RU2467829C2 - Стабилизированный порошок металлического лития для литий-ионного применения, состав и способ - Google Patents
Стабилизированный порошок металлического лития для литий-ионного применения, состав и способ Download PDFInfo
- Publication number
- RU2467829C2 RU2467829C2 RU2009146567/02A RU2009146567A RU2467829C2 RU 2467829 C2 RU2467829 C2 RU 2467829C2 RU 2009146567/02 A RU2009146567/02 A RU 2009146567/02A RU 2009146567 A RU2009146567 A RU 2009146567A RU 2467829 C2 RU2467829 C2 RU 2467829C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- lithium metal
- metal powder
- lithium
- stable
- molten
- Prior art date
Links
- 229910052744 lithium Inorganic materials 0.000 title claims abstract description 99
- 238000000034 method Methods 0.000 title claims abstract description 20
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title description 11
- 229910001416 lithium ion Inorganic materials 0.000 title description 2
- 239000000843 powder Substances 0.000 claims abstract description 47
- 238000010438 heat treatment Methods 0.000 claims abstract description 15
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 11
- OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N Phosphorus Chemical group [P] OAICVXFJPJFONN-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 10
- 229910052698 phosphorus Inorganic materials 0.000 claims abstract description 10
- 239000011574 phosphorus Substances 0.000 claims abstract description 10
- 239000011241 protective layer Substances 0.000 claims abstract description 8
- 229910001386 lithium phosphate Inorganic materials 0.000 claims abstract description 7
- TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K trilithium;phosphate Chemical compound [Li+].[Li+].[Li+].[O-]P([O-])([O-])=O TWQULNDIKKJZPH-UHFFFAOYSA-K 0.000 claims abstract description 7
- 239000003921 oil Substances 0.000 claims description 32
- 229930195733 hydrocarbon Natural products 0.000 claims description 22
- 150000002430 hydrocarbons Chemical class 0.000 claims description 22
- 239000004215 Carbon black (E152) Substances 0.000 claims description 21
- NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N Phosphoric acid Chemical compound OP(O)(O)=O NBIIXXVUZAFLBC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 18
- 238000000576 coating method Methods 0.000 claims description 17
- 239000011248 coating agent Substances 0.000 claims description 15
- 229910000147 aluminium phosphate Inorganic materials 0.000 claims description 9
- 238000002844 melting Methods 0.000 claims description 8
- 230000008018 melting Effects 0.000 claims description 8
- 239000002480 mineral oil Substances 0.000 claims description 8
- 235000010446 mineral oil Nutrition 0.000 claims description 7
- 239000003208 petroleum Substances 0.000 claims description 3
- 239000003079 shale oil Substances 0.000 claims 2
- 239000011247 coating layer Substances 0.000 claims 1
- 239000012044 organic layer Substances 0.000 claims 1
- WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N Lithium Chemical compound [Li] WHXSMMKQMYFTQS-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 34
- 238000003860 storage Methods 0.000 abstract description 15
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 2
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 abstract description 2
- 230000004927 fusion Effects 0.000 abstract 1
- 238000010327 methods by industry Methods 0.000 abstract 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 abstract 1
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 21
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 20
- 229910018119 Li 3 PO 4 Inorganic materials 0.000 description 15
- OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N Pentane Chemical compound CCCCC OFBQJSOFQDEBGM-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 239000002904 solvent Substances 0.000 description 13
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 10
- 239000001993 wax Substances 0.000 description 10
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 9
- 239000002245 particle Substances 0.000 description 9
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 8
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 8
- 239000010410 layer Substances 0.000 description 8
- XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N argon Substances [Ar] XKRFYHLGVUSROY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N Butyric acid Chemical compound CCCC(O)=O FERIUCNNQQJTOY-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 238000009775 high-speed stirring Methods 0.000 description 6
- 229910052786 argon Inorganic materials 0.000 description 5
- 238000012360 testing method Methods 0.000 description 5
- -1 alkaline earth metal carbonate Chemical class 0.000 description 4
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 4
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 4
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 4
- 238000002161 passivation Methods 0.000 description 4
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 3
- 230000000704 physical effect Effects 0.000 description 3
- 238000001878 scanning electron micrograph Methods 0.000 description 3
- 239000010935 stainless steel Substances 0.000 description 3
- 229910001220 stainless steel Inorganic materials 0.000 description 3
- ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 12-hydroxyoctadecanoic acid Chemical compound CCCCCCC(O)CCCCCCCCCCC(O)=O ULQISTXYYBZJSJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N Carbon dioxide Chemical compound O=C=O CURLTUGMZLYLDI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- VZDFGYYBKPOHLT-UHFFFAOYSA-N FN(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F Chemical compound FN(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)C(F)(F)F VZDFGYYBKPOHLT-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000004809 Teflon Substances 0.000 description 2
- 229920006362 Teflon® Polymers 0.000 description 2
- 241000215175 Telura Species 0.000 description 2
- 238000010939 advanced reactive system screening zool Methods 0.000 description 2
- 229910052784 alkaline earth metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 229910045601 alloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000000956 alloy Substances 0.000 description 2
- 229910052799 carbon Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012025 fluorinating agent Substances 0.000 description 2
- 238000005187 foaming Methods 0.000 description 2
- 239000007789 gas Substances 0.000 description 2
- 229910000856 hastalloy Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000012188 paraffin wax Substances 0.000 description 2
- 239000002798 polar solvent Substances 0.000 description 2
- 230000000717 retained effect Effects 0.000 description 2
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229940114072 12-hydroxystearic acid Drugs 0.000 description 1
- KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 2-vinylpyridine Chemical compound C=CC1=CC=CC=N1 KGIGUEBEKRSTEW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- CFKMVGJGLGKFKI-UHFFFAOYSA-N 4-chloro-m-cresol Chemical compound CC1=CC(O)=CC=C1Cl CFKMVGJGLGKFKI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N Lithium ion Chemical compound [Li+] HBBGRARXTFLTSG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000004698 Polyethylene Substances 0.000 description 1
- 244000223014 Syzygium aromaticum Species 0.000 description 1
- 235000016639 Syzygium aromaticum Nutrition 0.000 description 1
- 239000000853 adhesive Substances 0.000 description 1
- 230000001070 adhesive effect Effects 0.000 description 1
- 238000005054 agglomeration Methods 0.000 description 1
- 230000002776 aggregation Effects 0.000 description 1
- 239000003513 alkali Substances 0.000 description 1
- 238000013459 approach Methods 0.000 description 1
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 1
- 230000004888 barrier function Effects 0.000 description 1
- 239000011230 binding agent Substances 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000001569 carbon dioxide Substances 0.000 description 1
- 229910002092 carbon dioxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 1
- 125000004122 cyclic group Chemical group 0.000 description 1
- 238000009826 distribution Methods 0.000 description 1
- 239000003822 epoxy resin Substances 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 230000002209 hydrophobic effect Effects 0.000 description 1
- 229910052500 inorganic mineral Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000004200 microcrystalline wax Substances 0.000 description 1
- 235000019808 microcrystalline wax Nutrition 0.000 description 1
- 239000011707 mineral Substances 0.000 description 1
- 238000012986 modification Methods 0.000 description 1
- 230000004048 modification Effects 0.000 description 1
- 239000004533 oil dispersion Substances 0.000 description 1
- 125000002524 organometallic group Chemical group 0.000 description 1
- 239000012169 petroleum derived wax Substances 0.000 description 1
- 235000019381 petroleum wax Nutrition 0.000 description 1
- 229920000647 polyepoxide Polymers 0.000 description 1
- 229920000573 polyethylene Polymers 0.000 description 1
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 229930195734 saturated hydrocarbon Natural products 0.000 description 1
- 239000000565 sealant Substances 0.000 description 1
- 238000004513 sizing Methods 0.000 description 1
- 238000010583 slow cooling Methods 0.000 description 1
- 230000006641 stabilisation Effects 0.000 description 1
- 238000013112 stability test Methods 0.000 description 1
- 238000011105 stabilization Methods 0.000 description 1
- 230000000087 stabilizing effect Effects 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000012546 transfer Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- A—HUMAN NECESSITIES
- A61—MEDICAL OR VETERINARY SCIENCE; HYGIENE
- A61N—ELECTROTHERAPY; MAGNETOTHERAPY; RADIATION THERAPY; ULTRASOUND THERAPY
- A61N1/00—Electrotherapy; Circuits therefor
- A61N1/18—Applying electric currents by contact electrodes
- A61N1/32—Applying electric currents by contact electrodes alternating or intermittent currents
- A61N1/36—Applying electric currents by contact electrodes alternating or intermittent currents for stimulation
- A61N1/372—Arrangements in connection with the implantation of stimulators
- A61N1/378—Electrical supply
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/10—Metallic powder containing lubricating or binding agents; Metallic powder containing organic material
- B22F1/102—Metallic powder coated with organic material
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/16—Metallic particles coated with a non-metal
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/02—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes
- B22F9/06—Making metallic powder or suspensions thereof using physical processes starting from liquid material
-
- H—ELECTRICITY
- H01—ELECTRIC ELEMENTS
- H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
- H01M4/00—Electrodes
- H01M4/02—Electrodes composed of, or comprising, active material
- H01M4/36—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids
- H01M4/38—Selection of substances as active materials, active masses, active liquids of elements or alloys
- H01M4/381—Alkaline or alkaline earth metals elements
- H01M4/382—Lithium
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
- Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
- Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
- Y02E60/10—Energy storage using batteries
-
- Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
- Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
- Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
- Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
- Y10T428/29—Coated or structually defined flake, particle, cell, strand, strand portion, rod, filament, macroscopic fiber or mass thereof
- Y10T428/2982—Particulate matter [e.g., sphere, flake, etc.]
