RU2690441C2 - Способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука - Google Patents
Способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука Download PDFInfo
- Publication number
- RU2690441C2 RU2690441C2 RU2017125514A RU2017125514A RU2690441C2 RU 2690441 C2 RU2690441 C2 RU 2690441C2 RU 2017125514 A RU2017125514 A RU 2017125514A RU 2017125514 A RU2017125514 A RU 2017125514A RU 2690441 C2 RU2690441 C2 RU 2690441C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- nitrile rubber
- compound
- solution
- carbon atoms
- mercapto group
- Prior art date
Links
- 229920000459 Nitrile rubber Polymers 0.000 title claims abstract description 231
- 229920006395 saturated elastomer Polymers 0.000 title claims abstract description 62
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 51
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 claims abstract description 137
- 239000000178 monomer Substances 0.000 claims abstract description 131
- 125000004432 carbon atom Chemical group C* 0.000 claims abstract description 83
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 82
- 125000003396 thiol group Chemical group [H]S* 0.000 claims abstract description 82
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 claims abstract description 51
- 238000005345 coagulation Methods 0.000 claims abstract description 47
- 230000015271 coagulation Effects 0.000 claims abstract description 47
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 36
- 239000007787 solid Substances 0.000 claims abstract description 22
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 claims abstract description 20
- 239000002904 solvent Substances 0.000 claims abstract description 19
- 150000002825 nitriles Chemical class 0.000 claims abstract description 17
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 claims description 57
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 claims description 31
- 150000007524 organic acids Chemical class 0.000 claims description 16
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims description 14
- 150000007514 bases Chemical class 0.000 claims description 12
- 229910052783 alkali metal Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000001340 alkali metals Chemical class 0.000 claims 1
- 230000009257 reactivity Effects 0.000 abstract description 21
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 4
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 92
- CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N Acetone Chemical compound CC(C)=O CSCPPACGZOOCGX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 51
- -1 mercapto compound Chemical class 0.000 description 41
- KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N Palladium Chemical compound [Pd] KDLHZDBZIXYQEI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 40
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 30
- 229920000126 latex Polymers 0.000 description 25
- 239000004816 latex Substances 0.000 description 25
- KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N Butadiene Chemical compound C=CC=C KAKZBPTYRLMSJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 17
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 17
- 229910052763 palladium Inorganic materials 0.000 description 17
- 150000002148 esters Chemical class 0.000 description 16
- KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M Potassium hydroxide Chemical compound [OH-].[K+] KWYUFKZDYYNOTN-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 15
- UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N Hydrogen Chemical compound [H][H] UFHFLCQGNIYNRP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 13
- DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H aluminium sulfate (anhydrous) Chemical compound [Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O DIZPMCHEQGEION-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 13
- 229910052739 hydrogen Inorganic materials 0.000 description 13
- 239000001257 hydrogen Substances 0.000 description 13
- 238000005160 1H NMR spectroscopy Methods 0.000 description 12
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 12
- 125000003178 carboxy group Chemical group [H]OC(*)=O 0.000 description 12
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 12
- GKLUAAUIWADPDK-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,6,6-pentamethyloctane-4-thiol Chemical compound CC(C)(CC(CC(CC)(C)C)(S)C)C GKLUAAUIWADPDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 11
- 235000014113 dietary fatty acids Nutrition 0.000 description 11
- 239000000194 fatty acid Substances 0.000 description 11
- 229930195729 fatty acid Natural products 0.000 description 11
- 239000003505 polymerization initiator Substances 0.000 description 11
- VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N Fumaric acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 10
- CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L Sodium Carbonate Chemical compound [Na+].[Na+].[O-]C([O-])=O CDBYLPFSWZWCQE-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 10
- 229940018560 citraconate Drugs 0.000 description 9
- VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N trans-butenedioic acid Natural products OC(=O)C=CC(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 9
- QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N Hydroquinone Chemical compound OC1=CC=C(O)C=C1 QIGBRXMKCJKVMJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N citraconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C\C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-IHWYPQMZSA-N 0.000 description 8
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 description 7
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 7
- NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N Acrylonitrile Chemical compound C=CC#N NLHHRLWOUZZQLW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N Diethyl ether Chemical compound CCOCC RTZKZFJDLAIYFH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N Methanol Chemical compound OC OKKJLVBELUTLKV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M Sodium hydroxide Chemical compound [OH-].[Na+] HEMHJVSKTPXQMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 6
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 6
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 6
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 6
- 150000003839 salts Chemical class 0.000 description 6
- FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 3-(2,3-dimethoxyphenyl)prop-2-enal Chemical compound COC1=CC=CC(C=CC=O)=C1OC FRIBMENBGGCKPD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N Malonic acid Chemical compound OC(=O)CC(O)=O OFOBLEOULBTSOW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 229940018557 citraconic acid Drugs 0.000 description 5
- 229920001971 elastomer Polymers 0.000 description 5
- 150000004665 fatty acids Chemical class 0.000 description 5
- 239000001530 fumaric acid Substances 0.000 description 5
- 239000003921 oil Substances 0.000 description 5
- 230000000737 periodic effect Effects 0.000 description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 description 5
- 239000000741 silica gel Substances 0.000 description 5
- 229910002027 silica gel Inorganic materials 0.000 description 5
- 229910000029 sodium carbonate Inorganic materials 0.000 description 5
- JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 2-(3-fluorophenyl)-1h-imidazole Chemical compound FC1=CC=CC(C=2NC=CN=2)=C1 JAHNSTQSQJOJLO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M Acrylate Chemical compound [O-]C(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 239000002738 chelating agent Substances 0.000 description 4
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 4
- 230000007423 decrease Effects 0.000 description 4
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 4
- 239000003995 emulsifying agent Substances 0.000 description 4
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 4
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 4
- VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N maleic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(O)=O VZCYOOQTPOCHFL-UPHRSURJSA-N 0.000 description 4
- 239000011976 maleic acid Substances 0.000 description 4
- LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N methylenebutanedioic acid Natural products OC(=O)CC(=C)C(O)=O LVHBHZANLOWSRM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N nitrogen Substances N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N nitrogen group Chemical group [N] QJGQUHMNIGDVPM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000002941 palladium compounds Chemical class 0.000 description 4
- XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M potassium benzoate Chemical compound [K+].[O-]C(=O)C1=CC=CC=C1 XAEFZNCEHLXOMS-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 4
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 4
- 239000000344 soap Substances 0.000 description 4
- CXUHLUIXDGOURI-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,6,6-pentamethylheptane-4-thiol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(S)CC(C)(C)C CXUHLUIXDGOURI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 2,3,3,4,4,5-hexamethylhexane-2-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(C)C(C)(C)C(C)(C)S YAJYJWXEWKRTPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N Acetonitrile Chemical compound CC#N WEVYAHXRMPXWCK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N Benzene Chemical compound C1=CC=CC=C1 UHOVQNZJYSORNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N Dichloromethane Chemical compound ClCCl YMWUJEATGCHHMB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N Dimethyl sulfide Chemical compound CSC QMMFVYPAHWMCMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acetate Chemical compound CCOC(C)=O XEKOWRVHYACXOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N Hydrogen peroxide Chemical compound OO MHAJPDPJQMAIIY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M Lithium hydroxide Chemical compound [Li+].[OH-] WMFOQBRAJBCJND-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 3
- 229920003171 Poly (ethylene oxide) Polymers 0.000 description 3
- YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N Toluene Chemical compound CC1=CC=CC=C1 YXFVVABEGXRONW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 3
- 150000001339 alkali metal compounds Chemical class 0.000 description 3
- 125000005907 alkyl ester group Chemical group 0.000 description 3
- 239000011203 carbon fibre reinforced carbon Substances 0.000 description 3
- 150000001732 carboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 230000001112 coagulating effect Effects 0.000 description 3
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 3
- 150000005690 diesters Chemical class 0.000 description 3
- MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N diethylene glycol Chemical compound OCCOCCO MTHSVFCYNBDYFN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 238000010556 emulsion polymerization method Methods 0.000 description 3
- 238000010528 free radical solution polymerization reaction Methods 0.000 description 3
- 150000002762 monocarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 150000002978 peroxides Chemical class 0.000 description 3
- BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N platinum Chemical group [Pt] BASFCYQUMIYNBI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 230000000379 polymerizing effect Effects 0.000 description 3
- PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N (4e)-hexa-1,4-diene Chemical compound C\C=C\CC=C PRBHEGAFLDMLAL-GQCTYLIASA-N 0.000 description 2
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 2,3-dimethylbuta-1,3-diene Chemical compound CC(=C)C(C)=C SDJHPPZKZZWAKF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 2-(2-cyanopropan-2-yldiazenyl)-2-methylpropanenitrile Chemical compound N#CC(C)(C)N=NC(C)(C)C#N OZAIFHULBGXAKX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 7553-56-2 Chemical compound [I] ZCYVEMRRCGMTRW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N Acrylamide Chemical compound NC(=O)C=C HRPVXLWXLXDGHG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N Chloroform Chemical compound ClC(Cl)Cl HEDRZPFGACZZDS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N Isoprene Chemical compound CC(=C)C=C RRHGJUQNOFWUDK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N Methyl acrylate Chemical compound COC(=O)C=C BAPJBEWLBFYGME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M Sodium bicarbonate Chemical compound [Na+].OC([O-])=O UIIMBOGNXHQVGW-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M Sodium chloride Chemical compound [Na+].[Cl-] FAPWRFPIFSIZLT-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N Sodium methoxide Chemical compound [Na+].[O-]C WQDUMFSSJAZKTM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001341 alkaline earth metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 150000004703 alkoxides Chemical class 0.000 description 2
- 125000000217 alkyl group Chemical group 0.000 description 2
- 230000003712 anti-aging effect Effects 0.000 description 2
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 150000001244 carboxylic acid anhydrides Chemical class 0.000 description 2
- MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N chlorobenzene Chemical compound ClC1=CC=CC=C1 MVPPADPHJFYWMZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000007334 copolymerization reaction Methods 0.000 description 2
- JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N cyclohexanone Chemical compound O=C1CCCCC1 JHIVVAPYMSGYDF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000000151 deposition Methods 0.000 description 2
- LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N di-tert-butyl peroxide Chemical compound CC(C)(C)OOC(C)(C)C LSXWFXONGKSEMY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N diacetyl peroxide Chemical compound CC(=O)OOC(C)=O ZQMIGQNCOMNODD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H dialuminum;trisulfate;hydrate Chemical compound O.[Al+3].[Al+3].[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O.[O-]S([O-])(=O)=O BUACSMWVFUNQET-UHFFFAOYSA-H 0.000 description 2
- 150000001990 dicarboxylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 2
- RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N dichloridooxygen Chemical compound ClOCl RCJVRSBWZCNNQT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N disulfiram Chemical compound CCN(CC)C(=S)SSC(=S)N(CC)CC AUZONCFQVSMFAP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000839 emulsion Substances 0.000 description 2
- 238000007720 emulsion polymerization reaction Methods 0.000 description 2
- 238000004817 gas chromatography Methods 0.000 description 2
- IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N hexadecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCCCCC(O)=O IPCSVZSSVZVIGE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000011630 iodine Substances 0.000 description 2
- 229910052740 iodine Inorganic materials 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 150000002736 metal compounds Chemical class 0.000 description 2
- 125000002560 nitrile group Chemical group 0.000 description 2
- 150000001451 organic peroxides Chemical class 0.000 description 2
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 2
- NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N palladium;triphenylphosphane Chemical compound [Pd].C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1.C1=CC=CC=C1P(C=1C=CC=CC=1)C1=CC=CC=C1 NFHFRUOZVGFOOS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N penta-1,4-diene Chemical compound C=CCC=C QYZLKGVUSQXAMU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M phenolate Chemical compound [O-]C1=CC=CC=C1 ISWSIDIOOBJBQZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 2
- SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M potassium acetate Chemical compound [K+].CC([O-])=O SCVFZCLFOSHCOH-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 2
- BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L potassium carbonate Chemical compound [K+].[K+].[O-]C([O-])=O BWHMMNNQKKPAPP-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 2
- 239000002994 raw material Substances 0.000 description 2
- 229910052703 rhodium Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010948 rhodium Substances 0.000 description 2
- MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N rhodium atom Chemical compound [Rh] MHOVAHRLVXNVSD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 238000005185 salting out Methods 0.000 description 2
- VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N tetrachloromethane Chemical compound ClC(Cl)(Cl)Cl VZGDMQKNWNREIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 2
- 150000007934 α,β-unsaturated carboxylic acids Chemical class 0.000 description 2
- MGAXYKDBRBNWKT-UHFFFAOYSA-N (5-oxooxolan-2-yl)methyl 4-methylbenzenesulfonate Chemical compound C1=CC(C)=CC=C1S(=O)(=O)OCC1OC(=O)CC1 MGAXYKDBRBNWKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N (9Z,12Z)-9,10,12,13-tetratritiooctadeca-9,12-dienoic acid Chemical compound C(CCCCCCC\C(=C(/C\C(=C(/CCCCC)\[3H])\[3H])\[3H])\[3H])(=O)O OYHQOLUKZRVURQ-NTGFUMLPSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N (E)-1,3-pentadiene Chemical compound C\C=C\C=C PMJHHCWVYXUKFD-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N (E)-8-Octadecenoic acid Natural products CCCCCCCCCC=CCCCCCCC(O)=O WRIDQFICGBMAFQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N (E)-glutaconic acid Chemical compound OC(=O)C\C=C\C(O)=O XVOUMQNXTGKGMA-OWOJBTEDSA-N 0.000 description 1
