RU2430169C2 - Способ производства нанометрического, монодисперсного и стабильного металлического серебра и продуктов из него - Google Patents
Способ производства нанометрического, монодисперсного и стабильного металлического серебра и продуктов из него Download PDFInfo
- Publication number
- RU2430169C2 RU2430169C2 RU2009127785/02A RU2009127785A RU2430169C2 RU 2430169 C2 RU2430169 C2 RU 2430169C2 RU 2009127785/02 A RU2009127785/02 A RU 2009127785/02A RU 2009127785 A RU2009127785 A RU 2009127785A RU 2430169 C2 RU2430169 C2 RU 2430169C2
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silver
- solution
- reaction
- reducing agent
- silver salt
- Prior art date
Links
- 229910052709 silver Inorganic materials 0.000 title abstract description 25
- 239000004332 silver Substances 0.000 title abstract description 25
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 title abstract description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 claims abstract description 58
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims abstract description 47
- 239000000243 solution Substances 0.000 claims abstract description 40
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 claims abstract description 31
- FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N Silver ion Chemical compound [Ag+] FOIXSVOLVBLSDH-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 28
- 239000003638 chemical reducing agent Substances 0.000 claims abstract description 26
- GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N sodium;9,10-dioxoanthracene-2-sulfonic acid Chemical compound [Na+].C1=CC=C2C(=O)C3=CC(S(=O)(=O)O)=CC=C3C(=O)C2=C1 GGCZERPQGJTIQP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 22
- 229920001864 tannin Polymers 0.000 claims abstract description 12
- 239000001648 tannin Substances 0.000 claims abstract description 12
- 235000018553 tannin Nutrition 0.000 claims abstract description 12
- 238000002156 mixing Methods 0.000 claims abstract description 11
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 11
- 239000000203 mixture Substances 0.000 claims abstract description 10
- XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N acrylonitrile butadiene styrene Chemical compound C=CC=C.C=CC#N.C=CC1=CC=CC=C1 XECAHXYUAAWDEL-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims abstract description 7
- 239000004676 acrylonitrile butadiene styrene Substances 0.000 claims abstract description 7
- 229920000122 acrylonitrile butadiene styrene Polymers 0.000 claims abstract description 7
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 claims abstract description 6
- 239000000020 Nitrocellulose Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000004677 Nylon Substances 0.000 claims abstract description 5
- 229920001903 high density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229920001684 low density polyethylene Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229920001220 nitrocellulos Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 229920001778 nylon Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 239000011368 organic material Substances 0.000 claims abstract description 5
- 239000005011 phenolic resin Substances 0.000 claims abstract description 5
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 claims abstract description 5
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 claims abstract description 5
- 150000001298 alcohols Chemical class 0.000 claims abstract description 4
- 239000011347 resin Substances 0.000 claims abstract description 4
- 229920005989 resin Polymers 0.000 claims abstract description 4
- 150000001875 compounds Chemical class 0.000 claims abstract description 3
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 claims description 14
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 claims description 14
- 239000002184 metal Substances 0.000 claims description 14
- NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N silver oxide Chemical compound [O-2].[Ag+].[Ag+] NDVLTYZPCACLMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 14
- VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N Ammonium hydroxide Chemical class [NH4+].[OH-] VHUUQVKOLVNVRT-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 12
- 239000012266 salt solution Substances 0.000 claims description 11
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 claims description 9
- 238000009826 distribution Methods 0.000 claims description 9
- 239000000908 ammonium hydroxide Substances 0.000 claims description 7
- 229910001923 silver oxide Inorganic materials 0.000 claims description 7
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M hydroxide Chemical compound [OH-] XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-M 0.000 claims description 6
- DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M Ilexoside XXIX Chemical compound C[C@@H]1CC[C@@]2(CC[C@@]3(C(=CC[C@H]4[C@]3(CC[C@@H]5[C@@]4(CC[C@@H](C5(C)C)OS(=O)(=O)[O-])C)C)[C@@H]2[C@]1(C)O)C)C(=O)O[C@H]6[C@@H]([C@H]([C@@H]([C@H](O6)CO)O)O)O.[Na+] DGAQECJNVWCQMB-PUAWFVPOSA-M 0.000 claims description 5
- ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N Potassium Chemical compound [K] ZLMJMSJWJFRBEC-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 5
- 230000033228 biological regulation Effects 0.000 claims description 5
- 239000012452 mother liquor Substances 0.000 claims description 5
- 229910052700 potassium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011591 potassium Substances 0.000 claims description 5
- 229910052708 sodium Inorganic materials 0.000 claims description 5
- 239000011734 sodium Substances 0.000 claims description 5
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N Ammonia Chemical compound N QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 4
- QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O Ammonium Chemical compound [NH4+] QGZKDVFQNNGYKY-UHFFFAOYSA-O 0.000 claims description 4
- 229920001568 phenolic resin Polymers 0.000 claims description 4
- 229920002635 polyurethane Polymers 0.000 claims description 4
- 239000004814 polyurethane Substances 0.000 claims description 4
- 150000003378 silver Chemical class 0.000 claims description 4
- 239000011541 reaction mixture Substances 0.000 claims description 3
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 claims description 2
- 229920000178 Acrylic resin Polymers 0.000 claims description 2
- 230000032683 aging Effects 0.000 claims description 2
- 229910021529 ammonia Inorganic materials 0.000 claims description 2
- 150000004679 hydroxides Chemical class 0.000 claims 1
- 239000002105 nanoparticle Substances 0.000 abstract description 19
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 abstract description 7
- 230000000694 effects Effects 0.000 abstract description 4
- NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N acrylic acid group Chemical group C(C=C)(=O)O NIXOWILDQLNWCW-UHFFFAOYSA-N 0.000 abstract description 3
- 239000000126 substance Substances 0.000 abstract description 3
- 238000000926 separation method Methods 0.000 abstract description 2
- FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N [(2s,3r,4s,5r,6r)-2-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5-dinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)-6-[(2r,3r,4s,5r,6s)-4,5,6-trinitrooxy-2-(nitrooxymethyl)oxan-3-yl]oxyoxan-3-yl]oxy-3,5-dinitrooxy-6-(nitrooxymethyl)oxan-4-yl] nitrate Chemical compound O([C@@H]1O[C@@H]([C@H]([C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O)O[C@H]1[C@@H]([C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O1)O[N+]([O-])=O)CO[N+](=O)[O-])[C@@H]1[C@@H](CO[N+]([O-])=O)O[C@@H](O[N+]([O-])=O)[C@H](O[N+]([O-])=O)[C@H]1O[N+]([O-])=O FJWGYAHXMCUOOM-QHOUIDNNSA-N 0.000 abstract 1