- Y10T428/2991—Coated
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Electrochemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
- Public Health (AREA)
- Veterinary Medicine (AREA)
- General Health & Medical Sciences (AREA)
- Animal Behavior & Ethology (AREA)
- Radiology & Medical Imaging (AREA)
- Nuclear Medicine, Radiotherapy & Molecular Imaging (AREA)
- Biomedical Technology (AREA)
- Battery Electrode And Active Subsutance (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Lubricants (AREA)
- Secondary Cells (AREA)
Abstract
Изобретение относится к получению стабилизированного порошка металлического лития. Способ включает нагревание порошка металлического лития до температуры выше его температуры плавления для получения расплавленного металлического лития, диспергирование лития и его контактирование с фосфорсодержащим соединением с получением по существу сплошного защитного слоя фосфата лития на порошке металлического лития. Технический результат - повышение стабильности порошка и сроков его хранения. 5 н. и 15 з.п. ф-лы, 5 ил., 1 табл., 5 пр.
Description
Перекрестная ссылка на родственные заявки
[0001] Настоящая заявка испрашивает приоритет предварительной заявки на патент США с порядковым номером 60/938284, поданной 16 мая 2007 г., раскрытие которой настоящим включено сюда по ссылке во всей своей полноте.
Область техники, к которой относится изобретение
[0002] Настоящее изобретение относится к стабилизированному порошку металлического лития ("SLMP"), имеющему улучшенную стабильность и больший срок хранения. Такой улучшенный SLMP может применяться в широком диапазоне назначений, включая металлоорганический и полимерный синтез, перезаряжаемые (аккумуляторные) литиевые батареи и перезаряжаемые (аккумуляторные) литий-ионные батареи.
Предпосылки изобретения
[0003] Высокореакционноспособная, т.е. пирофорная, природа металлического лития, в частности порошка металлического лития с высокой площадью поверхности, может сдерживать его применение по многим назначениям. Поэтому металлический литий типично находится в стабилизированной форме. Известна стабилизация порошка металлического лития пассивацией поверхности металлического порошка диоксидом углерода (CO2), как описано в патентах США №№ US 5567474, 5776369 и 5976403, раскрытия которых настоящим включены сюда по ссылке во всей их полноте. Однако пассивированный CO2 порошок металлического лития может использоваться только на воздухе с низким уровнем влажности в течение ограниченного периода времени до того, как содержание металлического лития не начнет падать из-за реакции металлического лития и воздуха.
[0004] Другая возможность состояла в том, чтобы покрывать порошок лития защитным слоем. Например, патент США № 6911280 B1 предлагает покрытие карбонатом щелочного или щелочноземельного металла. Патент США № 4503088 предлагает в качестве пассивирующего слоя наносить эпоксидную смолу на отрицательный литиевый электрод. Патенты США №№ 5342710 и 5487959 предлагают использовать в качестве пассивирующего слоя комплекс I2 и поли-2-винилпиридина. Однако эти предложенные защитные слои часто приводят к снижению проводимости и низкой механической прочности.
Сущность изобретения
[0005] Настоящее изобретение предлагает способ стабилизации порошка металлического лития. Способ включает в себя этапы нагревания порошка металлического лития до температуры выше его температуры плавления, чтобы получить расплавленный металлический литий, диспергирования расплавленного металлического лития и контактирования диспергированного расплавленного металлического лития с фосфорсодержащим соединением, таким как фосфорная кислота, чтобы получить по существу сплошной защитный слой фосфата лития на порошке металлического лития.
Краткое описание чертежей
[0006] Фиг.1 представляет собой сравнение СЭМ-снимков стабилизированного порошка лития, полученного согласно примерам 1-4.
[0007] Фиг.2 представляет собой сравнение СЭМ-снимков стабилизированного порошка лития, полученного согласно примерам 1 и 5.
[0008] Фиг.3 представляет собой сравнение стабильности на воздухе для сравнительного примера 1, сравнительного примера 2 и примера 1.
[0009] Фиг.4 представляет собой результаты испытания на колориметре Advanced Reactive System Screening Tool Colorimeter (ARSST), сравнивающие стабильность для сравнительного примера 1 и примера 4.
[0010] Фиг.5 представляет собой результаты испытания на колориметре Vent Sizing Package 2 (VSP2), сравнивающие стабильность для примера 1 и примера 5 в NMP.
Подробное описание изобретения
[0011] На чертежах и в следующем подробном описании детально описаны различные варианты реализации, чтобы позволить осуществить изобретение на практике. Хотя изобретение описано со ссылкой на эти частные варианты реализации, следует понимать, что изобретение не ограничено этими вариантами реализации. Напротив, как будет ясно из рассмотрения следующего подробного описания и приложенных рисунков, изобретение включает в себя множество альтернатив, модификаций и эквивалентов.
[0012] Применяемая здесь терминология используется только в целях описания конкретных вариантов реализации и не предназначена для ограничения изобретения. Используемое здесь выражение "и/или" включает все без исключения комбинации одного или более соответствующих перечисляемых элементов. Подразумевается, что используемые здесь формы единственного числа включают также формы множественного числа, если контекст явно не указывает на иное. Следует также понимать, что термины "содержит" и/или "содержащий", когда они применяются в настоящем описании, указывают на наличие указываемых признаков, целых чисел, этапов, операций, элементов и/или компонентов, но не исключают наличия или добавления одного или более других признаков, целых чисел, этапов, операций, элементов, компонентов и/или их групп. Кроме того, подразумевается, что используемый здесь термин "примерно" при ссылке на измеряемую величину, такую как количество соединения или агента по данному изобретению, доза, время, температура и тому подобное, охватывает изменения в 20%, 10%, 5%, 1%, 0,5% или даже 0,1% от указанного количества.
[0013] Если не определено иное, все использующиеся здесь термины (включая технические и научные термины) имеют то же значение, какое обычно подразумевается средним специалистом в той области техники, к которой относится настоящее изобретение. Следует также понимать, что термины, такие как определенные в широко используемых словарях, должны интерпретироваться как имеющие значение, которое согласуется с их значением в контексте соответствующей области техники, и не должны интерпретироваться в идеализированном или чрезмерно формальном смысле, если только это не определено здесь в явном виде.
[0014] Все публикации, заявки на патент, патенты и другие упоминаемые здесь ссылки включены сюда по ссылке во всей своей полноте. Однако упоминание здесь какой-либо ссылки не следует толковать как признание того, что эта ссылка является аналогом настоящего изобретения, описываемого здесь.
