BR112017015481B1 - Método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada, e, solução ou dispersão de uma borracha de nitrilo - Google Patents
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Abstract
é provido um método para a produção de borracha de nitrilo altamente saturada, distinguido pelo fato de que compreende uma etapa de polimerização para obtenção de uma dispersão ou solução de borracha de nitrilo por meio de polimerização de uma mistura de monômero contendo pelo menos um monômero de nitrilo a,ß-etilenicamente insaturado e monômero de dieno em um solvente, uma etapa de solidificação para obtenção de borracha de nitrilo sólida por meio da solidificação da dispersão ou solução de borracha de nitrilo a 10-60°c, e uma etapa de reação da hidrogenação para motivar a borracha de nitrilo sólida obtida na etapa de solidificação a ser dissolvida ou dispersada em um solvente, e submetendo a dispersão ou solução de borracha de nitrilo resultante a uma reação de hidrogenação, em que uma solução ou dispersão de borracha de nitrilo altamente saturada é obtida; e quando a reação de hidrogenação é realizada, a quantidade de compostos tendo c9-l2 grupos de mercapto é de 50 ppm em peso ou menos e a quantidade de compostos tendo c13-l6 grupos de mercapto é de 1-120 ppm em peso, as quantidades sendo expressas em relação a um teor de borracha de nitrilo de 100% em peso na dispersão ou solução da borracha de nitrilo.
Description
[001] A presente invenção se refere a um método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada, mais particularmente se refere a um método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada capaz de melhorar a reatividade de uma reação de hidrogenação.
[002] No passado, a borracha de nitrilo (borracha de copolímero de butadieno e acrilonitrilo) foi empregada como um material para peças de borracha para automóveis, tais como, mangueiras, correias, e tubos utilizando a sua resistência ao óleo, propriedades mecânicas, resistência química, etc. Além disso, a borracha de nitrilo altamente saturada obtida por meio de saturação da borracha de nitrilo por hidrogenação das ligações duplas de carbono-carbono na cadeia principal de polímero é ainda excelente na resistência ao calor, assim sendo empregada para as peças de borracha, tais como, selos, correias, mangueiras, e juntas.
[003] Por exemplo, o Documento de Patente 1 descreve um método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada compreendendo hidrogenação, na presença de um catalisador de hidrogenação, um polímero que é obtido por motivar um monômero de dieno conjugado e um monômero de nitrilo α,β-insaturado a copolimerizar na presença de um ajustador de peso molecular tendo um grupo de mercapto e que tem uma quantidade residual daquele ajustador de peso molecular de 40 ppm ou menos.
[004] Documento de Patente 1: Patente Japonesa No. 3932916
[005] No Documento de Patente acima 1, é aprendido que o composto tendo um grupo de mercapto empregado como um ajustador de peso molecular acaba agindo para destruir um catalisador de hidrogenação quando realizando uma reação de hidrogenação e resulta na reatividade da baixa da reação de hidrogenação. Em vista disso, controla o composto tendo um grupo de mercapto empregado como o ajustador de peso molecular para 40 ppm ou menos.
[006] Por outro lado, como um tal catalisador de hidrogenação, em geral, um que contém um metal precioso, tal como, paládio é empregado, do modo que do ponto de vista da proteção do meio ambiente e dos recursos de conservação e do corte dos custos de produção, redução da quantidade de catalisador de hidrogenação que é empregada está sendo estudada. Realizando a reação de hidrogenação com uma alta reatividade até mesmo ser reduzindo a quantidade de catalisador de hidrogenação desse modo está sendo procurada. Entretanto, na técnica do Documento de Patente acima 1, a reatividade da reação de hidrogenação não é necessariamente suficiente quando reduzindo a quantidade do catalisador de hidrogenação. Por esta razão, realizando uma reatividade suficiente até mesmo ser reduzindo a quantidade de catalisador de hidrogenação foi buscada.
[007] A presente invenção foi feita em vista de uma tal situação e tem como seu objetivo a provisão de um método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada capaz de melhorar a reatividade de uma reação de hidrogenação. Meios para Resolver o Problema
[008] Os presentes inventores comprometidos nos estudos intensivos no composto tendo grupo de mercapto e a reatividade da reação de hidrogenação a fim de obter o objetivo acima, sobre o qual os presentes inventores descobriram que estabelecendo-se a temperatura de coagulação no momento da coagulação após polimerização da borracha de nitrilo de uma faixa específica e estabelecendo-se o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono e o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono na solução de reação no momento de uma reação de hidrogenação predeterminada varia, torna-se possível ainda melhorar a reatividade da reação de hidrogenação e, desse modo, completou a presente invenção.
[009] Isto é, de acordo com a presente invenção, neste ponto é provido um método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada compreendendo: uma etapa de polimerização de polimerização de uma mistura de monômero contendo pelo menos um monômero de nitrilo α,β- etilenicamente insaturado e monômero de dieno em um solvente para se obter uma dispersão ou solução de uma borracha de nitrilo; uma etapa de coagulação de motivar a dispersão ou solução da borracha de nitrilo a coagular a 10 a 60°C para se obter uma borracha de nitrilo na forma sólida; e uma etapa de reação da hidrogenação de motivar a borracha de nitrilo na forma sólida obtida pela etapa de coagulação a dispersar ou a dissolver em um solvente para se obter uma dispersão ou solução da borracha de nitrilo e realizar uma reação de hidrogenação da dispersão ou solução obtida da borracha de nitrilo para, desse modo, se obter uma dispersão ou solução de uma borracha de nitrilo altamente saturada, em que na reação de hidrogenação, o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono é de 50 ppm em peso ou menos e o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono é de 1 a 120 ppm em peso em relação a 100% em peso do teor da borracha de nitrilo na dispersão ou solução da borracha de nitrilo.
[0010] No método para produção da presente invenção, de preferência o método também compreende o uso de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono e/ou um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono como um ajustador de peso molecular na etapa de polimerização e adicionando um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono e/ou um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono quando motivando a borracha de nitrilo na forma sólida obtida pela etapa de coagulação a dispersar ou dissolver em um solvente para ajustar o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono e/ou o composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono na dispersão ou solução da borracha de nitrilo empregada para a reação de hidrogenação.
[0011] No método para produção da presente invenção, de preferência o método também compreende, após a etapa de polimerização e antes da etapa de coagulação, uma etapa de aquecimento de aquecimento da dispersão ou solução da borracha de nitrilo obtida pela etapa de polimerização na presença de um composto básico.
[0012] No método para produção da presente invenção, de preferência o composto básico é um composto de metal de álcali.
[0013] No método para produção da presente invenção, de preferência a temperatura de aquecimento da etapa de aquecimento é de 30 a 80°C.
[0014] No método para produção da presente invenção, de preferência, na etapa de reação da hidrogenação, a quantidade de uso do catalisador de hidrogenação é de 10 a 1000 ppm em peso na faixa em relação a 100% em peso da borracha de nitrilo antes da hidrogenação.
[0015] Além disso, de acordo com a presente invenção, neste ponto é provida uma solução ou dispersão de uma borracha de nitrilo para hidrogenação, em que a borracha de nitrilo tem pelo menos unidades de monômero de nitrilo α,β-etilenicamente insaturado e unidades de monômero de dieno, o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono é de 50 ppm em peso ou menos, e o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono é de 1 a 120 ppm em peso em relação a 100% em peso do teor da borracha de nitrilo, e a quantidade de ácido orgânico residual é de 15% em peso ou menos. Efeitos da Invenção
[0016] De acordo com a presente invenção, é possível fornecer um método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada capaz de melhorar a reatividade de uma reação de hidrogenação. De acordo com esse método para produção, um nitrilo altamente saturado elevado na taxa de conversão do hidrogênio pode ser adequadamente obtido.
[0017] O método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada da presente invenção compreende: uma etapa de polimerização de polimerização de uma mistura de monômero contendo pelo menos um monômero de nitrilo α,β-etilenicamente insaturado e monômero de dieno em um solvente para se obter uma dispersão ou solução de uma borracha de nitrilo; uma etapa de coagulação de motivar a dispersão ou solução da borracha de nitrilo a coagular a 10 a 60°C para se obter uma borracha de nitrilo na forma sólida; e uma etapa de reação da hidrogenação de motivar a borracha de nitrilo na forma sólida obtida pela etapa de coagulação a dispersar ou a dissolver em um solvente para se obter uma dispersão ou solução da borracha de nitrilo e realizar uma reação de hidrogenação da dispersão ou solução obtida da borracha de nitrilo para, desse modo, se obter uma dispersão ou solução de uma borracha de nitrilo altamente saturada, em que na reação de hidrogenação, o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono é de 50 ppm em peso ou menos e o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono é de 1 a 120 ppm em peso em relação a 100% em peso do teor da borracha de nitrilo na dispersão ou solução da borracha de nitrilo. Etapa de Polimerização
[0018] A etapa de polimerização no método para produção da presente invenção é uma etapa de polimerização de uma mistura de monômero contendo pelo menos um monômero de nitrilo α,β-etilenicamente insaturado e monômero de dieno em um solvente para se obter uma dispersão ou solução de uma borracha de nitrilo.