- 238000005272 metallurgy Methods 0.000 abstract 1
- 239000010413 mother solution Substances 0.000 abstract 1
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 abstract 1
- BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N Silver Chemical compound [Ag] BQCADISMDOOEFD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 31
- 239000000047 product Substances 0.000 description 20
- TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 1-O-galloyl-3,6-(R)-HHDP-beta-D-glucose Natural products OC1C(O2)COC(=O)C3=CC(O)=C(O)C(O)=C3C3=C(O)C(O)=C(O)C=C3C(=O)OC1C(O)C2OC(=O)C1=CC(O)=C(O)C(O)=C1 TUSDEZXZIZRFGC-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- 239000001263 FEMA 3042 Substances 0.000 description 7
- LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N Penta-digallate-beta-D-glucose Natural products OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-PPKXGCFTSA-N 0.000 description 7
- 238000000227 grinding Methods 0.000 description 7
- 239000007788 liquid Substances 0.000 description 7
- 229920002258 tannic acid Polymers 0.000 description 7
- LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N tannic acid Chemical compound OC1=C(O)C(O)=CC(C(=O)OC=2C(=C(O)C=C(C=2)C(=O)OC[C@@H]2[C@H]([C@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)[C@@H](OC(=O)C=3C=C(OC(=O)C=4C=C(O)C(O)=C(O)C=4)C(O)=C(O)C=3)O2)OC(=O)C=2C=C(OC(=O)C=3C=C(O)C(O)=C(O)C=3)C(O)=C(O)C=2)O)=C1 LRBQNJMCXXYXIU-NRMVVENXSA-N 0.000 description 7
- 229940033123 tannic acid Drugs 0.000 description 7
- 235000015523 tannic acid Nutrition 0.000 description 7
- 239000004094 surface-active agent Substances 0.000 description 6
- 239000002082 metal nanoparticle Substances 0.000 description 5
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000463 material Substances 0.000 description 4
- 238000001000 micrograph Methods 0.000 description 4
- 238000010979 pH adjustment Methods 0.000 description 4
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 4
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 3
- 239000012298 atmosphere Substances 0.000 description 3
- 239000004700 high-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000004702 low-density polyethylene Substances 0.000 description 3
- 239000002923 metal particle Substances 0.000 description 3
- 150000002823 nitrates Chemical class 0.000 description 3
- 238000007540 photo-reduction reaction Methods 0.000 description 3
- 150000003467 sulfuric acid derivatives Chemical class 0.000 description 3
- 239000002253 acid Substances 0.000 description 2
- 150000007513 acids Chemical class 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- 230000000844 anti-bacterial effect Effects 0.000 description 2
- 238000004090 dissolution Methods 0.000 description 2
- 239000008394 flocculating agent Substances 0.000 description 2
- 239000007791 liquid phase Substances 0.000 description 2
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 2
- 238000005191 phase separation Methods 0.000 description 2
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 2
- -1 silver ions Chemical class 0.000 description 2
- SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N silver(1+) nitrate Chemical compound [Ag+].[O-]N(=O)=O SQGYOTSLMSWVJD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000007790 solid phase Substances 0.000 description 2
- 239000000725 suspension Substances 0.000 description 2
- LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N Ethanol Chemical compound CCO LFQSCWFLJHTTHZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000001069 Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 239000003443 antiviral agent Substances 0.000 description 1
- 239000003899 bactericide agent Substances 0.000 description 1
- 239000003054 catalyst Substances 0.000 description 1
- 238000005119 centrifugation Methods 0.000 description 1
- 238000004140 cleaning Methods 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 239000002131 composite material Substances 0.000 description 1
- 239000012141 concentrate Substances 0.000 description 1
- 230000008021 deposition Effects 0.000 description 1
- 239000000428 dust Substances 0.000 description 1
- 238000001704 evaporation Methods 0.000 description 1
- 230000008020 evaporation Effects 0.000 description 1
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 1
- 239000012467 final product Substances 0.000 description 1
- 238000005189 flocculation Methods 0.000 description 1
- 230000016615 flocculation Effects 0.000 description 1
- 125000000524 functional group Chemical group 0.000 description 1
- 229910052736 halogen Inorganic materials 0.000 description 1
- 150000002367 halogens Chemical class 0.000 description 1
- 238000005984 hydrogenation reaction Methods 0.000 description 1
- 230000010354 integration Effects 0.000 description 1
- 238000009533 lab test Methods 0.000 description 1
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 1
- 150000002894 organic compounds Chemical class 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 238000010672 photosynthesis Methods 0.000 description 1
- 238000001556 precipitation Methods 0.000 description 1
- 238000000746 purification Methods 0.000 description 1
- 230000005855 radiation Effects 0.000 description 1
- 239000000376 reactant Substances 0.000 description 1
- 230000035484 reaction time Effects 0.000 description 1
- 238000011946 reduction process Methods 0.000 description 1
- 238000006722 reduction reaction Methods 0.000 description 1
- 230000029219 regulation of pH Effects 0.000 description 1
- 229910001961 silver nitrate Inorganic materials 0.000 description 1
- NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K sodium citrate Chemical compound O.O.[Na+].[Na+].[Na+].[O-]C(=O)CC(O)(CC([O-])=O)C([O-])=O NLJMYIDDQXHKNR-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- 239000001509 sodium citrate Substances 0.000 description 1
- 239000007787 solid Substances 0.000 description 1
- 239000007858 starting material Substances 0.000 description 1
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 1
- 239000000758 substrate Substances 0.000 description 1
- 238000004416 surface enhanced Raman spectroscopy Methods 0.000 description 1
- 238000003786 synthesis reaction Methods 0.000 description 1
- 238000005406 washing Methods 0.000 description 1
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
- C22B11/04—Obtaining noble metals by wet processes
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F1/00—Metallic powder; Treatment of metallic powder, e.g. to facilitate working or to improve properties
- B22F1/05—Metallic powder characterised by the size or surface area of the particles
- B22F1/054—Nanosized particles
- B22F1/0545—Dispersions or suspensions of nanosized particles
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B32—LAYERED PRODUCTS
- B32B—LAYERED PRODUCTS, i.e. PRODUCTS BUILT-UP OF STRATA OF FLAT OR NON-FLAT, e.g. CELLULAR OR HONEYCOMB, FORM
- B32B3/00—Layered products comprising a layer with external or internal discontinuities or unevennesses, or a layer of non-planar shape; Layered products comprising a layer having particular features of form
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B82—NANOTECHNOLOGY
- B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
- B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
- C09C—TREATMENT OF INORGANIC MATERIALS, OTHER THAN FIBROUS FILLERS, TO ENHANCE THEIR PIGMENTING OR FILLING PROPERTIES ; PREPARATION OF CARBON BLACK ; PREPARATION OF INORGANIC MATERIALS WHICH ARE NO SINGLE CHEMICAL COMPOUNDS AND WHICH ARE MAINLY USED AS PIGMENTS OR FILLERS
