. La temperatura de transición vitrea (Tg) de un homopolímero puede determinarse mediante los métodos convencionales y si no se menciona nada más en la presente solicitud, todas las temperaturas de transición vitrea se miden por análisis térmico diferencial (DTA, por sus siglas en inglés) o calorimetría de barrido diferencial (DSC, por sus siglas en inglés) (ver ASTM 3418/82, temperatura del punto medio) . Para los homopolímeros de numerosos monómeros, las temperaturas de transición vitrea Tg son conocidas en el arte previo. Se refiere en "Polymer Handbook, 2d Ed. Por J.
Brandrup & E.H. Immergut, 1975, J. Wiley & Sons" . Si un determinado monómero no se clasifica explícitamente como uno de los constituyentes en esta especificación, los valores de la Tg descritos en el manual al que se hace referencia anteriormente, deberían servir como la base decisiva si un cierto monómero no cumple con la definición de cualquiera de los constituyentes. Únicamente si se describe un valor de Tg de un homopolímero distinto, ni en esta especificación ni en el manual referenciado anteriormente, el valor de Tg obtenido de acuerdo con las mediciones de DTA o DSC llegar a ser decisivo. La invención también se refiere a la preparación de dispersiones poliméricas acuosas que contienen el Polímero P.
El Polímero P de la invención se obtiene de preferencia por polimerización en emulsión. La polimerización en emulsión se lleva a cabo de preferencia a una temperatura de aproximadamente 80° a aproximadamente 100°C, más preferentemente de aproximadamente 50° a aproximadamente 95°C. El medio de polimerización puede consistir exclusivamente de agua, pero también pueden usarse mezclas de-solventes que son por lo menos parcialmente solubles en agua, por ejemplo, una mezcla de metanol y agua o una mezcla de isopropanol y agua. La polimerización en emulsión puede llevarse a cabo en un proceso por lotes o alternativamente en un proceso semi-continuo, en donde los reactivos y aditivos auxiliares se adicionan continuamente a un reactor en el" q e' se lleva a cabo la polimerización. Los reactivos pueden adicionarse como un gradiente o por etapas . En una modalidad preferida del proceso de acuerdo con la invención, la polimerización se lleva a cabo en un proceso semi-continuo, en donde inicialmente una porción relativamente pequeña de los monómeros que van a polimerizarse se alimenta al reactor, se calienta y se pre-polimeriza. Después, el resto de los monómeros se alimenta continuamente en el reactor, por lo regular mediante varias entradas que se separan espacialmente entre sí. Los monómeros pueden alimentarse en el reactor en forma pura o emulsificada (pre-emulsiones) , como monómeros simples por entrada o como mezclas de monómeros. El flujo másico a través de cada entrada puede ajustarse de manera individual, es decir, por etapas o como un gradiente. Los monómeros también pueden alimentarse en el reactor, por lo que se establece un gradiente de concentración superimpuesto dentro de 'la zona de reacción del reactor. De preferencia, el polímero P se prepara por polimerización en emulsión en agua en presencia de los surfactantes apro iados. De preferencia, la dispersión polimérica acuosa final obtenida del proceso de polimerización contiene de aproximadamente 1 a aproximadamente 5% en peso de surfactantes (con base en el peso total de los monómeros que van a polimerizarse) . Las sustancias de superficie activa apropiadas incluyen no sólo los coloides protectores usados de manera acostumbrada para llevar a cabo las polimerizaciones de emulsión acuosa por radicales libres, sino también los emulsificantes . Ejemplos de los coloides protectores apropiados son los alcoholes polivinílieos, derivados de celulosa y polímeros que contienen vinilpirrolidona . Una descripción detallada de los coloides protectores apropiados adicionales puede encontrarse en Houben-Weyl, Methoden der organischen Chemie, Volumen XIV/1. Makromolekulare Stoffe, Georg Thieme Verlag. Stuttgart, 1961, páginas 411 a 420. También es posible usar mezclas de emulsificantes y/o coloides protectores. De preferencia, las sustancias de superficie activa usadas son exclusivamente emulsificantes cuyos pesos moleculares relativos son de manera acostumbrada menores de 1000, contrario con los coloides protectores. Éstas pueden ser de naturaleza aniónica, _catiónica o no iónica. Si se usan mezclas 'de sustancias de superficie activa, los componentes individuales deben ser compatibles entre si, lo que puede verificarse antes de la polimerización por medio de unos cuantos experimentos si existiera duda. JEn general, los emulsificantes aniónicos son -compatibles entre sí y con otros emulsificantes no iónicos. Lo mismo aplica para los emulsificantes catiónicos, mientras que los emulsificantes aniónicos y catiónicos por lo regular son incompatibles entre sí.
De acuerdo con la invención, los emulsificantes se dividen en dos grupos: emulsificantes que contienen grupos aromáticos (emulsificantes aromáticos) y emulsificantes que no contienen ningún grupo aromático (emulsificantes alif ticos) . En esta especificación el término simple "emulsificante" abarca ambos emulsificantes aromáticos y emulsificantes alif ticos. Ejemplos de los emulsificantes alifáticos acostumbrados son los alcoholes grasos etoxilados (tales como los de grado EO; alquilo 3-50 y C8-C3) y también sales de metales alcalinos y amonio de sulfatos de alquilo (tales como alquilo C8-C12) , sales de metales alcalinos y amonio de monoésteres sulfúricos de alcanoles etoxilados (tales como los de grado EO: alquilo 4-30 y C12-C18) , sales de metales alcalinos y amonio de ácidos alquilsulfónicos (tales como alquilo C12-C18) . Los emulsificantes particularmente preferidos son las sales de sodio de monoésteres sulfúricos de alcanoles etoxilados, tales como los siguientes (ambos comercraímente