[0015] Настоящее изобретение относится к способу получения стабильного порошка металлического лития. Способ включает в себя этап нагревания порошка металлического лития до температуры выше его температуры плавления в инертной атмосфере. Типично это выше примерно 200°C. Часто это делают нагреванием негорючего углеводородного масла. Типичные углеводородные масла включают минеральное масло или любой другой насыщенный углеводородный растворитель, имеющий разветвленную, неразветвленную цепь или насыщенные циклические структуры и точку воспламенения выше примерно 200°F. В настоящем изобретении могут использоваться различные углеводородные масла. Термин «углеводородное масло», как он используется здесь, включает различные маслянистые жидкости, состоящие главным образом или полностью из смесей углеводородов, и включает минеральные масла, т.е. жидкие продукты минерального происхождения, имеющие признанные для масел пределы вязкости, и, следовательно, включает, но без ограничения ими, нефтяные, сланцевые масла, парафиновые масла и тому подобное. Имеется много производителей этих пригодных для использования углеводородных масел. К этим пригодным для использования углеводородным маслам относятся масла высокой степени очистки, такие как Peneteck производства Pennzoil Products Inc., подразделение Penreco, которое имеет вязкость в диапазоне 43-59 Па·с при 100°F и точку воспламенения 265°F, Parol 100, которое имеет вязкость 213-236 Па·с при 100°F и точку воспламенения 360°F (доступно от Penreco, подразделение Pennzoil Products), и гвоздичное белое масло (вязкость = 133-165 Па·с при 100°F), производимое подразделением Sonneborn фирмы Witco. Могут применяться даже некоторые очищенные углеводородные растворители, которые кипят в диапазоне, охватывающем температуру плавления лития, такие как растворитель 140 от UNOCAL. Кроме того, могут также применяться нерафинированные масла, такие как растворитель 460 и углеводородное уплотняющее масло от Unocal, и Telura 401 и Telura 407 от Exxon. Выбор углеводородного масла находится в рамках компетенции специалиста в данной области.
[0016] Затем расплавленный металлический литий диспергируют, например, путем взбалтывания или интенсивного перемешивания, чтобы приложить высокие сдвиговые усилия. Этап диспергирования с приложением высоких сдвиговых или других эквивалентных усилий проводят, чтобы получить однородные капли или частицы металлического лития и чтобы облегчить распределение этих капель или частиц в углеводородном масле, избегая агломерации.
[0017] Диспергированный расплавленный литий приводят в контакт с фосфорсодержащим соединением, таким как фосфорная кислота (H3PO4), чтобы получить по существу сплошной защитный слой фосфата лития (Li3PO4) на порошке металлического лития. Могут использоваться другие фосфорсодержащие соединения, в частности, если при их реакции с литием образуется фосфорная кислота. Например, может использоваться P2O5, если реагирование проводят в присутствии влаги, так что сначала образуется H3PO4, а затем Li3PO4. Альтернативно, газообразный POF3 может быть гидролизован в HF и H3PO4, которая затем реагирует с литием с образованием Li3PO4.
[0018] Фосфорсодержащее соединение может вводиться для контакта с каплями лития во время диспергирования при температуре выше температуры плавления лития или при более низкой температуре после того, как дисперсия лития охлаждена. Фосфорсодержащее соединение может вводиться в кристаллической форме или в форме раствора в минеральном масле или любом другом подходящем растворителе. Следует понимать, что могут использоваться комбинации разных технологических параметров, чтобы добиться особых характеристик покрытия. Например, регулирование скорости реакции между литием и фосфорсодержащим соединением существенно для предотвращения образования каверн и/или трещин. Кроме того, выгодно комбинировать покрытие с органическим покрытием, например, могут использоваться разные типы восков с различными химическими составами, молекулярными весами, температурами плавления и твердостью, чтобы добиться особых характеристик покрытия для конкретных применений и т.п., чтобы улучшить и стабильность на воздухе, и стойкость в полярных растворителях, что обеспечило бы как более надежное обращение, так и возможность использования широко применяемых полярных растворителей, которые растворяют общеупотребительные полимерные связующие.
[0019] Подходящими восками могут быть натуральные воски, такие как 12-гидроксистеариновая кислота, синтетические воски, такие как низкомолекулярный полиэтилен, нефтяные воски, такие как парафиновый воск, и микрокристаллические воски. Воск может вводиться для контакта с каплями лития во время диспергирования или при более низкой температуре после того, как дисперсия охлаждена. Подразумевается, что могут применяться комбинации разных типов восков с различными химическими составами, молекулярными весами, температурами плавления и твердостью, чтобы добиться особых характеристик покрытия для конкретных применений. Например, можно контролировать степень липкости, что позволяет вводить SLMP с использованием понятия "переводной прокладочной бумаги", где требуется определенная степень липкости.
[0020] Подходящие воски, описанные выше, могут образовывать два типа покрытий на частицах лития: первый тип, представляющий собой физический или адгезивный тип, в том случае, когда используются неполярные воски, и второй тип, представляющий собой химически связанные покрытия, в том случае, когда используются воски с функциональными группами, имеющими одновременно гидрофобные и гидрофильные свойства. Толщина покрытия может варьироваться в диапазоне от примерно 20 нм до примерно 200 нм.
[0021] Настоящее изобретение также предусматривает порошок металлического лития, защищенный Li3PO4. Тонкий, плотный, по существу сплошной слой Li3PO4 по изобретению обеспечивает улучшенную защиту по сравнению с типичными методами пассивации CO2 и LiF. Слой фосфата лития может содержать примерно 0,5-20% по весу стабилизированного порошка металлического лития. Этот диапазон оценивался в расчете на частицу размером 45 микрон: 0,01-микронное покрытие соответствует 0,74% Li3PO4, а 0,3-микронное покрытие соответствует 18,6% Li3PO4. Полученный в результате порошок металлического лития имеет улучшенную стабильность и улучшенный срок хранения. С этой целью разработан более стабильный порошок металлического лития. Порошок металлического лития пассивирован H3PO4. Такой тонкий, плотный, сплошной слой Li3PO4 обеспечивает лучшую пассивацию по сравнению с CO2 и LiF благодаря нерастворимости Li3PO4 в воде (а именно, 0,04 г в 100 г H2O при 25°C) в сравнении с LiF (а именно, 0,133 г в 100 г H2O при 25°C) и Li2CO3 (а именно, 1,29 г в 100 г H2O при 25°C). Пассивирующий слой Li3PO4 служит лучшим барьером от влаги и атмосферных газов.
[0022] Следующие примеры являются всего лишь иллюстрацией изобретения, но не ограничивают его.
ПРИМЕРЫ
Пример 1
[0023] Металлический литий сорта для батарей (411 г) нарезали на куски размером 2×2 дюйма и загружали под постоянным током сухого аргона при комнатной температуре в 3-литровый сосуд-реактор из нержавеющей стали с 4-дюймовым верхом, оборудованным верхнеприводной мешалкой, соединенной с неподвижным высокоскоростным двигателем мешалки. Реактор был снабжен верхней и нижней нагревательными рубашками. Реактор собирали и добавляли 1078 г масла Peneteck™. Затем реактор нагревали до примерно 200°C и поддерживали умеренное перемешивание со скоростью в диапазоне от 250 об/мин до 800 об/мин, чтобы обеспечить расплавление всего металла. Затем смесь перемешивали с высокой скоростью (до 10000 об/мин) в течение 2 минут. В реактор загружали 8,22 г масляной кислоты и продолжали высокоскоростное перемешивание еще 3 минуты. Затем высокоскоростное перемешивание прекращали, нагревательные рубашки удаляли и давали дисперсии охладиться до примерно 46°C. Затем в реактор загружали 21,4 г фосфорной кислоты, заранее расплавленной в 68,59 г масла, перемешивая при примерно 800 об/мин, при этом отмечали повышение температуры на 2°C. Дисперсию перемешивали еще 10 минут и затем переносили в бутыли для хранения. Далее, дисперсию лития фильтровали и трижды промывали гексаном в закрытом фильтре-воронке из спеченного стекла и один раз н-пентаном для удаления углеводородной масляной среды. Воронку нагревали феном для удаления следов растворителей и полученный сыпучий порошок переносили в плотно закрытые бутыли для хранения.
Пример 2
[0024] 1102 г дисперсии нестабилизированного лития в масле (11,3%), которая содержала 124,5 г лития со средним размером частиц 45 микрон, загружали под постоянным током сухого аргона при комнатной температуре в 2-литровую трехгорлую колбу-реактор, снабженную верхнеприводной мешалкой, соединенной с неподвижным высокоскоростным двигателем мешалки. В реактор загружали 7,81 г фосфорной кислоты (Aldrich) в форме двухфазного раствора в 8 г минерального масла при 21°C. Отмечалось повышение температуры на 4°C наряду со значительным пенообразованием, и перемешивание продолжали еще один час и затем переносили в бутыли для хранения. Далее, дисперсию лития фильтровали и трижды промывали гексаном в закрытом фильтре-воронке из спеченного стекла и дважды н-пентаном для удаления углеводородной масляной среды. Воронку нагревали феном для удаления следов растворителей и полученный сыпучий порошок переносили в плотно закрытые бутыли для хранения.