- C09C1/00—Treatment of specific inorganic materials other than fibrous fillers; Preparation of carbon black
- C09C1/62—Metallic pigments or fillers
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B11/00—Obtaining noble metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
- C22B—PRODUCTION AND REFINING OF METALS; PRETREATMENT OF RAW MATERIALS
- C22B5/00—General methods of reducing to metals
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/01—Particle morphology depicted by an image
- C01P2004/03—Particle morphology depicted by an image obtained by SEM
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/51—Particles with a specific particle size distribution
- C01P2004/52—Particles with a specific particle size distribution highly monodisperse size distribution
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01P—INDEXING SCHEME RELATING TO STRUCTURAL AND PHYSICAL ASPECTS OF SOLID INORGANIC COMPOUNDS
- C01P2004/00—Particle morphology
- C01P2004/60—Particles characterised by their size
- C01P2004/64—Nanometer sized, i.e. from 1-100 nanometer
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Nanotechnology (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Manufacturing & Machinery (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Mechanical Engineering (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Dispersion Chemistry (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- General Physics & Mathematics (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
- Composite Materials (AREA)
- Physics & Mathematics (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
- Powder Metallurgy (AREA)
- Conductive Materials (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способу производства наночастиц металлического серебра диаметром от 1 до 100 нм и средним диаметром от 20 до 40 нм, характеризующихся монодисперсностью, стабильностью в течение более 12 месяцев, в широком диапазоне концентраций. Способ включает приготовление водного раствора соли серебра, содержащего от 0,01% до 20% вес. растворимой соли серебра, приготовление водного раствора восстановителя, содержащего от 0,01% до 20% вес. соединения из группы танинов, смешивание этих водных растворов для проведения реакции между ними, отделение маточного раствора от наночастиц серебра, полученных в упомянутой реакции. При этом упомянутую реакцию осуществляют путем смешивания этих растворов и регулирования рН в диапазоне величин от 10,5 до 11,5. Получаемые частицы могут быть повторно диспергированы в различных средах, таких как вода, алкидалевые и фенольные смолы, нитроцеллюлоза, полиуретан, виниловые и акриловые соединения, спирты, и во множестве органических материалов и полимеров, таких как полиэтилены высокой и низкой плотности, нейлон, акрилонитрил-бутадиен-стирольная смола и/или их смеси. Техническим результатом является получение наночастиц металлического серебра, характеризующихся монодисперсностью, стабильностью в течение более 12 месяцев, в широком диапазоне концентраций. 6 н. и 14 з.п. ф-лы, 5 ил., 1 табл.
Description
Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу производства металлических наночастиц, а именно способу производства нанометрического, монодисперсного, стабильного металлического серебра в различных средах.
Уровень техники
Хорошо известно, что частицы серебра используются в качестве бактерицидных и противовирусных средств, и их бактерицидная активность увеличивается обратно пропорционально размеру частиц, поэтому наночастицы вызывают особый интерес. Этот материал также применяют, в частности, в качестве катализатора гидрирования органических соединений.
Чтобы избежать путаницы в использовании некоторых терминов, в настоящем документе термин «наночастицы», как правило, используется в отношении частиц с диаметром меньше или равным 100 нм; термин «монодисперсный» используется для определения частиц с низкой вариативностью размеров; термин «стабильность» понимается как качество материала, выражающееся в отсутствии изменения размера частиц и монодисперсности без применения механических или химических средств в течение срока хранения.
По существу, существует два типа уже известных способов производства наночастиц металлического серебра:
а) при помощи плазмы, когда полосу металлического серебра нагревают до испарения, затем испарившееся серебро охлаждают в соответствующей атмосфере, получая тонкую пыль металлического серебра (в инертной атмосфере) или содержащий серебро композиционный материал, состав которого определяется природой используемой атмосферы;
b) путем измельчения в жидкой среде, когда раствор ионов серебра подвергают процессу восстановления в присутствии поверхностно-активных веществ и стабилизаторов с целью регулирования размера продукта.
Недавно появились сообщения о влиянии света на восстановление серебра способом измельчения в жидкой среде ("Preparation of silver nanoparticles by photo-reduction for surface-enhances Raman scattering" («Производство наночастиц серебра для поверхностно усиленного рамановского рассеяния путем фотовосстановления»; Huiying Jia, Jiangbo Zeng, Wei Song, Jing An, Bing Zhao; Thin Solid Films 496 (2006) 281-287. "Photochemical preparation of nanoparticles of Ag in aqueous solution and on the surface of mesoporous silica" («Фотохимическое производство наночастиц серебра в водном растворе и на поверхности мезопор оксида кремния»); G.V.Krylova, A.M.Eremenko, N.P.Smirnova, S.Eustis; Theoretical and experimental chemistry (2005) 41(2) 105-110), когда добавление поверхностно-активных веществ и стабилизаторов не является необходимым, поскольку частицы металлического серебра образуются на поверхности подложки; реакция длится 3 часа.
Xuelin ("Seedless, surfactantless photoreduction synthesis of silver nanoplates" («Синтез нанопластинок серебра путем фотовосстановления без использования затравочных кристаллов и поверхностно-активных веществ»); Xuelin Tian, Kai Chen, Gengyu Cao; Materials Letters 60 (2006) 828-830) сообщает об использовании цитрата натрия в качестве восстановителя для получения наночастиц серебра в присутствии света.
В других статьях упоминается осаждение наночастиц металлического серебра, когда реакция может продолжаться от 8 до 24 часов (CN 1810422, Gao, 2006). В других публикациях для ускорения реакции смесь нагревают до температуры, близкой к 100°С (CN 1676646, Liu, 2005; CN 1669914, Luo, 2005).
Ясно, что в случае процесса измельчения в жидкой среде имеется серьезная проблема, заключающаяся в выборе добавок, так как они должны быть совместимы с поверхностно-активным веществом, используемым при проведении реакции, и соответствовать назначению наночастиц, или, напротив, обеспечивать производство продукта способом, исключающим применение поверхностно-активного вещества; кроме того, необходимо регулировать концентрацию добавки в реакционной смеси с целью управления размером наночастиц серебра; с другой стороны, важно подчеркнуть, что время реакции довольно большое, поэтому наблюдается широкий разброс распределения частиц по размерам.
Цели изобретения
Ввиду проблем, обнаруженных в опубликованных статьях, целью настоящего изобретения является обеспечение нового способа производства частиц металлического серебра.
Другой целью настоящего изобретения является обеспечение способа измельчения в жидкой среде, облегчающего регулирование размера получаемых наночастиц.
Еще одной целью настоящего изобретения является производство монодисперсных наночастиц металлического серебра.
Еще одной целью настоящего изобретения является производство наночастиц металлического серебра со средним диаметром от 1 до 100 нм.