[0019] A mistura de monômero empregada no método para produção da presente invenção não é particularmente limitada já que contém monômeros correspondentes à composição desejada, mas que contém pelo menos um monômero de nitrilo α,β-etilenicamente insaturado e um monômero de dieno pode ser empregado.
[0020] O monômero de nitrilo α,β-etilenicamente insaturado não é particularmente limitado, mas tendo de 3 a 18 átomos de carbono é preferível, ao mesmo tempo que tendo de 3 a 9 átomos de carbono é particularmente preferível. Como exemplos específicos, acrilonitrilo, metacrilonitrilo, α- cloroacrilonitrilo, etc. podem ser mencionados. Entre estes também, acrilonitrilo é preferível. Estes monômeros de nitrilo α,β-etilenicamente insaturado podem ser empregados como tipos simples únicos ou podem ser empregados como dois tipos ou mais combinados.
[0021] Na mistura de monômero empregada no método para produção da presente invenção, a quantidade de uso do monômero de nitrilo α,β- etilenicamente insaturado pode ser adequadamente determinada de acordo com a composição da borracha de nitrilo altamente saturada finalmente obtida, mas é de preferência de 8 a 60% em peso, mais de preferência de 12 a 58% em peso, ainda mais de preferência de 16 a 50% em peso. Estabelecendo-se a quantidade de uso do monômero de nitrilo α,β- etilenicamente insaturado na faixa acima, a borracha de nitrilo altamente saturada obtida pode ser produzida excelente na resistência ao óleo e resistência ao frio.
[0022] O monômero de dieno não é particularmente limitado, mais um dieno conjugado tendo 4 ou mais átomos de carbono, tais como, 1,3- butadieno, isopreno, 2,3-dimetil-1,3-butadieno, e 1,3-pentadieno; um dieno não conjugado tendo de 5 a 12 átomos de carbono, tais como, 1,4-pentadieno e 1,4-hexadieno podem ser mencionados. Entre estes, um dieno conjugado é preferível, ao mesmo tempo que 1,3-butadieno é mais preferível.
[0023] Na mistura de monômero empregada no método para produção da presente invenção, a quantidade de uso do monômero de dieno pode ser adequadamente determinada de acordo com a composição da borracha de nitrilo altamente saturada finalmente obtida, mas é de preferência de 40 a 90% em peso, mais de preferência de 41 a 85% em peso, ainda mais de preferência de 43 a 80% em peso. Estabelecendo-se a quantidade de uso do monômero de dieno na faixa acima, é possível produzir a borracha de nitrilo altamente saturada obtida uma que mantém sua resistência ao calor e estabilidade química igualmente ao mesmo tempo que sendo excelente na elasticidade da borracha.
[0024] Além disso, a mistura de monômero empregada no método para produção da presente invenção pode ser uma que contém um monômero contendo grupo de carboxila além do monômero de dieno e monômero de nitrilo α,β-etilenicamente insaturado acima mencionado.
[0025] O monômero contendo grupo de carboxila não é particularmente limitado já que um monômero capaz de se copolimerizar com o monômero de nitrilo α,β-etilenicamente insaturado ou monômero de dieno e tendo um ou mais grupos de carboxila não substituídos (livres) os quais não são esterificados etc.
[0026] Como o monômero contendo grupo de carboxila, por exemplo, um monômero de ácido monocarboxílico α,β-etilenicamente insaturado, monômero de ácido carboxílico polivalente α,β-etilenicamente insaturado, monômero de diéster de ácido dicarboxílico α,β-etilenicamente insaturado, monômero de mono éster de ácido dicarboxílico α,β-etilenicamente insaturado, etc. pode ser mencionado. Além disso, o monômero contendo grupo de carboxila inclui os monômeros em que os grupos de carboxila destes monômeros formam os carboxilatos. Além disso, um anidrido de ácido carboxílico polivalente α,β-etilenicamente insaturado também cliva o grupo de anidrido ácido após a copolimerização para formar grupos de carboxila, assim pode ser empregado como o monômero contendo grupo de carboxila.
[0027] Como o monômero de ácido monocarboxílico α,β- etilenicamente insaturado, ácido acrílico, ácido metacrílico, ácido etilacrílico, ácido crotônico, ácido cinâmico, etc. podem ser mencionados.
[0028] Como o monômero de ácido carboxílico polivalente α,β- etilenicamente insaturado, um ácido butenodioico, tal como, ácido fumárico e ácido maleico, ácido itacônico, ácido citracônico, ácido mesacônico, ácido glutacônico, ácido alilmalônico, ácido teracônico, etc. podem ser mencionados. Além disso, como um anidrido de ácido carboxílico polivalente α,β-insaturado, anidrido maleico, anidrido itacônico, anidrido citracônico, etc. podem ser mencionados.
[0029] Como o monômero de diéster de ácido dicarboxílico α,β- etilenicamente insaturado, um diéster de ácido maleico, tal como, maleato de dietila; um diéster de ácido fumárico, tal como, fumarato de dimetila; um diéster de ácido citracônico, tal como, citraconato de dimetila; um diéster de ácido itacônico, tal como, itaconato de butila; etc. podem ser mencionados. Como o monômero de mono éster de ácido dicarboxílico α,β-etilenicamente insaturado, um éster de monoalquila de ácido maleico, tal como, maleato de monometila, maleato de monoetila, maleato de monopropila, e maleato de mono-n-butila; um éster de monocicloalquila de ácido maleico, tal como, maleato de monociclopentila, maleato de monociclohexila, e maleato de monocicloeptila; um éster de monoalquilcicloalquila de ácido maleico, tal como, maleato de monometilciclopentila e maleato de monoetilciclohexila; um éster de monoalquila de ácido fumárico, tal como, fumarato de monometila, fumarato de monoetila, fumarato de monopropila, e fumarato de mono-n-butila; um éster de monocicloalquila de ácido fumárico, tal como, fumarato de monociclopentila, fumarato de monociclohexila, e fumarato de monocicloeptila; um éster de monoalquilcicloalquila de ácido fumárico, tal como, fumarato de monometilciclopentila e fumarato de monoetilciclohexila; um éster de monoalquila de ácido citracônico, tal como, citraconato de monometila, citraconato de monoetila, citraconato de monopropila, e citraconato de mono-n-butila; um éster de monocicloalquila de ácido citracônico, tal como, citraconato de monociclopentila, citraconato de monociclohexila, e citraconato de monocicloeptila; um éster de monoalquilcicloalquila de ácido citracônico, tal como, citraconato de monometilciclopentila e citraconato de monoetilciclohexila; um éster de monoalquila de ácido itacônico, tal como, itaconato de monometila, itaconato de monoetila, itaconato de monopropila, e itaconato de mono-n-butila; um éster de monocicloalquila de ácido itacônico, tal como, itaconato de monociclopentila, itaconato de monociclohexila, e itaconato de monocicloeptila; um éster de monoalquilcicloalquila de ácido itacônico, tal como, itaconato de monometilciclopentila e itaconato de monoetilciclohexila; etc. podem ser mencionados.
[0030] Os monômeros contendo grupo de carboxila podem ser empregados como tipos simples únicos ou como uma pluralidade de tipos combinados. Entre estes também, um monômero de mono éster de ácido dicarboxílico α,β-etilenicamente insaturado é preferível, um éster de monoalquila de ácido maleico é mais preferível, e maleato de mono-n-butila é particularmente preferível. Observe que, conforme o número de átomos de carbono do grupo de alquila do éster de alquila, de 2 a 8 é preferível.
[0031] Na mistura de monômero empregada no método para produção da presente invenção, a quantidade de uso do monômero contendo grupo de carboxila pode ser adequadamente determinada de acordo com a composição da borracha de nitrilo altamente saturada finalmente obtida, mas é de preferência de 1 a 30% em peso, mais de preferência de 2 a 25% em peso, ainda mais de preferência de 2 a 20% em peso. Estabelecendo-se o teor do monômero contendo grupo de carboxila na faixa acima, é possível produzir a borracha de nitrilo altamente saturada obtida excelente na resistência à fadiga ao mesmo tempo que tornando-se mais elevada na baixa propriedade de formação de calor.
[0032] Além disso, a mistura de monômero empregada no método para produção da presente invenção pode conter, além do monômero de dieno e monômero de nitrilo α,β-etilenicamente insaturado acima mencionados e o monômero contendo grupo de carboxila capaz de ser empregado de acordo com a necessidade, outro monômero capaz de ser copolimerizado com estes. Tal outro monômero não é particularmente limitado, mas, por exemplo, um monômero de éster de ácido monocarboxílico α,β-etilenicamente insaturado, monômero de dieno não conjugado, monômero de vinila aromática, monômero reticulável, agente antienvelhecimento copolimerizável, etc. podem ser mencionados.