Пример 3
[0025] 1128,5 г нестабилизированной дисперсии лития в масле (11,2%), которая содержала 126,4 г лития со средним размером частиц 63 микрона, загружали под постоянным током сухого аргона при комнатной температуре в 5-литровую трехгорлую колбу-реактор, снабженную верхнеприводной мешалкой, соединенной с неподвижным высокоскоростным двигателем мешалки. В реактор по каплям в течение 6 минут добавляли 7,81 г фосфорной кислоты (Aldrich) в виде двухфазного раствора в 8 г минерального масла при 20°C; использовалось более интенсивное перемешивание, чем в примере 2. Повышение температуры в 4,5°C отмечалось в пределах 20 минут, вспенивания не наблюдалось, и перемешивание продолжали еще 5 часов, а затем переносили в бутыли для хранения. Далее, дисперсию лития фильтровали и трижды промывали гексаном в закрытом фильтре-воронке из спеченного стекла и дважды н-пентаном для удаления углеводородной масляной среды. Воронку нагревали феном для удаления следов растворителей и полученный сыпучий порошок переносили в плотно закрытые бутыли для хранения.
Пример 4
[0026] 55,00 г дисперсии нестабилизированного лития в масле (11,275%), содержавшей 6,20 г лития со средним размером частиц 63 микрона, загружали в банку из сплава хастелой на 120 мл с однодюймовой покрытой тефлоном магнитной мешалкой. Раствор нагревали до 200°C и к дисперсии лития добавляли 0,4 г безводной H3PO4, предварительно расплавленной в 2 мл минерального масла. Эту смесь непрерывно перемешивали при 200 об/мин в течение 30 минут, поддерживая температуру на 200°C. Образцу давали охладиться до комнатной температуры и переносили в бутыль для хранения. Далее, дисперсию лития фильтровали и трижды промывали гексаном в закрытом фильтре-воронке из спеченного стекла и дважды н-пентаном для удаления углеводородной масляной среды. Воронку нагревали феном для удаления следов растворителей и полученный сыпучий порошок переносили в плотно закрытые бутыли для хранения.
[0027] Фиг.1 демонстрирует, что технологические параметры влияют на качество покрытия. Слева направо: сниженное количество каверн/трещин обеспечивает лучшую герметичность для частицы Li. Пример 4 показывает границу раздела реакции жидкость/жидкость и, по-видимому, обеспечивает даже лучшую защиту: пассивирующий слой походит на корку микрокристаллического Li3PO4. Добавление, например, воска будет гарантировать, что все поры, трещины, каверны защищены от влаги и атмосферных газов.
Пример 5
[0028] 52,3 г дисперсии лития в масле (12,0%), полученной в примере 1, содержавшей 6,3 г лития со средним размером частиц 31 микрон, загружали в банку из сплава хастелой на 120 мл, снабженную однодюймовой покрытой тефлоном магнитной мешалкой. В банку добавляли также 0,34 г сухого порошка LuwaxS. Смесь нагревали от температуры окружающей среды до 75°C со скоростью 5°C/мин и выдерживали 10 минут. Затем образец дополнительно нагревали с 75°C до 175°C со скоростью 5°C/мин и выдерживали один час. Наконец, смесь нагревали с 175°C до 190°C со скоростью 20°C/мин с последующим медленным охлаждением до температуры окружающей среды. В ходе фазы нагрева эту смесь непрерывно перемешивали при 200 об/мин. После охлаждения до комнатной температуры образец переносили в стеклянную бутыль для хранения. Далее, дисперсию лития фильтровали и трижды промывали гексаном в закрытом фильтре-воронке из спеченного стекла и дважды н-пентаном для удаления углеводородной масляной среды. Воронку нагревали феном для удаления следов растворителей и полученный сыпучий порошок переносили в плотно закрытые бутыли для хранения.
[0029] Фиг.2 показывает в сравнении СЭМ-снимки для примера 1 и примера 5 и демонстрирует эффект многослойного подхода.
Сравнительный пример 1
[0030] 441 г металлического лития сорта для батарей нарезали на куски размером 2×2 дюйма и загружали под постоянным током сухого аргона при комнатной температуре в 3-литровый сосуд-реактор из нержавеющей стали с 4-дюймовым верхом, снабженный верхнеприводной мешалкой, соединенной с неподвижным высокоскоростным двигателем мешалки. Реактор был снабжен верхней и нижней нагревательными рубашками. Затем реактор собирали и добавляли 1215 г масла Peneteck™ (подразделение Penreco компании Penzoil Products). Затем реактор нагревали до примерно 200°C и поддерживали умеренное перемешивание со скоростью в диапазоне от 250 об/мин до 800 об/мин, чтобы обеспечить расплавление всего металла. Затем смесь перемешивали с высокой скоростью (до 10000 об/мин) в течение 2 минут. В реактор загружали 4,41 г масляной кислоты и продолжали высокоскоростное перемешивание в течение еще 3 минут. Затем высокоскоростное перемешивание прекращали, нагревательные рубашки удаляли и давали дисперсии охладиться до примерно 100°C, и в это время в реактор загружали 32,6 г фторирующего агента FC70 (перфторпентиламина) при перемешивании со скоростью примерно 800 об/мин до охлаждения примерно до примерно 45°C и переносили в бутыли для хранения. Далее, дисперсию лития фильтровали и трижды промывали гексаном в закрытом фильтре-воронке из спеченного стекла и один раз н-пентаном для удаления углеводородной масляной среды. Воронку нагревали феном для удаления следов растворителей и полученный сыпучий порошок переносили в плотно закрытые бутыли для хранения.
Сравнительный пример 2
[0031] 441 г металлического лития сорта для батарей нарезали на куски размером 2×2 дюйма и загружали под постоянным током сухого аргона при комнатной температуре в 3-литровый сосуд-реактор из нержавеющей стали с 4-дюймовым верхом, снабженный верхнеприводной мешалкой, соединенной с неподвижным высокоскоростным двигателем мешалки. Реактор был снабжен верхней и нижней нагревательными рубашками. Затем реактор собирали и добавляли 1215 г масла Peneteck™ (подразделение Penreco компании Penzoil Products). Затем реактор нагревали до примерно 200°C и поддерживали умеренное перемешивание со скоростью в диапазоне от 250 об/мин до 800 об/мин, чтобы обеспечить расплавление всего металла. Затем смесь перемешивали с высокой скоростью (до 10000 об/мин) в течение 2 минут. В реактор загружали 4,41 г масляной кислоты и продолжали высокоскоростное перемешивание в течение еще 3 минут. Затем высокоскоростное перемешивание прекращали, нагревательные рубашки удаляли и давали дисперсии охладиться до примерно 100°C, и в это время в реактор загружали 32,6 г фторирующего агента FC70 (перфторпентиламина) при перемешивании со скоростью примерно 800 об/мин до охлаждения до примерно 45°C и переносили в бутыли для хранения. Далее, дисперсию лития фильтровали и трижды промывали гексаном в закрытом фильтре-воронке из спеченного стекла и один раз н-пентаном для удаления углеводородной масляной среды. Воронку нагревали феном для удаления следов растворителей и полученный сыпучий порошок переносили в плотно закрытые бутыли для хранения. Физические свойства для примеров 1-4 и сравнительных примеров 1 и 2 приведены в таблице 1. Таблица показывает, что физические свойства демонстрируют, что эти свойства являются близкими и отсутствует влияние площади поверхности.
[0032] Обращаясь к Фиг.3, в стандартном испытании на стабильность на воздухе пример 1 явно удерживал больше металлического лития. Порошок металлического лития распределяют тонким слоем в чашке Петри и подвергают воздействию определенных условий влажности/температуры. Концентрацию металлического лития контролируют, при этом чем больше удерживается металлического лития, тем лучше стабильность образца.
Таблица 1 Сравнение физических свойств |
|||
Тип покрытия | D50, микрон | Расчетная площадь поверхности, м2/г | |
Сравнительный образец 1 | Li2CO3 | 32 | 0,22 |
Сравнительный образец 2 | LiF | 34 | 0,19 |
Пример 1 | Li3PO4 | 31 | 0,20 |
Пример 2 | Li3PO4 | 45 | 0,14 |
Пример 3 | Li3PO4 | 65 | 0,11 |
Пример 4 | Li3PO4 | 63 | 0,11 |
[0033] Обращаясь к Фиг.4, там приводится сравнение стабильности для примера 4 и сравнительного примера 1 в NMP с добавкой 0,6% воды. Это испытание показывает, что тогда как покрытый CO2 SLMP обнаруживает неуправляемую реакцию через примерно 48 часов воздействия растворителя с добавкой влаги, SLMP, полученный согласно изобретению в примере 4, имеет значительно улучшенную устойчивость к влажному NMP. SLMP примера 4 не проявляет неуправляемой реакции при воздействии комнатной температуры в течение 72 часов и при воздействии температуры 55°C в течение примерно 30 часов.