disponibles en Cognis bajo las marcas comerciales especificadas) Disponil FES 32 IS (grado EO: alquilo 4, C12-C18) y Disponil -FES -993 IS (grado EO: alquilo 12, C12-C18). Ejemplos de los emulsificantes aromáticos acostumbrados son los mono-, di y trialquilfenoles etoxilados (grado EO: alquilo 3-50, C4-C9) , alquilfenoles etoxilados (grado EO: alquilo 3-50, alquilo C4-C9) , sales de metales alcalinos y amonio de ácidos alquilarilsulfónicos (alquilo C9-C18) y alquilariléteres sulfonados . Los emulsificantes aromáticos y alifáticos adicionales pueden encontrarse en Houben- eyl, ethoden der organischen Chemie, Volumen XIV/1, Makromolekulare Stoffe, Georg Thieme Verlag, Stuttgart, 1961, páginas 192 a 208. De preferencia, las dispersiones poliméricas acuosas de acuerdo con la invención son el producto de dispersiones que se obtienen directamente de la polimerización en emulsión. Estas dispersiones poliméricas acuosas pueden usarse como tales para diferentes propósitos, por ejemplo como adhesivos sensibles a la presión (PSA) . Los PSAs de la invención pueden aplicarse a cualquier superficie o sustrato apropiado, tal como a una película polimérica, por ejemplo usado como película virgen frontal para etiquetas . Los reactivos de transferencia de cadena también pueden usarse en el transcurso de la polimerización, por ejemplo en cantidades de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 0.8 partes en peso por 100 partes en peso de los monómeros que van a polimerizarse . La función de los reactivos de transferencia de cadena es reducir la masa molar de los polímeros obtenidos . Ej emplos apropiados son los compuestos que tienen un grupo tiol, tales como ter-butil mercaptano, tioglicolato de etilhexilo, mercaptoetanol , mercaptopropil-trimetoxisilano, n-dodecil mercaptano o ter-dodecil mercaptano. De acuerdo con la invención, la porción de los reactivos de transferencia de cadena puede variar de aproximadamente 0.01 a aproximadamente 0.8% en peso, de preferencia de aproximadamente 0.05 a aproximadamente 0.5% en peso por 100 partes en peso de los monómeros que van a polimerizarse . En caso de que el polímero final P se destine para el uso como un adhesivo para la laminación de película de alto brillo, se prefiere menos el uso de los agentes de transferencia de cadena. Los iniciadores de la polimerización por radicales libres apropiados son los que son capaces de iniciar una polimerización en emulsión acuosa por radicales libres. Se da preferencia a los peróxidos, con preferencia particular a los peroxidisulfatos de metales alcalinos, en particular al peroxidisulfato de amonio. Otros iniciadores apropiados son, por ejemplo, los sistemas de iniciador redox, tales como el ácido ascórbico/sulfato de Fe (II) /peroxidisulfato de sodio, ter-butilhidroperóxido/disulfito de sodio o ter-butilhidroperóxido/ácido hidroximetansulfónico ' sódico. La cantidad de iniciador puede oscilar en general de aproximadamente 0.1 a aproximadamente 10% en peso, de preferencia de aproximadamente 0.2 a aproximadamente 5% en peso (con base en el peso total de los monómeros que van a polimerizarse) . También es posible usar una mezcla de diferentes iniciadores.
El modo apropiado para suministrar el medio de reacción con el iniciador es conocido por un experimentado. Antes de comenzar la polimerización, el iniciador puede estar presente en el reactor ya sea en la cantidad total o sólo en parte. En el último caso, el resto del iniciador se alimenta en el reactor mediante una entrada a una velocidad dependiente del consumo del iniciador debido a la reacción de polimerización. Para evitar que cualquiera de los monomeros esté aún presente en el medio de reacción después de que la polimerización ha entrado en su fin, en general, se adiciona iniciador adicional cuando el rendimiento de la reacción está en el intervalo de aproximadamente 95% o más. Los monomeros, iniciadores, agentes de transferencia de cadena, etc. pueden alimentarse en el reactor desde la parte superior, en un costado o a través del fondo del reactor. De preferencia, la polimerización inicia con una semilla polimerizada o con un pre-polímero.- La naturaleza química de la semilla polimerizada o el pre-polímero no es limitada, mientras que los polímeros P que se obtienen finalmente del proceso están cubiertos por la definición de los polímeros P. No todos los constituyentes tienen que estar presentes simultáneamente en la semilla polimerizada o en el pre-polímero. De preferencia, la composición de los constituyentes de la semilla polimerizada y la composición de los constituyentes que se polimerizan en la semilla polimerizada difieren en por lo menos un constituyente. De preferencia, la semilla polimerizada comprende acrilato de n-butilo que no está presente entre los constituyentes que van a polimerizarse sobre la semilla polimerizada. De preferencia, la dispersión acuosa contiene como una semilla polimerizada o un pre-polimero, un polímero que tiene un diámetro promedio de peso no cero, de aproximadamente 10 a aproximadamente 100 nm, de preferencia de aproximadamente 40 a aproximadamente 60 nm. La polimerización en emulsión por lo regular produce dispersiones poliméricas acuosas que tienen un contenido de sólidos de aproximadamente 15 a aproximadamente 75% en peso, de preferencia de aproximadamente 40 a aproximadamente 75% en peso. Se prefieren las dispersiones poliméricas que tienen alto contenido de sólidos . De preferencia, el Polímero P obtenido y/o que se puede obtener de acuerdo con la invención tiene un tamaño de partícula promedio de aproximadamente 200 a aproximadamente 250 nm. El pH de las dispersiones acuosas está de preferencia en el intervalo de aproximadamente 4 a aproximadamente 9. En una modalidad de la invención, el polímero se prepara usando un primero, un segundo y un tercer tanque de pre-mezcla