[0033] Como o monômero de éster de ácido monocarboxílico α,β- etilenicamente insaturado, por exemplo, um éster de ácido (met)acrílico (abreviação para "éster de ácido metacrílico e éster de ácido acrílico", o mesmo abaixo) tendo um grupo de alquila tendo de 1 a 18 átomos de carbono, tal como, acrilato de metila, acrilato de etila, acrilato de n-butila, acrilato de isobutila, acrilato de n-dodecila, metacrilato de metila, e metacrilato de etila; um éster de ácido (met)acrílico tendo um grupo de alcoxialquila tendo de 2 a 12 átomos de carbono, tal como, acrilato de metoximetila, acrilato de 2- metoxietila, metacrilato de 2-metoxietila, acrilato de 3-metoxipropila, metacrilato de 4-etoxibutila, acrilato de 6-metoxiexila, metacrilato de 4- etoxieptila, e acrilato de 8-metoxioctila; um éster de ácido (met)acrílico tendo um grupo de cianoalquila tendo de 2 a 12 átomos de carbono, tal como, acrilato de α-cianoetila, metacrilato de α-cianoetila, e metacrilato de cianobutila; um éster de ácido (met)acrílico tendo um grupo de hidroxialquila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, tal como, acrilato de 2-hidroxietila, acrilato de 2-hidroxipropila, e metacrilato de 2-hidroxietila; um éster de ácido (met)acrílico tendo um grupo de fluoroalquila tendo de 1 a 12 átomos de carbono, tal como, acrilato de trifluoroetila e metacrilato de tetrafluoropropila; etc. podem ser mencionados.
[0034] Como o monômero de dieno não conjugado, tendo de 5 a 12 átomos de carbono é preferível. Por exemplo, 1,4-pentadieno, 1,4-hexadieno, vinilnorborneno, diciclopentadieno, etc. podem ser mencionados.
[0035] Como o monômero de vinila aromática, por exemplo, estireno, α-metilestireno, vinilpiridina, etc. podem ser mencionados.
[0036] Como o monômero reticulável, por exemplo, um monômero etilenicamente insaturado polifuncional, tal como, um composto de divinila, tal como, divinilbenzeno; um éster de ácido di(met)acrílico, tal como, di(met)acrilato de etileno, di(met)acrilato de dietilenoglicol, e di(met)acrilato de dietilenoglicol; e um éster de ácido trimetacrílico, tal como, tri(met)acrilato de trimetilolpropano e também um monômero auto reticulável, tal como, (met)acrilamida de N-metilol, (met)acrilamida de N,N’-dimetilol, etc. podem ser mencionados.
[0037] Como o agente antienvelhecimento copolimerizável, por exemplo, N-(4-anilinofenil)acrilamida, N-(4-anilinofenil)metacrilamida, N- (4-anilinofenil)cinamamida, N-(4-anilinofenil)crotonamida, N-fenil-4-(3- vinilbenzilóxi)anilina, N-fenil-4-(4-vinilbenzilóxi)anilina, etc. podem ser mencionados.
[0038] Estes outros monômeros copolimerizáveis podem ser empregados em uma pluralidade de tipos em conjunto. Na mistura de monômero empregada no método para produção da presente invenção, a quantidade de uso do outro monômero copolimerizável pode ser adequadamente determinada de acordo com a composição da borracha de nitrilo altamente saturada finalmente obtida, mas é de preferência de 50% em peso ou menos, mais de preferência de 30% em peso ou menos, ainda mais de preferência de 10% em peso ou menos.
[0039] Na etapa de polimerização no método para produção da presente invenção, a mistura de monômero acima mencionada é polimerizada em um solvente para se obter uma dispersão ou solução da borracha de nitrilo. A mistura de monômero pode ser polimerizada por, por exemplo, o método de polimerização da emulsão ou método de polimerização da solução, mas no caso de uso do método de polimerização da emulsão, é possível se obter uma dispersão aquosa da borracha de nitrilo, ao mesmo tempo que no caso de usar o método de polimerização da solução, é possível se obter uma solução da borracha de nitrilo. Entre estes também, do ponto de vista da produtividade industrial, o método de polimerização da emulsão é preferível. No momento da polimerização da emulsão, além de um agente de emulsificação, iniciador de polimerização, e ajustador de peso molecular, um material de polimerização secundário normalmente empregado pode ser empregado.
[0040] O agente de emulsificação não é particularmente limitado, mas, por exemplo, um agente de emulsificação não iônico, tal como, éter de polioxietilenoalquila, éter de polioxietilenoalquilfenol, éster de polioxietilenoalquila, e éster de polioxietilenosorbitanalquila; um agente de emulsificação aniônico, tal como, um sal de um ácido graxo, tal como, ácido mirístico, ácido palmítico, ácido oleico, e ácido linolênico, um sulfonato de alquilbenzeno, tal como, dodecilbenzeno sulfonato de sódio, um sal de éster de ácido sulfúrico de álcool superior, e um sal de ácido alquilsulfossucínico; um agente de emulsificação copolimerizável, tal como, um sulfo éster de um ácido carboxílico α,β-insaturado, um éster de sulfato de um ácido carboxílico α,β-insaturado, e um éter de sulfoalquilarila; etc. podem ser mencionados. A quantidade de adição do agente de emulsificação é de preferência de 0,1 a 10 partes em peso em relação às 100 partes em peso da mistura de monômero empregada para a polimerização, mais de preferência de 0,5 a 5 partes em peso.
[0041] O iniciador de polimerização não é particularmente limitado já que um iniciador radical, mas um peróxido inorgânico, tal como, persulfato de potássio, persulfato de sódio, persulfato de amônio, perfosfato de potássio, e peróxido de hidrogênio, um peróxido orgânico, tal como, peróxido de t-butila, hidroperóxido de cumeno, hidroperóxido de p-mentano, peróxido de di-t- butila, peróxido de t-butilcumila, peróxido de acetila, peróxido de isobutirila, peróxido de octanoíla, peróxido de dibenzoíla, peróxido de 3,5,5- trimetilhexanoíla, e peroxi-isobutirato de t-butila; um composto azo, tal como, azobisisobutironitrilo, azobis-2,4-dimetilvaleronitrilo, carbonitrilo azobisciclohexano, e azobisisobutirato de dimetila; etc. podem ser mencionados. O iniciador de polimerização pode ser empregado sozinho ou como dois tipos ou mais combinados. Como o iniciador de polimerização, um peróxido orgânico ou inorgânico é preferível. Quando empregando um peróxido como o iniciador de polimerização, pode ser combinado com um agente redutor, tal como, bissulfeto de sódio e sulfato ferrosol como um iniciador de polimerização tipo redox. A quantidade de adição do iniciador de polimerização é de preferência de 0,01 a 2 partes em peso em relação às 100 partes em peso da mistura de monômero empregada para a polimerização.
[0042] O ajustador de peso molecular não é particularmente limitado, mas um composto tendo um grupo de mercapto pode ser de preferência empregado. Por exemplo, um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono, tal como, 2,2,4,6,6-pentametil-4-heptanotiol, 2,4,4,6,6-pentametil-2-heptanotiol, 2,3,4,6,6-pentametil-2-heptanotiol, e 2,3,4,6,6-pentametil-3-heptanotiol; um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono, tal como, 2,2,4,6,6-pentametil- 4-octanotiol e 2,2,4,6,6,8,8-heptametil-4-nonanotiol; e também t- dodecilmercaptano (mistura de compostos tendo o grupo de mercapto tendo de 9 a 16 átomos de carbono) etc. podem ser mencionados. Além disso, juntamente com estes compostos tendo grupo de mercapto ou em vez deles, um hidrocarboneto halogenado, tal como, tetracloreto de carbono, cloreto de metileno, e brometo de metileno; dímero α-metilestireno; um composto contendo enxofre, tal como, dissulfeto de tiuram tetraetila, dissulfeto de tiuram dipentametileno, e di-isopropil dissulfeto de xantogênio; etc. podem ser empregados. Estes podem ser empregados sozinhos ou como dois tipos ou mais combinados. A quantidade de adição do ajustador de peso molecular é de preferência de 0,01 a 2 partes em peso em relação às 100 partes em peso da mistura de monômero empregada para a polimerização, mais de preferência de 0,05 a 1 parte em peso.
[0043] Para o meio da polimerização da emulsão, geralmente água é empregada. A quantidade de água é de preferência de 80 a 500 partes em peso em relação às 100 partes em peso do monômero empregado para a polimerização, mais de preferência de 80 a 300 partes em peso.
[0044] No momento da polimerização da emulsão, além disso é possível de acordo com a necessidade de usar um material de polimerização secundário, tal como, um estabilizante, dispersante, ajustador de pH, deoxidante, e ajustador de tamanho de partícula. Quando empregando estes, os tipos e quantidades de uso não são particularmente limitados.
[0045] Além disso, no método para produção da presente invenção, também é possível adotar uma configuração também incluindo uma etapa, após motivar a mistura de monômero a polimerizar, de aquecer a dispersão ou solução da borracha de nitrilo obtida por motivar a mistura de monômero a polimerizar na presença de um composto básico a fim de motivar os monômeros não reagidos (por exemplo, monômero de nitrilo α,β- etilenicamente insaturado) e ajustador de peso molecular, tal como, o composto tendo um grupo de mercapto empregado para a reação de polimerização a reagir e assim reduzir a quantidade residual do ajustador de peso molecular, tal como, o composto tendo um grupo de mercapto.
[0046] O composto básico empregado neste momento não é particularmente limitado, mas um composto básico orgânico e/ou inorgânico conhecido pode ser mencionado. Entre estes também, um composto básico inorgânico, tal como, um composto de metal de álcali e composto de metal alcalino terroso é adequado.
[0047] A quantidade de uso do composto básico não é particularmente limitada, mas é de preferência feita de 0,1 a 2 partes em peso na faixa em relação às 100 partes em peso da borracha de nitrilo obtida por meio de polimerização. Estabelecendo-se a quantidade de uso do composto básico na faixa acima, é possível efetivamente reduzir a quantidade residual do ajustador de peso molecular, tal como, um composto tendo um grupo de mercapto.