[0034] Обращаясь к Фиг.5, там приведено сравнение стабильности образцов, полученных согласно примеру 1 и примеру 5, в NMP. Испытание показывает, что наблюдался мгновенный неуправляемый срыв для реакционной системы, содержащей образец по примеру 1, тогда как для системы, содержащей образец по примеру 5, никакой неуправляемой реакции не наблюдалось. Испытание проводили при 30°C в течение 24 часов.
[0035] Таким образом, хотя выше были описаны некоторые варианты реализации настоящего изобретения, следует понимать, что изобретение, определяемое приложенной формулой изобретения, не должно ограничиваться частными деталями, изложенными в описании выше, так как возможны многочисленные очевидные его вариации без отклонения от его сути и объема, как заявлено здесь ниже.
Claims (20)
1. Способ получения стабильного порошка металлического лития, включающий этапы:
a) нагревания порошка металлического лития до температуры выше его температуры плавления, чтобы получить расплавленный металлический литий;
b) диспергирования расплавленного металлического лития; и
c) контактирования диспергированного расплавленного металлического лития с фосфорсодержащим соединением, чтобы получить, по существу, сплошной защитный слой фосфата лития на порошке металлического лития.
a) нагревания порошка металлического лития до температуры выше его температуры плавления, чтобы получить расплавленный металлический литий;
b) диспергирования расплавленного металлического лития; и
c) контактирования диспергированного расплавленного металлического лития с фосфорсодержащим соединением, чтобы получить, по существу, сплошной защитный слой фосфата лития на порошке металлического лития.
2. Способ по п.1, причем этап нагревания металлического лития проводят в углеводородном масле.
3. Способ по п.2, причем углеводородное масло выбрано из группы, состоящей из минерального масла, нефтяного масла, сланцевых масел и масел высокой степени очистки.
4. Способ по п.1, причем этап (с) контактирования диспергированного расплавленного металлического лития с фосфорсодержащим соединением проводят в течение этапа (b) диспергирования расплавленного металлического лития.
5. Способ по п.1, причем диспергированный расплавленный металлический литий с этапа (b) охлаждают перед этапом (с).
6. Стабильный порошок металлического лития, полученный согласно способу по п.1.
7. Стабильный порошок металлического лития по п.6, дополнительно содержащий органическое покрытие.
8. Стабильный порошок металлического лития по п.7, причем органическое покрытие является воском.
9. Стабильный порошок металлического лития по п.6, причем фосфорсодержащее соединение выбрано из группы, состоящей из фосфорной кислоты, P2O5 и POF3.
10. Стабилизированный порошок металлического лития, имеющий, по существу, сплошной защитный слой фосфата лития.
11. Стабилизированный порошок металлического лития по п.10, дополнительно содержащий слой органического покрытия.
12. Стабилизированный порошок металлического лития по п.11, причем органический слой является воском.
13. Способ получения стабильного порошка металлического лития, включающий этапы:
a) нагревания порошка металлического лития до температуры выше его температуры плавления, чтобы получить расплавленный металлический литий;
b) диспергирования расплавленного металлического лития; и
c) контактирования диспергированного расплавленного металлического лития с фосфорной кислотой, чтобы получить, по существу, сплошной защитный слой фосфата лития на порошке металлического лития.
a) нагревания порошка металлического лития до температуры выше его температуры плавления, чтобы получить расплавленный металлический литий;
b) диспергирования расплавленного металлического лития; и
c) контактирования диспергированного расплавленного металлического лития с фосфорной кислотой, чтобы получить, по существу, сплошной защитный слой фосфата лития на порошке металлического лития.
14. Способ по п.13, причем этап нагревания металлического лития проводят в углеводородном масле.
15. Способ по п.14, причем углеводородное масло выбрано из группы, состоящей из минерального масла, нефтяного масла, сланцевых масел и масел высокой степени очистки.
16. Способ по п.13, причем этап (с) контактирования диспергированного расплавленного металлического лития с фосфорной кислотой проводят в течение этапа (b) диспергирования расплавленного металлического лития.
17. Способ по п.13, причем диспергированный расплавленный металлический литий с этапа (b) охлаждают перед этапом (с).
18. Стабильный порошок металлического лития, полученный согласно способу по п.13.
19. Стабильный порошок металлического лития по п.18, дополнительно содержащий органическое покрытие.
20. Стабильный порошок металлического лития по п.19, причем органическое покрытие является воском.
Applications Claiming Priority (5)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
US93828407P | 2007-05-16 | 2007-05-16 | |
US60/938,284 | 2007-05-16 | ||
US12/152,212 | 2008-05-13 | ||
US12/152,212 US8021496B2 (en) | 2007-05-16 | 2008-05-13 | Stabilized lithium metal powder for Li-ion application, composition and process |
PCT/US2008/006126 WO2008143854A1 (en) | 2007-05-16 | 2008-05-14 | Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2009146567A RU2009146567A (ru) | 2011-06-27 |
RU2467829C2 true RU2467829C2 (ru) | 2012-11-27 |
Family
ID=40026307
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2009146567/02A RU2467829C2 (ru) | 2007-05-16 | 2008-05-14 | Стабилизированный порошок металлического лития для литий-ионного применения, состав и способ |
Country Status (10)
Country | Link |
---|---|
US (2) | US8021496B2 (ru) |
EP (1) | EP2144723B1 (ru) |
JP (1) | JP5258878B2 (ru) |
KR (1) | KR101524257B1 (ru) |
CN (2) | CN103447541A (ru) |
CA (1) | CA2683204C (ru) |
DE (1) | DE112008001008T5 (ru) |
GB (1) | GB2460380B (ru) |
RU (1) | RU2467829C2 (ru) |
WO (1) | WO2008143854A1 (ru) |
Families Citing this family (57)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US10335757B2 (en) * | 2004-03-05 | 2019-07-02 | Specialty Earth Sciences | Process for making environmental reactant(s) |
US20090035663A1 (en) | 2006-10-13 | 2009-02-05 | Fmc Corporation, Lithium Division | Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process |
US20090061321A1 (en) * | 2007-08-31 | 2009-03-05 | Fmc Corporation, Lithium Division | Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process |
US9073120B2 (en) * | 2009-12-18 | 2015-07-07 | Chemetall Gmbh | Surface-passivated lithium metal and method for the production thereof |
US20110196108A1 (en) * | 2010-02-05 | 2011-08-11 | Isao Noda | Gel Point Modification In Alkyd Resin Manufacture |
EP2621650B1 (de) | 2010-09-28 | 2020-12-09 | Albemarle Germany GmbH | Stabilisiertes, reines lithiummetallpulver und verfahren zu dessen herstellung |
DE102010044008A1 (de) | 2010-11-16 | 2012-05-16 | Varta Micro Innovation Gmbh | Lithium-Ionen-Zelle mit verbessertem Alterungsverhalten |