- YXVCXHNQDCQCPE-PLNGDYQASA-N (Z)-4-(1-methylcyclopentyl)oxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OC1(C)CCCC1 YXVCXHNQDCQCPE-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- ZJYCLOLEIIBKBW-VOTSOKGWSA-N (e)-4-(1-ethylcyclohexyl)oxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)/C=C/C(=O)OC1(CC)CCCCC1 ZJYCLOLEIIBKBW-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- YXVCXHNQDCQCPE-SNAWJCMRSA-N (e)-4-(1-methylcyclopentyl)oxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)/C=C/C(=O)OC1(C)CCCC1 YXVCXHNQDCQCPE-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N (e)-4-butoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C\C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-SNAWJCMRSA-N 0.000 description 1
- BVCYGKIVZPIAMH-BQYQJAHWSA-N (e)-4-cycloheptyloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(=O)OC1CCCCCC1 BVCYGKIVZPIAMH-BQYQJAHWSA-N 0.000 description 1
- ZMQWRASVUXJXGM-VOTSOKGWSA-N (e)-4-cyclohexyloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(=O)OC1CCCCC1 ZMQWRASVUXJXGM-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- QCAHYQPONLPBNQ-AATRIKPKSA-N (e)-4-cyclopentyloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C\C(=O)OC1CCCC1 QCAHYQPONLPBNQ-AATRIKPKSA-N 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N (e)-4-ethoxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound CCOC(=O)\C=C\C(O)=O XLYMOEINVGRTEX-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- AYAUWVRAUCDBFR-ONEGZZNKSA-N (e)-4-oxo-4-propoxybut-2-enoic acid Chemical compound CCCOC(=O)\C=C\C(O)=O AYAUWVRAUCDBFR-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- BVCYGKIVZPIAMH-FPLPWBNLSA-N (z)-4-cycloheptyloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OC1CCCCCC1 BVCYGKIVZPIAMH-FPLPWBNLSA-N 0.000 description 1
- ZMQWRASVUXJXGM-SREVYHEPSA-N (z)-4-cyclohexyloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OC1CCCCC1 ZMQWRASVUXJXGM-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- QCAHYQPONLPBNQ-WAYWQWQTSA-N (z)-4-cyclopentyloxy-4-oxobut-2-enoic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C(=O)OC1CCCC1 QCAHYQPONLPBNQ-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M .beta-Phenylacrylic acid Natural products [O-]C(=O)\C=C\C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-VOTSOKGWSA-M 0.000 description 1
- GWYSWOQRJGLJPA-UHFFFAOYSA-N 1,1,2,2-tetrafluoropropyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OC(F)(F)C(C)(F)F GWYSWOQRJGLJPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YLXAHVVGOSHZPA-UHFFFAOYSA-N 1,2-dichlorocycloocta-1,3-diene Chemical compound ClC1=C(Cl)C=CCCCC1 YLXAHVVGOSHZPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BYPVCBHIAXNJPC-UHFFFAOYSA-N 1-cyanoethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound N#CC(C)OC(=O)C(C)=C BYPVCBHIAXNJPC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQDDDLREQHQBRR-UHFFFAOYSA-N 1-cyanoethyl prop-2-enoate Chemical compound N#CC(C)OC(=O)C=C CQDDDLREQHQBRR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 1755-01-7 Chemical compound C1[C@H]2[C@@H]3CC=C[C@@H]3[C@@H]1C=C2 HECLRDQVFMWTQS-RGOKHQFPSA-N 0.000 description 1
- VBHXIMACZBQHPX-UHFFFAOYSA-N 2,2,2-trifluoroethyl prop-2-enoate Chemical compound FC(F)(F)COC(=O)C=C VBHXIMACZBQHPX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- TUWVAARLFOOBHC-UHFFFAOYSA-N 2,2,4,6,6,8,8-heptamethylnonane-4-thiol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)CC(C)(S)CC(C)(C)C TUWVAARLFOOBHC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WZAPHLKBQUBTHP-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,6-pentamethylheptane-2-thiol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)C(C)C(C)(C)S WZAPHLKBQUBTHP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QRIRIKYIOIYVCE-UHFFFAOYSA-N 2,3,4,6,6-pentamethylheptane-3-thiol Chemical compound CC(C)C(C)(S)C(C)CC(C)(C)C QRIRIKYIOIYVCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OVYGJXSSBNTCEW-UHFFFAOYSA-N 2,4,4,6,6-pentamethylheptane-2-thiol Chemical compound CC(C)(C)CC(C)(C)CC(C)(C)S OVYGJXSSBNTCEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 2-(2,4-difluorophenoxy)pyridin-3-amine Chemical compound NC1=CC=CN=C1OC1=CC=C(F)C=C1F LCPVQAHEFVXVKT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 2-(2-methoxy-5-methylphenyl)ethanamine Chemical compound COC1=CC=C(C)C=C1CCN SMZOUWXMTYCWNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 2-Propenoic acid Natural products OC(=O)C=C NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 2-chloroprop-2-enenitrile Chemical compound ClC(=C)C#N OYUNTGBISCIYPW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 2-ethylacrylic acid Chemical compound CCC(=C)C(O)=O WROUWQQRXUBECT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxyethyl prop-2-enoate Chemical compound OCCOC(=O)C=C OMIGHNLMNHATMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 2-hydroxypropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(O)COC(=O)C=C GWZMWHWAWHPNHN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropanoyl 2-methylpropaneperoxoate Chemical compound CC(C)C(=O)OOC(=O)C(C)C RPBWMJBZQXCSFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 2-methylpropyl prop-2-enoate Chemical compound CC(C)COC(=O)C=C CFVWNXQPGQOHRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYXGAEAOIFNGAE-UHFFFAOYSA-N 2-propan-2-ylidenebutanedioic acid Chemical compound CC(C)=C(C(O)=O)CC(O)=O GYXGAEAOIFNGAE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 20:1omega9c fatty acid Natural products CCCCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O LQJBNNIYVWPHFW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 3,5,5-trimethylhexanoyl 3,5,5-trimethylhexaneperoxoate Chemical compound CC(C)(C)CC(C)CC(=O)OOC(=O)CC(C)CC(C)(C)C KFGFVPMRLOQXNB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LYJULXSXXSDOJA-UHFFFAOYSA-N 3-(1-ethylcyclohexyl)oxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(=O)OC1(CC)CCCCC1 LYJULXSXXSDOJA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DYYFCJRYZVHEKQ-UHFFFAOYSA-N 3-butoxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound CCCCOC(=O)C(=C)CC(O)=O DYYFCJRYZVHEKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NQHWGQCRGNOLOD-UHFFFAOYSA-N 3-cyclohexyloxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound OC(=O)CC(=C)C(=O)OC1CCCCC1 NQHWGQCRGNOLOD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 3-methylfuran-2,5-dione Chemical compound CC1=CC(=O)OC1=O AYKYXWQEBUNJCN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 3-methylideneoxolane-2,5-dione Chemical compound C=C1CC(=O)OC1=O OFNISBHGPNMTMS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NEAHVGRDHLQWPP-UHFFFAOYSA-N 3-propoxycarbonylbut-3-enoic acid Chemical compound CCCOC(=O)C(=C)CC(O)=O NEAHVGRDHLQWPP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YSIUOTWIDXMASD-UHFFFAOYSA-N 4-[(3-ethenylphenyl)methoxy]-n-phenylaniline Chemical compound C=CC1=CC=CC(COC=2C=CC(NC=3C=CC=CC=3)=CC=2)=C1 YSIUOTWIDXMASD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LJMUXWGJPFMVAL-UHFFFAOYSA-N 4-[(4-ethenylphenyl)methoxy]-n-phenylaniline Chemical compound C1=CC(C=C)=CC=C1COC(C=C1)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 LJMUXWGJPFMVAL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DENHXEKPORGHGI-UHFFFAOYSA-N 4-cyanobutyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCCCC#N DENHXEKPORGHGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 4-methoxy-2-methylidene-4-oxobutanoic acid Chemical compound COC(=O)CC(=C)C(O)=O OIYTYGOUZOARSH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SAFXRWJUFXUQOY-HJWRWDBZSA-N 4-o-cyclohexyl 1-o-ethyl (z)-but-2-enedioate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OC1CCCCC1 SAFXRWJUFXUQOY-HJWRWDBZSA-N 0.000 description 1
- INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 5-ethenylbicyclo[2.2.1]hept-2-ene Chemical compound C1C2C(C=C)CC1C=C2 INYHZQLKOKTDAI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 9-Heptadecensaeure Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O QSBYPNXLFMSGKH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 206010067484 Adverse reaction Diseases 0.000 description 1
- ZDZVKPXKLLLOOA-UHFFFAOYSA-N Allylmalonic acid Chemical compound OC(=O)C(C(O)=O)CC=C ZDZVKPXKLLLOOA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N Benzoylperoxide Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OOC(=O)C1=CC=CC=C1 OMPJBNCRMGITSC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N Bipyridyl Chemical compound N1=CC=CC=C1C1=CC=CC=N1 ROFVEXUMMXZLPA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PDVAFURCGJRRJQ-UHFFFAOYSA-N C(C)#N.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 Chemical compound C(C)#N.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1.C1(=CC=CC=C1)P(C1=CC=CC=C1)C1=CC=CC=C1 PDVAFURCGJRRJQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N Calcium Chemical compound [Ca] OYPRJOBELJOOCE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L Calcium chloride Chemical compound [Cl-].[Cl-].[Ca+2] UXVMQQNJUSDDNG-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N Chromium Chemical compound [Cr] VYZAMTAEIAYCRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N Cinnamic acid Chemical compound OC(=O)\C=C/C1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-SREVYHEPSA-N 0.000 description 1
- RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N Copper Chemical compound [Cu] RYGMFSIKBFXOCR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N Cyclohexane Chemical compound C1CCCCC1 XDTMQSROBMDMFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N Di-Et ester-Fumaric acid Natural products CCOC(=O)C=CC(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N Diethyl maleate Chemical compound CCOC(=O)\C=C/C(=O)OCC IEPRKVQEAMIZSS-WAYWQWQTSA-N 0.000 description 1
- VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N Ethene Chemical compound C=C VGGSQFUCUMXWEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N Ethyl acrylate Chemical compound CCOC(=O)C=C JIGUQPWFLRLWPJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005977 Ethylene Substances 0.000 description 1
- WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N Hydroxyethyl methacrylate Chemical compound CC(=C)C(=O)OCCO WOBHKFSMXKNTIM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005909 Kieselgur Substances 0.000 description 1
- FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N Magnesium Chemical compound [Mg] FYYHWMGAXLPEAU-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N Methanethiol Chemical compound SC LSDPWZHWYPCBBB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N Methyl methacrylate Chemical compound COC(=O)C(C)=C VVQNEPGJFQJSBK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N Methylacrylonitrile Chemical compound CC(=C)C#N GYCMBHHDWRMZGG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N Molybdenum Chemical compound [Mo] ZOKXTWBITQBERF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N O-Xylene Chemical compound CC1=CC=CC=C1C CTQNGGLPUBDAKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000005642 Oleic acid Substances 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N Oleic acid Natural products CCCCCCCCC=CCCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N Ozone Chemical compound [O-][O+]=O CBENFWSGALASAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000021314 Palmitic acid Nutrition 0.000 description 1
- 229920001214 Polysorbate 60 Polymers 0.000 description 1
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N Ruthenium Chemical compound [Ru] KJTLSVCANCCWHF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M Sodium acetate Chemical compound [Na+].CC([O-])=O VMHLLURERBWHNL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M Sodium bisulfite Chemical compound [Na+].OS([O-])=O DWAQJAXMDSEUJJ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L Sulfate Chemical compound [O-]S([O-])(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N Sulfur Chemical compound [S] NINIDFKCEFEMDL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N Tin Chemical compound [Sn] ATJFFYVFTNAWJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N Zinc Chemical compound [Zn] HCHKCACWOHOZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N abcn Chemical compound C1CCCCC1(C#N)N=NC1(C#N)CCCCC1 KYIKRXIYLAGAKQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000010521 absorption reaction Methods 0.000 description 1
- 125000004018 acid anhydride group Chemical group 0.000 description 1
- 230000003213 activating effect Effects 0.000 description 1
- 239000004480 active ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 1
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 1
- 230000006838 adverse reaction Effects 0.000 description 1
- 150000001342 alkaline earth metals Chemical class 0.000 description 1
- 239000012670 alkaline solution Substances 0.000 description 1
- 125000004183 alkoxy alkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 150000004996 alkyl benzenes Chemical class 0.000 description 1
- 150000005215 alkyl ethers Chemical class 0.000 description 1
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 1
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 1
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N ammonium peroxydisulfate Substances [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O ROOXNKNUYICQNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N ammonium persulfate Chemical compound [NH4+].[NH4+].[O-]S(=O)OOS([O-])=O VAZSKTXWXKYQJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001870 ammonium persulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012874 anionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- 125000004429 atom Chemical group 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229940077388 benzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- 235000019400 benzoyl peroxide Nutrition 0.000 description 1
- 229910052797 bismuth Inorganic materials 0.000 description 1
- JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N bismuth atom Chemical compound [Bi] JCXGWMGPZLAOME-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N butyl acrylate Chemical compound CCCCOC(=O)C=C CQEYYJKEWSMYFG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N butyl maleate Chemical compound CCCCOC(=O)\C=C/C(O)=O UTOVMEACOLCUCK-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- 229910052791 calcium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011575 calcium Substances 0.000 description 1
- 239000001110 calcium chloride Substances 0.000 description 1
- 229910001628 calcium chloride Inorganic materials 0.000 description 1
- CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N carbon carbon Chemical compound C.C CREMABGTGYGIQB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003153 chemical reaction reagent Substances 0.000 description 1
- 229910052804 chromium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011651 chromium Substances 0.000 description 1
- 229930016911 cinnamic acid Natural products 0.000 description 1
- 235000013985 cinnamic acid Nutrition 0.000 description 1
- 239000004927 clay Substances 0.000 description 1
- 239000000701 coagulant Substances 0.000 description 1
- 239000000306 component Substances 0.000 description 1
- 239000000470 constituent Substances 0.000 description 1
- 229910052802 copper Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010949 copper Substances 0.000 description 1
- 238000004132 cross linking Methods 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N crotonic acid Chemical compound C\C=C\C(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M cyanate Chemical compound [O-]C#N XLJMAIOERFSOGZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 125000004966 cyanoalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N dibromomethane Chemical compound BrCBr FJBFPHVGVWTDIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000003963 dichloro group Chemical group Cl* 0.000 description 1
- WQEXBUQDXKPVHR-PLNGDYQASA-N dimethyl (z)-2-methylbut-2-enedioate Chemical compound COC(=O)\C=C(\C)C(=O)OC WQEXBUQDXKPVHR-PLNGDYQASA-N 0.000 description 1
- LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N dimethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(=O)OC LDCRTTXIJACKKU-ONEGZZNKSA-N 0.000 description 1
- 229960004419 dimethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- 238000001599 direct drying Methods 0.000 description 1
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 1
- GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N dodecyl benzenesulfonate;sodium Chemical compound [Na].CCCCCCCCCCCCOS(=O)(=O)C1=CC=CC=C1 GVGUFUZHNYFZLC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000002708 enhancing effect Effects 0.000 description 1
- 230000007613 environmental effect Effects 0.000 description 1
- SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N ethyl 2-methylprop-2-enoate Chemical compound CCOC(=O)C(C)=C SUPCQIBBMFXVTL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000001495 ethyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 239000011790 ferrous sulphate Substances 0.000 description 1
- 235000003891 ferrous sulphate Nutrition 0.000 description 1