[0048] Como o composto de metal de álcali, por exemplo, um hidróxido, tal como, hidróxido de lítio, hidróxido de sódio, e hidróxido de potássio; um composto de carbonato, tal como, carbonato de lítio, carbonato de sódio, e carbonato de potássio; um composto de carbonato de hidrogênio, tal como, composto de hidrogênio de lítio, composto de hidrogênio de sódio, e composto de hidrogênio de potássio; um óxido, tal como, óxido de lítio, óxido de potássio, e óxido de sódio; um composto de sal de ácido graxo, tal como, acetato de potássio e acetato de sódio; um alcóxido, tal como, metóxido de lítio, etóxido de lítio, metóxido de sódio, etóxido de sódio, e t- butóxido de potássio; um fenóxido, tal como, fenóxido de sódio e fenóxido de potássio; etc. podem ser mencionados. De preferência é um hidróxido, composto de carbonato, ou composto de carbonato de hidrogênio de um metal de álcali, mais de preferência um hidróxido.
[0049] Como o composto de metal alcalino terroso, por exemplo, um hidróxido, composto de carbonato, composto de carbonato de hidrogênio, óxido, composto de sal de ácido graxo, alcóxido, fenóxido, etc. de um metal alcalino terroso, tal como, magnésio, cálcio, estrôncio, e bário podem ser mencionados. De preferência, é um hidróxido, composto de carbonato, ou composto de carbonato de hidrogênio de um metal alcalino terroso, mais de preferência um hidróxido.
[0050] Um tal um composto básico pode ser empregado como é ou pode ser diluído por ou dissolvido em água ou um solvente orgânico para uso. O composto básico pode ser empregado sozinho ou como dois tipos ou mais combinados.
[0051] A temperatura de aquecimento quando aquecendo a dispersão ou solução da borracha de nitrilo na presença do composto básico é de preferência de 30 a 80°C, mais de preferência de 40 a 70°C. Além disso, o método de aquecimento neste momento não é particularmente limitado, mas geralmente pode incluir o uso de um meio de aquecimento, tal como, um revestimento ou bobina do meio de aquecimento ligado à superfície da parede ou dentro do reator, mas o calor da polimerização no momento de polimerização também pode ser utilizado.
[0052] Além disso, no método para produção da presente invenção, também é possível realizar uma operação para remover o monômero não reagido de acordo com a necessidade após motivar a mistura de monômero a polimerizar ou, de acordo com a necessidade, após a etapa de aquecer a dispersão ou solução da borracha de nitrilo na presença do composto básico. Etapa de Coagulação
[0053] A etapa de coagulação no método para produção da presente invenção é a etapa de motivar a dispersão ou solução da borracha de nitrilo obtida na etapa de polimerização acima a coagular de 10 a 60°C para se obter borracha de nitrilo na forma sólida.
[0054] Por exemplo, quando realizando a polimerização na etapa de polimerização acima mencionada pelo método de polimerização da emulsão e obtendo uma dispersão aquosa da borracha de nitrilo, como o método da coagulação na etapa de coagulação do método para produção da presente invenção, coagulação por meio de precipitação por saturação empregando um coagulante conhecido, tal como, cloreto de sódio, cloreto de cálcio, e sulfato de alumínio etc. podem ser mencionados. Alternativamente, em vez da coagulação por meio de precipitação por saturação, um álcool, tal como, metanol também pode ser empregado para coagulação. Além disso, quando realizando a polimerização na etapa de polimerização acima mencionada pelo método de polimerização da solução e obtendo uma solução da borracha de nitrilo, água etc. pode ser empregado para coagulação.
[0055] Além disso, na etapa de coagulação do método para produção da presente invenção, a temperatura no momento da coagulação é feita de 10 a 60°C, de preferência de 20 a 50°C, mais de preferência de 25 a 50°C. Pela coagulação a dispersão ou solução da borracha de nitrilo obtida pela etapa de polimerização na faixa de temperatura acima, é possível reduzir a quantidade de ácido orgânico residual na borracha de nitrilo obtida por meio de coagulação. Devido a isso, é possível adequadamente elevar a reatividade da reação de hidrogenação na reação de hidrogenação explicada posteriormente. Por outro lado, se a temperatura no momento da coagulação é muito baixa ou se inversamente é muito alta, a quantidade de ácido orgânico residual na borracha de nitrilo obtida por meio de coagulação acaba tornando-se muito grande e a reatividade da reação de hidrogenação na etapa de reação de hidrogenação explicada posteriormente acaba tornando-se mais baixa. Observe que, a quantidade de ácido orgânico residual na borracha de nitrilo obtida por meio de coagulação não é particularmente limitada, mas é de preferência de 15% em peso ou menos, mais de preferência de 10% em peso ou menos. A quantidade de ácido orgânico residual pode, por exemplo, ser medida pelo método de titulação do componente extraído empregando o solvente orgânico na borracha de copolímero contendo grupo de nitrilo por meio de uma solução de álcali. Observe que, como o método de tornar a quantidade de ácido orgânico residual na faixa acima, além de estabelecer a temperatura de coagulação na etapa de coagulação na faixa acima, o método de fortalecimento da lavagem na etapa de lavagem etc. pode ser mencionado. Etapa de Reação da Hidrogenação
[0056] A etapa de reação da hidrogenação no método para produção da presente invenção é a etapa de motivar a borracha de nitrilo na forma sólida obtida pela etapa de coagulação acima mencionada a dispersar ou dissolver em um solvente para se obter uma dispersão ou solução da borracha de nitrilo, e realizar uma reação de hidrogenação da dispersão ou solução obtida da borracha de nitrilo para, desse modo, se obter uma dispersão ou solução de uma borracha de nitrilo altamente saturada. A reação de hidrogenação é realizada no método para produção da presente invenção sob as condições que seguem.
[0057] Isto é, o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono é ajustado para 50 ppm em peso ou menos e o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono é ajustado para 1 a 120 ppm em peso em relação a 100% em peso do teor da borracha de nitrilo na dispersão ou solução da borracha de nitrilo, e a reação de hidrogenação é realizada na condição com estes teores em tais faixas. Observe que, na presente invenção, a "reação de hidrogenação" significa uma reação para a hidrogenação pelo menos parte das ligações duplas de carbono-carbono na borracha de nitrilo para convertê-las em ligações saturadas de carbono-carbono, mas a taxa de hidrogenação não é particularmente limitada.
[0058] No método para produção da presente invenção, estabelecendo-se o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono e o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono nas faixas acima e realizando a reação de hidrogenação nesta condição, é possível elevar a reatividade na reação de hidrogenação. Devido a isso, é possível adequadamente obter uma borracha de nitrilo altamente saturada elevada na taxa de conversão do hidrogênio. Em particular, no método para produção da presente invenção, até mesmo quando estabelecendo a quantidade do catalisador de hidrogenação uma quantidade relativamente pequena de uso de preferência de 10 a 1000 ppm em peso em relação a 100% em peso da borracha de nitrilo antes da hidrogenação, mais de preferência de 10 a 800 em peso, é possível produzir a reatividade na reação de hidrogenação de uma taxa elevada. Devido a isso, é possível adequadamente obter uma borracha de nitrilo altamente saturada elevada na taxa de conversão do hidrogênio.
[0059] No método para produção da presente invenção, quando realizando a reação de hidrogenação, o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono é de 50 ppm em peso ou menos em relação a 100% em peso do teor da borracha de nitrilo na dispersão ou solução da borracha de nitrilo, de preferência de 40 ppm em peso ou menos, mais de preferência de 30 ppm em peso ou menos. Além disso, o limite inferior não é particularmente limitado, mas é geralmente de 0,1 ppm em peso ou mais. Se o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono é muito grande, o efeito do melhoramento da reatividade na reação de hidrogenação acaba tornando-se incapaz de ser obtido.
[0060] Além disso, no método para produção da presente invenção, quando realizando a reação de hidrogenação, o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono é de 1 a 120 ppm em peso em relação a 100% em peso do teor da borracha de nitrilo na dispersão ou solução da borracha de nitrilo, de preferência de 1 a 100 ppm em peso, mais de preferência de 1 a 90 ppm em peso. Se o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono é muito pequeno ou muito grande, o efeito do melhoramento da reatividade na reação de hidrogenação acaba tornando-se incapaz de ser obtido.
[0061] No método para produção da presente invenção, como o método de tornar o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono e o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono nas faixas acima na dispersão ou solução da borracha de nitrilo no momento de realizar a reação de hidrogenação não é particularmente limitado, mas o método de motivar a borracha de nitrilo na forma sólida obtida na etapa de coagulação acima mencionada a dispersar ou dissolver em um solvente e adicionando estes compostos para produzir teores nas faixas acima pode ser mencionadas. Observe que, neste momento, quando empregando, na etapa de polimerização acima mencionada, um ajustador de peso molecular compreendido do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono ou o composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono, estes compostos podem ser adicionados considerando-se os teores destes compostos contidos na borracha de nitrilo após a coagulação.