DE102011003016A1 (de) | 2011-01-24 | 2012-07-26 | Varta Micro Innovation Gmbh | Elektrode für Lithium-Ionen-Batterien und ihre Herstellung |
CN104205429B (zh) * | 2011-11-09 | 2018-08-10 | 罗克伍德锂有限责任公司 | 涂覆Li2S@C的锂金属产品及其制备方法和应用 |
US9598789B2 (en) | 2011-12-01 | 2017-03-21 | Nanoscale Components, Inc. | Method for alkaliating anodes |
US10128491B2 (en) | 2011-12-01 | 2018-11-13 | Nanoscale Components, Inc. | Method for alkaliating electrodes |
WO2013104787A1 (de) | 2012-01-13 | 2013-07-18 | Chemetall Gmbh | Stabilisierte mit legierungsbildenden elementen beschichtete lithiummetallabformungen und verfahren zu deren herstellung |
KR102059397B1 (ko) | 2012-01-13 | 2019-12-26 | 알베마를 저머니 게엠베하 | 인-코팅된 리튬 금속 제품, 이의 생산 방법 및 용도 |
CN102642024B (zh) * | 2012-03-06 | 2014-07-23 | 宁德新能源科技有限公司 | 锂离子电池及其阳极片和稳定化锂金属粉末 |
US8920925B2 (en) * | 2012-11-09 | 2014-12-30 | Corning Incorporated | Stabilized lithium composite particles |
US9183994B2 (en) * | 2012-11-28 | 2015-11-10 | Corning Incorporated | Lithium ion capacitors and methods of production |
CN105188990A (zh) | 2012-12-19 | 2015-12-23 | 罗克伍德锂有限责任公司 | 锂粉末阳极 |
JP2016511916A (ja) | 2013-01-30 | 2016-04-21 | ナノスケール コンポーネンツ,インコーポレイテッド | リチウムイオン電気化学的セルのプレリチウム化負極へのリチウムの段階的導入 |
US9029013B2 (en) | 2013-03-13 | 2015-05-12 | Uchicago Argonne, Llc | Electroactive compositions with poly(arylene oxide) and stabilized lithium metal particles |
DE102014207396A1 (de) | 2013-04-19 | 2014-10-23 | Rockwood Lithium GmbH | Stabilisierte mit einer stickstoffhaltigen Schale beschichtete Lithiummetallabformungen und Verfahren zu deren Herstellung |
ES2718917T3 (es) | 2013-05-16 | 2019-07-05 | Albemarle Germany Gmbh | Depósito litio activo para baterías de iones de litio |
JP5862739B1 (ja) | 2013-09-30 | 2016-02-16 | 株式会社リコー | 立体造形用粉末材料、硬化液、及び立体造形用キット、並びに、立体造形物の製造方法及び製造装置 |
CN105765008A (zh) | 2013-11-13 | 2016-07-13 | R.R.当纳利父子公司 | 电池 |
CA2939157A1 (en) | 2014-02-13 | 2015-08-20 | Rockwood Lithium GmbH | Galvanic cells and (partially) lithiated lithium battery anodes with increased capacity and methods for producing synthetic graphite intercalation compounds |
HUE052866T2 (hu) | 2014-02-13 | 2021-05-28 | Albemarle Germany Gmbh | Stabilizált (részlegesen) lítiumozott grafitanyagok, eljárás azok elõállítására és azok alkalmazása lítiumos telepekhez |
CN105098189B (zh) * | 2014-05-21 | 2018-02-16 | 微宏动力系统(湖州)有限公司 | 负极材料添加剂及其制备方法 |
US11038165B2 (en) * | 2014-05-29 | 2021-06-15 | Sila Nanotechnologies, Inc. | Ion permeable composite current collectors for metal-ion batteries and cell design using the same |
US20150364755A1 (en) * | 2014-06-16 | 2015-12-17 | The Regents Of The University Of California | Silicon Oxide (SiO) Anode Enabled by a Conductive Polymer Binder and Performance Enhancement by Stabilized Lithium Metal Power (SLMP) |
EP3198671B1 (en) * | 2014-09-23 | 2019-10-23 | Corning Incorporated | Encapsulated lithium particles and methods of making and use thereof |
CN105489852B (zh) * | 2014-10-03 | 2019-02-22 | Tdk株式会社 | 稳定化锂粉末、使用了其的锂离子二次电池用负极以及锂离子二次电池 |
JP6375842B2 (ja) * | 2014-10-03 | 2018-08-22 | Tdk株式会社 | 安定化リチウム粉末及びそれを用いたリチウムイオン二次電池 |
CN104393267A (zh) * | 2014-10-24 | 2015-03-04 | 上海四驱新能源科技有限公司 | 一种高稳定性金属锂微球粉末的制备方法 |
TWI689127B (zh) | 2014-12-01 | 2020-03-21 | 英商強生麥特公司 | 用於鋰離子電池組的陽極材料以及製造與使用其之方法 |
DE102015202612A1 (de) | 2015-02-13 | 2016-08-18 | Rockwood Lithium GmbH | Stabilisierte (teil)lithiierte Graphitmaterialien, Verfahren zu deren Herstellung und Verwendung für Lithiumbatterien |
CN106001585A (zh) * | 2015-03-31 | 2016-10-12 | Tdk株式会社 | 稳定化锂粉和使用其的锂离子二次电池 |
RU2675756C1 (ru) * | 2015-06-24 | 2018-12-24 | Палфингер Аг | Система управления краном |
CN105108162B (zh) * | 2015-08-21 | 2017-11-24 | 中国科学院理化技术研究所 | 一种将液态金属分散成微纳米颗粒的方法 |
CN107644990B (zh) * | 2016-07-21 | 2020-04-21 | 万向一二三股份公司 | 一种具有正温度系数效应的金属锂负极材料 |
CN107665977B (zh) * | 2016-07-28 | 2020-05-19 | 万向一二三股份公司 | 一种高安全型锂金属负极电池 |
JP7206250B2 (ja) | 2017-07-10 | 2023-01-17 | ナノスケール コンポーネンツ,インコーポレイテッド | アノード上にsei層を形成する方法 |
CN107225253A (zh) * | 2017-07-25 | 2017-10-03 | 天津中能锂业有限公司 | 一种钝化锂微球离心雾化生产装置 |
KR20200130335A (ko) | 2018-02-26 | 2020-11-18 | 그래피닉스 디벨롭먼트, 인크. | 리튬 기반 에너지 저장 장치용 애노드 |
WO2019183361A1 (en) | 2018-03-22 | 2019-09-26 | Fmc Lithium Usa Corp. | Printable lithium compositions for forming battery electrodes |
US11264598B2 (en) | 2018-03-22 | 2022-03-01 | Fmc Lithium Usa Corp. | Battery utilizing printable lithium |
US11735764B2 (en) | 2018-03-22 | 2023-08-22 | Livent USA Corp. | Printable lithium compositions |
CN109877309A (zh) * | 2019-03-19 | 2019-06-14 | 合肥国轩高科动力能源有限公司 | 一种表面聚合物钝化的稳定金属锂粉制备方法及应用 |
EP3942630A1 (en) | 2019-03-20 | 2022-01-26 | FMC Lithium USA Corp. | Printed lithium foil and film |
JP7476226B2 (ja) | 2019-03-20 | 2024-04-30 | リベント ユーエスエー コーポレイション | プリンタブルリチウムを利用した電池 |
CA3148019A1 (en) | 2019-08-13 | 2021-02-18 | John C. Brewer | Anodes for lithium-based energy storage devices, and methods for making same |
CA3148530A1 (en) | 2019-08-20 | 2021-02-25 | Graphenix Development, Inc. | Structured anodes for lithium-based energy storage devices |
US11489154B2 (en) | 2019-08-20 | 2022-11-01 | Graphenix Development, Inc. | Multilayer anodes for lithium-based energy storage devices |
US11495782B2 (en) | 2019-08-26 | 2022-11-08 | Graphenix Development, Inc. | Asymmetric anodes for lithium-based energy storage devices |
IL295608A (en) | 2020-02-19 | 2022-10-01 | Livent Usa Corp | Rapidly charged silicon anode treated by frontal lithiation |
US11728470B2 (en) * | 2020-12-21 | 2023-08-15 | GM Global Technology Operations LLC | Lithium metal negative electrode and method of manufacturing the same |
WO2022216460A1 (en) | 2021-04-08 | 2022-10-13 | Fmc Lithium Usa Corp. | Dry process for forming an electrode |
WO2023076011A1 (en) | 2021-10-29 | 2023-05-04 | Livent USA Corp. | Dry process for forming an electrode |
WO2023239686A1 (en) | 2022-06-07 | 2023-12-14 | Livent Lithium Llc | Solid-state battery |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58199806A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-21 | Toshiba Corp | 金属リチウム粉末の製造方法 |
RU93035726A (ru) * | 1993-07-17 | 1996-11-20 | Акционерное Общество Открытого Типа "Новосибирский завод Химконцентратов" | Способ получения гранулированного лития и сплавов на его основе в жидком кристаллизаторе и устройство для его осуществления |
US6911280B1 (en) * | 2001-12-21 | 2005-06-28 | Polyplus Battery Company | Chemical protection of a lithium surface |
WO2007005983A2 (en) * | 2005-07-05 | 2007-01-11 | Fmc Corporation | Process op production of a stabilized lithium metal powder for li - ion application |
Family Cites Families (89)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US328131A (en) * | 1885-10-13 | Joseph maybe | ||
US13249A (en) * | 1855-07-17 | Improved sviode of mounting ordnance | ||