- 125000003709 fluoroalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monoethyl ester Natural products CCOC(=O)C=CC(O)=O XLYMOEINVGRTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N fumaric acid monomethyl ester Natural products COC(=O)C=CC(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N gold Chemical compound [Au] PCHJSUWPFVWCPO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052737 gold Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000010931 gold Substances 0.000 description 1
- 150000004820 halides Chemical class 0.000 description 1
- 150000008282 halocarbons Chemical class 0.000 description 1
- XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N hydrogen iodide Chemical compound I XMBWDFGMSWQBCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000002768 hydroxyalkyl group Chemical group 0.000 description 1
- 238000005470 impregnation Methods 0.000 description 1
- 239000004615 ingredient Substances 0.000 description 1
- 239000003999 initiator Substances 0.000 description 1
- 229910052741 iridium Inorganic materials 0.000 description 1
- GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N iridium atom Chemical compound [Ir] GKOZUEZYRPOHIO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L iron(2+) sulfate (anhydrous) Chemical compound [Fe+2].[O-]S([O-])(=O)=O BAUYGSIQEAFULO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910000359 iron(II) sulfate Inorganic materials 0.000 description 1
- QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N isooleic acid Natural products CCCCCCCC=CCCCCCCCCC(O)=O QXJSBBXBKPUZAA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004900 laundering Methods 0.000 description 1
- PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N lauryl acrylate Chemical compound CCCCCCCCCCCCOC(=O)C=C PBOSTUDLECTMNL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 1
- XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L lithium carbonate Chemical compound [Li+].[Li+].[O-]C([O-])=O XGZVUEUWXADBQD-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 229910052808 lithium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N lithium methoxide Chemical compound [Li+].[O-]C JILPJDVXYVTZDQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N lithium oxide Chemical compound [Li+].[Li+].[O-2] FUJCRWPEOMXPAD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001947 lithium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N lithium;ethanolate Chemical compound [Li+].CC[O-] AZVCGYPLLBEUNV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M lithium;hydrogen carbonate Chemical compound [Li+].OC([O-])=O HQRPHMAXFVUBJX-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 229910052749 magnesium Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011777 magnesium Substances 0.000 description 1
- FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N maleic anhydride Chemical compound O=C1OC(=O)C=C1 FPYJFEHAWHCUMM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000463 material Substances 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N mesaconic acid Chemical compound OC(=O)C(/C)=C/C(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 150000002734 metacrylic acid derivatives Chemical class 0.000 description 1
- 239000003863 metallic catalyst Substances 0.000 description 1
- 150000002739 metals Chemical class 0.000 description 1
- SINFYWWJOCXYFD-UHFFFAOYSA-N methoxymethyl prop-2-enoate Chemical compound COCOC(=O)C=C SINFYWWJOCXYFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N methyl 2-[(1-methoxy-2-methyl-1-oxopropan-2-yl)diazenyl]-2-methylpropanoate Chemical compound COC(=O)C(C)(C)N=NC(C)(C)C(=O)OC ZQMHJBXHRFJKOT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N methyl p-hydroxycinnamate Natural products OC(=O)C=CC1=CC=CC=C1 WBYWAXJHAXSJNI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N methylfumaric acid Natural products OC(=O)C(C)=CC(O)=O HNEGQIOMVPPMNR-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052750 molybdenum Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011733 molybdenum Substances 0.000 description 1
- 229940074369 monoethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N monomethyl fumarate Chemical compound COC(=O)\C=C\C(O)=O NKHAVTQWNUWKEO-NSCUHMNNSA-N 0.000 description 1
- 229940005650 monomethyl fumarate Drugs 0.000 description 1
- GFSJJVJWCAMZEV-UHFFFAOYSA-N n-(4-anilinophenyl)-2-methylprop-2-enamide Chemical compound C1=CC(NC(=O)C(=C)C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 GFSJJVJWCAMZEV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HKLPOBRVSAUJSG-UHFFFAOYSA-N n-(4-anilinophenyl)prop-2-enamide Chemical compound C1=CC(NC(=O)C=C)=CC=C1NC1=CC=CC=C1 HKLPOBRVSAUJSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N n-Pentadecanoic acid Natural products CCCCCCCCCCCCCCC(O)=O WQEPLUUGTLDZJY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000004108 n-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])C([H])([H])* 0.000 description 1
- 229910000510 noble metal Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000012875 nonionic emulsifier Substances 0.000 description 1
- SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N norbornadiene Chemical compound C1=CC2C=CC1C2 SJYNFBVQFBRSIB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N octanoyl octaneperoxoate Chemical compound CCCCCCCC(=O)OOC(=O)CCCCCCC SRSFOMHQIATOFV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N oleic acid Chemical compound CCCCCCCC\C=C/CCCCCCCC(O)=O ZQPPMHVWECSIRJ-KTKRTIGZSA-N 0.000 description 1
- 235000021313 oleic acid Nutrition 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 229910052762 osmium Inorganic materials 0.000 description 1
- SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N osmium atom Chemical compound [Os] SYQBFIAQOQZEGI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000007800 oxidant agent Substances 0.000 description 1
- HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N oxopalladium Chemical compound [Pd]=O HBEQXAKJSGXAIQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910003445 palladium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- BHZSLLSDZFAPFH-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);difluoride Chemical compound F[Pd]F BHZSLLSDZFAPFH-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L palladium(2+);dihydroxide Chemical compound O[Pd]O NXJCBFBQEVOTOW-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L palladium(II) chloride Chemical compound Cl[Pd]Cl PIBWKRNGBLPSSY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) acetate Chemical compound [Pd+2].CC([O-])=O.CC([O-])=O YJVFFLUZDVXJQI-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L palladium(ii) bromide Chemical compound Br[Pd]Br INIOZDBICVTGEO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N palladium(ii) nitrate Chemical compound [Pd+2].[O-][N+]([O-])=O.[O-][N+]([O-])=O GPNDARIEYHPYAY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 1
- PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N pent‐4‐en‐2‐one Natural products CC(=O)CC=C PNJWIWWMYCMZRO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M perchlorate Inorganic materials [O-]Cl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N perchloric acid Chemical compound OCl(=O)(=O)=O VLTRZXGMWDSKGL-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N piperylene Natural products CC=CC=C PMJHHCWVYXUKFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052697 platinum Inorganic materials 0.000 description 1
- 231100000572 poisoning Toxicity 0.000 description 1
- 230000000607 poisoning effect Effects 0.000 description 1
- 235000011056 potassium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 235000015497 potassium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000028 potassium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011736 potassium bicarbonate Substances 0.000 description 1
- 229910000027 potassium carbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000011181 potassium carbonates Nutrition 0.000 description 1
- TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M potassium hydrogencarbonate Chemical compound [K+].OC([O-])=O TYJJADVDDVDEDZ-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N potassium oxide Chemical compound [O-2].[K+].[K+] CHWRSCGUEQEHOH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001950 potassium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L potassium persulfate Chemical compound [K+].[K+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O USHAGKDGDHPEEY-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N potassium tert-butoxide Chemical compound [K+].CC(C)(C)[O-] LPNYRYFBWFDTMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M potassium;phenoxide Chemical compound [K+].[O-]C1=CC=CC=C1 ZGJADVGJIVEEGF-UHFFFAOYSA-M 0.000 description 1
- 239000010970 precious metal Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N prop-1-en-2-ylbenzene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1.CC(=C)C1=CC=CC=C1 FZYCEURIEDTWNS-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 150000003254 radicals Chemical group 0.000 description 1
- 239000012429 reaction media Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000007717 redox polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 238000011160 research Methods 0.000 description 1
- 229910052707 ruthenium Inorganic materials 0.000 description 1
- KIHBJERLDDVXHD-UHFFFAOYSA-N s-benzoyl benzenecarbothioate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)SC(=O)C1=CC=CC=C1 KIHBJERLDDVXHD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000007127 saponification reaction Methods 0.000 description 1
- 238000009738 saturating Methods 0.000 description 1
- 238000007789 sealing Methods 0.000 description 1
- 238000000926 separation method Methods 0.000 description 1
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004332 silver Substances 0.000 description 1
- 239000001632 sodium acetate Substances 0.000 description 1
- 235000017281 sodium acetate Nutrition 0.000 description 1
- 229910000030 sodium bicarbonate Inorganic materials 0.000 description 1
- 235000017557 sodium bicarbonate Nutrition 0.000 description 1
- 239000011780 sodium chloride Substances 0.000 description 1
- 229940080264 sodium dodecylbenzenesulfonate Drugs 0.000 description 1
- QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N sodium ethoxide Chemical compound [Na+].CC[O-] QDRKDTQENPPHOJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 235000010267 sodium hydrogen sulphite Nutrition 0.000 description 1
- KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N sodium oxide Chemical compound [O-2].[Na+].[Na+] KKCBUQHMOMHUOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910001948 sodium oxide Inorganic materials 0.000 description 1
- CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L sodium persulfate Substances [Na+].[Na+].[O-]S(=O)(=O)OOS([O-])(=O)=O CHQMHPLRPQMAMX-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000007921 spray Substances 0.000 description 1
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 1
- 229910052712 strontium Inorganic materials 0.000 description 1
- CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N strontium atom Chemical compound [Sr] CIOAGBVUUVVLOB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052717 sulfur Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011593 sulfur Substances 0.000 description 1
- 229910052714 tellurium Inorganic materials 0.000 description 1
- PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N tellurium atom Chemical compound [Te] PORWMNRCUJJQNO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 125000000999 tert-butyl group Chemical group [H]C([H])([H])C(*)(C([H])([H])[H])C([H])([H])[H] 0.000 description 1
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 1
- TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N tetradecanoic acid Chemical compound CCCCCCCCCCCCC[14C](O)=O TUNFSRHWOTWDNC-HKGQFRNVSA-N 0.000 description 1
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052718 tin Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011135 tin Substances 0.000 description 1
- LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N trans-crotonic acid Natural products CC=CC(O)=O LDHQCZJRKDOVOX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000009466 transformation Effects 0.000 description 1
- RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N triethylphosphine Chemical compound CCP(CC)CC RXJKFRMDXUJTEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
- 239000008096 xylene Substances 0.000 description 1
- 229910052725 zinc Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000011701 zinc Substances 0.000 description 1
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08C—TREATMENT OR CHEMICAL MODIFICATION OF RUBBERS
- C08C19/00—Chemical modification of rubber
- C08C19/02—Hydrogenation
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
- C08F236/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/02—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds
- C08F236/04—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated
- C08F236/12—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, at least one having two or more carbon-to-carbon double bonds the radical having only two carbon-to-carbon double bonds conjugated with nitriles
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
- C08L15/00—Compositions of rubber derivatives
- C08L15/005—Hydrogenated nitrile rubber
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Addition Polymer Or Copolymer, Post-Treatments, Or Chemical Modifications (AREA)
- Polymerisation Methods In General (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу получения высоконасыщенного нитрильного каучука. Предложен способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука включает стадию полимеризации, стадию коагуляции и стадию гидрирования. На стадии полимеризации полимеризуют смесь мономеров. Смесь мономеров включает α,β-этиленненасыщенный нитрильный мономер и диеновый мономер в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука, На стадии коагуляции коагулируют дисперсии или раствору нитрильного каучука при 10°C до 60°C с получением твердой формы нитрильного каучука. Стадия гидрирования способствует твердой форме нитрильного каучука, полученной в стадии коагуляции, диспергироваться или растворяться в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука, Реакция гидрирования содержит соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода и составляет 50 вес. м.д. или менее и содержание соединения с меркаптогруппой от 13 до 16 атомов углерода составляет от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в дисперсии или растворе нитрильного каучука. Изобретение обеспечивает получение высоконасыщенного нитрильного каучука, способного улучшить реактивность реакции гидрирования. 2 н. и 5 з.п. ф-лы, 6 пр., 1 табл.
Description
ОБЛАСТЬ ТЕХНИКИ
[0001] Данное изобретение относится к способу получения высоконасыщенного нитрильного каучука, в частности, к способу получения высоконасыщенного нитрильного каучука, способному улучшить реактивность реакции гидрирования.
ПРЕДПОСЫЛКИ СОЗДАНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0002] Ранее нитрильный каучук (акрилонитрил-бутадиеновый сополимерный каучук) применяли в качестве материала для резиновых частей автомобилей, таких как шланги, ремни привода и резиновые трубки, используя его устойчивость к действию масел, механические свойства, стойкость к химическому воздействию и т.д. В дополнение к этому, высоконасыщенный нитрильный каучук, полученный насыщением нитрильного каучука путем гидрирования углерод-углеродных двойных связей в главной полимерной цепи, является также превосходным по теплостойкости и также применяется для резиновых деталей, как например, уплотнительных элементов, ремней приводов, гибких шлангов и прокладок.
[0003] Например, патентный документ 1 (см. далее) раскрывает способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука, включающий гидрирование в присутствиии катализатора гидрирования полимера, который получают путем сополимеризации конъюгированного диенового мономера и α,β-ненасыщенного нитрильного мономера в присутствии регулятора молекулярного веса с меркаптогруппой, и который содержит остаточное количество этого регулятора молекулярного веса, составляющее 40 м.д. или менее.
ПРЕДШЕСТВУЮЩИЙ УРОВЕНЬ ТЕХНИКИ
[0004] Патентный документ 1: Патент Японии №3932916
СУЩНОСТЬ ИЗОБРЕТЕНИЯ
ПРОБЛЕМА, РЕШАЕМАЯ ИЗОБРЕТЕНИЕМ
[0005] В упомянутом выше патентном документе 1 указывается, что соединение с меркаптогруппой, используемое в качестве регулятора молекулярного веса, оказывает действие, отравляя катализатор гидрирования при проведении реакции гидрирования, и приводит к понижению реактивности этой реакции. Учитывая данное обстоятельство, соединение с меркаптогруппой, используемое в качестве регулятора молекулярного веса, поддерживают на уровне 40 м.д. или менее.
[0006] С другой стороны, в качестве такого катализатора гидрирования обычно используют катализатор, содержащий благородный металл, такой как палладий, и потому, с точки зрения защиты окружающей среды, сохранения ресурсов и сокращения производственных затрат, проводятся исследования по уменьшению количества используемого катализатора гидрирования. Таким образом, существует потребность в проведении реакции гидрирования с высокой реактивностью даже при сниженном количестве катализатора гидрирования. Однако, из области техники приведенного выше патентного документа 1 реактивность реакции гидрирования не всегда достаточна при уменьшении количества катализатора гидрирования. По этой причине существует потребность в реализации достаточной реактивности даже при уменьшении количества катализатора гидрирования.