Еще одной целью настоящего изобретения является производство наночастиц металлического серебра со средним диаметром от 5 до 60 нм.
Еще одной целью настоящего изобретения является производство наночастиц металлического серебра, стабильных в течение более 12 месяцев.
Еще одной целью настоящего изобретения является обеспечение продукта, представляющего собой наночастицы серебра, который легко диспергируется в соответствии с различным целевым назначением.
Еще одной целью настоящего изобретения является обеспечение способа, заключающегося в снижении начальной влажности (при измельчении в жидкой среде) с целью производства наночастиц металлического серебра в больших концентрациях.
Сущность изобретения
Настоящее изобретение относится к способу получения нанометрических частиц металлического серебра путем измельчения в жидкой среде, имеющих диаметр в диапазоне от 1 до 100 нм, средний диаметр частиц составляет от 20 до 40 нм, причем частицы характеризуются следующими отличительными особенностями: являются монодисперсными и стабильными в течение более 12 месяцев в широком диапазоне концентраций.
Данный способ состоит из 4 стадий: а) приготовление водного раствора восстановителя, выбираемого из группы таннинов, предпочтительно являющегося дубильной кислотой; b) приготовление водного раствора соли серебра; с) проведение реакции и d) разделение твердой и жидкой фаз, при этом размер частиц определяется природой восстановителя и регулированием pH реагентов. Последняя стадия введена с целью отделения и концентрирования материала, после чего пользователь может получить продукт, который может быть интегрирован в желаемую среду. Получаемые частицы могут быть редиспергированы в различных средах, таких как вода, спирты, алкидалевые и фенольные смолы, нитроцеллюлоза, полиуретан, виниловые и акриловые смолы, и в широком спектре органических материалов и полимеров, таких как, например, полиэтилены высокой и низкой плотности, нейлон, акрилонитрил-бутадиен-стирольная смола (АБС), и/или их смесях.
Краткое описание чертежей
Для лучшего понимания настоящего изобретения описание сопровождается рядом фигур, носящих иллюстративный характер. Далее следует их описание:
Фиг.1 представляет собой блок-схему способа получения наночастиц металлического серебра по настоящему изобретению.
Фиг.2 представляет собой график распределения по размерам нанометрических частиц серебра в продукте, получаемом способом по настоящему изобретению.
Фиг.3 представляет собой график распределения по размерам нанометрических частиц серебра в другом продукте, получаемом способом по настоящему изобретению.
Фиг.4 представляет собой микрофотографию нанометрического монодисперсного металлического серебра в продукте, полученном способом по настоящему изобретению.
Фиг.5 представляет собой микрофотографию нанометрического монодисперсного металлического серебра в другом продукте, полученном способом по настоящему изобретению.
Подробное описание изобретения
Настоящее изобретение относится к способу получения монодисперсных и стабильных наночастиц металлического серебра и к продукту, получаемому данным способом. Частицы имеют диаметр в диапазоне от 1 до 100 нм, средний диаметр частиц составляет от 20 до 40 нм и частицы имеют следующие отличительные особенности: являются монодисперсными, стабильными в течение срока хранения, превышающего 12 месяцев, без повторного диспергирования частиц.
Исходным материалом для способа согласно настоящему изобретению является раствор растворимых солей серебра, таких как сульфаты, нитраты и др., с pH, отрегулированным в щелочном диапазоне путем управляемого добавления щелочей, таких как гидроксид натрия, калия, аммония и аммиак. В качестве восстановителей используют таннины, в том числе дубильную кислоту.
Важный аспект настоящего изобретения связан с адекватным регулированием pH раствора до, во время и после осуществления реакции, поскольку он существенно влияет на размер частиц и его вариативность.
Основным отличием способа настоящего изобретения от способов известного уровня техники является использование таннинов и предпочтительно дубильной кислоты в качестве восстановителя, что, помимо регулирования размера частиц на уровне менее 100 нм, имеет дополнительное преимущество, заключающееся в том, что указанные вещества выполняют роль поверхностно-активных веществ и стабилизаторов, используемых в известных способах, добавление которых становится ненужным, следовательно, упрощается процесс производства и в то же время задерживается слипание наночастиц, образовавшихся в ходе реакции, и повторное слипание после стадий очистки.
Способ получения монодисперсных и стабильных наночастиц металлического серебра по настоящему изобретению включает следующие стадии: приготовление водного раствора солей серебра, содержащего от 0,01% до 20% вес. растворимой соли серебра; приготовление водного раствора восстановителя, содержащего от 0,01% до 20% вес. соединения из группы таннинов; смешивание указанных водных растворов для проведения реакции между ними; отделение маточного раствора от наночастиц серебра, полученных в упомянутой реакции, и данный способ характеризуется тем, что реакцию осуществляют путем смешивания указанных растворов и регулирования pH в диапазоне величин от 10,5 до 11,5.
В одном из вариантов реализации реакцию в смеси раствора восстановителя и раствора соли серебра проводят на свету, предпочтительно при дневном свете.
Как было отмечено ранее, использование таннинов или дубильной кислоты в качестве восстановителя устраняет необходимость применения добавки другого типа для регулирования размера получаемых наночастиц, тем не менее, существуют варианты описанного выше способа, которые, дополнительно к использованию таннинов, позволяют регулировать диапазон среднего размера частиц, как описано далее.
В одном из вариантов изобретения управление размером наночастиц осуществляют посредством регулирования pH раствора соли серебра, поддерживая щелочную среду до значения pH, равного 11,5, путем добавления гидроксида аммония. Отмечено, что если pH раствора не регулировать, наночастицы в продукте, полученном в данном способе, имеют средний размер около 40-50 нм из-за образования в нем оксида серебра.
Отмечено, что если до начала реакции pH раствора не отрегулирован, в результате реакции образуются наночастицы со средним размером около 40-50 нм и регистрируется образование оксида серебра. Образование оксида серебра снижает выход процесса.
В другом варианте изобретения регулируют pH раствора восстановителя, поддерживая щелочную среду до значения pH, равного 11,5, путем добавления гидроксида аммония.
Изменение pH одного или обоих растворов перед их смешиванием, как описано в предыдущих вариантах, оказывает заметное влияние на размер наночастиц в конечном продукте.
Разделение фаз с целью получения наночастиц без маточного раствора облегчается, если дзэта-потенциал (электрохимический потенциал, отражающий электрический заряд поверхности частиц и степень их интеграции с другими частицами) изменен либо путем добавления флоккулянтов, либо путем подкисления раствора до начала флоккуляции наночастиц.
Продукт, получаемый данным способом или любым другим из его вариантов, представляет собой влажную пасту, частицы которой могут быть повторно диспергированы в различных средах, таких как вода, спирты, алкидалевые и фенольные смолы, нитроцеллюлоза, полиуретан, виниловые и акриловые соединения, и во множестве органических материалов и полимеров, таких как полиэтилены высокой и низкой плотности, нейлон, ABS (акрилонитрилбутадиенстироловые полимеры) или их смеси.