y un reactor. En una primera etapa del proceso, el primer y el segundo tanque de pre-mezcla se alimentan con agua y emulsificante, opcionalmente con aditivos adicionales, tales como carbonato de sodio e iso-propanol . La mezcla se envejece durante un cierto tiempo, de preferencia durante 15 minutos. Después, los monómeros que se van a polimerizar se adicionan a las soluciones contenidas en el primer y segundo tanque de pre-mezcla. Es posible que ambos tanque de pre-mezcla se alimenten con los mismos monómeros en cantidades idénticas. De manera alternativa, es posible adicionar diferentes cantidades de diferentes monómeros a los tanques de pre-mezcla. ün agente de transferencia de cadena tal como n-dodecil mercaptano se adiciona de preferencia a la pre-emulsión del primero o el segundo tanque de pre-mezcla. También es posible, que el mismo agente de transferencia de cadena o un agente de transferencia de cadena diferente se adicione a la pre-emulsión en el otro tanque de pre-mezcla. El tercer tanque de pre-mezcla se alimenta con agua e iniciador y el reactor se alimenta con agua, después se calienta a la temperatura de reacción deseada y se alimenta con el iniciador y la semilla. La polimerización después se realiza suministrando continuamente el reactor con las pre-emulsiones del primer y el segundo tanque de pre-mezcla y con la solución del iniciador del tercer tanque de pre-mezcla. Ambas pre-emulsiones pueden alimentarse de manera simultánea directamente en el reactor o una después de otra, o la segunda pre-emulsión se alimenta a la primera pre-emulsión y de manera simultánea al reactor. De preferencia, las pre-emulsiones se adicionan durante un periodo de algunas horas, de preferencia durante 2 a 8 horas . Cuando el contenido inicial de los tres tanques de pre-mezcla se ha transferido en el reactor, la mezcla se envejece y se enfría. Puede alimentarse una cantidad adicional de iniciador para reducir el nivel de monómeros libres. Después puede adicionarse aditivos adicionales tales como biocidas . En otra modalidad de la invención la preparación de los polímeros inicia a partir de una mezcla simple que contiene todos los monómeros que van a incorporarse en la cadena del polímero. Una fracción de esta mezcla se alimenta en el reactor y se inicia la polimerización. Si se desea, el material de la semilla polimerizada también puede estar presente . Después de iniciar la polimerización, el resto de la mezcla monomérica se adiciona a la solución de reacción etapa por etapa o como un gradiente. De manera simultánea, se adiciona al reactor una cantidad variable del agente de transferencia de cadena, opcionalmente como un gradiente. De manera alternativa, la cantidad total de la mezcla que contiene todos los monómeros se alimenta al reactor antes de que se inicie la polimerización. Después, el agente de transferencia de cadena se adiciona al reactor en varias cantidades durante la polimerización, de preferencia como un gradiente. La adición continua del agente de transferencia de cadena durante la polimerización permite controlar la distribución de la masa molecular de los polímeros.
Variando la concentración del agente de transferencia de cadena en las alimentaciones hacia el reactor, es posible ampliar1 la distribución de las masas moleculares y controlar la morfología de la partícula. Este principio es conocido en el arte, por ejemplo, puede referirse en la US 4,039,500. El Polímero P, particularmente las dispersiones poliméricas acuosas del mismo, puede usarse como adhesivos, de preferencia como adhesivos sensibles a la presión. De preferencia, el Polímero P se usa en la forma de dispersiones acuosas, que pueden usarse sin la adición de ningún aditivo adicional. Sin embargo, también es posible que se adicionen aditivos adicionales, tales como adhesivos, agentes desespumantes, agentes espesadores, coagulantes, suavizantes, pigmentos, surfactantes , biocidas o rellenadores . Ejemplos de los adhesivos apropiados son las resinas, tales como resinas de colofonio (por ejemplo, ácido abientínico) y sus derivados, tales como ésteres de los mismos. Los ásteres de colofonio pueden obtenerse de los alcoholes, tales como metanol, etandiol, dietilenglicol, trietilenglicol, 1,2,3-propantriol, pentaeritritol, etc. Otros adhesivos apropiados son las resinas de ajoraon-indeno, resinas de politerpeno, resinas de hidrocarburos basadas en hidrocarburos no saturados, tales como butadieno, penteno, metilbuteno, isopreno, piperileno, divinilmetano, pentadieno, ciclopenteno, ciclopentadieno, estireno y derivados de estireno. Los adhesivos apropiados adicionales son los poliacrilatos que tienen un peso molecular relativamente bajo (peso molecular promedio en general menor de 30000) . En general, estos poliacrilatos están compuestos de (met ) acrilatos de alquilo C1-C8. Los aspectos adicionales y las modalidades preferidas de la invención se proporcionan en las reivindicaciones . La invención se ilustra además mediante los siguientes ejemplos no limitantes. Dos polímeros, la composición de los cuales se muestra en las Tablas 2a y 3a a continuación, se prepararon de acuerdo con la invención: Tabla 2a: Ejemplo 1 [g] [% en peso] a Acrilato de 2-etilhexilo 797.98 65.27 a Acrilato de n-butilo 9.73 0.80 n-dodecil mercaptano 1.20 0.10 b Acrilato de etilo 148.88 12.18 c Acrilato de metilo 148.88 12.18 d Metacrilato de metilo 4.50 0.37 d Estireno 33.55 2.74 e Ácido metacrílico 35.74 2.92 e Ácido acrilico 12.28 1.00 f Metacrilato de 29.78 2.44 etilimidazolidona Total 1222.52 100.00 Tabla 3a: Los polímeros se polimerizaron en un -reactor a. una temperatura de polimerización de 80 °C de una manera conocida per se. Durante el transcurso de la polimerización, se alimentaron en el reactor dos pre-emulsiones (pre-emulsión 1 y pre-emulsión 2) . La pre-emulsión 2 se introduce en la