Настоящее изобретение было создано с учетом такой ситуации, и оно ставит в качестве своей цели обеспечение способа получения высоконасыщенного нитрильного каучука, способного улучшить реактивность реакции гидрирования.
СРЕДСТВА РЕШЕНИЯ ПРОБЛЕМЫ
[0007] Авторы настоящего изобретения, участвовавшие в интенсивных исследованиях в отношении соединения с меркаптогруппой и реактивности реакции гидрирования с возможностью достигнуть указанную выше цель, обнаружили, что, обеспечив температуру коагуляции во время коагуляции после полимеризации нитрильного каучука в определенном диапазоне и обеспечив содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода и содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода в реакционном растворе во время реакции гидрирования в заранее определенном диапазоне, стало возможным дополнительно улучшить реактивность реакции гидрирования и, тем самым, осуществить настоящее изобретение.
[0008] Иными словами, согласно настоящему изобретению, предложен способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука, включающий следующие стадии: стадию полимеризации, полимеризующую смесь мономеров, содержащую по меньшей мере α,β-этиленненасыщенный нитрильный мономер и диеновый мономер, в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука; стадию коагуляции, вызывающую дисперсию или раствор нитрильного каучука коагулировать при от 10°C до 60°C с получением твердой формы нитрильного каучука; и стадию гидрирования, вызывающую твердую форму нитрильного каучука, полученную с помощью стадии коагуляции, диспергироваться или растворяться в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука и проведением гидрирования полученной дисперсии или раствора нитрильного каучука, тем самым, получая дисперсию или раствор высоконасыщенного нитрильного каучука, в котором в реакции гидрирования содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода составляет 50 вес. м.д. или менее и содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода составляет от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в дисперсии или растворе нитрильного каучука.
[0009] В способе получения, описанном в данном изобретении, предпочтительно, когда способ дополнительно включает использование соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода и/или соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода в качестве регулятора молекулярного веса в стадии полимеризации и прибавление соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода и/или соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода при превращении твердой формы нитрильного каучука, полученной с помощью стадии коагуляции, в дисперсию или раствор в растворителе с регулированием содержания соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода и/или соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода в дисперсии или растворе нитрильного каучука, используемого для реакции гидрирования.
В способе, описанном в данном изобретении, предпочтительно, когда способ дополнительно включает после стадии полимеризации и перед стадией коагуляции стадию нагревания дисперсии или раствора нитрильного каучука, полученного с помощью стадии полимеризации в присутствии основного соединения.
В способе, описанном в данном изобретении, предпочтительным основным соединением является соединение щелочного металла.
В способе, описанном в данном изобретении, температура нагрева в стадии нагревания предпочтительно составляет от 30°C до 80°C.
В способе, описанном в данном изобретении, при проведении стадии гидрирования количество используемого катализатора гидрирования предпочтительно находится в интервале от 10 до 1000 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука до гидрирования.
[0010] Кроме того, согласно данному изобретения, предлагается раствор или дисперсия нитрильного каучука для гидрирования, в котором нитрильный каучук имеет по меньшей мере α,β-этиленненасыщенные нитрильные мономерные звенья и диеновые мономерные звенья, количество соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода составляет 50 вес. м.д. или менее, и количество соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода составляет от 1 до 120 вес. м.д. относительно 100 вес. % нитрильного каучука и количество остаточной органической кислоты составляет 15 вес. % или менее.
ДОСТИГАЕМЫЕ РЕЗУЛЬТАТЫ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0011] Согласно данному изобретению стало возможным предложить способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука, способный улучшить реактивность реакции гидрирования. В соответствии с данным способом получения высоконасыщенный нитрильный каучук можно соответственно получить с повышенной степенью конверсии водорода.
ОПИСАНИЕ ВАРИАНТОВ ОСУЩЕСТВЛЕНИЯ ИЗОБРЕТЕНИЯ
[0012] Способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука, описанный в данном изобретении, включает:
стадию полимеризации, при которой полимеризуют смесь мономеров, содержащую по меньшей мере α,β-этиленненасыщенный нитрильный мономер и диеновый мономер в растворителе, с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука;
стадию коагуляции, при которой вызывают коагуляцию дисперсии или раствора нитрильного каучука при 10°C до 60°C с получением твердой формы нитрильного каучука; и
стадию гидрирования при которой, твердую форму нитрильного каучука, полученную на стадии коагуляции, диспергируют или растворяют в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука, и проводят реакцию гидрирования полученной дисперсии или раствора нитрильного каучука с получением, таким образом, дисперсии или раствора высоконасыщенного нитрильного каучука, при этом
в реакции гидрирования содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода составляет 50 вес. м.д. или менее и содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода составляет от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в дисперсии или растворе нитрильного каучука.
[0013] <Стадия полимеризации>
Стадия полимеризации в способе получения, описанном в данном изобретении, является стадией полимеризации смеси мономеров, содержащей по меньшей мере α,β-этиленненасыщенный нитрильный мономер и диеновый мономер в растворителе, с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука.
[0014] Смесь мономеров, используемая в способе, описанном в данном изобретении, особенно не ограничивается при условии, что может применяться смесь, содержащая мономеры, соответствующие нужному составу, и смесь, содержащая по меньшей мере α,β-этиленненасыщенный нитрильный мономер и диеновый мономер.
[0015] α,β-Этиленненасыщенный нитрильный мономер особенно не ограничивается, но предпочтителен мономер с 3 до 18 атомов углерода, при этом особенно предпочтителен мономер с от 3 до 9 атомов углерода. В качестве типичных примеров можно упомянуть акрилонитрил, метакрилонитрил, α-хлоракрилонитрил и т.д.. Среди них предпочтителен акрилонитрил. Эти α,β-этиленненасыщенные нитрильные мономеры могут самостоятельно применяться или могут совместно использоваться два или более типичных представителей.
[0016] В смеси мономеров, используемой в способе, описанном в данном изобретении, количество примененного α,β-этиленненасыщенного нитрильного мономера может соответственно определяться согласно составу окончательно полученного высоконасыщенного нитрильного каучука и предпочтительно составляет от 8 вес. % до 60 вес. %, более предпочтительно от 12 вес. % до 58 вес. %, еще более предпочтительно от 16 вес. % до 50 вес. %. При условии обеспечения количества используемого α,β-этиленненасыщенного нитрильного мономера в вышеприведенном диапазоне, полученный высоконасыщенный нитрильный каучук может стать превосходным по устойчивости к действию масел и морозостойкости.
[0017] Диеновый мономер особенно не ограничивается и можно упомянуть конъюгированный диен с 4 или более атомами углерода, такой как 1,3-бутадиен, изопрен, 2,3-диметил-1,3-бутадиен и 1,3-пентадиен; неконъюгированный диен с 5 до 12 атомов углерода, такой как 1,4-пентадиен и 1,4-гексадиен. Среди них предпочтителен конъюгированный диен, при этом более предпочтителен 1,3-бутадиен.
[0018] В смеси мономеров, используемой в способе получения, описанном в данном изобретении, количество диенового мономера можно соответственно определить по составу окончательно полученного высоконасыщенного нитрильного каучука и предпочтительно составляет от 40 вес. % до 90 вес. %, более предпочтительно от 41 вес. % до 85 вес. %, еще более предпочтительно от 43 вес. % до 80 вес. %. Обеспечивая количество используемого диенового мономера в вышеприведенном диапазоне, возможно получить высоконасыщенный нитрильный каучук, который сохранит свою теплостойкость и химическую стойкость, при этом оставаясь превосходным по каучукоподобной эластичности.
[0019] Кроме того, смесь мономеров, используемая в способе получения, описанном в данном изобретении, может быть смесью, содержащей мономер с карбоксильной группой в дополнение к вышеупомянутым α,β-этиленненасыщенному нитрильному мономеру и диеновому мономеру.
[0020] Мономер, содержащий карбоксильную группу, особенно не ограничивается при условии, что мономер способен полимеризоваться с α,β-этиленненасыщенным нитрильным мономером или диеновым мономером и с одной или несколькими незамещенными (свободными) карбоксильными группами, которые не этерифицированы и т.д..
[0021] В качестве содержащего карбоксильные группы мономера можно упомянуть, например, мономер α,β-этиленненасыщенной монокарбоновой кислоты, мономер α,β-этиленненасыщенной поливалентной карбоновой кислоты, мономер диэфира α,β-этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты, мономер моноэфира α,β-этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты, и т.д.. Кроме того, содержащий карбоксильные группы мономер может также включать мономеры, в которых карбоксильные группы этих мономеров образуют соль карбоновой кислоты. К тому же, ангидрид α,β-этиленненасыщенной поливалентной карбоновой кислоты также отщепляет кислотную ангидридную группу после сополимеризации с образованием карбоксильных групп и поэтому может применяться в качестве содержащего карбоксильные группы мономера.
[0022] В качестве мономера α,β-этиленненасыщенной монокарбоновой кислоты можно упомянуть акриловую кислоту, метакриловую кислоту, этилакриловую кислоту, кротоновую кислоту, коричную кислоту и т.д..
[0023] В качестве мономера α,β-этиленненасыщенной поливалентной карбоновой кислоты можно упомянуть бутендиовую кислоту, такую как фумаровая кислота и малеиновая кислота, итаконовая кислота, цитраконовая кислота, мезаконовая кислота, глутаконовая кислота, аллилмалоновая кислота, тераконовая кислота и т.д.. Кроме того, в качестве ангидрида α,β-этиленненасыщенной поливалентной карбоновой кислоты можно упомянуть ангидрид малеиновой кислоты, ангидрид итаконовой кислоты, ангидрид цитраконовой кислоты и т.д..
[0024] В качестве мономера диэфира α,β-этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты можно упомянуть диэфир малеиновой кислоты, такой как диэтилмалеат; диэфир фумаровой кислоты, такой как диметилфумарат; диэфир цитраконовой кислоты, такой как диметилцитраконат; диэфир итаконовой кислоты, такой как бутилитаконат, и т.д.. В качестве мономера моноэфира α,β-этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты можно упомянуть моноалкиловый эфир малеиновой кислоты, такой как монометилмалеат, моноэтилмалеат, монопропилмалеат и моно-н-бутилмалеат; моноциклоалкиловый эфир малеиновой кислоты, такой как моноциклопентилмалеат, моноциклогексилмалеат и моноциклогептилмалеат; моноалкилциклоалкиловый эфир малеиновой кислоты, такой как монометилциклопентилмалеат и моноэтилциклогексилмалеат; моноалкиловый эфир фумаровой кислоты, такой как монометилфумарат, моноэтилфумарат, монопропилфумарат и моно-н-бутилфумарат; моноциклоалкиловый эфир фумаровой кислоты, такой как моноциклопентилфумарат, моноциклогексилфумарат и моноциклогептилфумарат; моноалкилциклоалкиловый эфир фумаровой кислоты, такой как монометилциклопентилфумарат и моноэтилциклогексилфумарат; моноалкиловый эфир цитраконовой кислоты, такой как монометилцитраконат, моноэтилцитраконат, монопропилцитраконат и моно-н-бутилцитраконат; моноциклоалкиловый эфир цитраконовой кислоты, такой как моноциклопентилцитраконат, моноциклогексилцитраконат и моноциклогептилцитраконат; моноалкилциклоалкиловый эфир цитраконовой кислоты, такой как монометилциклопентилцитраконат и моноэтилциклогексилцитраконат; моноалкиловый эфир итаконовой кислоты, такой как монометилитаконат, моноэтилитаконат, монопропилитаконат и моно-н-бутилитаконат; моноциклоалкиловый эфир итаконовой кислоты, такой как моноциклопентилитаконат, моноциклогексилитаконат и моноциклогептилитаконат; моноалкилциклоалкиловый эфир итаконовой кислоты, такой как монометилциклопентилитаконат и моноэтилциклогексилитаконат; и т.д..
[0025] Содержащие карбоксильные группы мономеры могут самостоятельно применяться в виде одного типичного представителя или могут совместно использоваться несколько типичных представителей. Среди них также предпочтителен мономер моноэфира α,β-этиленненасыщенной дикарбоновой кислоты, более предпочтителен моноалкиловый эфир малеиновой кислоты и особенно предпочтителен моно-н-бутилмалеат. Заметим, что алкильная группа в алкильном эфире предпочтительно содержит от 2 до 8 атомов углерода.
[0026] В смеси мономеров, используемой в способе получения, описанном в данном изобретении, количество мономера, содержащего карбоксильные группы, можно соответственно определить по составу окончательно полученного высоконасыщенного нитрильного каучука, и предпочтительно оно составляет от 1 вес. % до 30 вес. %, более предпочтительно от 2 вес. % до 25 вес. %, еще более предпочтительно от 2 вес. % до 20 вес. %. Обеспечивая процентное содержание мономера, содержащего карбоксильные группы, в вышеприведенном диапазоне, возможно получить высоконасыщенный нитрильный каучук превосходный по усталостной прочности, при этом обеспечивая лучшее свойство, отвечающее низкому уровню разогрева при деформировании.
[0027] Также смесь мономеров, используемая в способе получения, описанном в данном изобретении, помимо вышеупомянутых α,β-этиленненасыщенного нитрильного мономера и диенового мономера и мономера, содержащего карбоксильные группы, пригодная к применению в зависимости от необходимости, может содержать другой мономер, способный полимеризоваться с ними. Такой другой мономер особенно не ограничивается и, например, можно упомянуть мономер эфира α,β-этиленненасыщенной монокарбоновой кислоты, неконъюгированный диеновый мономер, ароматический виниловый мономер, сшиваемый мономер, сополимеризуемый реагент, предотвращающий старение.