Настоящее изобретение относится к способу измельчения в жидкой среде с целью получения нанометрических частиц металлического серебра в ходе реакции двух растворов, один из которых представляет собой водный раствор некоторых растворимых солей серебра, подбираемых из группы, в которую входят сульфаты и нитраты, а второй представляет собой раствор восстановителя, подбираемого из группы таннинов, предпочтительно являющегося дубильной кислотой. Основное преимущество использования таннинов и дубильной кислоты, в частности, в качестве восстановителя в водном растворе заключается в том, что, помимо регулирования размера частиц на уровне менее 100 нм, таннины заменяют поверхностно-активные вещества и стабилизаторы, используемые в известных способах, что ведет к упрощению процесса, и в то же время препятствуют слипанию образующихся в ходе реакции наночастиц и их повторному слипанию после стадий очистки.
Необходимо надлежащим образом регулировать pH этих растворов до, во время и после реакции, чтобы гарантировать образование наночастиц со средним размером частиц, соответствующим заданному диапазону, и с небольшой вариативностью размеров (монодисперсных), как видно из таблицы 1, в которой приведены типичные результаты для различных вариантов настоящего изобретения.
| Таблица 1 | ||
| Влияние pH раствора восстановителя и раствора соли серебра на средний размер наночастиц | ||
| Раствор восстановителя | При регулировании pH | Без регулирования pH |
| Раствор соли серебра | ||
| При регулировании pH | 10-20 нм | 20-30 нм |
| 40-50 нм | 40-50 нм | |
| Без регулирования pH | образование оксида серебра | образование оксида серебра |
Как явствует из приведенных в таблице 1 данных, при отсутствии регулирования pH раствора соли серебра в диапазоне величин, которые будут сообщены позже, образуется продукт с относительно большим средним размером частиц, содержащий оксид серебра, что, с одной стороны, снижает выход процесса и, с другой стороны, дает «загрязненный» продукт со сниженной эффективностью в некоторых случаях конечного использования.
Далее следует подробное описание способа настоящего изобретения, поясняемое фигурой 1, в нем номера операций и линий указаны цифрой в скобках.
Стадия 1. Приготовление раствора восстановителя (100)
Растворение восстановителя (5), подбираемого из группы, включающей таннины, и предпочтительно представляющего собой дубильную кислоту, в воде (10), не содержащей галогенов, с образованием водного раствора (35) с концентрацией от 0,01% до 20% вес.
В альтернативном варианте и согласно установленному в таблице 1 регулирование pH раствора восстановителя в диапазоне щелочной среды до достижения максимальной величины 11,5 путем добавления гидроксида (25), подбираемого из группы, в которую входят гидроксиды натрия, калия, аммония и аммиак, предпочтительно гидроксида аммония.
Стадия 2. Приготовление раствора серебра (200)
Растворение соли серебра (15), подбираемой из группы, в которую входят сульфаты и нитраты, предпочтительно нитрата серебра в воде (20), не содержащей галогенов, с образованием водного раствора (40) с концентрацией от 0,01% до 20% вес.
В альтернативном варианте и согласно установленному в таблице 1 регулирование pH раствора соли серебра в диапазоне щелочной среды до достижения максимальной величины 11,5 путем добавления гидроксида (30), подбираемого из группы, в которую входят гидроксиды натрия, калия, аммония и аммиак, предпочтительно гидроксида аммония, так как он обладает способностью замедлять старение раствора. Водный раствор серебра предпочтительно следует готовить непосредственно перед началом реакции, максимально за 15 минут до начала его использования.
Стадия 3. Проведение реакции и получение наночастиц металлического серебра (300)
Смешивание в реакторе раствора восстановителя (35) и раствора серебра (40) при эффективном перемешивании, комнатных температуре и давлении в течение, по меньшей мере, 15 минут, какового времени достаточно для достижения степени конверсии более 95%; в результате лабораторных испытаний было показано, что на свету скорость реакции увеличивается, поэтому рекомендуется использовать реактор со стенками, через которые может проходить свет.
Сразу же после добавления раствора восстановителя (35) и раствора серебра (40) регулирование pH смеси путем добавления гидроксида аммония (50) до достижения величины pH от 10,5 до 11,5, предпочтительно 10,5.
В результате реакции образуется суспензия (45) монодисперсных наночастиц металлического серебра.
Стадия 4. Отделение от маточного раствора (400)
Для отделения маточного раствора (55) от суспензии наночастиц серебра (45) может быть использован любой способ разделения твердой и жидкой фаз, такой как осаждение, фильтрация или центрифугирование. Для облегчения разделения фаз могут быть использованы флоккулянты или кислоты (65), изменяющие дзэта-потенциал. Предпочтительно использовать кислоту с той же функциональной группой, что и в используемой соли серебра. Полученный таким образом продукт (60) представляет собой влажную пасту, нанометрического, стабильного легко диспергируемого металлического серебра с небольшой вариативностью распределения частиц по размерам (монодисперсного) и со средним размером частиц в диапазоне от 1 до 100 нм в зависимости от условий процесса, определяемых регулированием pH до начала реакции.
Содержащий наночастицы серебра продукт (60) может быть подвергнут иной промывке водой или другими органическими растворителями, мономерами или смолами в соответствии с условиями его конечного использования.
Как было указано ранее, продукт, получаемый описываемым способом, включая предпочтительные варианты, представляет собой влажную пасту, частицы которой могут быть повторно диспергированы в различных средах, таких как вода, спирт, алкидалевые и фенольные смолы, нитроцеллюлоза, полиуретан, виниловые и акриловые соединения, и во множестве органических материалов и полимеров, таких как полиэтилены высокой и низкой плотности, нейлон, ABS или их смеси.
На фиг.2 представлен график распределения по размерам нанометрических частиц серебра в пасте, получаемой способом настоящего изобретения, на котором показан гранулометрический состав, где средний размер частиц (D50) составляет 47,0 нм, 90% частиц имеют размер (D10) более 41,5 нм, и 90% частиц имеют размер (D90) менее 56,0 нм. Эти измерения были выполнены на основании дифракции лазерного излучения на оборудовании марки Coulter LS230.
Фиг.3 представляет собой график распределения по размерам нанометрических частиц серебра, полученных способом настоящего изобретения, на котором показан следующий гранулометрический состав: D10, 4,7 нм; D50, 21,0 нм; D90, 40,7. Эти измерения были сделаны на основании ослабления ультразвукового излучения на оборудовании марки AcoustoSizer II.
Фиг.4 представляет собой микрофотографию нанометрического монодисперсного металлического серебра с размером частиц от 10 до 20 нм в продукте, полученном способом настоящего изобретения.