pre-emulsión 1 (en el tanque de pre-mezcla) mientras que el contenido del tanque 1 de pre-mezcla se alimenta en - el-reactor. En paralelo, la solución del iniciador (en el tanque 3 de pre-mezcla) se alimenta en el reactor. La composición inicial de las pre-emulsiones y el contenido del reactor inicial se muestran en las Tablas 2b y 3b: Tabla 2b / Ejemplo 1 Etapas Materias primas Dilución Peso [g] Fondo del Pre- tanque emulsión Reactor H20 484.68 Semilla polimerizada 37% 24.32 Iniciador (NH4)2S20g 1.20 ¾o 14.40 Tanque 3 de (NH4)2S20B 2.40 pre-mezcla H20 25.60 Pre-emulsión H20 191.13 1 en el tanque 1 de pre-mezcla Na2C03 2H20 1.20 Disponil FES 993IS 29% 41.38 Isopropanol 4.50 Acrilato de 2-etilhexilo - 10.72 n-dodecil mercaptano 1.20 Acrilato de 2-etilhexilo 388.27 Tabla 2b / Ejemplo 1 Etapas Materias primas Dilución Peso [g] Fondo del Pre- tanque emulsión Pre-emulsión Acrilato de etilo 74.44 1 en el tanque 1 de pre-mezcla Acrilato de metilo 74.44 Estireno 11.91 Ácido metacrilico 17.87 Ácido acrilico 5.96 Metacrilato de etil 14.89 imidazolidona Pre-emulsión H20 191.13 2 en el tanque 2 de pre-mezcla Na2C03 2H20 1.20 Disponil FES 9931S 29% 41.38 Isopropanol 4.50 Acrilato de 2-etilhexilo 398.99 Acrilato de etilo 74.44 Acrilato de metilo 74.44 Estireno 11.91 Tabla 2b / Ejemplo 1 Etapas Materias primas Dilución Peso [g] Fondo Pre- del emulsión tanque Pre-emulsión 2 Ácido metacrilico 17.87 en el tanque 2 de pre-mezcla Ácido acrilico 5.96 Metacrilato de 14.89 etil imidazolidona Realimentación 10% 0.05 10% 6.00 5% 12.00 Formulación 1% 4.50 Tabla 3b / Ejemplo 2 Etapas Materias primas Dilución Peso tg] Fondo del Pre- tanque emulsión Reactor H20 ' 484.68 Semilla polimerizada 37% 24.32 Iniciador (NH4)2S208 1.20 H20 14.40 Tanque 3 de (NH4)2S208 2.40 pre-mezcla Tabla 3b / Ejemplo 2 Etapas Materias primas Dilución Peso [g] Fondo del Pre- tanque emulsión Tanque 3 de H20 25.60 pre-mezcla Pre-emulsión ¾0 188.70 1 en el tanque 1 de pre-mezcla Na2C03 2H20 1.20 Disponil FES 993IS 29% 41.88 Isopropanol - 4.50 ' Acrilato de 2-etil exilo 10.72 n-dodecil mercaptano 0.60 Acrilato de 2-etilhexilo 388.27 Acrilato de etilo 74.44 Acrilato de metilo 74".44 Estireno 11.91 Ácido metacrilico 17.87 Ácido acrilico 5.96 Metacrilato de etil 11.91 imidazolidona Tabla 3b / Ejemplo 2 Etapas Materias primas Dilución Peso [g] Fondo del Pre- tanque emulsión Pre-emulsión 2 H20 188.70 en el tanque 2 de pxe-mezcla Na2C03 2H20 1.20 Disponil FES 993IS 29% 41.38 Isopropanol 4.50 Acrilato de 2-etilhexilo 398.99 Acrilato de etilo 74.44 Acrilato de metilo 74.44 Estireno 11.91 Ácido metacrilico 17.87 Ácido acrilico 5.96 etacrilato de etil 11.91 imidazolidona Realimentación Fe(N03)3 10% Luperox H70 10% Rongalit C 5% Formulación Biocida K10 1% En las Tablas 2b y 3b: Luperox H70 es ter-butilhidroxiperóxido al 70% con 30% de agua; Rongalit C es hidroximetansulfinato de sodio Biocida K10 es una biocida de Thor. Es una mezcla acuosa de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona . El Ejemplo 2 descrito en la Tabla 3b se trata de la misma manera que el Ejemplo 1 proporcionado en la Tabla 2b. La semilla polimerizada usada en estas síntesis se basa en la siguiente composición monomérica: metacrilato de metilo (18.5% en peso), estireno (40% en peso), acrilato de n-butilo (40% en peso) y ácido acrílico (1.5% en peso): Tabla 4 Semilla Cantidad Cantidad polimerizada [g] [g] Reactor Agua desmineralizada 1323.00 47.432 Disponil FES 32 IS 83.33 2.988 Iniciación (NH4)2S208 2.00 0.072 Pre-emulsión Agua desmineralizada 345.61 12.391 Disponil FES 32 IS 16.70 0.599 Tabla 4 Semilla Cantidad Cantidad polimerizada [g] [g] Monómeros etacrilato de metilo 185.00 6.633 Estireno 400.00 14.341 Acrilato de n-butilo 400.00 14.341 Ácido acrilico 15.00 0.538 Formulación Amoniaco al 25% 13.00 0.466 Acticida AS 2.80 0.100 Acticida MV 2.80 0.100 Total 2789.24 100.000 % de material seco 37.14 Acticida AS y -Acticida MV son biocidas de Thor. Acticida AS es una formulación a base de agua de 1,2-benzisotiazolin-3-ona y un derivado de tiazol. La Acticida MV es una formulación de 5-cloro-2-metil-4-isotiazolin-3-ona (CIT) y 2-metil-4-isotiazolin-3-ona (MIT) . Para elaborar la semilla polimerizada, el reactor se alimenta con agua y surfactante, después se calienta a 80°C. Después, se introduce el iniciador y se inicia la polimerización alimentando la pre-emulsión monomérica en 3-4 horas. La mezcla se envejece durante 1 hora después se enfria. Las propiedades adhesivas de las dispersiones poliméricas acuosas obtenidas de la composición 1 y la composición 2 se probaron de acuerdo con los métodos de prueba estándares : Métodos de prueba La adhesión al desprendimiento (resistencia al desprendimiento) , la resistencia al corte de una superficie estándar (resistencia al corte) y la adhesividad "Quick-Stick" (resistencia a la adhesividad del anillo) se determinaron de acuerdo con los métodos de prueba FINAT (FTM) Nos. 1, '8 y 9. Estos métodos de prueba estándares FTM 1, FTM 8 y FTM 9 se describen en FINAT Technical Handbook 5th edition, 1999, (publicado por FINAT, P.O. Box 85612 NL-2508 CH The Hague, The Netherlands) . a) Preparación de las cintas de prueba La dispersión de prueba se mezcló con un agente humectante (Servoxyl VLA 70: surfactante de tipo sulfoccinato (35% en peso en agua)) . La proporción de la mezcla fue de 1.5 g de Servoxyl en 100 g de látex. Después, se aplicó a papel siliconado en una película fina, usando un recubridor de barra y se secó a 110°C durante 3 minutos. La altura del espacio de la barra de recubrimiento se eligió de modo que el peso por unidad de área de los adhesivos secos fuera de 20-22 g/m2. Una película de PVC plastificada acostumbrada comercialmente (80 µ?? de espesor) se colocó sobre el adhesivo seco y se enrolló firmemente usando un rodillo manual. El adhesivo resultante se almacenó bajo condiciones atmosféricas