US439859A (en) * | 1890-11-04 | Magazine fuse-box for electric circuits | ||
US69075A (en) * | 1867-09-24 | Improvement in dumping-wagon box | ||
US2383465A (en) * | 1944-09-01 | 1945-08-28 | James J Bradford | Laminated slide film mount |
US3271196A (en) | 1961-11-08 | 1966-09-06 | Leesona Corp | Fuel cell electrodes |
US3508967A (en) | 1967-09-22 | 1970-04-28 | Gulton Ind Inc | Negative lithium electrode and electrochemical battery containing the same |
US4126374A (en) * | 1976-11-29 | 1978-11-21 | Maguire Paul R | Binocular assembly with improved focusing mechanism |
US4503088A (en) | 1982-01-28 | 1985-03-05 | Rayovac Corporation | Treatment of lithium anodes |
JPH0789483B2 (ja) | 1984-05-07 | 1995-09-27 | 三洋化成工業株式会社 | 二次電池 |
EP0205856B1 (en) | 1985-05-10 | 1991-07-17 | Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha | Secondary battery |
JPH063745B2 (ja) | 1986-07-02 | 1994-01-12 | シャープ株式会社 | 非水電解液型二次電池 |
US4945014A (en) | 1988-02-10 | 1990-07-31 | Mitsubishi Petrochemical Co., Ltd. | Secondary battery |
US5234621A (en) * | 1989-03-09 | 1993-08-10 | Micro Vesicular Systems, Inc. | Rinse-free shampoo containing cross-linked carboxymethylcellulose |
JPH0439859A (ja) | 1990-06-04 | 1992-02-10 | Mitsubishi Petrochem Co Ltd | 二次電池用電極 |
US5153082A (en) | 1990-09-04 | 1992-10-06 | Bridgestone Corporation | Nonaqueous electrolyte secondary battery |
JP3133318B2 (ja) | 1990-09-18 | 2001-02-05 | 三洋電機株式会社 | 二次電池 |
JP3162437B2 (ja) | 1990-11-02 | 2001-04-25 | セイコーインスツルメンツ株式会社 | 非水電解質二次電池 |
JP3126030B2 (ja) | 1990-11-22 | 2001-01-22 | 大阪瓦斯株式会社 | リチウム二次電池 |
US5244757A (en) | 1991-01-14 | 1993-09-14 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Lithium secondary battery |
DE4101533A1 (de) | 1991-01-19 | 1992-07-23 | Varta Batterie | Elektrochemisches sekundaerelement |
JP3291750B2 (ja) | 1992-02-25 | 2002-06-10 | 松下電器産業株式会社 | 非水電解液二次電池およびその製造法 |
US5340670A (en) | 1992-06-01 | 1994-08-23 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Lithium secondary battery and method of manufacturing carbonaceous material for negative electrode of the battery |
DE69325006T2 (de) | 1992-12-07 | 1999-09-23 | Honda Motor Co Ltd | Alkalische Ionen absorbierendes/dessorbierendes kohlenstoffhaltiges Material, Elektrodenmaterial für Sekundärebatterie das dieses Material verwendet und Lithiumbatterie die dieses Elektrodematerial verwendet |
US5776369A (en) | 1993-02-18 | 1998-07-07 | Fmc Corporation | Alkali metal dispersions |
JP2699026B2 (ja) * | 1993-02-18 | 1998-01-19 | エフ エム シー コーポレーション | アルカリ金属分散液 |
US5342710A (en) | 1993-03-30 | 1994-08-30 | Valence Technology, Inc. | Lakyer for stabilization of lithium anode |
US5312623A (en) | 1993-06-18 | 1994-05-17 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Army | High temperature, rechargeable, solid electrolyte electrochemical cell |
KR100388121B1 (ko) * | 1993-06-25 | 2003-12-06 | 바이엘 크롭사이언스 소시에떼아노님 | 식물의형질전환에사용될수있는키메라유전자내의터미네이터부위로서작용할수있는분리된dna서열 |
RU2062683C1 (ru) * | 1993-07-17 | 1996-06-27 | Акционерное Общество Открытого Типа "Новосибирский завод Химконцентратов" | Способ получения гранулированного лития и сплавов на его основе и устройство для его осуществления |
CA2127621C (en) | 1994-07-08 | 1999-12-07 | Alfred Macdonald Wilson | Carbonaceous insertion compounds and use as anodes in rechargeable batteries |
JPH08213052A (ja) | 1994-08-04 | 1996-08-20 | Seiko Instr Inc | 非水電解質二次電池 |
US5543021A (en) | 1994-09-01 | 1996-08-06 | Le Carbone Lorraine | Negative electrode based on pre-lithiated carbonaceous material for a rechargeable electrochemical lithium generator |
FR2724490B1 (fr) | 1994-09-09 | 1996-10-25 | Lorraine Carbone | Electrode composite carbone/polymere pour generateur electrochimique rechargeable au lithium |
US5686201A (en) | 1994-11-23 | 1997-11-11 | Polyplus Battery Company, Inc. | Rechargeable positive electrodes |
US5707756A (en) | 1994-11-29 | 1998-01-13 | Fuji Photo Film Co., Ltd. | Non-aqueous secondary battery |
US5595837A (en) | 1995-04-12 | 1997-01-21 | Valence Technology, Inc. | Process for prelithiation of carbon based anodes for lithium batteries |
US5702431A (en) * | 1995-06-07 | 1997-12-30 | Sulzer Intermedics Inc. | Enhanced transcutaneous recharging system for battery powered implantable medical device |
US5753387A (en) | 1995-11-24 | 1998-05-19 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Lithium secondary battery |
US5672446A (en) | 1996-01-29 | 1997-09-30 | Valence Technology, Inc. | Lithium ion electrochemical cell |
US5595611A (en) * | 1996-02-14 | 1997-01-21 | Henkel Corporation | Moderate temperature manganese phosphate conversion coating composition and process |
US5958622A (en) | 1996-03-28 | 1999-09-28 | Kabushiki Kaisha Toyota Chuo Kenkyusho | Negative electrode material for lithium secondary batteries |
JPH10117406A (ja) | 1996-06-14 | 1998-05-06 | Fuji Photo Film Co Ltd | 電気自動車及びその駆動電源装置 |
US6270926B1 (en) | 1996-07-16 | 2001-08-07 | Murata Manufacturing Co., Ltd. | Lithium secondary battery |
WO1998028806A1 (en) | 1996-12-20 | 1998-07-02 | Danionics A/S | Lithium secondary battery with flake graphite negative electrode |
JPH10223259A (ja) | 1997-02-03 | 1998-08-21 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | リチウム二次電池及びその製造方法 |
US6387564B1 (en) | 1997-02-28 | 2002-05-14 | Asahi Kasei Kabushiki Kaisha | Non-aqueous secondary battery having an aggregation layer |
US6156457A (en) | 1997-03-11 | 2000-12-05 | Kabushiki Kaisha Toshiba | Lithium secondary battery and method for manufacturing a negative electrode |
JP3200025B2 (ja) | 1997-03-26 | 2001-08-20 | セイコーインスツルメンツ株式会社 | 非水電解質二次電池 |
US5807645A (en) | 1997-06-18 | 1998-09-15 | Wilson Greatbatch Ltd. | Discharge promoter mixture for reducing cell swelling in alkali metal electrochemical cells |
JPH1125975A (ja) | 1997-07-02 | 1999-01-29 | Toyota Central Res & Dev Lab Inc | 負極活物質 |
US5948569A (en) | 1997-07-21 | 1999-09-07 | Duracell Inc. | Lithium ion electrochemical cell |
JPH11135153A (ja) * | 1997-10-31 | 1999-05-21 | Denso Corp | 非水電解質二次電池 |
US6068950A (en) | 1997-11-19 | 2000-05-30 | Wilson Greatbatch Ltd. | Organic phosphate additives for nonaqueous electrolyte in alkali metal electrochemical cells |
JP3811353B2 (ja) | 1997-12-25 | 2006-08-16 | 三菱電機株式会社 | リチウムイオン二次電池 |
KR100245808B1 (ko) | 1997-12-30 | 2000-03-02 | 박찬구 | 리튬이온 전지용 양극재료의 제조방법 |
US6168885B1 (en) | 1998-08-21 | 2001-01-02 | Sri International | Fabrication of electrodes and devices containing electrodes |
JP2000067853A (ja) | 1998-08-18 | 2000-03-03 | Matsushita Battery Industrial Co Ltd | リチウム二次電池用負極 |
DE19839217C2 (de) | 1998-08-28 | 2001-02-08 | Fraunhofer Ges Forschung | Pastöse Massen, Schichten und Schichtverbände, Zellen und Verfahren zur Herstellung |
JP2000164210A (ja) | 1998-11-24 | 2000-06-16 | Fuji Photo Film Co Ltd | 非水二次電池 |