[0062] Além disso, no método para produção da presente invenção, quando realizando uma reação de hidrogenação da borracha de nitrilo, também é possível empregar um método de hidrogenação da camada aquosa de motivar a borracha de nitrilo na forma sólida obtida pela etapa de coagulação acima mencionada a dispersar em água e hidrogenação na camada aquosa ou empregar um método de hidrogenação da camada de óleo de motivar a borracha de nitrilo na forma sólida obtida pela etapa de coagulação acima mencionada a dissolver em um solvente e hidrogenação na camada de óleo.
[0063] O solvente no método de hidrogenação da camada de óleo não é particularmente limitado já que um composto orgânico líquido que dissolve a borracha de nitrilo, mas benzeno, clorobenzeno, tolueno, xileno, hexano, ciclohexano, tetra-hidrofurano, metiletilcetona, acetato de etila, cicloexanona, acetona, etc. são de preferência empregados.
[0064] O método de hidrogenação da camada aquosa inclui a método de hidrogenação direta da camada aquosa de fornecer hidrogênio ao sistema de reação na presença de um catalisador de hidrogenação para hidrogenação e ao método de hidrogenação indireta da camada aquosa de redução na presença de um agente de oxidação, agente redutor, e agente de ativação para hidrogenação podem ser mencionados. Entre estes também, o método de hidrogenação direta da camada aquosa é preferível.
[0065] O catalisador de hidrogenação empregado para a reação de hidrogenação não é particularmente limitado, mas geralmente um metal pertencente ao Grupo VIII da Tabela Periódica ou um composto de metal da mesma pode ser empregado. Entre os elementos pertencentes ao Grupo VIII da Tabela Periódica, um elemento do grupo da platina, tal como, rutênio, ródio, paládio, ósmio, irídio, e platina é preferível. Entre estes também, paládio e ródio são mais preferíveis, ao mesmo tempo que paládio é particularmente preferível. O catalisador de hidrogenação também pode usar dois ou mais tipos selecionados a partir dos metais pertencentes ao Grupo VIII da Tabela Periódica e os compostos de metais da mesma. Neste caso também, o paládio é de preferência transformado no principal componente ativo.
[0066] Além disso, o catalisador de hidrogenação pode incluir um componente de metal diferente de um metal pertencente ao Grupo VIII da Tabela Periódica. Como um tal componente, prata, cobre, ouro, telúrio, zinco, cromo, molibdênio, estanho, bismuto, chumbo, etc. podem ser mencionados. Em geral, nos catalisadores de liga, é dito que as características dos elementos do componente aparecem de acordo com a composição da liga. A quantidade do componente de metal adicionado é de 0,01 a 100 partes em peso em relação as 100 partes em peso do Grupo VIII de metal da Tabela Periódica, mais de preferência de 0,1 a 10 partes em peso.
[0067] O catalisador de hidrogenação pode ser empregado como um catalisador de tipo não suportado (homogêneo) em vez de ser fixado em um suporte. Alternativamente, também pode ser empregado como um catalisador tipo suportado (heterogêneo) fixado a um suporte de catalisador conhecido, tal como, carbono ativado, argila ativada, gel de alumina, sílica gel, e terra diatomácea. Neste caso, a quantidade do componente de metal suportado é geralmente de 0,5 a 80% em peso, de preferência de 1 a 50% em peso, mais de preferência de 2 a 30% em peso.
[0068] O ingrediente do metal do catalisador pode ser fixado em um suporte por um método conhecido. Por exemplo, o método de impregnação, método de revestimento, método de pulverização, método de adsorção, método de precipitação, etc., podem ser mencionados. Também é possível afixar o componente de metal em um suporte, e em seguida formá-los nas formas adequadas, por exemplo, esferas, colunas, prismas, ou um alvéolo, de acordo com o tipo de reator empregando esse suporte ou do tipo de reação.
[0069] Quando empregando um catalisador de hidrogenação compreendido de um catalisador com base em paládio (paládio e/ou composto de paládio), como o composto de paládio, geralmente um composto de paládio II ou IV é empregado. A forma pode ser qualquer uma de um sal, sal complexo, e complexo, por exemplo, um sal de ácido orgânico, tal como, acetato de paládio e cianato de paládio; um haleto, tal como, fluoreto de paládio, cloreto de paládio, brometo de paládio, e iodeto de paládio; um sal oxoácido, tal como, nitrato de paládio e sulfato de paládio; óxido de paládio; hidróxido de paládio; um sal complexo ou complexo, tal como, diclorociclo- octadieno paládio, dicloronorbornadieno paládio, tetrafluoroborato de tetracis acetonitrila paládio, ditetrafluoroborato de tetracisbenzonitrilo paládio, diclorobisacetonitrilo paládio, diclorobisetilenodiamina paládio, bisacetil acetonato paládio, tetrafluoroborato de tristrifenilfosfina acetonitrila paládio, diclorobistrietilfosfina paládio, diclorobis(dimetilsulfeto) paládio, dibenzoilsulfeto paládio, bis(2,2‘-bipiridina)paládio perclorato, e dicloreto tetracis(piridina) paládio; etc. podem ser mencionados.
[0070] Estes compostos de paládio podem estar comercialmente disponíveis adquiridos para uso. Além disso, preparados de acordo com o método descrito em "New Experimental Chemistry", volumes 8 e 12 (Maruzen, 1976) ou "Chemistry and Application of Precious Metals" (Kodansha Scientific, 1984) etc. também podem ser empregados.
[0071] A temperatura da reação da reação de hidrogenação é geralmente de 0°C a 200°C, de preferência de 5°C a 150°C, mais de preferência de 10 a 100°C. Se tornando a temperatura da reação excessivamente elevada, uma reação secundária, tal como, a hidrogenação do grupo de nitrilo ocorre e o solvente de reação é hidrogenado, assim este não é preferível. Além disso, se tornando a temperatura da reação excessivamente baixa, a velocidade da reação baixa e torna-se impraticável.
[0072] A pressão do hidrogênio da reação de hidrogenação é geralmente a pressão atmosférica a 20 MPa, de preferência pressão atmosférica a 15 MPa, mais de preferência pressão atmosférica a 10 MPa. O tempo de reação não é particularmente limitado, mas é geralmente de 30 minutos a 50 horas.
[0073] Após o final da reação de hidrogenação, o método de recuperação (isolamento) da borracha de nitrilo altamente saturada a partir da dispersão ou solução obtida da borracha de nitrilo altamente saturada não é particularmente limitada, mas é suficiente para adequadamente empregar um método geralmente empregado industrialmente. Por exemplo, o método de coagulação a vapor de colocar a dispersão ou solução da borracha de nitrilo altamente saturada diretamente em contato com o vapor, o método de gotejamento da dispersão ou solução da borracha de nitrilo altamente saturada em um tambor rotativo aquecido para fazer o solvente evaporar, o método de secagem direta de fazer o solvente na dispersão ou solução da borracha de nitrilo altamente saturada evaporar sob pressão reduzida, etc. pode ser mencionados. A borracha de nitrilo altamente saturada separada é recuperada como borracha de nitrilo sólida altamente saturada através de uma etapa de secagem, tal como, secagem com ar quente, secagem em pressão reduzida, e secagem extrusada.
[0074] De acordo com o método para produção da presente invenção, até mesmo quando estabelecendo a quantidade do catalisador de hidrogenação uma quantidade relativamente pequena de uso de preferência de 10 a 1000 ppm em peso em relação a 100% em peso da borracha de nitrilo antes da hidrogenação, mais de preferência de 10 a 800 ppm em peso, é possível produzir a reatividade na reação de hidrogenação elevada e como resultado é possível reduzir a quantidade do catalisador de hidrogenação empregada na reação de hidrogenação ao mesmo tempo que adequadamente obtendo uma borracha de nitrilo altamente saturada elevada na taxa de conversão do hidrogênio (de preferência, uma borracha de nitrilo altamente saturada com uma taxa de conversão do hidrogênio elevada de 50% ou mais, mais de preferência de 70% ou mais, particularmente de preferência de 80% ou mais). Além disso, a borracha de nitrilo altamente saturada obtida para um tal método para produção da presente invenção tem um valor de iodo de preferência de 80 ou menos, mais de preferência de 50 ou menos, e é excelente em várias propriedades, tais como, resistência às condições meteorológicas, resistência ao ozônio, resistência ao calor, e resistência ao frio, assim pode ser empregada para uma ampla faixa de aplicações industriais. O valor de iodo referido aqui é a medida do valor com base em JIS K 6235. Exemplos
[0075] Abaixo, a presente invenção será explicada também pelos exemplos detalhados, mas a presente invenção não é limitada a estes exemplos. Observe que, abaixo, as "partes" são com base no peso a não ser que indicado. Além disso, os testes e as avaliações foram realizados como segue:
[0076] Teor de Composto Tendo o Grupo de Mercapto Tendo de 9 a 12 Átomos de Carbono e Teor de Composto Tendo o Grupo de Mercapto Tendo de 13 a 16 Átomos de Carbono Contidos na Borracha de Nitrilo
[0077] De acordo com JIS K6229, a extração de metanol foi realizada na borracha de nitrilo. Além disso, o extrato obtido foi dissolvido em clorofórmio, foi medida por área de pico por meio de cromatografia gasosa com base em JIS K0114 e JIS K6231, e foi medida pelo método de linha de calibração empregando mercaptano tendo de 9 a 12 átomos de carbono para o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 12 ou menos átomos de carbono e o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono na borracha de nitrilo.