[0028] В качестве мономера эфира α,β-этиленненасыщенной монокарбоновой кислоты можно упомянуть, например эфир (мет)акриловой кислоты (аббревиатура для "эфира метакриловой кислоты и эфира акриловой кислоты", аналогично ниже) с алкильной группой, содержащей от 1 до 18 атомов углерода, такой как метилакрилат, этилакрилат, н-бутилакрилат, изобутилакрилат, н-додецилакрилат, метилметакрилат и этилметакрилат; эфир (мет)акриловой кислоты с алкоксиалкильной группой, содержащей от 2 до 12 атомов углерода, такой как метоксиметилакрилат, 2-метоксиэтилакрилат, 2-метоксиэтилметакрилат, 3-метоксипропилакрилат, 4-этоксибутилметакрилат, 6-метоксигексилакрилат, 4-этоксигептилметакрилат и 8-метоксиоктилакрилат; эфир (мет)акриловой кислоты с цианоалкильной группой, содержащей от 2 до 12 атомов углерода, такой как α-цианоэтилакрилат, α-цианоэтилметакрилат и цианобутилметакрилат; эфир (мет)акриловой кислоты с гидроксиалкильной группой, содержащей от 1 до 12 атомов углерода, такой как 2-гидроксиэтилакрилат, 2-гидроксипропилакрилат и 2-гидроксиэтилметакрилат; эфир (мет)акриловой кислоты с фторалкильной группой, содержащей от 1 до 12 атомов углерода, такой как трифторэтилакрилат и тетрафторпропилметакрилат; и т.д..
[0029] В качестве неконъюгированного диенового мономера предпочтителен мономер с 5 до 12 атомов углерода. Например, можно упомянуть 1,4-пентадиен, 1,4-гексадиен, винилнорборнен, дициклопентадиен и т.д.
В качестве ароматического винилового мономера можно упомянуть, например стирол, α-метилстирол, винилпиридин и т.д..
[0030] В качестве сшиваемого мономера можно упомянуть, например полифункциональный этиленненасыщенный мономер, такой как дивинильное соединение, например дивинилбензол; эфир ди(мет)акриловой кислоты, например этилен-ди(мет)акрилат, ди(мет)акрилат диэтиленгликоля и ди(мет)акрилат этиленгликоля; и эфир триметакриловой кислоты, например триметилолпропан-три(мет)акрилат и также самосшиваемый мономер, например N-метилол(мет)акриламид и N,N'-диметилол(мет)акриламид и т.д..
[0031] В качестве способного к сополимеризации реагента, предотвращающего старение, можно упомянуть, например N-(4-анилинофенил)акриламид, N-(4-анилинофенил)метакриламид, N-(4-анилинофенил)циннамамид, N-(4-анилинофенил)кротонамид, N-фенил-4-(3-винилбензилокси)анилин, N-фенил-4-(4-винилбензилокси)анилин и т.д..
[0032] Эти и другие способные к сополимеризации мономеры могут применяться совместно в виде нескольких типичных представителей. В смеси мономеров, используемой в способе получения, описанном в данном изобретении, количество другого сополимеризуемого мономера можно соответственно определить по составу окончательно полученного высоконасыщенного нитрильного каучука, и оно предпочтительно составляет 50 вес. % или менее, более предпочтительно 30 вес. % или менее, еще более предпочтительно 10 вес. % или менее.
[0033] В стадии полимеризации в способе получения, описанном в данном изобретения, упомянутую выше смесь мономеров полимеризуют в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука. Смесь мономеров может полимеризоваться, например, с помощью метода полимеризации в эмульсии или метода полимеризации в растворе, но в случае применения метода полимеризации в эмульсии возможно получить водную дисперсию нитрильного каучука, при этом в случае применения метода полимеризации в растворе возможно получить раствор нитрильного каучука. Среди них, с точки зрения промышленной продуктивности, предпочтителен метод полимеризации в эмульсии. Во время полимеризации в эмульсии помимо эмульгатора, инициатора полимеризации и регулятора молекулярного веса может применяться обычно используемое вторичное сырье полимеризации.
[0034] Эмульгатор особенно не ограничивается, и, например, можно упомянуть неионный эмульгатор, такой как алкиловый эфир полиоксиэтилена, алкилфенольный эфир полиоксиэтилена, сложный алкиловый эфир полиоксиэтилена и сложный алкиловый эфир полиоксиэтиленсорбитана; анионный эмульгатор, такой как соль жирной кислоты, например, миристиновая кислота, пальмитиновая кислота, олеиновая кислота и линолевая кислота, алкилбензолсульфонат, такой как натрий додецилбензолсульфонат, соль сложного эфира серной кислоты и высшего спирта и алкилсульфосукцинат; эмульгатор, способный к сополимеризации, такой как сложный сульфоэфир α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты, сульфатэфир α,β-ненасыщенной карбоновой кислоты и сульфоалкилариловый эфир; и т.д.. Количество добавки эмульгатора предпочтительно составляет от 0,1 до 10 весовых частей по отношению к 100 весовым частям смеси мономеров, используемой для полимеризации, более предпочтительно от 0,5 до 5 весовых частей.
[0035] Инициатор полимеризации особенно не ограничивается при условии, что инициатор радикальный, и можно упомянуть неорганическую перекись, такую как персульфат калия, персульфат натрия, персульфат аммония, перфосфат калия и перекись водорода; органический пероксид, такой как трет-бутилпероксид, гидропероксид кумола, п-метангидропероксид, ди-трет-бутилпероксид, трет-бутилкумилпероксид, ацетилпероксид, изобутирилпероксид, октаноилпероксид, дибензоилпероксид, 3,5,5-триметилгексаноилпероксид и трет-бутилпероксиизобутират; азосоединение, такое как азобисизобутиронитрил, азобис-2,4-диметилвалеронитрил, азобисциклогексанкарбонитрил и диметилазобисизобутират; и т.д.. Инициатор полимеризации может применяться самостоятельно или совместно в виде двух или нескольких типичных представителей. В качестве инициатора полимеризации предпочтительным является неорганический или органический пероксид. При использовании пероксида в качестве инициатора полимеризации, восстановитель, такой как бисульфит натрия и сульфат двухвалентного железа, может комбинироваться при использовании в качестве инициатора полимеризации окислительно-восстановительного типа. Количество прибавленного инициатора полимеризации предпочтительно составляет от 0,01 до 2 весовых частей по отношению к 100 весовым частям смеси мономеров, используемой для полимеризации.
[0036] Регулятор молекулярного веса особенно не ограничивается, и предпочтительно может применяться соединение с меркаптогруппой. Например, можно упомянуть соединение с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода, такое как 2,2,4,6,6-пентаметил-4-гептантиол, 2,4,4,6,6-пентаметил-2-гептантиол, 2,3,4,6,6-пентаметил-2-гептантиол и 2,3,4,6,6-пентаметил-3-гептантиол; соединение с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода, такое как 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиол и 2,2,4,6,6,8,8-гентаметил-4-нонантиол; и также трет-додецилмеркаптан (смесь соединений с меркаптогруппой с 9 до 16 атомов углерода) и т.д. Кроме того, вместе с этими соединениями с меркаптогруппой или вместо них может применяться галогенированный углеводород, такой как четыреххлористый углерод, метиленхлорид и метиленбромид; димер α-метилстирола; серосодержащее соединение, такое как тетраэтилтиурамдисульфид, дипентаметилентиурамдисульфид и диизопропилксантогендисульфид и т.д.. Они могут использоваться самостоятельно или при комбинировании двух или более типов вместе. Количество прибавленного регулятора молекулярного веса предпочтительно составляет от 0,01 до 2 весовых частей относительно 100 весовых частей смеси мономеров, используемой для полимеризации, более предпочтительно от 0,05 до 1 весовой части.
[0037] В качестве растворителя для полимеризации в эмульсии обычно применяют воду. Количество воды предпочтительно составляет от 80 до 500 весовых частей по отношению к 100 весовым частям мономера, используемого в полимеризации, более предпочтительно от 80 до 300 весовых частей.
[0038] Во время полимеризации в эмульсии, в соответствии с необходимостью, в дальнейшем есть возможность применить вторичное сырье полимеризации, такое как стабилизатор, диспергирующее средство, регулятор рН, восстановитель и регулятор степени дисперсности (размера частиц). В случае их применения типы и количества особенно не ограничиваются.
[0039] Кроме того, в способе получения, описанном в данном изобретении, также возможно принять схему дополнительно включающую, после проведения полимеризации смеси мономеров, стадию нагревания дисперсии или раствора нитрильного каучука, полученного при полимеризации смеси мономеров, в присутствии основного соединения для того, чтобы заставить непрореагировавшие мономеры (например, α,β-этиленненасыщенный нитрильный мономер) и регулятор молекулярного веса, такой как соединение с меркаптогруппой, используемое для реакции полимеризации, реагировать и, таким образом, уменьшить остаточное количество регулятора молекулярного веса, такого как соединение с меркаптогруппой.
[0040] Основное соединение, используемое на данный момент, особенно не ограничивается и можно упомянуть известное неорганическое и/или органическое основное соединение. Среди них также пригодно неорганическое основное соединение, такое как соединение щелочного металла и соединение щелочноземельного металла.
[0041] Количество используемого основного соединения особенно не ограничивается и предпочтительно представляет интервал от 0,1 до 2 весовых частей по отношению к 100 весовым частям нитрильного каучука, полученного с помощью полимеризации. Обеспечивая количество используемого основного соединения в вышеприведенном диапазоне, возможно эффективно уменьшить остаточное количество регулятора молекулярного веса, такого как соединение с меркаптогруппой.
[0042] В качестве соединения щелочного металла, например, можно упомянуть гидроксид, такой как гидроксид лития, гидроксид натрия и гидроксид калия; карбонатное соединение, такое как карбонат лития, карбонат натрия и карбонат калия; гидрокарбонатное соединение, такое как гидрокарбонат лития, гидрокарбонат натрия и гидрокарбонат калия; оксид, такой как оксид лития, оксид калия и оксид натрия; соль жирной кислоты, такая как ацетат калия и ацетат натрия; алкоксид, такой как метоксид лития, этоксид лития, метоксид натрия, этоксид натрия и трет-бутоксид калия; феноксид, такой как феноксид натрия и феноксид калия; и т.д.. Предпочтителен гидроксид, карбонатное соединение или гидрокарбонатное соединение щелочного металла, более предпочтителен гидроксид.
[0043] В качестве соединения щелочно-земельного металла можно упомянуть, например, гидроксид, карбонатное соединение, гидрокарбонатное соединение, оксид, соединение соли жирной кислоты, алкоксид, феноксид и т.д.. щелочно-земельного металла, такого как магний, кальций, стронций и барий. Предпочтителен гидроксид, карбонатное соединение или гидрокарбонатное соединение щелочно-земельного металла, более предпочтителен гидроксид.
[0044] Такое основное соединение можно использовать как таковое или для применения может разбавляться водой или растворяться в воде или органическом растворителе. Основное соединение может использоваться самостоятельно или при комбинировании двух или более типов вместе.
[0045] Температура нагрева при нагревании дисперсии или раствора нитрильного каучука в присутствии основного соединения предпочтительно составляет от 30°C до 80°C, более предпочтительно от 40°C до 70°C. Кроме того, метод нагрева на данный момент особенно не ограничивается и обычно может включать применение нагревательных средств, таких как рубашка, прикрепленная к поверхности стенки, или змеевик, находящийся внутри реактора, с обогревающей средой, и можно также использовать теплоту полимеризации, выделяемую во время полимеризации.
[0046] При этом в способе получения, описанном в данном изобретении, также возможно выполнить операцию с удалением непрореагировавшего мономера, если необходимо, после полимеризации смеси мономеров или, если необходимо, после стадии нагревания дисперсии или раствора нитрильного каучука в присутствии основного соединения.
[0047] <Стадия коагуляции>
Стадия коагуляции в способе получения, описанном в данном изобретении, является стадией, способствующей дисперсии или раствору нитрильного каучука, полученному в приведенной выше стадии полимеризации, коагулировать при от 10°C до 60°C с получением твердой формы нитрильного каучука.
[0048] Например, при выполнении полимеризации в упомянутой выше стадии полимеризации, используя метод полимеризации в эмульсии, и получении водной дисперсии нитрильного каучука, в качестве метода коагуляции в стадии коагуляции способа получения, описанного в данном изобретении, можно упомянуть коагуляцию высаливанием с помощью известного коагулянта, такого как хлорид натрия, хлорид кальция и сульфат алюминия и т.д.. Или же, вместо коагуляции высаливанием для коагуляции можно также использовать спирт, такой как метанол. Также при выполнении полимеризации в упомянутой выше стадии полимеризации, используя метод полимеризации в растворе, и получении раствора нитрильного каучука, для коагуляции можно использовать воду и т.д..
[0049] Далее, в стадии коагуляции в способе получения, описанном в данном изобретении, температура во время коагуляции составляет от 10°C до 60°C, предпочтительно от 20°C до 50°C, более предпочтительно от 25°C до 50°C.При коагуляции дисперсии или раствора нитрильного каучука, полученного при полимеризации в упомянутом выше температурном интервале, возможно уменьшить количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке, полученном при коагуляции. В связи с этим возможно соответственно повысить реактивность реакции гидрирования в изложенной ниже реакции гидрирования. С другой стороны, если температура во время коагуляции слишком низкая или, наоборот, слишком высокая, количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке, полученном при коагуляции, становится слишком высоким, и реактивность реакции гидрирования изложенной ниже стадии гидрирования понижается. Заметим, что количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке, полученном при коагуляции, особенно не ограничивается, и предпочтительно составляет 15 вес. % или менее, более предпочтительно 10 вес. % или менее. Количество остаточной органической кислоты можно, например, оценить методом титрования компонента, экстрагированного с помощью органического растворителя, из сополимерного каучука, содержащего нитрильные группы, щелочным раствором. Заметим, что в качестве метода обеспечения количества остаточной органической кислоты в вышеуказанном интервале, к тому же обеспечения температуры в стадии коагуляции в указанном выше диапазоне, можно упомянуть метод усиления отмывания в стадии отмывания.
[0050] <Стадия гидрирования>
Стадия гидрирования в способе получения, описанном в данном изобретении, является стадией, способствующей твердой форме нитрильного каучука, полученной в упомянутой выше стадии коагуляции, диспергироваться или растворяться в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука, и осуществляющей реакцию гидрирования полученной дисперсии или раствора нитрильного каучука с получением, таким образом, дисперсии или раствора высоконасыщенного нитрильного каучука. Реакцию гидрирования в способе получения, описанном в данном изобретении, проводят при следующих условиях.
То есть, содержание соединения с меркаптогруппой с от 9 до 12 атомов углерода доводят до 50 вес. м.д. или менее и содержание соединения с меркаптогруппой с от 13 до 16 атомов углерода доводят от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в дисперсии или растворе нитрильного каучука, и реакцию гидрирования проводят при условии соблюдения этих количеств в таких диапазонах. Заметим, что в данном изобретении "реакция гидрирования" означает реакцию гидрирования по меньшей мере части углерод-углеродных двойных связей в нитрильном каучуке с превращением их в углерод-углеродные насыщенные связи, и скорость гидрирования особенно не ограничивается.