US6280697B1 (en) | 1999-03-01 | 2001-08-28 | The University Of North Carolina-Chapel Hill | Nanotube-based high energy material and method |
KR100326457B1 (ko) | 1999-03-10 | 2002-02-28 | 김순택 | 리튬 이차 전지용 양극 활물질 및 그 제조 방법 |
SE516891C2 (sv) | 1999-06-14 | 2002-03-19 | Ericsson Telefon Ab L M | Bindemedel och/eller elektrolytmateriel för en elektrod i en battericell, elektrod för en battericell samt förfarande för framställning av ett bindemedel och/eller elektrolytmaterial för en elektrod |
JP4399904B2 (ja) | 1999-07-15 | 2010-01-20 | 日本ゼオン株式会社 | リチウムイオン二次電池電極用バインダー組成物およびその利用 |
US6516227B1 (en) * | 1999-07-27 | 2003-02-04 | Advanced Bionics Corporation | Rechargeable spinal cord stimulator system |
US6541156B1 (en) | 1999-11-16 | 2003-04-01 | Mitsubishi Chemical Corporation | Negative electrode material for non-aqueous lithium secondary battery, method for manufacturing the same, and non-aqueous lithium secondary battery using the same |
KR100350535B1 (ko) | 1999-12-10 | 2002-08-28 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 이차 전지용 음극 활물질 및 그의 제조 방법 |
US6528033B1 (en) | 2000-01-18 | 2003-03-04 | Valence Technology, Inc. | Method of making lithium-containing materials |
US7001690B2 (en) | 2000-01-18 | 2006-02-21 | Valence Technology, Inc. | Lithium-based active materials and preparation thereof |
US6714819B1 (en) * | 2000-03-13 | 2004-03-30 | Pacesetter, Inc. | System and method of automatically adjusting auto capture safety margin |
US6962613B2 (en) | 2000-03-24 | 2005-11-08 | Cymbet Corporation | Low-temperature fabrication of thin-film energy-storage devices |
KR100344357B1 (ko) | 2000-08-19 | 2002-07-20 | 제노에너지(주) | Li 분말음극과 이를 이용한 Li 1차 전지 및 그의제조방법 |
US6706447B2 (en) | 2000-12-22 | 2004-03-16 | Fmc Corporation, Lithium Division | Lithium metal dispersion in secondary battery anodes |
US7276314B2 (en) | 2000-12-22 | 2007-10-02 | Fmc Corporation | Lithium metal dispersion in secondary battery anodes |
US8980477B2 (en) | 2000-12-22 | 2015-03-17 | Fmc Corporation | Lithium metal dispersion in secondary battery anodes |
US6924061B1 (en) | 2001-02-13 | 2005-08-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of Army | Nonflammable non-aqueous electrolyte and non-aqueous electrolyte cells comprising the same |
JP4619000B2 (ja) | 2001-07-27 | 2011-01-26 | マサチューセッツ インスティテュート オブ テクノロジー | 電池構造、自己組織化構造、及び関連方法 |
US20030072942A1 (en) | 2001-10-17 | 2003-04-17 | Industrial Technology Research Institute | Combinative carbon material |
DK200200615A (da) | 2001-12-19 | 2003-06-20 | Fmc Corp | Lithiummetaldispersion i sekundære batterianoder |
KR100433822B1 (ko) | 2002-01-17 | 2004-06-04 | 한국과학기술연구원 | 금속이 피복된 탄소 활물질, 이의 제조방법, 및 이를포함하는 금속-탄소 하이브리드 전극 및 리튬이차전지 |
US7026074B2 (en) | 2002-02-15 | 2006-04-11 | The University Of Chicago | Lithium ion battery with improved safety |
US20040234844A1 (en) | 2003-05-20 | 2004-11-25 | Phoenix Innovation, Inc. | Novel carbon nanotube lithium battery |
US20050130043A1 (en) | 2003-07-29 | 2005-06-16 | Yuan Gao | Lithium metal dispersion in electrodes |
US7286880B2 (en) * | 2003-10-02 | 2007-10-23 | Medtronic, Inc. | System and method for transcutaneous energy transfer achieving high efficiency |
JP4126374B2 (ja) | 2003-10-22 | 2008-07-30 | 独立行政法人産業技術総合研究所 | 血管壁、内臓等の生体モデル作製用組成物 |
KR100542213B1 (ko) | 2003-10-31 | 2006-01-10 | 삼성에스디아이 주식회사 | 리튬 금속 전지용 음극 및 이를 포함하는 리튬 금속 전지 |
GB0414161D0 (en) | 2004-06-24 | 2004-07-28 | Aea Technology Battery Systems | Anode for lithium ion cell |
US7776478B2 (en) | 2005-07-15 | 2010-08-17 | Cymbet Corporation | Thin-film batteries with polymer and LiPON electrolyte layers and method |
US20090035663A1 (en) * | 2006-10-13 | 2009-02-05 | Fmc Corporation, Lithium Division | Stabilized lithium metal powder for li-ion application, composition and process |
-
2008
- 2008-05-13 US US12/152,212 patent/US8021496B2/en active Active
- 2008-05-14 CN CN2013104305199A patent/CN103447541A/zh active Pending
- 2008-05-14 CA CA2683204A patent/CA2683204C/en not_active Expired - Fee Related
- 2008-05-14 KR KR1020097023808A patent/KR101524257B1/ko active IP Right Grant
- 2008-05-14 RU RU2009146567/02A patent/RU2467829C2/ru active
- 2008-05-14 GB GB0917815.3A patent/GB2460380B/en active Active
- 2008-05-14 EP EP08754425.0A patent/EP2144723B1/en active Active
- 2008-05-14 JP JP2010508402A patent/JP5258878B2/ja active Active
- 2008-05-14 CN CN200880016180A patent/CN101678459A/zh active Pending
- 2008-05-14 DE DE112008001008T patent/DE112008001008T5/de not_active Ceased
- 2008-05-14 WO PCT/US2008/006126 patent/WO2008143854A1/en active Application Filing
-
2011
- 2011-08-22 US US13/214,317 patent/US8377236B2/en active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS58199806A (ja) * | 1982-05-17 | 1983-11-21 | Toshiba Corp | 金属リチウム粉末の製造方法 |
RU93035726A (ru) * | 1993-07-17 | 1996-11-20 | Акционерное Общество Открытого Типа "Новосибирский завод Химконцентратов" | Способ получения гранулированного лития и сплавов на его основе в жидком кристаллизаторе и устройство для его осуществления |
US6911280B1 (en) * | 2001-12-21 | 2005-06-28 | Polyplus Battery Company | Chemical protection of a lithium surface |
WO2007005983A2 (en) * | 2005-07-05 | 2007-01-11 | Fmc Corporation | Process op production of a stabilized lithium metal powder for li - ion application |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
DE112008001008T5 (de) | 2010-04-15 |
EP2144723B1 (en) | 2017-08-23 |
US8021496B2 (en) | 2011-09-20 |
KR20100022006A (ko) | 2010-02-26 |
WO2008143854A1 (en) | 2008-11-27 |
GB2460380B (en) | 2012-08-08 |
KR101524257B1 (ko) | 2015-05-29 |
EP2144723A1 (en) | 2010-01-20 |
US8377236B2 (en) | 2013-02-19 |
CA2683204A1 (en) | 2008-11-27 |
RU2009146567A (ru) | 2011-06-27 |
CN103447541A (zh) | 2013-12-18 |
CN101678459A (zh) | 2010-03-24 |
CA2683204C (en) | 2014-12-23 |
JP2010535936A (ja) | 2010-11-25 |
JP5258878B2 (ja) | 2013-08-07 |
US20110300385A1 (en) | 2011-12-08 |
GB0917815D0 (en) | 2009-11-25 |
US20080283155A1 (en) | 2008-11-20 |
GB2460380A (en) | 2009-12-02 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
RU2467829C2 (ru) | Стабилизированный порошок металлического лития для литий-ионного применения, состав и способ | |
US10374228B2 (en) | Stabilized lithium metal powder for li-ion application composition | |
US11018334B2 (en) | Stabilized lithium metal impressions coated with alloy-forming elements and method for production thereof | |
KR101919329B1 (ko) | 안정화된 순수한 리튬 금속 분말, 및 이를 제조하는 방법 | |
GB2472357A (en) | Producing stabilized lithium metal powder for Li-ion applications | |
CA2909681A1 (en) | Stabilized lithium metal formations coated with a shell containing nitrogen, and method for producing same | |
JP6188720B2 (ja) | リンコーティングされたリチウム金属生成物、その製造法及び使用 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
PC41 | Official registration of the transfer of exclusive right |
Effective date: 20190124 |