[0078] Observe que, as condições de medição para medição por meio de cromatografia gasosa foram com o segue:
[0079] Coluna de separação: DB1 (comprimento de 30 m, diâmetro interno de 0,25 mm, e espessura de 1,0 μm)
[0080] Elevação da temperatura do forno de coluna: aquecido a 50°C durante 2 minutos, e em seguida elevada para 10°C/min até 280°C
[0081] Temperatura da injeção: 280°C
[0082] Temperatura do detector: 280°C Medição da Quantidade de Ácido Orgânico Residual Contido na Borracha de Nitrilo
[0083] Com base em JIS K6237 "Determination of Soap and Organic- Acid Content of Raw Rubber-SBR", a extração de ETA foi realizada na composição da borracha de nitrilo. O extrato obtido foi titulado por uma solução aquosa de hidróxido de sódio de 0,1 mol/litro para medir a quantidade de ácido orgânico residual na borracha de nitrilo. Exemplo de Síntese 1 (Produção de Látex de Borracha de Nitrilo (A1))
[0084] Para 200 partes de água trocada por íon em um reator, 0,2 parte de carbonato de sódio foi dissolvida. A seguir, 2,25 partes de um sabão de potássio de ácido graxo (sal de potássio de ácido graxo) foram adicionadas para preparar uma solução aquosa de sabão. Além disso, à solução aquosa de sabão obtida, 38 partes de acrilonitrilo e 0,5 parte de 2,2,4,6,6-pentametil-4- heptanotiol (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 12 átomos de carbono) como um ajustador de peso molecular foram carregadas nesta ordem, o gás interno foi substituído por nitrogênio três vezes, e em seguida o interior foi cheio com 62 partes de 1,3-butadieno. A seguir, ao mesmo tempo que mantendo a temperatura interna do reator a 5°C, 0,1 parte de hidroperóxido de cumeno (iniciador de polimerização) e quantidades adequadas de um agente redutor e agente de quelação foram cheios e a reação de polimerização começou. Além disso, no momento em que a taxa de conversão de polimerização transformou-se em 90%, 0,1 parte de uma concentração de 10% em peso de solução aquosa de hidroquinona (terminadora de polimerização) foi adicionada para interromper a reação de polimerização. A seguir, a solução de reação de polimerização obtida foi agitada a 30°C durante 3 horas, o butadieno não reagido foi removido, e em seguida a solução de reação de polimerização foi aquecida até 50°C, uma solução aquosa de 2,5% em peso de hidróxido de potássio foi adicionada para produzir uma quantidade de adição de hidróxido de potássio de 0,5 parte em relação às 100 partes do copolímero contido na solução de reação de polimerização e foi agitada durante 3 horas, e em seguida um evaporador rotativo de uma temperatura da água 60°C foi empregado para concentrar esta em vácuo para se obter um látex de borracha de nitrilo (A1). O teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono foi de 20,0 ppm em peso e o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono foi de 0 ppm em peso em relação a 100% em peso da borracha de nitrilo formando o látex de borracha de nitrilo (A1). Exemplo de Síntese 2 (Produção de Látex (A2) de Borracha de Nitrilo)
[0085] Para 200 partes de água trocada por íon em um reator, 0,2 parte de carbonato de sódio foi dissolvida. A seguir, 2,25 partes de um sabão de potássio de ácido graxo (sal de potássio de ácido graxo) foram adicionadas para preparar uma solução aquosa de sabão. Além disso, à solução aquosa de sabão obtida, 38 partes de acrilonitrilo e 0,5 parte de t-dodecilmercaptano (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 9 a 16 átomos de carbono) como um ajustador de peso molecular foram carregadas nesta ordem, o gás interno foi substituído por nitrogênio três vezes, e em seguida o interior foi cheio com 62 partes de 1,3-butadieno. A seguir, ao mesmo tempo que mantendo a temperatura interna do reator a 5°C, 0,1 parte de hidroperóxido de cumeno (iniciador de polimerização) e quantidades adequadas de um agente redutor e agente de quelação foram cheios e a reação de polimerização começou. Além disso, no momento em que a taxa de conversão de polimerização transformou-se em 90%, 0,1 parte de uma concentração de 10% em peso de solução aquosa de hidroquinona (terminadora de polimerização) foi adicionada para interromper a reação de polimerização. A seguir, a solução de reação de polimerização obtida foi agitada a 30°C durante 3 horas, o butadieno não reagido foi removido, e em seguida a solução de reação de polimerização foi aquecida até 50°C, uma solução aquosa de 2,5% em peso de hidróxido de potássio foi adicionada para produzir uma quantidade de adição de hidróxido de potássio de 0,5 parte em relação às 100 partes do copolímero contido na solução de reação de polimerização e foi agitada durante 3 horas, e em seguida um evaporador rotativo de uma temperatura da água 60°C foi empregado para concentrar esta em vácuo para se obter um látex de borracha de nitrilo (A2). O teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono foi de 13,5 ppm em peso e o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono foi de 0,5 ppm em peso em relação a 100% em peso da borracha de nitrilo formando o látex de borracha de nitrilo (A2). Exemplo de Síntese 3 (Produção de Látex de Borracha de Nitrilo (A3))
[0086] Para 200 partes de água trocada por íon em um reator, 0,2 parte de carbonato de sódio foi dissolvida. A seguir, 2,25 partes de um sabão de potássio de ácido graxo (sal de potássio de ácido graxo) foram adicionadas para preparar uma solução aquosa de sabão. Além disso, à solução aquosa de sabão obtida, 38 partes de acrilonitrilo, e 0,1 parte de 2,2,4,6,6-pentametil-4- heptanotiol (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 12 átomos de carbono) e 0,3 parte de 2,2,4,6,6-pentametil-4-octanotiol (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 13 átomos de carbono) como um ajustador de peso molecular foram carregadas nesta ordem, o gás interno foi substituído por nitrogênio três vezes, e em seguida o interior foi cheio com 62 partes de 1,3-butadieno. A seguir, ao mesmo tempo que mantendo a temperatura interna do reator a 5°C, 0,1 parte de hidroperóxido de cumeno (iniciador de polimerização) e quantidades adequadas de um agente redutor e agente de quelação foram cheios e a reação de polimerização começou. Além disso, no momento em que a taxa de conversão de polimerização transformou-se em 90%, 0,1 parte de uma concentração de 10% em peso de solução aquosa de hidroquinona (terminadora de polimerização) foi adicionada para interromper a reação de polimerização. A seguir, a solução de reação de polimerização obtida foi agitada a 30°C durante 3 horas, o butadieno não reagido foi removido, e em seguida um evaporador rotativo de uma temperatura da água de 60°C foi empregado para concentrar a solução em vácuo para se obter o látex de borracha de nitrilo (A3). O teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono foi de 15,0 ppm em peso e o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono foi de 45,0 ppm em peso em relação a 100% em peso da borracha de nitrilo formando o látex de borracha de nitrilo (A3). Exemplo de Síntese 4 (Produção de Látex de Borracha de Nitrilo (A4))
[0087] Para 200 partes de água trocada por íon em um reator, 0,2 parte de carbonato de sódio foi dissolvida. A seguir, 2,25 partes de um sabão de potássio de ácido graxo (sal de potássio de ácido graxo) foram adicionadas para preparar uma solução aquosa de sabão. Além disso, à solução aquosa de sabão obtida, 38 partes de acrilonitrilo, e 0,5 parte de t-dodecilmercaptano (mistura de composto tendo o grupo de mercapto tendo de 9 a 16 átomos de carbono) como um ajustador de peso molecular foram carregadas nesta ordem, o gás interno foi substituído por nitrogênio três vezes, e em seguida o interior foi cheio com 62 partes de 1,3-butadieno. A seguir, ao mesmo tempo que mantendo a temperatura interna do reator a 5°C, 0,1 parte de hidroperóxido de cumeno (iniciador de polimerização) e quantidades adequadas de um agente redutor e agente de quelação foram cheios e a reação de polimerização começou. Além disso, no momento em que a taxa de conversão de polimerização transformou-se em 90%, 0,1 parte de uma concentração de 10% em peso de solução aquosa de hidroquinona (terminadora de polimerização) foi adicionada para interromper a reação de polimerização. A seguir, a solução de reação de polimerização obtida foi agitada a 30°C durante 3 horas, o butadieno não reagido foi removido, e em seguida um evaporador rotativo de uma temperatura da água de 60°C foi empregado para concentrar a solução em vácuo para se obter o látex de borracha de nitrilo (A4). O teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono foi de 77,0 ppm em peso e o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono foi de 3,0 ppm em peso em relação a 100% em peso da borracha de nitrilo formando o látex de borracha de nitrilo (A4). Exemplo 1
[0088] Uma solução aquosa de sulfato de alumínio foi preparada em uma quantidade de sulfato de alumínio de 3% em peso em relação à quantidade de borracha de nitrilo contida no látex de borracha de nitrilo (A1) obtido no Exemplo de Síntese 1. Este foi aquecido até 30°C, e em seguida o látex de borracha de nitrilo (A1) obtido no Exemplo de Síntese 1 foi adicionado à solução aquosa de sulfato de alumínio e agitada em uma temperatura de 30°C para motivar a coagular. Esta foi em seguida enxaguada com água ao mesmo tempo que filtrando, e em seguida foi seca em vácuo a 60°C durante 12 horas para se obter a borracha de nitrilo na forma sólida (A1- 1). A quantidade de ácido orgânico residual da borracha de nitrilo (A1-1) foi de 7% em peso.