Фиг.5 представляет собой микрофотографию нанометрического монодисперсного металлического серебра с размером частиц от 5 до 20 нм в продукте, полученном способом настоящего изобретения, которая подтверждает, что диапазон размеров частиц составляет от 1 до 100 нм.
В приведенном описании способа по настоящему изобретению отражены стадии, необходимые для того, чтобы получаемый продукт наверняка обладал следующими качествами наночастиц металлического серебра: гомогенность, стабильность, монодисперсность и другие, которые уже были описаны, включая, кроме того, предпочтительные варианты; тем не менее, указанное описание и прилагаемые фигуры должны рассматриваться как иллюстрация способа и продукта, не имеющая ограничительного характера. Для специалистов в данной области очевидно, что в порядок осуществления способа настоящего изобретения могут быть внесены изменения, однако указанные изменения не могут рассматриваться как выходящие за пределы объема настоящего изобретения, дополнительно описанного в формуле изобретения.
Claims (20)
1. Способ получения монодисперсных и стабильных наночастиц металлического серебра, включающий приготовление водного раствора соли серебра, содержащего от 0,01% до 20 вес.% растворимой соли серебра, приготовление водного раствора восстановителя, содержащего от 0,01% до 20 вес.% соединения из группы танинов, смешивание этих водных растворов для проведения реакции между ними, отделение маточного раствора от наночастиц серебра, полученных в упомянутой реакции, отличающийся тем, что реакцию осуществляют путем смешивания этих растворов и регулирования рН в диапазоне величин от 10,5 до 11,5.
2. Способ по п.1, отличающийся тем, что перед смешиванием растворов рН раствора восстановителя регулируют в диапазоне щелочной среды, предпочтительно в диапазоне вплоть до величины 11,5.
3. Способ по п.2, отличающийся тем, что для регулирования рН раствора восстановителя используют гидроксид, выбираемый из группы, в которую входят гидроксиды натрия, калия, аммония и аммиак.
4. Способ по п.3, отличающийся тем, что для изменения рН раствора восстановителя используют гидроксид аммония.
5. Способ по п.1 или 2, отличающийся тем, что при регулировании рН раствора восстановителя и регулировании рН раствора соли серебра в диапазоне щелочной среды с рН вплоть до величины 11,5 получаемый продукт имеет средний размер частиц около 10-20 нм.
6. Способ по п.1, отличающийся тем, что при регулировании рН раствора соли серебра в диапазоне щелочной среды с рН вплоть до величины 11,5 в отсутствие регулирования рН раствора восстановителя получаемый продукт имеет средний размер частиц около 20-30 нм.
7. Способ по п.1, отличающийся тем, что рН раствора соли серебра регулируют в диапазоне щелочной среды, предпочтительно, до величины 11,5.
8. Способ по п.7, отличающийся тем, что для регулирования рН раствора соли серебра используют гидроксид, выбираемый из группы, в которую входят гидроксиды натрия, калия, аммония и аммиак.
9. Способ по п.8, отличающийся тем, что для регулирования рН восстанавливаемого раствора соли серебра используют гидроскид аммония.
10. Способ по п.1, отличающийся тем, что при отсутствии регулирования рН раствора соли серебра получаемый продукт имеет средний размер частиц около 40-50 нм из-за образования в нем оксида серебра.
11. Способ по п.1, отличающийся тем, что раствор соли серебра готовят не более, чем за 15 мин до осуществления реакции с раствором восстановителя для избегания его старения.
12. Способ по п.1, отличающийся тем, что реакцию в смеси раствора восстановителя и раствора соли серебра проводят на свету, предпочтительно, при дневном свете.
13. Способ по п.1, отличающийся тем, что смешивание реакционной смеси осуществляют предпочтительно в течение менее 30 мин.
14. Способ по п.13, отличающийся тем, что смешивание реакционной смеси осуществляют в течение, по меньшей мере, 15 мин.
15. Способ по п.14, отличающийся тем, что степень протекания реакции через 15 мин составляет по меньшей мере 95%.
16. Паста из наночастиц металлического серебра, полученная способом по п.1, характеризующаяся тем, что частицы в ней имеют монодисперсное распределение по размерам.
17. Паста из наночастиц металлического серебра, полученная способом по п.1, характеризующаяся тем, что размер частиц в ней находится в диапазоне от 1 до 100 нм.
18. Паста из наночастиц металлического серебра, полученная способом по п.1, характеризующаяся тем, что средний размер частиц (D50) составляет, предпочтительно, от 20 до 40 нм.
19. Паста из наночастиц металлического серебра, полученная способом по п.1, характеризующаяся тем, что наночастицы металлического серебра в ней способны легко диспергироваться в воде, спиртах, алкидалевых и фенольных смолах, нитроцеллюлозе, полиуретане, виниловых и акриловых смолах, органических материалах и полимерах, таких как полиэтилены высокой и низкой плотности, нейлон, акрилонитрил-бутадиен-стирольная смола, и/или их смесях.
20. Паста из наночастиц металлического серебра, полученная способом по п.1, характеризующаяся тем, что она является стабильной в течение срока хранения, превышающего 12 мес, без повторного диспергирования частиц.