[0051] В способе получения, описанном в данном изобретении, обеспечением содержания соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода и содержания соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода в указанных выше интервалах и проведением реакции гидрирования при таком условии возможно повысить реактивность реакции гидрирования. В связи с этим, соответственно возможно получить высоконасыщенный нитрильный каучук при повышенной степени конверсии водорода. В частности, в способе получения, описанном в данном изобретении, даже при обеспечении количества катализатора гидрирования в относительно малом количестве предпочтительно от 10 до 1000 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука до гидрирования, более предпочтительно от 10 до 800 вес. м.д., возможно обеспечить реактивность в реакции гидрирования на высоком уровне. В связи с этим, соответственно возможно получить высоконасыщенный нитрильный каучук при повышенной степени конверсии водорода.
[0052] В способе получения, описанном в данном изобретении, при проведении реакции гидрирования содержание соединения с меркаптогруппой с от 9 до 12 атомов углерода составляет 50 вес. м.д. или менее по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в дисперсии или растворе нитрильного каучука, предпочтительно 40 вес. м.д. или менее, более предпочтительно 30 вес. м.д. или менее. Кроме того, нижний лимит особенно не ограничивается и составляет обычно 0,1 вес. м.д или более. Если содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода слишком велико, эффект улучшения реактивности в реакции гидрирования прекращается, делая невозможным получение.
[0053] Кроме того, в способе получения, описанном в данном изобретении, при проведении реакции гидрирования содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода составляет от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в дисперсии или растворе нитрильного каучука, предпочтительно от 1 до 100 вес. м.д., более предпочтительно от 1 до 90 вес. м.д.. Если содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода слишком мало или или слишком велико, эффект улучшения реактивности в реакции гидрирования прекращается, делая невозможным получение.
[0054] В способе получения, описанном в данном изобретении, метод обеспечения содержания соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода и содержания соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода в указанных выше интервалах в дисперсии или растворе нитрильного каучука при проведении реакции гидрирования особенно не ограничивается, и можно упомянуть метод, способствующий твердой форме нитрильного каучука, полученной в упомянутой выше стадии коагуляции, диспергироваться или растворяться в растворителе и с прибавлением этих соединений, обеспечивая содержания в указанном выше интервале. Заметим, что на данный момент при использовании в упомянутой выше стадии полимеризации регулятора молекулярного веса, содержащего соединение с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода или соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода, эти соединения могут прибавляться с учетом количеств этих веществ, содержащихся в нитрильном каучуке после коагуляции.
[0055] Кроме того, в способе получения, описанном в данном изобретении, при проведении реакции гидрирования нитрильного каучука также возможно применить метод гидрирования водного слоя, позволяющий твердую форму нитрильного каучука, полученную в вышеупомянутой стадии коагуляции, диспергировать в воде и гидрировать ее в водном слое или применить метод гидрирования масляного слоя, и позволяющий твердую форму нитрильного каучука, полученную в вышеупомянутой стадии коагуляции, растворить в растворителе и гидрировать ее в масляном слое.
[0056] Растворитель в способе гидрирования масляного слоя особенно не ограничивается при условии, что жидкое органическое соединение растворяет нитрильный каучук, и предпочтительно используют бензол, хлорбензол, толуол, ксилол, гексан, циклогексан, тетрагидрофуран, метилэтилкетон, этилацетат, циклогексанон, ацетон и т.д..
[0057] Способ гидрирования водного слоя включает способ прямого гидрирования водного слоя, с подачей водорода для гидрирования в реакционную систему в присутствии катализатора гидрирования, и можно упомянуть метод косвенного гидрирования водного слоя с восстановлением в присутствии окислителя, восстановителя и активирующего агента для гидрирования. Среди них предпочтителен метод прямого гидрирования водного слоя.
[0058] Катализатор гидрирования, используемый в реакции гидрирования, особенно не ограничивается, и обычно можно применять металл, принадлежащий к VIII группе периодической таблицы, или аналогичное соединение металла. Среди элементов, принадлежащих к VIII группе периодической таблицы, предпочтительным является элемент платиновой группы, такой как рутений, родий, палладий, осмий, иридий и платина. Среди них также более предпочтителен палладий и родий, при этом особенно предпочтителен палладий. В катализаторе гидрирования могут также использоваться два или более видов, выбранных из металлов, принадлежащих к VIII группе периодической таблицы, и аналогичных соединений металлов. В этом случае также предпочтителен палладий, составляющий основной активный компонент.
[0059] Кроме того, катализатор гидрирования может включать компонент другого металла, не принадлежащего к VIII группе периодической таблицы. В качестве такого компонента можно упомянуть серебро, медь, золото, теллур, цинк, хром, молибден, олово, висмут, свинец и т.д.. Обычно полагают, что в сплавных катализаторах характеристики составных элементов проявляются в соответствии с составом сплава. Количество прибавленного компонента металла составляет от 0,01 до 100 весовых частей по отношению к 100 весовым частям металла VIII группы периодической таблицы, более предпочтительно от 0,1 до 10 весовых частей.
[0060] Катализатор гидрирования может использоваться как катализатор ненанесенного типа (гомогенный) вместо фиксированного на носителе. В качестве альтернативы, также можно использовать катализатор нанесенного типа (гетерогенный), прикрепленный к известному носителю катализатора, такому как активированный уголь, активированная глина, коллоидальная гидроокись алюминия, силикагель и кизельгур. В этом случае, количество нанесенного металлического компонента обычно составляет от 0,5 вес. % до 80 вес. %, предпочтительно от 1 вес. % до 50 вес. %, более предпочтительно от 2 вес. % до 30 вес. %.
[0061] Металлический ингредиент катализатора может фиксироваться на носителе известным способом. Например, можно упомянуть метод пропитывания, метод нанесения, распылительный метод, абсорбционный метод, метод осаждения, и т.д.. Также возможно фиксировать металлический компонент на носителе, затем формировать его в соответствующие формы, например, шарики, цилиндрики, призмы или соты, согласно типу реактора, использующему такой носитель или тип реакции.
[0062] При использовании катализатора гидрирования, содержащего катализатор на основе палладия (палладий и/или соединение палладия), в качестве соединения палладия обычно используют двухвалентное или четырехвалентное соединение палладия. Может быть в форме какой-либо соли, комплексной соли и комплекса, например, можно упомянуть органическую соль, такую как ацетат палладия и цианат палладия; галогенид, такой как фторид палладия, хлорид палладия, бромид палладия и йодид палладия; соль оксокислоты, такая как нитрат палладия и сульфат палладия; оксид палладия; гидроксид палладия; комплексная соль или комплекс, такой как дихлор(циклооктадиен)палладий, дихлор(норборнадиен)палладий, тетракис(ацетонитрил)палладий тетрафторборат, тетракис(бензонитрил)палладий дитетрафторборат, дихлорбис(ацетонитрил)палладий, дихлорбис(этилендиамин)палладий, бис(ацетилацетонат)палладий, трис(трифенилфосфин)ацетонитрилпалладий тетрафторборат, дихлорбис(триэтилфосфин)палладий, дихлорбис(диметилсульфид)палладий, ди(бензоилсульфид)палладий, бис(2,2'-бипиридин)палладий перхлорат и тетракис(пиридин)палладий дихлорид и т.д..
[0063] Эти соединения палладия могут быть коммерчески доступны и приобретаться для применения. Кроме того, их получали согласно способу, описанному в "New Experimental Chemistry", vols. 8 and 12 (Maruzen, 1976) («Новая экспериментальная химия», т.т. 8 и 12) или можно также использовать "Chemistry and Application of Precious Metals" ("Химия и применение благородных металлов") (Kodansha Scientific, 1984) и т.д..
[0064] Температура реакции гидрирования обычно составляет от 0°C до 200°C, предпочтительно от 5°C до 150°C, более предпочтительно от 10°C до 100°C. При обеспечении чрезмерно высокой температуры реакции происходит побочная реакция, такая как гидрирование нитрильной группы, реакционная среда гидрируется, и потому это является нежелательным. Кроме того, при обеспечении чрезмерно низкой температуры реакции, скорость реакции падает и становится трудной для реализации.
[0065] Давление водорода в реакции гидрирования обычно от атмосферного давления до 20 МПа, предпочтительно от атмосферного давления до 15 МПа, более предпочтительно от атмосферного давления до 10 МПа. Время реакции особенно не ограничивается и обычно составляет от 30 минут до 50 часов.
[0066] По окончании реакции гидрирования способ извлечения высоконасыщенного нитрильного каучука из полученной дисперсии или раствора высоконасыщенного нитрильного каучука особенно не ограничивается и достаточно, чтобы соответственно применялся способ, обычно используемый в условиях реального производства. Например, можно упомянуть паровой метод коагуляции, приводящий дисперсию или раствор высоконасыщенного нитрильного каучука к непосредственному контакту с паром, метод подачи дисперсии или раствора высоконасыщенного нитрильного каучука на вращающийся барабан с подогревом, чтобы обеспечить выпаривание растворителя, метод прямой сушки, обеспечивающий упаривание растворителя в дисперсии или растворе высоконасыщенного нитрильного каучука при пониженном давлении и т.д. Выделенный высоконасыщенный нитрильный каучук извлекают в виде твердого высоконасыщенного нитрильного каучука с помощью стадии сушки, такой как сушка нагретым воздухом, сушка при пониженном давлении и экструдированная сушка.
[0067] Согласно способу, описанному в данном изобретении, даже при обеспечении количества катализатора гидрирования в относительно малом количестве предпочтительно от 10 до 1000 вес. м.д. по отношению 100 вес. % нитрильного каучука перед гидрированием, более предпочтительно от 10 до 800 вес. м.д возможно обеспечить высокую реактивность в реакции гидрирования и вследствие этого возможно снизить количество катализатора гидрирования, используемого в реакции гидрирования, при этом, соответственно получая высоконасыщенный нитрильный каучук с повышенной степенью конверсии водорода (предпочтительно, высоконасыщенный нитрильный каучук со степенью конверсии водорода, повышенной до 50% или более, более предпочтительно 70% или более, особенно предпочтительно 80% или более). Кроме того, высоконасыщенный нитрильный каучук, полученный таким способом, описанным в данном изобретении, имеет йодное число предпочтительно 80 или менее, более предпочтительно 50 или менее и является превосходным по различным свойствам, таким как устойчивость к атмосферному воздействию, озоностойкость, теплостойкость и морозостойкость, и потому его можно использовать в промышленности в широком диапазоне применений. Йодное число, упомянутое здесь, является величиной, определенной на основе JIS K 6235.
ПРИМЕРЫ
[0068] Ниже, данное изобретение будет объяснено подробнее с помощью конкретных примеров, но данное изобретение не ограничивается этими примерами. Заметим, что ниже, если не указано особо, «части» являются весовыми. Далее, испытания и оценки выполняли следующим образом:
[0069] Содержание соединения с меркаптогруппой с от 9 до 12 атомов углерода и содержание соединения с меркаптогруппой с от 13 до 16 атомов углерода, содержащегося в нитрильном каучуке
Согласно JIS K6229 экстракцию нитрильного каучука проводили метанолом. Далее полученный экстракт растворяли в хлороформе, измеряли площадь пика, полученного с помощью газовой хроматографии на основе JIS K0114 и JIS K6231, и измерения проводили методом калибровочной прямой, используя меркаптан с 9 до 12 атомов углерода для содержания соединения с меркаптогруппой с 12 или менее атомов углерода и содержания соединения с меркаптогруппой с от 13 до 16 атомов углерода в нитрильном каучуке.
Заметим, что условия измерения для определения газовой хроматографией следующие.
Разделительная колонка: DB1 (длина 30 м, внутренний диаметр 0,25 мм и толщина 1,0 мкн)
Повышение температуры термостата колонки: выдерживание при 50°C в течение 2 минут, затем повышение со скоростью 10°C/мин до 280°C.
Температура блока ввода проб: 280°C.
Температура детектора: 280°C.
[0070] Определение количества остаточной органической кислоты, содержащейся в нитрильном каучуке
Основываясь на JIS K6237 "Определение содержания омыляющего вещества и органической кислоты в сыром каучуке-SBR", проводили ЕТА экстракцию композиции нитрильного каучука. Полученный экстракт титровали 0,1 моль/л водным раствором гидроокиси натрия для оценки количества остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке.
[0071] Пример синтеза 1 (Получение латекса нитрильного каучука (А1))
В реакторе в 200 частях воды, полученной методом ионного обмена, растворяли 0,2 части карбоната натрия. Далее к раствору прибавляли 2,25 частей калийного мыла жирной кислоты (калийная соль жирной кислоты) с получением мыльного водного раствора. Затем к полученному мыльному водному раствору в указанном порядке загружали 38 частей акрилонитрила и 0,5 частей 2,2,4,6,6-пентаметил-4-гептантиола (соединение с меркаптогруппой с 12 атомами углерода) в качестве регулятора молекулярного веса, находящийся внутри газ заменяли азотом три раза, затем загружали 62 части 1,3-бутадиена. Затем при выдерживании температуры внутри реактора при 5°C далее загружали 0,1 часть гидроперекиси кумола (инициатор полимеризации) и соответствующие количества восстановителя и агента, способствующего образованию хелатных соединений, и начиналась реакция полимеризации. Далее, когда глубина превращения при полимеризации достигала 90%, прибавляли 0,1 часть 10 вес. % водного раствора гидрохинона (агент, обрывающий цепь полимеризации) для остановки реакции полимеризации. Затем полученный после полимеризации раствор перемешивали при 30°C в течение 3 часов, непрореагировавший бутадиен удаляли, далее раствор нагревали до 50°C, прибавляли 2,5 вес. % водного раствора гидроокиси калия, чтобы обеспечить количество добавки гидроокиси калия 0,5 частей по отношению к 100 частям сополимера, содержащегося в растворе полимеризации, и перемешивали в течение 3 часов, затем в ротационном испарителе использовали воду с температурой 60°C для концентрирования в вакууме с получением латекса нитрильного каучука (А1). Содержание соединения с меркаптогруппой с от 9 до 12 атомов углерода составляло 20,0 вес. м.д. и содержание соединения с меркаптогруппой с от 13 до 16 атомов углерода составляло 0 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука, формирующего латекс нитрильного каучука (А1).