durante por lo menos 24 h, después se cortó en cintas de 25 mm de ancho. Su longitud mínima fue de 175 mm. b) Prueba de la resistencia al corte como una medida de la cohesión (de acuerdo con FINAT FTM 8) Después de que se había desprendido el papel siliconado, se unió la cinta de prueba de película al borde de una lámina de acero inoxidable para dar un área de unión de 25 mm x 25 mm. 10 minutos después de la unión, se sujetó un peso de 1000 g al extremo sobresaliente de la cinta de película y, la lámina metálica se suspendió verticalmente (condiciones ambientales: 23°C, 50% de humedad relativa) . La resistencia al corte se tomó como el tiempo en minutos , hasta que la unión del adhesivo fracasara bajo la influencia del peso, como la media de los resultados de los tres especímenes de prueba. c) Prueba de resistencia al desprendimiento como una medida de la adhesión (de acuerdo con FINAT FTM 1) Después de que el papel siliconado se había desprendido, la cinta de prueba de película se unió a una placa de vidrio (condiciones ambientales: 23°C, 50% de humedad relativa). La cinta de prueba se dejó durante 20 min, después la cinta se desprendió en un ángulo de 180° y a una velocidad de 300 mm/mm con la ayuda de un aparato de prueba de tensión. La resistencia al desprendimiento se tomó como la fuerza en N/25 mm, requerida para hacer esto, nuevamente como una media de los resultados de los tres especímenes de prueba. El procedimiento se repitió con un segundo grupo de cintas con un periodo de 24 h antes de la prueba . d) Prueba de resistencia de la adhesividad del anillo como una medida de la adhesividad (de acuerdo con FINAT FT 9) Después de que el papel siliconado se había desprendido, los dos extremos de la cinta del material frontal recubierto con adhesivo se suj etaron entre sí y se formó un anillo de la cinta, la superf icie más externa del adhesivo, llevando los dos extremos juntos . Los extremos del anillo se sujetaron a una distancia de 10 mm en la ii^idí la superior del probador de tensión, dejando el anillo colgando verticalmente hacia abajo. El anillo se puso en contacto con una placa de vidrio a una velocidad de 300 nm/minuto. Cuando se hubo alcanzado el contacto total sobre la placa de vidrio (25 mm x 25 mm) , se invirtió la dirección de la máquina y se dejó que la separación se llevara a cabo a una velocidad - de 300 inm/minuto (condiciones ambientales : 23°C, 50% de humedad relativa) . La resistencia de adhesividad del anillo se tomó como la fuerza, en N/25 mm, requerida para hacer esto, nuevamente como una media de los resultados de los tres especímenes . e) Prueba de pérdida de transparencia como una medida dé la resistencia al blanqueo con agua Este método cubre la medición de la pérdida de transparencia de una película de PVC recubierta con adhesivo después de la inmersión durante 7 y 60 minutos en un baño de agua desionizada de 20° a 23°C (Referencia: ASTM Método D 1746- 70) . - ¦ - Los siguientes dispositivos se usaron para la determinación del blanqueo con agua: HAZE-GUARD PLUS (de Byk-Gardner) Película transparente de PVC comercial Papel siliconado comercial estándar Recubridor de barra Meyer Horno de secado (110°C) Enrollador Finat de 2 kg Preparación de la Formulación A 200 g de la composición 1 y la composición 2, respectivamente se adicionaron bajo agitación lenta, 3 g de Servoxyl VLA 2170 al 35%. Bajo agitación lenta, se adicionó NH4OH para ajustar el pH a 6-6.5. La agitación se continuó durante 30 minutos adicionales y la formulación se dejó en reposo durante la noche . Preparación del material recubierto Se estiró una película de adhesivo de 20+2 g/m2 sobre papel de silicona con un recubridor de barra Meyer apropiado. La película se secó durante 3 minutos a 110 °C en el horno de secado sin una placa de vidrio. La película se cubrió con películas de PVC. Posteriormente, se enrolló el montaje con el enrollador Finat y se controló el peso/m2 de adhesivo seco como sigue: Mediciones de las muestras Después de la calibración del HAZE-GUARD PLUS, la pérdida en la luz de la transmitancia total a través del material .recubierto se midió bajo las siguientes condiciones: Después de que el papel siliconado se habia desprendido, una muestra cortada de 25x25 mm del material recubierto se sumergió en un baño de agua desionizada a 23°C durante 7 minutos. Después se midió la transmitancia total de luz a través de una cinta usando un haze-guard plus (de BYK Gardner) (A) y se comparó con la transmitancia total de la cinta antes de la inmersión (B) . El blanqueo con agua se tomó en %, como la diferencia de transmitancia (A) -(B), nuevamente como una media de los resultados de los tres especímenes de prueba. El procedimiento se repitió con un segundo grupo de cintas con un periodo de 60 minutos de inmersión antes de la prueba.
Tabla 5 Composición 1 Composición 2 Adhesividad el anillo [N/25 11.5 10.1 mm] después de envejecer 7 dias a 60°C 3 Blanqueo con agua en 60 min 2.2 4.3 [%] 1. Valor medio de los resultados de las tres mediciones 2. Valores en peso promediados determinados por dispersión dinámica de la luz (Nicomp 370, Partióle Sizing Systems) . 3. Las cintas de prueba se envejecen durante 7 días a 60 °C en un horno entre 2 placas de vidrio. Después se continúa con el procedimiento normal para medir la resistencia al desprendimiento como se describió anteriormente . Como se ilustra por los ejemplos anteriores, las dispersiones poliméricas acuosas de acuerdo con la invención exhiben características de blanqueo bajas y tienen una alta resistencia al corte, junto con resistencia al desprendimiento y adhesividad del anillo excelentes. Se hace constar que con relación a esta fecha, el mejor método conocido por la solicitante para llevar a la práctica la citada invención, es el que resulta claro de la presente descripción de la invención.