Applications Claiming Priority (2)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| MXNL06000107A MXNL06000107A (es) | 2006-12-20 | 2006-12-20 | Proceso para la fabricacion de plata metalica nanometrica, monodispersa y estable y producto obtenido. |
| MXNL/A/2006/000107 | 2006-12-20 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| RU2009127785A RU2009127785A (ru) | 2011-01-27 |
| RU2430169C2 true RU2430169C2 (ru) | 2011-09-27 |
Family
ID=39536498
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| RU2009127785/02A RU2430169C2 (ru) | 2006-12-20 | 2007-04-03 | Способ производства нанометрического, монодисперсного и стабильного металлического серебра и продуктов из него |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
| US (1) | US9371572B2 (ru) |
| EP (1) | EP2103364B1 (ru) |
| JP (1) | JP5335688B2 (ru) |
| KR (2) | KR101197186B1 (ru) |
| CN (1) | CN101610865B (ru) |
| BR (1) | BRPI0719483A8 (ru) |
| CA (1) | CA2673259C (ru) |
| MX (1) | MXNL06000107A (ru) |
| RU (1) | RU2430169C2 (ru) |
| WO (1) | WO2008075933A1 (ru) |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2547982C1 (ru) * | 2013-10-21 | 2015-04-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) | Способ получения наночастиц серебра |
| RU2587446C1 (ru) * | 2015-01-12 | 2016-06-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Способ получения ультрадисперсного порошка серебра и ультрадисперсный порошок серебра, полученный этим способом |
| RU2638716C2 (ru) * | 2016-04-28 | 2017-12-15 | Общество с ограниченной ответственностью "М9" | Способ получения гидрозоля серебра |
Families Citing this family (26)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| MXNL06000107A (es) | 2006-12-20 | 2008-10-08 | Ind Penoles Sa De Cv | Proceso para la fabricacion de plata metalica nanometrica, monodispersa y estable y producto obtenido. |
| US8361188B2 (en) * | 2009-04-03 | 2013-01-29 | Indian Institute Of Science | Methods for preparing metal and metal oxide nanoparticles |
| CN102933336B (zh) * | 2010-06-11 | 2014-12-03 | 日本板硝子株式会社 | 贵金属微粒的回收方法和贵金属微粒分散体的制造方法 |
| DE102010033924A1 (de) * | 2010-08-03 | 2012-02-09 | Fraunhofer-Gesellschaft zur Förderung der angewandten Forschung e.V. | Verfahren zur Herstellung von Nanopartikeln aus einem Edelmetall und die Verwendung der so hergestellten Nanopartikel |
| CN102000832A (zh) * | 2010-12-01 | 2011-04-06 | 中国人民解放军济南军区第四零一医院 | 一种纳米银的制备方法及纯化工艺 |
| GB2486190A (en) * | 2010-12-06 | 2012-06-13 | P V Nano Cell Ltd | Concentrated dispersion of nanometric silver particles |
| CN102102198B (zh) * | 2011-02-12 | 2013-08-07 | 南京大学 | 一种调控金属纳米颗粒在树脂载体内分布的方法 |
| CN103624249B (zh) * | 2013-03-29 | 2015-10-07 | 中南大学 | 一种高振实密度银粉的制备方法 |
| CN103302306A (zh) * | 2013-06-19 | 2013-09-18 | 东南大学 | 一种基于多酚还原制备功能化纳米银的方法 |
| EP3015422A4 (en) | 2013-06-25 | 2017-01-04 | Servicios Administrativos Peñoles SA de CV | Bacteriostatic and fungistatic additive in masterbatch for application in plastics, and method for producing same |
| WO2015102863A1 (en) * | 2013-12-31 | 2015-07-09 | Rhodia Operations | Processes for making silver nanostructures |
| CN106852132A (zh) * | 2014-06-20 | 2017-06-13 | 罗地亚经营管理公司 | 不含稳定剂的金属纳米颗粒合成及由其合成的金属纳米颗粒的用途 |
| US20160001370A1 (en) * | 2014-07-03 | 2016-01-07 | Carestream Health, Inc. | Reducing agents for silver morphology control |
| MX2015001206A (es) | 2015-01-26 | 2016-07-25 | Schulman A Inc | Composicion antibacteriana de nanoparticulas de plata unidas a un agente dispersante. |
| CN106312087B (zh) * | 2015-07-03 | 2019-02-22 | 王东 | 纳米金属颗粒及其制备方法 |
| CN105834449B (zh) * | 2016-05-04 | 2017-09-22 | 苏州思美特表面材料科技有限公司 | 一种利用微纳米气泡作为晶种诱导生产银粉的制备方法 |
| CN105817645A (zh) * | 2016-05-13 | 2016-08-03 | 溧阳市立方贵金属材料有限公司 | 一种可控粒度的超纯银粉的制备方法 |
| CN107377994B (zh) * | 2017-08-24 | 2023-04-18 | 深圳原驰三维技术有限公司 | 一种纳米银浆的规模化生产装置与方法 |
| CN107363268B (zh) * | 2017-08-24 | 2023-04-18 | 深圳原驰三维技术有限公司 | 一种连续制备高固含量纳米银的装置与方法 |
| CN109021836A (zh) * | 2018-07-03 | 2018-12-18 | 肇庆市华莱特复合新型材料有限公司 | 一种抗菌水性鞋油及其制备方法 |
| CN110883340A (zh) * | 2018-09-10 | 2020-03-17 | 河南金渠银通金属材料有限公司 | 一种负电性超细银粉及其制备方法 |
| CN109332723A (zh) * | 2018-12-10 | 2019-02-15 | 西安宏星电子浆料科技有限责任公司 | 一种低温导电胶用银粉的制备方法 |
| CN111020209B (zh) * | 2019-12-13 | 2022-03-01 | 招金矿业股份有限公司蚕庄金矿 | 一种从冶金废液中提银的方法 |
| CN111514479A (zh) * | 2020-05-29 | 2020-08-11 | 安信生物科技有限公司 | 微生物消杀型载银口罩 |
| CN113787194B (zh) * | 2021-09-16 | 2022-10-25 | 齐鲁工业大学 | 利用单宁酸涂层辅助酚醛树脂微球表面原位还原形成超小尺寸和高密度纳米银粒子的方法 |
| CN115300459B (zh) * | 2022-08-11 | 2023-07-18 | 山东第一医科大学附属眼科研究所(山东省眼科研究所山东第一医科大学附属青岛眼科医院) | 纳米酶复合水凝胶滴眼液的制备方法 |
Family Cites Families (15)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| ES342382A1 (es) * | 1966-06-28 | 1968-07-16 | Ciba Geigy | Procedimiento para la preparacion de plata coloidal enri- quecida. |
| JP4197250B2 (ja) * | 2002-11-22 | 2008-12-17 | バンドー化学株式会社 | 金属コロイド液、その製造方法及びその利用 |
| CN1232377C (zh) * | 2003-06-05 | 2005-12-21 | 中国科学院理化技术研究所 | 立方体银纳米晶颗粒的制备方法 |
| JP2005019028A (ja) * | 2003-06-23 | 2005-01-20 | Bando Chem Ind Ltd | 金属コロイド液およびそれを用いた導電インク |
| PT1647345E (pt) | 2003-07-17 | 2015-05-28 | Asahi Kasei Medical Co Ltd | Solução de metal coloidal |
| KR100554207B1 (ko) * | 2003-10-28 | 2006-02-22 | 대주전자재료 주식회사 | 은 나노 입자의 제조방법 |
| JP2005254179A (ja) * | 2004-03-12 | 2005-09-22 | Bando Chem Ind Ltd | 合成方法及び合成装置 |
| CN1669914A (zh) | 2004-03-16 | 2005-09-21 | 中国乐凯胶片集团公司 | 一种纳米银溶胶的制备方法 |
| CN1686646A (zh) | 2005-04-26 | 2005-10-26 | 四川大学 | 一种粒径可控的单分散纳米银粉的制备方法 |
| US20060254387A1 (en) | 2005-05-10 | 2006-11-16 | Samsung Electro-Mechanics Co., Ltd. | Metal nano particle and method for manufacturing them and conductive ink |