[0072] Пример синтеза 2 (Получение латекса нитрильного каучука (А2))
В реакторе в 200 частях воды, полученной методом ионного обмена, растворяли 0,2 части карбоната натрия. Далее прибавляли 2,25 частей калийного мыла жирной кислоты (калийная соль жирной кислоты) с получением мыльного водного раствора. Затем к полученному мыльному водному раствору в указанном порядке загружали 38 частей акрилонитрила и 0,5 частей трет-додецилмеркаптана (смесь соединений с меркаптогруппой с 9 до 16 атомов углерода) в качестве регулятора молекулярного веса, находящийся внутри газ заменяли азотом три раза, затем загружали 62 части 1,3-бутадиена. Затем при выдерживании температуры внутри реактора при 5°C загружали 0,1 часть гидроперекиси кумола (инициатор полимеризации) и соответствующие количества восстановителя и агента, способствующего образованию хелатных соединений, и начиналась реакция полимеризации. Далее во время, когда глубина превращения при полимеризации достигала 90%, прибавляли 0,1 часть 10 вес. % водного раствора гидрохинона (агент, обрывающий цепь полимеризации) для остановки реакции полимеризации. Затем полученный после полимеризации раствор перемешивали при 30°C в течение 3 часов, непрореагировавший бутадиен удаляли, далее раствор после полимеризации нагревали до 50°C, прибавляли 2,5 вес. % водного раствора гидроокиси калия, чтобы обеспечить количество добавки гидроокиси калия 0,5 частей по отношению к 100 частям сополимера, содержащегося в растворе после реакции полимеризации и перемешивали в течение 3 часов, затем в ротационном испарителе использовали воду с температурой 60°C для концентрирования в вакууме с получением латекса нитрильного каучука (А2). Содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода составляло 13,5 вес. м.д. и содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода составляло 0,5 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука, формирующего латекс нитрильного каучука (А2).
[0073] Пример синтеза 3 (Получение латекса нитрильного каучука (A3))
В реакторе в 200 частях воды, полученной методом ионного обмена, растворяли 0,2 части карбоната натрия. Далее к раствору прибавляли 2,25 частей калийного мыла жирной кислоты (калийная соль жирной кислоты) с получением мыльного водного раствора. Затем к полученному мыльному водному раствору в указанном порядке загружали 38 частей акрилонитрила и 0,1 часть 2,2,4,6,6-пентаметил-4-гептантиола (соединение с меркаптогруппой с 12 атомами углерода) и 0,3 части 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиол (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) в качестве регулятора молекулярного веса, находящийся внутри газ заменяли азотом три раза, затем загружали 62 части 1,3-бутадиена. Затем при выдерживании температуры внутри реактора при 5°C далее загружали 0,1 часть гидроперекиси кумола (инициатор полимеризации) и соответствующие количества восстановителя и агента, способствующего образованию хелатных соединений, и начиналась реакция полимеризации. Далее во время, когда глубина превращения при полимеризации достигала 90%, прибавляли 0,1 часть 10 вес. % водного раствора гидрохинона (агент, обрывающий цепь полимеризации) для остановки реакции полимеризации. Затем полученный после полимеризации раствор перемешивали при 30°C в течение 3 часов, непрореагировавший бутадиен удаляли, далее в ротационном испарителе использовали воду с температурой 60°C для концентрирования раствора в вакууме с получением латекса нитрильного каучука (A3). Содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода составляло 15,0 вес. м.д. и содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода составляло 45,0 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука, формирующего латекс нитрильного каучука (A3).
[0074] Пример синтеза 4 (Получение латекса нитрильного каучука (А4))
В реакторе в 200 частях воды, полученной методом ионного обмена, растворяли 0,2 части карбоната натрия. Далее к раствору прибавляли 2,25 частей калийного мыла жирной кислоты (калийная соль жирной кислоты) с получением мыльного водного раствора. Затем к полученному мыльному водному раствору в указанном порядке загружали 38 частей акрилонитрила и 0,5 частей трет-додецилмеркаптана (смесь соединений с меркаптогруппой с 9 до 16 атомов углерода) в качестве регулятора молекулярного веса, находящийся внутри газ заменяли азотом три раза, затем загружали 62 части 1,3-бутадиена. Затем при выдерживании температуры внутри реактора при 5°C загружали 0,1 часть гидроперекиси кумола (инициатор полимеризации) и соответствующие количества восстановителя и агента, способствующего образованию хелатных соединений, и начиналась реакция полимеризации. Далее во время, когда глубина превращения при полимеризации достигала 90%, прибавляли 0,1 часть 10 вес. % водного раствора гидрохинона (агент, обрывающий цепь полимеризации) для остановки реакции полимеризации. Затем полученный после полимеризации раствор перемешивали при 30°C в течение 3 часов, непрореагировавший бутадиен удаляли, далее в ротационном испарителе использовали воду с температурой 60°C для концентрирования раствора в вакууме с получением латекса нитрильного каучука (А4). Содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода составляло 77,0 вес. м.д. и содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода составляло 3,0 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука, формирующего латекс нитрильного каучука (А4).
[0075] Пример 1
Водный раствор сульфата алюминия готовили с концентрацией по сульфату алюминия, равной 3 вес. % по отношению к количеству нитрильного каучука, содержащегося в латексе нитрильного каучука (А1), полученного в примере синтеза 1. Раствор нагревали до 30°C, затем латекс нитрильного каучука (А1), полученного в примере синтеза 1, прибавляли к водному раствору сульфата алюминия и перемешивали при температуре 30°C, чтобы вызвать коагуляцию его. Далее его промывали водой одновременно с фильтрованием, затем сушили в вакууме при 60°C в течение 12 часов с получением твердой формы нитрильного каучука (А1-1). Количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке (А1-1) составляло 7 вес. %.
[0076] Далее полученный нитрильный каучук (А1-1) растворяли в ацетоне до концентрации 12 вес. % с получением, таким образом, ацетонового раствора нитрильного каучука (А1-1). Раствор помещали в автоклав и прибавляли 200 вес. м.д. катализатора палладий на силикагеле и 20 вес. м.д. 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука (А1-1), затем проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 3,0 МПа в течение 6 часов. После окончания реакции гидрирования раствор вливали в большое количество воды, чтобы вызвать коагуляцию его, и фильтровали и сушили с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1H-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 95%.
[0077] Пример 2
Ацетоновый раствор нитрильного каучука (А1-1) получали как в примере 1. Далее, если не считать изменения количества 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода), прибавленного к ацетоновому раствору нитрильного каучука (А1-1), с 20 вес. м.д. на 80 вес. м.д., следовали той же самой методике, что в примере 1 для проведения реакции гидрирования с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1H-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 90%.
[0078] Пример 3
Ацетоновый раствор нитрильного каучука (А1-1) получали как в примере 1. Далее, если не считать прибавления 20 вес. м.д. 2,2,4,6,6,8,8-гептаметил-4-нонантиола (соединения с меркаптогруппой с 16 атомами углерод) вместо 20 вес. м.д. 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) к ацетоновому раствору нитрильного каучука (А1-1), следовали той же самой методике, что в примере 1 для проведения реакции гидрирования с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 96%.
[0079] Пример 4
Водный раствор сульфата алюминия готовили с концентрацией по сульфату алюминия, равной 3 вес. % по отношению к количеству нитрильного каучука, содержащегося в латексе нитрильного каучука (А2), полученного в примере синтеза 2. Раствор нагревали до 30°C, затем латекс нитрильного каучука (А2), полученный в примере синтеза 2, прибавляли к водному раствору сульфата алюминия и перемешивали при температуре 30°C, чтобы вызвать коагуляцию его. Далее его промывали водой одновременно с фильтрованием, затем сушили в вакууме при 60°C в течение 12 часов с получением твердой формы нитрильного каучука (А2-1). Количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке (А2-1) составляло 7 вес. %.
[0080] Далее полученный нитрильный каучук (А2-1) растворяли в ацетоне до концентрации 12 вес. % с получением, таким образом, ацетонового раствора нитрильного каучука (А2-1). Раствор помещали в автоклав и прибавляли 200 вес. м.д. катализатора палладий на силикагеле и 5 вес. м.д. 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука (А2-1), затем проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 3,0 МПа в течение 6 часов. После окончания реакции гидрирования раствор вливали в большое количество воды, чтобы вызвать коагуляцию его, и фильтровали и сушили с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 90%.
[0081] Пример 5
Ацетоновый раствор нитрильного каучука (А2-1) получали как в примере 4. Далее, если не считать изменения количества 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода), прибавленного к ацетоновому раствору нитрильного каучука (А2-1), с 5 вес. м.д. на 50 вес. м.д., следовали той же самой методике, что в примере 4 для проведения реакции гидрирования с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 95%.
[0082] Пример 6
Водный раствор сульфата алюминия готовили с концентрацией по сульфату алюминия, равной 3 вес. % по отношению к количеству нитрильного каучука, содержащегося в латексе нитрильного каучука (A3), полученного в примере синтеза 3. Раствор нагревали до 30°C, затем латекс нитрильного каучука (A3), полученного в примере синтеза 3, прибавляли к водному раствору сульфата алюминия и перемешивали при температуре 30°C, чтобы вызвать коагуляцию его. Далее его промывали водой одновременно с фильтрованием, затем сушили в вакууме при 60°C в течение 12 часов с получением твердой формы нитрильного каучука (А3-1). Количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке (А3-1) составляло 7 вес. %.
[0083] Далее полученный нитрильный каучук (А3-1) растворяли в ацетоне до концентрации 12 вес. % с получением, таким образом, ацетонового раствора нитрильного каучука (А3-1). Раствор помещали в автоклав и прибавляли 200 вес. м.д. катализатора палладий на силикагеле по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука (А3-1), затем проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 3,0 МПа в течение 6 часов. После окончания реакции гидрирования раствор вливали в большое количество воды, чтобы вызвать коагуляцию его, и фильтровали и сушили с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 95%.
[0084] Сравнительный пример 1
Ацетоновый раствор нитрильного каучука (А1-1) получали как в примере 1. Далее, если не считать отмены прибавления 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) к ацетоновому раствору нитрильного каучука (А1-1), следовали той же самой методике, что в примере 1 для проведения реакции гидрирования с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 70%.
[0085] Сравнительный пример 2
Ацетоновый раствор нитрильного каучука (А1-1) получали как в примере 1. Далее, если не считать изменения количества 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода), прибавленного к ацетоновому раствору нитрильного каучука (А1-1), с 20 вес. м.д. на 140 вес. м.д., следовали той же самой методике, что в примере 1 для проведения реакции гидрирования с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 65%.
[0086] Сравнительный пример 3
Ацетоновый раствор нитрильного каучука (А2-1) получали как в примере 4. Далее, если не считать отмены прибавления 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) к ацетоновому раствору нитрильного каучука (А2-1), следовали той же самой методике, что в примере 4 для проведения реакции гидрирования с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 75%.
[0087] Сравнительный пример 4
Водный раствор сульфата алюминия готовили с концентрацией по сульфату алюминия, равной 3 вес. % по отношению к количеству нитрильного каучука, содержащегося в латексе нитрильного каучука (А4), полученного в примере синтеза 4. Раствор нагревали до 30°C, затем латекс нитрильного каучука (А4), полученного в примере синтеза 4, прибавляли к водному раствору сульфата алюминия и перемешивали при температуре 30°C, чтобы вызвать коагуляцию его. Далее его промывали водой одновременно с фильтрованием, затем сушили в вакууме при 60°C в течение 12 часов с получением твердой формы нитрильного каучука (А4-1). Количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке (А4-1) составляло 7 вес. %.
[0088] Далее полученный нитрильный каучук (А4-1) растворяли в ацетоне до концентрации 12 вес. % с получением, таким образом, ацетонового раствора нитрильного каучука (А4-1). Раствор помещали в автоклав и прибавляли 200 вес. м.д. катализатора палладий на силикагеле по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука (А4-1), затем проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 3,0 МПа в течение 6 часов. После окончания реакции гидрирования раствор вливали в большое количество воды, чтобы вызвать коагуляцию его, и фильтровали и сушили с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 60%.
[0089] Сравнительный пример 5
Если не считать изменения температуры коагуляции при использовании водного раствора сульфата алюминия на 5°C, следовали той же самой методике, что в примере 1 для коагуляции латекса нитрильного каучука (А1) и, таким образом, получали твердую форму нитрильного каучука (А1-2). Количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке (А1-2) составляло 25 вес. %.
[0090] Далее полученный нитрильный каучук (А1-2) растворяли в ацетоне до концентрации 12 вес. % с получением, таким образом, ацетонового раствора нитрильного каучука (А1-2). Раствор помещали в автоклав и прибавляли 200 вес. м.д. катализатора палладий на силикагеле и 20 вес. м.д. 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука (А1-2), затем проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 3,0 МПа в течение 6 часов. После окончания реакции гидрирования раствор вливали в большое количество воды, чтобы вызвать коагуляцию его, и фильтровали и сушили с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 80%.
[0091] Сравнительный пример 6
Если не считать изменения температуры коагуляции при использовании водного раствора сульфата алюминия на 70°C, следовали той же самой методике, что в примере 1 для коагуляции латекса нитрильного каучука (А1) и, таким образом, получали твердую форму нитрильного каучука (А1-3). Количество остаточной органической кислоты в нитрильном каучуке (А1-3) составляло 30 вес. %.
[0092] Далее полученный нитрильный каучук (А1-3) растворяли в ацетоне до концентрации 12 вес. % с получением, таким образом, ацетонового раствора нитрильного каучука (А1-3). Раствор помещали в автоклав, прибавляли 200 вес. м.д. катализатора палладий на силикагеле и 20 вес. м.д. 2,2,4,6,6-пентаметил-4-октантиола (соединение с меркаптогруппой с 13 атомами углерода) по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука (А1-3), затем проводили реакцию гидрирования при давлении водорода 3,0 МПа в течение 6 часов. После окончания реакции гидрирования раствор вливали в большое количество воды, чтобы вызвать коагуляцию его, и фильтровали и сушили с получением высоконасыщенного нитрильного каучука. Полученный высоконасыщенный нитрильный каучук оценивали с помощью 1Н-ЯМР в отношении степени гидрирования, при этом степень гидрирования составляла 75%.
[0093]
*1) Количество по отношению к 100 весовым частям мономерной смеси
*2) Количество по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука
*3) Количество по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука перед гидрированием
*4) Количество по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука перед гидрированием
Заметим, что в таблице 1 содержание соединения с меркаптогруппой в растворе, используемом в реакции гидрирования, было найдено из остаточного количества соединения с меркаптогруппой оставшегося в латексе нитрильного каучука, и количества использованного соединения с меркаптогруппой, дополнительно прибавленного перед реакцией гидрирования.