Claims (1)

  1. REIVINDICACIONES Habiéndose descrito la invención como antecede, se reclama como propiedad lo contenido en las siguientes •5 reivindicaciones : 1. Un polímero, caracterizado porque comprende, de manera opcional esencialmente de: (a) de aproximadamente 5 a aproximadamente 92.5% en peso de por lo menos un acrilato de alquilo, los homopolímeros del 0 cual tienen una Tg menor o igual a aproximadamente -40°C (constituyente a) ; (b) de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 30% en peso de por lo menos un (met) acrilato de alquilo, los homopolímeros de los cuales tienen una Tg de aproximadamente 5 -25°C a aproximadamente 0°C (constituyente b) ; (c) de aproximadamente 2.5 a aproximadamente 30% en peso de por lo menos un (met) acrilato de alquilo, los homopolímeros del cual tienen una Tg de aproximadamente 0°C a aproximadamente 20°C (constituyente c) ; 0 (d) de aproximadamente 1 a aproximadamente 30% en peso de por lo menos un monómero etilénicamente no saturado, los homopolímeros del cual tienen una Tg mayor o igual a aproximadamente 20°C y que no contienen un grupo funcional seleccionado de los grupos hidroxilo, ácido, anhídrido ácido, 5 nitro, epoxi y amino (constituyente d) ; (e) de aproximadamente 0 a aproximadamente 10% en peso de por lo menos un monómero etilénicamente no saturado, que tiene por lo menos un grupo ácido o un grupo anhídrido ácido (constituyente e) y (f) de aproximadamente 0 a aproximadamente 60% en peso de por lo menos un monómero etilénicamente no saturado, que tiene ya sea ningún grupo funcional adicional o además del grupo etilénicamente no saturado por lo menos un grupo funcional diferente de un grupo ácido o un grupo anhídrido ácido (constituyente f) . 2. Un polímero de conformidad con la reivindicación 1, caracterizado porque el constituyente "a" comprende por lo menos un acrilato de alquilo seleccionado del grupo que consiste de acrilato de n-butilo, acrilato de 2-etilbutilo, acrilato de hexilo, acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de nonilo y acrilato de octilo. 3. Un polímero de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el constituyente "b" comprende por lo menos un (met) acrilato de alquilo seleccionado del grupo que consiste de acrilato de etilo, acrilato de sec-butilo, acrilato de dodecilo, acrilato de isobutilo y acrilato de isopropilo. . Un polímero de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado ' porque el constituyente "c" comprende por lo menos un (met) acrilato de alquilo seleccionado del grupo que consiste de acrilato de metilo y metacrilato de n-butilo. 5. Un polímero de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el constituyente "d" comprende un monómero que se selecciona del grupo que consiste de: (i) (met) acrilatos de alquilo, (ii) compuestos vinilaromáticos, (iii) haluros de vinilo, (iv) vinilnitrilos y (v) esteres de vinilo de ácidos carboxílicos . 6. Un polímero de conformidad con la reivindicación 5, caracterizado porque el constituyente "d" comprende por lo menos un monómero etilénicamente no saturado seleccionado del grupo que consiste de metacrilato de metilo, acrílato de ter-butilo, metilestireno, para-metilestireno, ter-butilestireno, estireno, cloruro de vinilo, metacrilonitrilo, acetato de vinilo y formato de vinilo. 7. Un polímero de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el constituyente ve" comprende por lo menos un monómero etilénicamente no saturado seleccionado del grupo que consiste de ácido (met) acrílico, ácido maleico, anhídrido del ácido maleico, monoéster del ácido maleico y monoéster del ácido fumárico. 8. Un polímero de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque el constituyente "f" comprende por lo menos un compuesto etilénicamente no saturado que tiene un grupo seleccionado de los grupos que consisten de grupos epoxi, grupos hidroxilo, grupos etil imidazolidona, grupos N-metilol, grupos carbonilo o grupos etilénicamente no saturados adicionales que no se conjugan con el otro grupo etilénicamente no saturado. 9. Un polímero de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque más de o igual a aproximadamente 85% en peso del polímero comprende acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de etilo y acrilato de metilo. 10. Un polímero de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores, caracterizado porque comprende acrilato de 2-etilhexilo, acrilato de etilo, acrilato de metilo y estireno, y opcionalmente ácido (met) acrílico, metacrilato de etil imidazolidona, acrilato de n-butilo, metacrilato de n-dodecilo y/o metacrilato de metilo. 11. Un polímero de conformidad con la reivindicación 10, caracterizado porque comprende: (a) de aproximadamente 60 a aproximadamente 70% en peso de acrilato de 2-etilhexilo, (b) de aproximadamente 10 a aproximadamente 15% en peso de acrilato de etilo, (c) de aproximadamente 10 a aproximadamente 15% en peso de acrilato de metilo, (d) de aproximadamente 1 a aproximadamente 5% en peso de estireno, (e) de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2% en peso de ácido acrílico y de aproximadamente 0.5 a aproximadamente 2% en peso de ácido metacrílico; y (f) de aproximadamente 1 a aproximadamente 5% en peso de metacrilato de etil imidazolidona, de aproximadamente 0 a aproximadamente 1% en peso de acrilato de n-butilo, de aproximadamente 0 a aproximadamente 0.5% en peso de metacrilato de n-dodecilo y/o de aproximadamente 0 a aproximadamente 1% en peso de metacrilato de metilo. 12. Una dispersión polimérica acuosa, caracterizada porque comprende un polímero de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones anteriores que se dispersa en un medio acuoso. 13. Una dispersión de conformidad con la reivindicación 12, caracterizada porque comprende por lo menos un emulsificante alifático. 14. Una dispersión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 ó 13, caracterizada porque comprende por lo menos un emulsificante alifático y un emulsificante aromático. 15. El uso de un polímero como un adhesivo de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 y/o una dispersión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14. 16. El uso, para la preparación de un adhesivo, de un polímero de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 y/o una dispersión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14. 17. Proceso para preparar un polímero de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 y/o una dispersión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, caracterizado porque consiste poner en contacto los constituyentes "a", "b" , "c" y "d" y opcionalmente "e" y/o "f" en la forma de los monómeros con un iniciador de polimerización apropiado en un medio de reacción. 18. El proceso de conformidad con la reivindicación 17, caracterizado porque durante la polimerización se adiciona gradualmente un agente de transferencia de cadena al medio de reacción. 19. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 17 ó 18, caracterizado porque una semilla polimerizada se adiciona inicialmente al medio de reacción, por lo que la composición de la semilla polimerizada difiere en por lo menos un constituyente de la composición de los monómeros en el medio de reacción. 20. El proceso de conformidad con la reivindicación 19, caracterizado porque la semilla polimerizada contiene acrilato de n-butilo y los monómeros en el medio de reacción no contienen acrilato de n-butilo. 21. El proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 1 a 11 y/o una dispersión de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 12 a 14, caracterizado porque se obtiene y/o se puede obtener a partir del proceso de conformidad con cualquiera de las reivindicaciones 17 a 20.
MXPA05005903A 2002-12-06 2003-12-01 Composiciones polimericas. MXPA05005903A (es)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP02027263A EP1426428A1 (en) 2002-12-06 2002-12-06 Aqueous polymer dispersions as pressure sensitive adhesives
PCT/EP2003/013496 WO2004053011A1 (en) 2002-12-06 2003-12-01 Polymer compositions