| CN1709618A (zh) * | 2005-07-08 | 2005-12-21 | 昆明理工大学 | 一种纳米、亚微米银粉的制备方法 |
| CN1810422A (zh) | 2006-02-24 | 2006-08-02 | 中国科学院上海硅酸盐研究所 | 一种纳米银溶胶的制备方法 |
| US7842274B2 (en) * | 2006-03-31 | 2010-11-30 | Umicore, S.A. | Process for manufacture of silver-based particles and electrical contact materials |
| MXNL06000107A (es) | 2006-12-20 | 2008-10-08 | Ind Penoles Sa De Cv | Proceso para la fabricacion de plata metalica nanometrica, monodispersa y estable y producto obtenido. |
| WO2008100163A1 (en) * | 2007-02-13 | 2008-08-21 | Instytut Wlókien Naturalnych | Method of manufacturing silver nanoparticles, cellulosic fibers and nanofibers containing silver nanoparticles, fibers and nanofibers containing silver nanoparticles, use of silver nanoparticles to the manufacture of cellulosic fibers and nanofibers, and wound dressing containing silver nanoparticles |
-
2006
- 2006-12-20 MX MXNL06000107A patent/MXNL06000107A/es active IP Right Grant
-
2007
- 2007-04-03 US US12/520,537 patent/US9371572B2/en active Active
- 2007-04-03 WO PCT/MX2007/000047 patent/WO2008075933A1/es active Application Filing
- 2007-04-03 BR BRPI0719483A patent/BRPI0719483A8/pt not_active IP Right Cessation
- 2007-04-03 KR KR1020097014222A patent/KR101197186B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2007-04-03 EP EP07747193A patent/EP2103364B1/en active Active
- 2007-04-03 JP JP2009542667A patent/JP5335688B2/ja not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-03 RU RU2009127785/02A patent/RU2430169C2/ru not_active IP Right Cessation
- 2007-04-03 CA CA2673259A patent/CA2673259C/en not_active Expired - Fee Related
- 2007-04-03 KR KR1020127013967A patent/KR101197386B1/ko not_active IP Right Cessation
- 2007-04-03 CN CN200780051505.9A patent/CN101610865B/zh not_active Expired - Fee Related
Non-Patent Citations (1)
| Title |
|---|
| Materials Science and Engineering A. vol.379, p.378-383, 2004. * |
Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| RU2547982C1 (ru) * | 2013-10-21 | 2015-04-10 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Ордена Трудового Красного Знамени Институт химии силикатов им. И.В. Гребенщикова Российской академии наук (ИХС РАН) | Способ получения наночастиц серебра |
| RU2587446C1 (ru) * | 2015-01-12 | 2016-06-20 | Федеральное государственное бюджетное учреждение науки Институт химии твердого тела Уральского отделения Российской академии наук | Способ получения ультрадисперсного порошка серебра и ультрадисперсный порошок серебра, полученный этим способом |
| RU2638716C2 (ru) * | 2016-04-28 | 2017-12-15 | Общество с ограниченной ответственностью "М9" | Способ получения гидрозоля серебра |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| WO2008075933A1 (es) | 2008-06-26 |
| JP5335688B2 (ja) | 2013-11-06 |
| RU2009127785A (ru) | 2011-01-27 |
| US20100143183A1 (en) | 2010-06-10 |
| KR20120079164A (ko) | 2012-07-11 |
| EP2103364A4 (en) | 2010-05-19 |
| KR101197386B1 (ko) | 2012-11-05 |
| BRPI0719483A2 (pt) | 2013-01-01 |
| CA2673259C (en) | 2016-10-25 |
| JP2010513718A (ja) | 2010-04-30 |
| CA2673259A1 (en) | 2008-06-26 |
| CN101610865A (zh) | 2009-12-23 |
| US9371572B2 (en) | 2016-06-21 |
| EP2103364B1 (en) | 2013-02-13 |
| KR101197186B1 (ko) | 2012-11-02 |
| EP2103364A1 (en) | 2009-09-23 |
| BRPI0719483A8 (pt) | 2016-04-12 |
| KR20090092313A (ko) | 2009-08-31 |
| MXNL06000107A (es) | 2008-10-08 |
| CN101610865B (zh) | 2015-04-01 |
Similar Documents
| Publication | Publication Date | Title |
|---|---|---|
| RU2430169C2 (ru) | Способ производства нанометрического, монодисперсного и стабильного металлического серебра и продуктов из него | |
| Ducamp-Sanguesa et al. | Synthesis and characterization of fine and monodisperse silver particles of uniform shape | |
| Kundu et al. | Anisotropic growth of gold clusters to gold nanocubes under UV irradiation | |
| US8084140B2 (en) | Silver platelets comprising palladium | |
| WO2012043267A1 (ja) | 導電性ペースト用銅粉およびその製造方法 | |
| US4979985A (en) | Process for making finely divided particles of silver metal | |
| KR101400005B1 (ko) | 표면적이 넓은 귀금속 나노입자 및 그 제조방법 | |
| KR20080017838A (ko) | 입자 크기의 제어가 가능한 나노 은 콜로이드 용액의제조방법 및 이로부터 얻어지는 나노 은 | |
| CN105642302A (zh) | 一种合成1,4-丁炔二醇的铜铋催化剂及其制备方法 | |
| JP3820018B2 (ja) | 粒状銀粉の製造方法 | |
| JP2008031526A (ja) | 銀微粒子の製造方法 | |
| CN116037949A (zh) | 一种电子浆料用微米级球形铂粉的制备方法 | |
| KR100473478B1 (ko) | 은 콜로이드 및 그 제조 방법 | |
| KR20070082729A (ko) | 은 콜로이드의 제조 방법 | |
| KR100490678B1 (ko) | 습식환원법에 의한 극미세 니켈분말의 제조방법 | |
| KR100551979B1 (ko) | 고농도 은 콜로이드의 제조 방법 | |
| Kumar et al. | Tuning of morphology and stability of gold nanostars through pH adjustment | |
| HU194758B (en) | Method for producing silver powder | |
| CN109290588B (zh) | 一种单分散性三角纳米银的制备方法 | |
| Mikhailov | Achievements in the synthesis of elemental silver nanoparticles with various geometric forms | |
| CN105642303A (zh) | 合成1,4-丁炔二醇的铜铋催化剂及其制备方法 | |
| Tran et al. | Synthesis of nano-silver by spinning disc reaction method | |
| JPH0211707A (ja) | 銀微粒子の製造方法 | |
| JP6110105B2 (ja) | 銀微粒子の製造方法 | |
| POTAPENKO et al. | PHYSICS, CHEMISTRY AND APPLICATION OF NANOSTRUCTURES, 1999 THE PARTICLE SIZE CONTROL OF HIGHLY DISPERSED SILVER IN CHEMICAL AND SONOCHEMICAL REDUCTION OF Ag* IONS IN AQUEOUS SOLUTIONS |
Legal Events
| Date | Code | Title | Description |
|---|---|---|---|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20120404 |
|
| NF4A | Reinstatement of patent |
Effective date: 20131020 |
|
| MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20180404 |