[0089] Além disso, a borracha de nitrilo obtida (A1-1) foi dissolvida em acetona em uma concentração de 12% em peso para, desse modo, obter uma solução de acetona de borracha de nitrilo (A1-1). Esta foi colocada em uma autoclave, 200 ppm em peso de um catalisador paládio-sílica e 20 ppm em peso de 2,2,4,6,6-pentametil-4-octanotiol (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 13 átomos de carbono) foram adicionadas em relação a 100% em peso da borracha de nitrilo (A1-1), e em seguida uma reação de hidrogenação foi realizada em uma pressão de hidrogênio de 3,0 MPa durante 6 horas. Após o final da reação de hidrogenação, o látex foi vertido em uma grande quantidade de água para motivar a coagular e foi filtrada e seca para se obter uma borracha de nitrilo altamente saturada. A borracha de nitrilo altamente saturada obtida foi medida por meio de RMN 1H para a taxa de hidrogenação, pela qual a taxa de hidrogenação foi de 95%. Exemplo 2
[0090] Uma solução de acetona de borracha de nitrilo (A1-1) foi obtida como no Exemplo 1. Então, exceto para a alteração da quantidade de 2,2,4,6,6-pentametil-4-octanotiol (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 13 átomos de carbono) adicionada à solução de acetona da borracha de nitrilo (A1-1) a partir de 20 ppm em peso a 80 ppm em peso, o mesmo procedimento foi seguido como no Exemplo 1 para realizar uma reação de hidrogenação para se obter uma borracha de nitrilo altamente saturada. A borracha de nitrilo altamente saturada obtida foi medida por meio de RMN 1H para a taxa de hidrogenação, pela qual a taxa de hidrogenação foi de 90%. Exemplo 3
[0091] Uma solução de acetona de borracha de nitrilo (A1-1) foi obtida como no Exemplo 1. Então, exceto para adição de 20 ppm em peso de 2,2,4,6,6,8,8-heptametil-4-nonanotiol (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 16 átomos de carbono) em vez de 20 ppm em peso de 2,2,4,6,6- pentametil-4-octanotiol (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 13 átomos de carbono) à solução de acetona de borracha de nitrilo (A1-1), o mesmo procedimento foi seguido como no Exemplo 1 para realizar uma reação de hidrogenação para se obter uma borracha de nitrilo altamente saturada. A borracha de nitrilo altamente saturada obtida foi medida por meio de RMN 1H para a taxa de hidrogenação, pela qual a taxa de hidrogenação foi de 96%. Exemplo 4
[0092] Uma solução aquosa de sulfato de alumínio foi preparada em uma quantidade de sulfato de alumínio de 3% em peso em relação à quantidade de borracha de nitrilo contida no látex de borracha de nitrilo (A2) obtido no Exemplo de Síntese 2. Este foi aquecido até 30°C, e em seguida o látex de borracha de nitrilo (A2) obtido no Exemplo de Síntese 2 foi adicionado à solução aquosa de sulfato de alumínio e agitada em uma temperatura de 30°C para motivar a coagular. Esta foi em seguida enxaguada com água ao mesmo tempo que filtrando, e em seguida foi seca em vácuo a 60°C durante 12 horas para se obter a borracha de nitrilo na forma sólida (A2- 1). A quantidade de ácido orgânico residual da borracha de nitrilo (A2-1) foi de 7% em peso.
[0093] Além disso, a borracha de nitrilo obtida (A2-1) foi dissolvida em acetona em uma concentração de 12% em peso para, desse modo, obter uma solução de acetona de borracha de nitrilo (A2-1). Esta foi colocada em uma autoclave, 200 ppm em peso de um catalisador paládio-sílica e 5 ppm em peso de 2,2,4,6,6-pentametil-4-octanotiol (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 13 átomos de carbono) foi adicionada em relação a 100% em peso da borracha de nitrilo (A2-1), e em seguida uma reação de hidrogenação foi realizada em uma pressão de hidrogênio de 3,0 MPa durante 6 horas. Após o final da reação de hidrogenação, o látex foi vertido em uma grande quantidade de água para motivar a coagular e foi filtrada e seca para se obter uma borracha de nitrilo altamente saturada. A borracha de nitrilo altamente saturada obtida foi medida por meio de RMN 1H para a taxa de hidrogenação, pela qual a taxa de hidrogenação foi de 90%. Exemplo 5
[0094] Uma solução de acetona de borracha de nitrilo (A2-1) foi obtida como no Exemplo 4. Então, exceto para a alteração da quantidade de 2,2,4,6,6-pentametil-4-octanotiol (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 13 átomos de carbono) adicionada à solução de acetona da borracha de nitrilo (A2-1) a partir de 5 ppm em peso a 50 ppm em peso, o mesmo procedimento foi seguido como no Exemplo 4 para realizar uma reação de hidrogenação para se obter uma borracha de nitrilo altamente saturada. A borracha de nitrilo altamente saturada obtida foi medida por meio de RMN 1H para a taxa de hidrogenação, pela qual a taxa de hidrogenação foi de 95%. Exemplo 6
[0095] Uma solução aquosa de sulfato de alumínio foi preparada em uma quantidade de sulfato de alumínio de 3% em peso em relação à quantidade de borracha de nitrilo contida no látex de borracha de nitrilo (A3) obtido no Exemplo de Síntese 3. Este foi aquecido até 30°C, e em seguida o látex de borracha de nitrilo (A3) obtido no Exemplo de Síntese 3 foi adicionado à solução aquosa de sulfato de alumínio e agitada em uma temperatura de 30°C para motivar a coagular. Esta foi em seguida enxaguada com água ao mesmo tempo que filtrando, e em seguida foi seca em vácuo a 60°C durante 12 horas para se obter a borracha de nitrilo na forma sólida (A3- 1). A quantidade de ácido orgânico residual da borracha de nitrilo (A3-1) foi de 7% em peso.
[0096] Além disso, a borracha de nitrilo obtida (A3-1) foi dissolvida em acetona em uma concentração de 12% em peso para, desse modo, obter uma solução de acetona de borracha de nitrilo (A3-1). Esta foi colocada em uma autoclave, 200 ppm em peso de um catalisador paládio-sílica foi adicionada em relação a 100% em peso da borracha de nitrilo (A3-1), e em seguida uma reação de hidrogenação foi realizada em uma pressão de hidrogênio de 3,0 MPa durante 6 horas. Após o final da reação de hidrogenação, o látex foi vertido em uma grande quantidade de água para motivar a coagular e foi filtrada e seca para se obter uma borracha de nitrilo altamente saturada. A borracha de nitrilo altamente saturada obtida foi medida por meio de RMN 1H para a taxa de hidrogenação, pela qual a taxa de hidrogenação foi de 95%. Exemplo Comparativo 1
[0097] Uma solução de acetona de borracha de nitrilo (A1-1) foi obtida como no Exemplo 1. Então, exceto para não adicionar 2,2,4,6,6- pentametil-4-octanotiol (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 13 átomos de carbono) à solução de acetona da borracha de nitrilo (A1-1), o mesmo procedimento foi seguido como no Exemplo 1 para realizar uma reação de hidrogenação para se obter uma borracha de nitrilo altamente saturada. A borracha de nitrilo altamente saturada obtida foi medida por meio de RMN 1H para a taxa de hidrogenação, pela qual a taxa de hidrogenação foi de 70%. Exemplo Comparativo 2
[0098] Uma solução de acetona de borracha de nitrilo (A1-1) foi obtida como no Exemplo 1. Então, exceto para a alteração da quantidade de 2,2,4,6,6-pentametil-4-octanotiol (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 13 átomos de carbono) adicionada à solução de acetona da borracha de nitrilo (A1-1) a partir de 20 ppm em peso a 140 ppm em peso, o mesmo procedimento foi seguido como no Exemplo 1 para realizar uma reação de hidrogenação para se obter uma borracha de nitrilo altamente saturada. A borracha de nitrilo altamente saturada obtida foi medida por meio de RMN 1H para a taxa de hidrogenação, pela qual a taxa de hidrogenação foi de 65%. Exemplo Comparativo 3
[0099] Uma solução de acetona de borracha de nitrilo (A2-1) foi obtida como no Exemplo 4. Então, exceto para não adicionar 2,2,4,6,6- pentametil-4-octanotiol (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 13 átomos de carbono) à solução de acetona da borracha de nitrilo (A2-1), o mesmo procedimento foi seguido como no Exemplo 4 para realizar uma reação de hidrogenação para se obter uma borracha de nitrilo altamente saturada. A borracha de nitrilo altamente saturada obtida foi medida por meio de RMN 1H para a taxa de hidrogenação, pela qual a taxa de hidrogenação foi de 75%. Exemplo Comparativo 4
[00100] Uma solução aquosa de sulfato de alumínio foi preparada em uma quantidade de sulfato de alumínio de 3% em peso em relação à quantidade de borracha de nitrilo contida no látex de borracha de nitrilo (A4) obtido no Exemplo de Síntese 4. Este foi aquecido até 30°C, e em seguida o látex de borracha de nitrilo (A4) obtido no Exemplo de Síntese 4 foi adicionado à solução aquosa de sulfato de alumínio e agitada em uma temperatura de 30°C para motivar a coagular. Esta foi em seguida enxaguada com água ao mesmo tempo que filtrando, e em seguida foi seca em vácuo a 60°C durante 12 horas para se obter a borracha de nitrilo na forma sólida (A4- 1). A quantidade de ácido orgânico residual da borracha de nitrilo (A4-1) foi de 7% em peso.