Publications (1)

Publication Number Publication Date
MXPA05005903A true MXPA05005903A (es) 2005-08-29

Family

ID=32309389

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
MXPA05005903A MXPA05005903A (es) 2002-12-06 2003-12-01 Composiciones polimericas.

Country Status (9)

Country Link
US (1) US20060024263A1 (es)
EP (2) EP1426428A1 (es)
JP (1) JP2006509082A (es)
KR (1) KR20050084134A (es)
CN (1) CN1720309A (es)
AU (1) AU2003289920A1 (es)
CA (1) CA2507132A1 (es)
MX (1) MXPA05005903A (es)
WO (1) WO2004053011A1 (es)

Families Citing this family (29)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
EP1464656A1 (en) * 2003-04-04 2004-10-06 Ucb S.A. Emulsifier composition
DE102005015931A1 (de) 2005-04-06 2006-10-12 Rohmax Additives Gmbh Polyalkyl(meth) acrylat-Copolymere mit hervorragenden Eigenschaften
DE102005041528A1 (de) 2005-08-31 2007-03-01 Rohmax Additives Gmbh Öllösliche Polymere
CN101258176A (zh) * 2005-09-08 2008-09-03 氰特表面技术有限公司 聚合物和组合物
JP5382841B2 (ja) * 2005-10-31 2014-01-08 日東電工株式会社 導電性積層フィルム、タッチパネル用電極板、タッチパネルおよび導電性積層フィルム用粘着剤
EP1889641A1 (de) * 2006-08-18 2008-02-20 Cognis IP Management GmbH Kosmetische Zusammensetzungen enthaltend Ester auf Basis von 2-Ethylbutanol
CN101210160B (zh) * 2006-12-30 2010-05-19 比亚迪股份有限公司 一种粘合剂组合物
EP2275508B1 (en) * 2008-03-28 2013-01-02 DIC Corporation Aqueous dispersion type acrylic pressure-sensitive adhesive composition and pressure-sensitive adhesive tape
EP2337816B1 (en) 2008-10-14 2013-09-18 Solvay Sa Composition based on a vinyl halide polymer
JP4725870B2 (ja) * 2009-02-05 2011-07-13 Dic株式会社 水分散型アクリル系粘着剤組成物及び粘着テープ
US8940122B2 (en) 2010-03-12 2015-01-27 Wrapsol Acquisition, Llc Protective adhesive film, method of adhering protective adhesive film to a device, and device comprising protective adhesive film
CN101872853B (zh) * 2010-04-21 2013-03-20 东莞新能源电子科技有限公司 聚合物锂离子二次电池及其隔离膜
US9210819B2 (en) 2011-09-30 2015-12-08 Otter Products, Llc Electronic devices grip products
CN102504091B (zh) * 2011-10-19 2014-07-30 常州市宝丽胶粘剂有限公司 高速涂布机用乳液型丙烯酸酯类压敏胶的制备方法
CN102533174B (zh) * 2011-12-07 2013-10-02 新丰杰力电工材料有限公司 乳液型丙烯酸酯压敏胶粘剂及其制备方法
CN103289268B (zh) * 2012-02-28 2016-12-14 上海杰事杰新材料(集团)股份有限公司 一种高固含量热塑性拉挤树脂及其制备方法
CN103013403B (zh) * 2012-12-27 2015-08-19 广东达美新材料有限公司 一种纳米乳液型压敏胶及其制备方法
CN103242784B (zh) * 2013-05-19 2015-02-25 海南必凯水性涂料有限公司 一种丙烯酸酯类共聚乳液纸塑复合胶及其制造方法
KR20160008418A (ko) * 2014-07-14 2016-01-22 한화케미칼 주식회사 블리스터 포장용 열봉합성 폴리머 에멀젼 및 이의 제조 방법
DE102015209381A1 (de) * 2015-05-21 2016-11-24 Wacker Chemie Ag Polymerisate für schmutzabweisende Beschichtungen
EP3374454B1 (en) * 2015-11-12 2022-04-13 Celanese International Corporation Aqueous latex-based coating compositions
CN111108168A (zh) * 2017-09-27 2020-05-05 陶氏环球技术有限责任公司 丙烯酸胶粘剂组合物和其制造方法
EP3653681A1 (en) * 2018-11-15 2020-05-20 Arkema France Pressure-sensitive adhesive compositions and related aqueous polymer dispersions
KR102524479B1 (ko) * 2018-11-29 2023-04-20 주식회사 엘지화학 아크릴계 에멀젼 점착제 조성물
US11665269B2 (en) 2018-12-21 2023-05-30 Otter Products, Llc Tool for installing a screen protector on an electronic device
US10841409B2 (en) 2018-12-21 2020-11-17 Otter Products, Llc Tool for installing a screen protector on an electronic device
US11186031B2 (en) 2019-08-12 2021-11-30 Otter Products, Llc Apparatus for installing a screen protector on an electronic device
KR102440072B1 (ko) * 2020-11-13 2022-09-08 충북대학교 산학협력단 수성 미용 접착제 조성물
WO2023052196A1 (en) * 2021-09-29 2023-04-06 Basf Se Pressure-sensitive adhesive composition comprising a dispersed polymer formed by emulsion polymerization of isobutyl acrylate, 2-ethylhexyl acrylate and/or 1-octyl acrylate, styrene and monomers having at least one acid group