[0094] Из таблицы 1 видно, что при обеспечении температуры коагуляции во время коагуляции латекса нитрильного каучука в интервале от 10°C до 60°C и при обеспечении содержания соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода в 50 вес. м.д. или менее и обеспечении содержания соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в растворе нитрильного каучука при проведении реакции гидрирования, даже при обеспечении количества используемого катализатора гидрирования относительно малым 200 вес. м.д., реактивность гидрирования в реакции гидрирования становилась 90% или более во всех случаях и можно было реализовать высокую реактивность гидрирования (примеры с 1 до 6).
[0095] С другой стороны, во время реакции гидрирования, если содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода или содержание соединения с меркаптогруппой с 13 до 16 атомов углерода в растворе нитрильного каучука отличались от заранее установленного интервала, описанного в данном изобретении, реактивность гидрирования в реакции гидрирования становилась низкой (сравнительные примеры от 1 до 4).
Далее, даже если температура коагуляции во время коагуляции латекса нитрильного каучука отличалась от заранее установленного интервала, описанного в данном изобретении, аналогичным образом реактивность гидрирования в реакции гидрирования становилась низкой (сравнительные примеры 5 и 6).
Claims (16)
1. Способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука, включающий
стадию полимеризации, при которой полимеризуют смесь мономеров,
содержащую по меньшей мере α,β-этиленненасыщенный нитрильный мономер и диеновый мономер в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука,
стадию коагуляции, при которой способствуют дисперсии или раствору нитрильного каучука коагулировать при от 10°C до 60°C с получением твердой формы нитрильного каучука, и
стадию гидрирования, при которой способствуют твердой форме нитрильного каучука, полученной в стадии коагуляции, диспергироваться или растворяться в растворителе с получением дисперсии или раствора нитрильного каучука и проведением реакции гидрирования полученной дисперсии или раствора нитрильного каучука с получением, таким образом, дисперсии или раствора высоконасыщенного нитрильного каучука, при этом
в реакции гидрирования содержание соединения с меркаптогруппой с 9 до 12 атомов углерода составляет 50 вес. м.д. или менее и содержание соединения с меркаптогруппой от 13 до 16 атомов углерода составляет от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука в дисперсии или растворе нитрильного каучука.
2. Способ по п. 1, дополнительно включающий
применение соединения с меркаптогруппой от 9 до 12 атомов углерода и/или соединения с меркаптогруппой от 13 до 16 атомов углерода в качестве регулятора молекулярного веса в стадии полимеризации, и
прибавление соединения с меркаптогруппой от 9 до 12 атомов углерода и/или соединения с меркаптогруппой от 13 до 16 атомов углерода, при этом способствуют твердой форме нитрильного каучука, полученной в стадии коагуляции, диспергироваться или растворяться в растворителе, для регулирования содержания соединения с меркаптогруппой от 9 до 12 атомов углерода и/или соединения с меркаптогруппой от 13 до 16 атомов углерода в дисперсии или растворе нитрильного каучука, используемого в реакции гидрирования.
3. Способ по п. 1, дополнительно включающий после стадии полимеризации и перед стадией коагуляции стадию нагрева дисперсии или раствора нитрильного каучука, полученного с помощью стадии полимеризации, в присутствии основного соединения.
4. Способ по п. 3, в котором основное соединение является соединением щелочного металла.
5. Способ по п. 3, в котором температура нагревания в стадии нагрева составляет от 30°C до 80°C.
6. Способ по любому из пп. 1-5, в котором в стадии гидрирования количество используемого катализатора гидрирования находится в интервале от 10 до 1000 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука перед гидрированием.
7. Раствор или дисперсия нитрильного каучука для гидрирования, в котором нитрильный каучук состоит по меньшей мере из α,β-этиленненасыщенных нитрильных мономерных звеньев и диеновых мономерных звеньев,
содержание соединения с меркаптогруппой от 9 до 12 атомов углерода составляет 50 вес. м.д. или менее и содержание соединения с меркаптогруппой от 13 до 16 атомов углерода составляет от 1 до 120 вес. м.д. по отношению к 100 вес. % нитрильного каучука, и
количество остаточной органической кислоты составляет 15 вес. % или менее.
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2015-012900 | 2015-01-27 | ||
JP2015012900 | 2015-01-27 | ||
PCT/JP2015/086268 WO2016121284A1 (ja) | 2015-01-27 | 2015-12-25 | 高飽和ニトリルゴムの製造方法 |
Publications (3)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2017125514A RU2017125514A (ru) | 2019-02-28 |
RU2017125514A3 RU2017125514A3 (ru) | 2019-03-28 |
RU2690441C2 true RU2690441C2 (ru) | 2019-06-03 |
Family
ID=56542916
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2017125514A RU2690441C2 (ru) | 2015-01-27 | 2015-12-25 | Способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US10781270B2 (ru) |
EP (1) | EP3252084B1 (ru) |
JP (1) | JP5967342B1 (ru) |
KR (1) | KR102410591B1 (ru) |
CN (1) | CN107108764B (ru) |
BR (1) | BR112017015481B1 (ru) |
MX (1) | MX2017009377A (ru) |
RU (1) | RU2690441C2 (ru) |
TW (1) | TWI664196B (ru) |
WO (1) | WO2016121284A1 (ru) |
Families Citing this family (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
KR102607191B1 (ko) * | 2017-09-28 | 2023-11-27 | 니폰 제온 가부시키가이샤 | 니트릴기 함유 공중합체 고무의 제조 방법 |
WO2019093248A1 (ja) * | 2017-11-10 | 2019-05-16 | 日本ゼオン株式会社 | 水素化ニトリルゴムの製造方法 |
KR102536743B1 (ko) * | 2019-10-11 | 2023-05-26 | 주식회사 엘지화학 | 니트릴계 고무의 제조방법, 이로부터 제조된 니트릴계 고무 및 상기 고무를 포함하는 고무 조성물 |
CN114989330B (zh) * | 2022-06-20 | 2023-06-16 | 合肥工业大学 | 一种活性自由基聚合引发剂、基于聚异腈的Janus型聚合物刷及其制备方法 |
Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1028681A1 (ru) * | 1981-12-21 | 1983-07-15 | Ярославский политехнический институт | Способ получени модифицированных низкомолекул рных каучуков |
WO1994022924A1 (en) * | 1993-03-30 | 1994-10-13 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Unsaturated nitrile/conjugated diene copolymer, process for producing the same, and rubber composition |
US5651995A (en) * | 1994-09-30 | 1997-07-29 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Highly saturated nitrile rubber, process for producing same, vulcanizable rubber composition, aqueous emulsion and adhesive composition |
RU2123015C1 (ru) * | 1996-12-25 | 1998-12-10 | Воронежский филиал Государственного предприятия "Научно-исследовательский институт синтетического каучука им.акад.С.В.Лебедева" | Способ стабилизации каучуков эмульсионной полимеризации |
JP3603344B2 (ja) * | 1994-09-07 | 2004-12-22 | 日本ゼオン株式会社 | 不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体、その製造方法および加硫性ゴム組成物 |
JP3932916B2 (ja) * | 2002-01-30 | 2007-06-20 | 日本ゼオン株式会社 | 重合体およびその製造方法、並びに水素化重合体の製造方法 |
US20130217833A1 (en) * | 2010-03-24 | 2013-08-22 | Lanxess International Sa | Process for the production of rubber ionomers and polymer nanocomposites |
CA2870795A1 (en) * | 2012-04-28 | 2013-10-31 | Lanxess Deutschland Gmbh | Hydrogenation of nitrile rubber |
Family Cites Families (12)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3479995B2 (ja) * | 1993-03-30 | 2003-12-15 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムラテックスの製造方法 |
JP3513938B2 (ja) * | 1994-09-30 | 2004-03-31 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムの水性エマルジョンおよびその接着剤組成物 |
JP3477849B2 (ja) * | 1994-09-30 | 2003-12-10 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴムとエチレン系飽和型共重合体ゴムとからなるゴム組成物 |
DE102007024008A1 (de) * | 2007-05-22 | 2008-11-27 | Lanxess Deutschland Gmbh | Nitrilkautschuke |
US20100324226A1 (en) * | 2007-08-10 | 2010-12-23 | Daizo Hosotani | Highly saturated nitrile rubber for seal material and cross-linked rubber |
JP2009203272A (ja) * | 2008-02-26 | 2009-09-10 | Nippon Zeon Co Ltd | カルボキシル基含有ニトリルゴムの製造方法 |
WO2009157533A1 (ja) * | 2008-06-27 | 2009-12-30 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム |
EP2316861A1 (de) * | 2009-11-03 | 2011-05-04 | LANXESS Deutschland GmbH | Nitrilkautschuke |
WO2012090941A1 (ja) * | 2010-12-27 | 2012-07-05 | 日本ゼオン株式会社 | ゴム組成物およびゴム架橋物 |
US10280298B2 (en) * | 2011-03-31 | 2019-05-07 | Zeon Corporation | Highly saturated nitrile rubber composition and cross-linked rubber |
ITMI20111170A1 (it) * | 2011-06-27 | 2012-12-28 | Polimeri Europa Spa | "procedimento per la preparazione di gomme nitrile" |
WO2013015373A1 (ja) * | 2011-07-28 | 2013-01-31 | 日本ゼオン株式会社 | ニトリル基含有高飽和共重合体ゴム組成物 |
-
2015
- 2015-12-25 MX MX2017009377A patent/MX2017009377A/es unknown
- 2015-12-25 RU RU2017125514A patent/RU2690441C2/ru active
- 2015-12-25 JP JP2016522078A patent/JP5967342B1/ja active Active
- 2015-12-25 CN CN201580073039.9A patent/CN107108764B/zh active Active
- 2015-12-25 KR KR1020177019661A patent/KR102410591B1/ko active IP Right Grant
- 2015-12-25 BR BR112017015481-1A patent/BR112017015481B1/pt active IP Right Grant
- 2015-12-25 WO PCT/JP2015/086268 patent/WO2016121284A1/ja active Application Filing
- 2015-12-25 US US15/544,239 patent/US10781270B2/en active Active
- 2015-12-25 EP EP15880176.1A patent/EP3252084B1/en active Active
- 2015-12-30 TW TW104144406A patent/TWI664196B/zh active
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
SU1028681A1 (ru) * | 1981-12-21 | 1983-07-15 | Ярославский политехнический институт | Способ получени модифицированных низкомолекул рных каучуков |
WO1994022924A1 (en) * | 1993-03-30 | 1994-10-13 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Unsaturated nitrile/conjugated diene copolymer, process for producing the same, and rubber composition |
JP3603344B2 (ja) * | 1994-09-07 | 2004-12-22 | 日本ゼオン株式会社 | 不飽和ニトリル−共役ジエン共重合体、その製造方法および加硫性ゴム組成物 |
US5651995A (en) * | 1994-09-30 | 1997-07-29 | Nippon Zeon Co., Ltd. | Highly saturated nitrile rubber, process for producing same, vulcanizable rubber composition, aqueous emulsion and adhesive composition |
RU2123015C1 (ru) * | 1996-12-25 | 1998-12-10 | Воронежский филиал Государственного предприятия "Научно-исследовательский институт синтетического каучука им.акад.С.В.Лебедева" | Способ стабилизации каучуков эмульсионной полимеризации |
JP3932916B2 (ja) * | 2002-01-30 | 2007-06-20 | 日本ゼオン株式会社 | 重合体およびその製造方法、並びに水素化重合体の製造方法 |
US20130217833A1 (en) * | 2010-03-24 | 2013-08-22 | Lanxess International Sa | Process for the production of rubber ionomers and polymer nanocomposites |
CA2870795A1 (en) * | 2012-04-28 | 2013-10-31 | Lanxess Deutschland Gmbh | Hydrogenation of nitrile rubber |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JPWO2016121284A1 (ja) | 2017-04-27 |
RU2017125514A (ru) | 2019-02-28 |
RU2017125514A3 (ru) | 2019-03-28 |
US10781270B2 (en) | 2020-09-22 |
TW201627326A (zh) | 2016-08-01 |
US20180016360A1 (en) | 2018-01-18 |
KR102410591B1 (ko) | 2022-06-16 |
BR112017015481B1 (pt) | 2021-09-28 |
WO2016121284A1 (ja) | 2016-08-04 |
EP3252084A4 (en) | 2018-10-31 |
TWI664196B (zh) | 2019-07-01 |
EP3252084B1 (en) | 2019-08-28 |
BR112017015481A2 (pt) | 2018-01-30 |
KR20170107444A (ko) | 2017-09-25 |
CN107108764B (zh) | 2019-03-19 |
EP3252084A1 (en) | 2017-12-06 |
MX2017009377A (es) | 2018-03-23 |
CN107108764A (zh) | 2017-08-29 |
JP5967342B1 (ja) | 2016-08-10 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2690441C2 (ru) | Способ получения высоконасыщенного нитрильного каучука | |
EP2470576B1 (en) | Nano-sized hydrogenated diene-based latex particles | |
US20170355854A1 (en) | Latex for friction member use and friction member | |
JP4782355B2 (ja) | ニトリル基含有共役ジエンゴム及びその製造方法 | |
EP2226340B1 (en) | Highly saturated copolymer rubber having nitrile group | |
JPWO2018016400A1 (ja) | 触媒成分の分離方法 | |
KR102535631B1 (ko) | 카르복실기 함유 니트릴 고무의 제조 방법 | |
JP4110266B2 (ja) | 共重合体及びその製造方法、並びに水素化共重合体の製造方法 | |
TW201936754A (zh) | 含羧基氫化腈橡膠的製造方法、交聯性橡膠組成物的製造方法及橡膠交聯物的製造方法 | |
US20110184120A1 (en) | Nano-sized diene-based polymer latex particles | |
WO2019181697A1 (ja) | カルボキシル基含有ニトリルゴムのラテックス中に含まれる、未反応のα,β-エチレン性不飽和ニトリル単量体の回収方法 | |
JP4985922B2 (ja) | 高飽和ニトリルゴム、その製造方法およびゴム架橋物 | |
WO2003064480A1 (fr) | Polymeres, leur procede de production et procede de production de polymeres hydrogenes | |
JPH03199203A (ja) | 乳化重合による重合体の製造方法 | |
TW202035463A (zh) | 含羧基液體狀腈橡膠之製造方法 | |
JP2016224011A (ja) | 浸漬試験方法 | |
JPH03190906A (ja) | 耐金属腐蝕性に優れた重合体の製造方法 |