[00101] Além disso, a borracha de nitrilo obtida (A4-1) foi dissolvida em acetona em uma concentração de 12% em peso para, desse modo, obter uma solução de acetona de borracha de nitrilo (A4-1). Esta foi colocada em uma autoclave, 200 ppm em peso de um catalisador paládio-sílica foi adicionada em relação a 100% em peso da borracha de nitrilo (A4-1), e em seguida uma reação de hidrogenação foi realizada em uma pressão de hidrogênio de 3,0 MPa durante 6 horas. Após o final da reação de hidrogenação, o látex foi vertido em uma grande quantidade de água para motivar a coagular e foi filtrada e seca para se obter uma borracha de nitrilo altamente saturada. A borracha de nitrilo altamente saturada obtida foi medida por meio de RMN 1H para a taxa de hidrogenação, pela qual a taxa de hidrogenação foi de 60%. Exemplo Comparativo 5
[00102] Exceto para a alteração da temperatura de coagulação quando empregando a solução aquosa de sulfato de alumínio para coagulação a 5°C, o mesmo procedimento foi seguido como no Exemplo 1 para coagular o látex de borracha de nitrilo (A1) e, desse modo, obter a borracha de nitrilo na forma sólida (A1-2). A quantidade de ácido orgânico residual da borracha de nitrilo (A1-2) foi de 25% em peso.
[00103] Além disso, a borracha de nitrilo obtida (A1-2) foi dissolvida em acetona em uma concentração de 12% em peso para, desse modo, obter uma solução de acetona de borracha de nitrilo (A1-2). Esta foi colocada em uma autoclave, 200 ppm em peso de um catalisador paládio-sílica e 20 ppm em peso de 2,2,4,6,6-pentametil-4-octanotiol (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 13 átomos de carbono) foram adicionadas em relação a 100% em peso da borracha de nitrilo (A1-2), e em seguida uma reação de hidrogenação foi realizada em uma pressão de hidrogênio de 3,0 MPa durante 6 horas. Após o final da reação de hidrogenação, o látex foi vertido em uma grande quantidade de água para motivar a coagular e foi filtrada e seca para se obter uma borracha de nitrilo altamente saturada. A borracha de nitrilo altamente saturada obtida foi medida por meio de RMN 1H para a taxa de hidrogenação, pela qual a taxa de hidrogenação foi de 80%. Exemplo Comparativo 6
[00104] Exceto para a alteração da temperatura de coagulação quando empregando a solução aquosa de sulfato de alumínio para coagulação a 70°C, o mesmo procedimento foi seguido como no Exemplo 1 para coagular o látex de borracha de nitrilo (A1) e, desse modo, obter a borracha de nitrilo na forma sólida (A1-3). A quantidade de ácido orgânico residual da borracha de nitrilo (A1-3) foi de 30% em peso.
[00105] Além disso, a borracha de nitrilo obtida (A1-3) foi dissolvida em acetona em uma concentração de 12% em peso para, desse modo, obter uma solução de acetona de borracha de nitrilo (A1-3). Esta foi colocada em uma autoclave, 200 ppm em peso de um catalisador paládio-sílica e 20 ppm em peso de 2,2,4,6,6-pentametil-4-octanotiol (composto tendo o grupo de mercapto tendo de 13 átomos de carbono) foram adicionadas em relação a 100% em peso da borracha de nitrilo (A1-3), e em seguida uma reação de hidrogenação foi realizada em uma pressão de hidrogênio de 3,0 MPa durante 6 horas. Após o final da reação de hidrogenação, o látex foi vertido em uma grande quantidade de água para motivar a coagular e foi filtrada e seca para se obter uma borracha de nitrilo altamente saturada. A borracha de nitrilo altamente saturada obtida foi medida por meio de RMN 1H para a taxa de hidrogenação, pela qual a taxa de hidrogenação foi de 75%.
[00106] Observe que, na Tabela 1, o teor do composto tendo um grupo de mercapto na solução empregada para a reação de hidrogenação foi constatado a partir da quantidade residual do composto tendo um grupo de mercapto restante no látex da borracha de nitrilo e a quantidade de uso do composto tendo um grupo de mercapto adicionalmente adicionada antes da reação de hidrogenação.
[00107] Da Tabela 1, quando estabelecendo a temperatura de coagulação ao coagular o látex de borracha de nitrilo de 10 a 60°C na faixa e quando tornando o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono 50 ppm em peso ou menos e tornando o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono de 1 a 120 ppm em peso em relação a 100% em peso da teor de borracha de nitrilo na solução de borracha de nitrilo quando realizando a reação de hidrogenação, até mesmo quando estabelecendo a quantidade de uso do catalisador de hidrogenação de uma 200 ppm em peso relativamente pequena, a reatividade da hidrogenação na reação de hidrogenação tornou-se 90% ou mais em todos os casos e uma elevada reatividade de hidrogenação pode ser realizada (Exemplos de 1 a 6).
[00108] Por outro lado, no momento da reação de hidrogenação, se o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono ou o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono na solução da borracha de nitrilo foi desligada da faixa predeterminada da presente invenção, a reatividade da hidrogenação na reação de hidrogenação tornou-se baixa (Exemplos Comparativos de 1 a 4).
[00109] Além disso, até mesmo quando a temperatura de coagulação ao coagular o látex de borracha de nitrilo foi desligada da faixa predeterminada da presente invenção, semelhantemente a reatividade da hidrogenação na reação de hidrogenação tornou-se baixa (Exemplos Comparativos 5 e 6).
Claims (7)
1. Método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada, caracterizado pelo fato de que tem uma taxa de conversão de hidrogênio de 50% ou mais e o método compreende: uma etapa de polimerização de polimerizar uma mistura de monômero contendo pelo menos um monômero de nitrilo α,β-etilenicamente insaturado e monômero de dieno em um meio para se obter uma dispersão ou solução de uma borracha de nitrilo; uma etapa de coagulação de motivar a dispersão ou solução da borracha de nitrilo a coagular a 10 a 60°C para se obter uma borracha de nitrilo na forma sólida; e uma etapa de reação de hidrogenação de motivar a borracha de nitrilo na forma sólida obtida pela etapa de coagulação a dispersar ou a dissolver em um meio para se obter uma dispersão ou solução da borracha de nitrilo e realizar uma reação de hidrogenação da dispersão ou solução obtida da borracha de nitrilo para, desse modo, se obter uma dispersão ou solução de uma borracha de nitrilo altamente saturada tendo uma taxa de conversão de hidrogênio de 50% ou mais, em que na reação de hidrogenação, o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono é de 50 ppm em peso ou menos e o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono é de 1 a 120 ppm em peso em relação a 100% em peso do teor da borracha de nitrilo na dispersão ou solução da borracha de nitrilo.
2. Método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada de acordo com reivindicação 1, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente usar um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono e/ou um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono como um ajustador de peso molecular na etapa de polimerização e adicionar um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono e/ou um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono quando motivando a borracha de nitrilo na forma sólida obtida pela etapa de coagulação a dispersar ou dissolver em um meio ajustar o teor do composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono e/ou o composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono na dispersão ou solução da borracha de nitrilo empregada para a reação de hidrogenação.
3. Método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada de acordo com reivindicação 1 ou 2, caracterizado pelo fato de que compreende adicionalmente, após a etapa de polimerização e antes da etapa de coagulação, uma etapa de aquecimento de aquecer a dispersão ou solução da borracha de nitrilo obtida pela etapa de polimerização na presença de um composto básico.
4. Método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada de acordo com reivindicação 3, caracterizado pelo fato de que o composto básico é um composto de metal de álcali.
5. Método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada de acordo com reivindicação 3 ou 4, caracterizado pelo fato de que a temperatura de aquecimento da etapa de aquecimento é de 30 a 80°C.
6. Método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada de acordo com qualquer uma das reivindicações 1 a 5, caracterizado pelo fato de que, na etapa de reação de hidrogenação, a quantidade de uso do catalisador de hidrogenação é de 10 a 1000 ppm em peso na faixa em relação a 100% em peso da borracha de nitrilo antes da hidrogenação.
7. Solução ou dispersão de uma borracha de nitrilo para hidrogenação que é utilizada no método para produção de uma borracha de nitrilo altamente saturada como definido em qualquer uma das reivindicações 1 a 6, caracterizada pelo fato de que a borracha de nitrilo tem pelo menos unidades de monômero de nitrilo α,β-etilenicamente insaturado e unidades de monômero de dieno, o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 9 a 12 átomos de carbono é de 50 ppm em peso ou menos, e o teor de um composto tendo um grupo de mercapto tendo de 13 a 16 átomos de carbono é de 1 a 120 ppm em peso em relação a 100% em peso do teor da borracha de nitrilo, e a quantidade de ácido orgânico residual é de 15% em peso ou menos.
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