Family Cites Families (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4145511A (en) * 1977-09-01 1979-03-20 The B. F. Goodrich Company Hydroxyl-containing liquid polymers and pressure-sensitive adhesives and laminates prepared therefrom
US4204023A (en) * 1978-07-07 1980-05-20 The Kendall Company Mixed sulfonated emulsifying agents used to produce adhesive compositions from acrylic monomers and adhesive tape using the compositions
US5326814A (en) * 1989-01-30 1994-07-05 Rohm And Haas Company High-gloss latex paints and polymeric compositions for use therein
EP0442983B1 (en) * 1989-08-14 1994-04-20 Avery Dennison Corporation Emulsion pressure-sensitive adhesive polymers exhibiting excellent room- and low-temperature performance
US5143954A (en) * 1990-11-27 1992-09-01 Rohm And Haas Company Low-formaldehyde, self-crosslinking polymer latex composition
JP3128005B2 (ja) * 1991-04-10 2001-01-29 ジェイエスアール株式会社 水性共重合体ラテックス
US5205861A (en) * 1991-10-09 1993-04-27 E. I. Du Pont De Nemours And Company Aqueous ink jet inks containing alkylene oxide condensates of certain nitrogen heterocyclic compounds as cosolvents
JP3148307B2 (ja) * 1991-11-07 2001-03-19 ライオン株式会社 塩感応性ポリマー
DE4316379A1 (de) * 1993-05-17 1994-11-24 Basf Ag Geruchsarmer Dispersionshaftklebstoff
JPH073221A (ja) * 1993-06-18 1995-01-06 Sekisui Chem Co Ltd 装飾用粘着シート
JP3539765B2 (ja) * 1994-07-19 2004-07-07 三井化学株式会社 粘着付与樹脂組成物
US5969069A (en) * 1995-08-25 1999-10-19 Avery Dennison Corporation Water-activatable polymers and printable constructions
CN1115362C (zh) * 1995-09-29 2003-07-23 艾弗里·丹尼森公司 耐热水白化的乳液型压敏粘合剂的制备方法
US6306982B1 (en) * 1997-07-31 2001-10-23 Avery Dennison Corporation Process for the production of general purpose PSA's
DE19744845A1 (de) * 1997-10-10 1999-04-15 Vinnolit Kunststoff Gmbh Verfahren zur Herstellung von Homo- und Mischpolymerisaten des Vinylchlorids
CA2315914A1 (fr) * 1997-12-31 1999-07-15 Xavier Franck Procede de synthese de polymeres a blocs par polymerisation radicalaire controlee a partir de composes dithiocarbamates
DE19818394A1 (de) * 1998-04-24 1999-10-28 Basf Ag Haftklebestoffe
US6462013B1 (en) * 1998-06-26 2002-10-08 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Isotropic liquid detergent comprising ethylenically unsaturated acid monomer-C1 to C24 chain transfer agent polymerization product
AU761916B2 (en) * 1998-07-24 2003-06-12 Rohm And Haas Company Polymer dispersions
DE19908183A1 (de) * 1999-02-25 2000-08-31 Basf Ag Wässrige Polymerdispersionen
US6458752B1 (en) * 1999-03-23 2002-10-01 National Starch And Chemical Investment Holding Corporation Powder laundry detergent having enhanced soils suspending properties
ZA200001591B (en) * 1999-04-28 2000-10-25 Rohm & Haas Polymer compositions.
DE19939325A1 (de) * 1999-08-19 2001-02-22 Basf Ag Verfahren zur Herstellung wässriger Polymerdispersionen
JP4707805B2 (ja) * 2000-08-08 2011-06-22 三井化学株式会社 半導体ウエハ表面保護用粘着フィルム及びそれを用いる半導体ウエハ表面の保護方法
DE10129151A1 (de) * 2000-08-09 2002-02-21 Henkel Kgaa Wäßriges Klebstoffsystem, Verfahren zu dessen Herstellung und dessen Verwendung
US6667378B2 (en) * 2001-06-22 2003-12-23 L'oreal, S.A. Reshapable hair styling composition comprising heterogeneous (meth)acrylic copolymer particles
US6927267B1 (en) * 2002-03-07 2005-08-09 Basf Ag High solids dispersion for wide temperature, pressure sensitive adhesive applications

Also Published As

Publication number Publication date
CN1720309A (zh) 2006-01-11
EP1426428A1 (en) 2004-06-09
JP2006509082A (ja) 2006-03-16
KR20050084134A (ko) 2005-08-26
AU2003289920A1 (en) 2004-06-30
EP1570019A1 (en) 2005-09-07
CA2507132A1 (en) 2004-06-24
US20060024263A1 (en) 2006-02-02
WO2004053011A1 (en) 2004-06-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
MXPA05005903A (es) Composiciones polimericas.
US9574077B2 (en) Process for preparing aqueous polymer dispersions for adhesives
US6254985B1 (en) Pressure-sensitive adhesives
US9518199B2 (en) PSA polymer of N-butyl acrylate, ethyl acrylate, vinyl acetate, and acid monomer
AU716834B2 (en) Pressure-sensitive adhesives with small amounts of styrene
US11787984B2 (en) One-component pressure-sensitive adhesive composition having gel content based on reversible crosslinking via metal salts
US20120077030A1 (en) Multistage preparation of aqueous pressure-sensitive adhesive dispersions for producing self-adhesive articles
US20090270551A1 (en) Polymer and Composition
JP5988979B2 (ja) 粘着性製品を製造するための水性感圧接着剤分散液の多段階での製造
US7041720B2 (en) Pressure sensitive adhesives comprising silicon compounds
US6620870B1 (en) Contact bonding adhesives
MXPA00008306A (es) Composiciones polimericas mejoradas.
CN106604974B (zh) 将基材粘结至湿冷表面的方法
CN112004878A (zh) 具有基于通过酮基或醛基的交联的凝胶含量的粘合剂组合物
KR100582633B1 (ko) 접합용접착제로서폴리아크릴레이트수분산액의용도
US20090171017A1 (en) Contact adhesive containing n-butylacrylate and hydroxybutyl(meth)acrylate
EP1613664A1 (en) Emulsifier mixture
US20090163655A1 (en) Pressure-sensitive adhesive with enhanced resistance to water-whitening
US20090111929A1 (en) Contact adhesive containing 2-ethylhexylacrylate and hydroxybutyl(meth) acrylate
US6870001B2 (en) Emulsifier mixture for emulsion polymerization
US20070281151A1 (en) Film-backed labels
US6524427B2 (en) Metal salt crosslinked adhesives
US20110226416A1 (en) Polymer film with multiphase film morphology

Legal Events

Date Code Title Description
FA Abandonment or withdrawal