RU2587446C1 - Способ получения ультрадисперсного порошка серебра и ультрадисперсный порошок серебра, полученный этим способом - Google Patents
Способ получения ультрадисперсного порошка серебра и ультрадисперсный порошок серебра, полученный этим способом Download PDFInfo
- Publication number
- RU2587446C1 RU2587446C1 RU2015100828/05A RU2015100828A RU2587446C1 RU 2587446 C1 RU2587446 C1 RU 2587446C1 RU 2015100828/05 A RU2015100828/05 A RU 2015100828/05A RU 2015100828 A RU2015100828 A RU 2015100828A RU 2587446 C1 RU2587446 C1 RU 2587446C1
- Authority
- RU
- Russia
- Prior art keywords
- silver
- powder
- ammonium hydroxide
- thiourea
- solution
- Prior art date
Links
Images
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C01—INORGANIC CHEMISTRY
- C01G—COMPOUNDS CONTAINING METALS NOT COVERED BY SUBCLASSES C01D OR C01F
- C01G5/00—Compounds of silver
-
- B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
- B22—CASTING; POWDER METALLURGY
- B22F—WORKING METALLIC POWDER; MANUFACTURE OF ARTICLES FROM METALLIC POWDER; MAKING METALLIC POWDER; APPARATUS OR DEVICES SPECIALLY ADAPTED FOR METALLIC POWDER
- B22F9/00—Making metallic powder or suspensions thereof
- B22F9/16—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes
- B22F9/18—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds
- B22F9/24—Making metallic powder or suspensions thereof using chemical processes with reduction of metal compounds starting from liquid metal compounds, e.g. solutions
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C30—CRYSTAL GROWTH
- C30B—SINGLE-CRYSTAL GROWTH; UNIDIRECTIONAL SOLIDIFICATION OF EUTECTIC MATERIAL OR UNIDIRECTIONAL DEMIXING OF EUTECTOID MATERIAL; REFINING BY ZONE-MELTING OF MATERIAL; PRODUCTION OF A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; SINGLE CRYSTALS OR HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; AFTER-TREATMENT OF SINGLE CRYSTALS OR A HOMOGENEOUS POLYCRYSTALLINE MATERIAL WITH DEFINED STRUCTURE; APPARATUS THEREFOR
- C30B29/00—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape
- C30B29/60—Single crystals or homogeneous polycrystalline material with defined structure characterised by the material or by their shape characterised by shape
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Engineering & Computer Science (AREA)
- Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
- Materials Engineering (AREA)
- Metallurgy (AREA)
- Inorganic Chemistry (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- General Chemical & Material Sciences (AREA)
- Manufacture Of Metal Powder And Suspensions Thereof (AREA)
Abstract
Изобретение относится к способам получения порошкового материала, содержащего микрочастицы, и может быть использовано в медицине в качестве материала с бактерицидным действием; в химии для очистки питьевой воды; в производстве катализаторов; в химической промышленности для защитного покрытия стенок трубопроводов; в химических источниках тока. Способ получения ультрадисперсного порошка серебра включает обработку водного раствора нитрата серебра восстановителем. В качестве восстановителя используют водный раствор диамида тиоугольной кислоты (тиомочевина) и гидроксида аммония, взятых в следующем соотношении: нитрат серебра:диамид тиоугольной кислоты (тиомочевина):гидроксид аммония = 1:5÷10:0,01÷0,8. Полученный ультрадисперсный порошок серебра содержит модифицированные частицы звездообразной формы, имеющие от 32 до 56 пирамидальных и клиновидных лучей длиной 40-50 мкм, со средним размером ядра 5-6 мкм, при этом плотность порошка равна 0,4-0,8 г/см3. Технический результат - получение беспримесных металлических частиц серебра, характеризующихся модифицированной структурой морфологии поверхности, простым эффективным способом с использованием безвредных и экологически чистых веществ. 2 н.п. ф-лы, 2 ил., 2 пр.
Description
Изобретение относится к способам получения порошкового материала, содержащего микрочастицы, и может быть использовано в медицине в качестве материала с бактерицидным действием; в химии для очистки питьевой воды; в производстве катализаторов; в химической промышленности для защитного покрытия стенок трубопроводов; в химических источниках тока.
Известен метод получения наночастиц серебра, который представляет собой взаимодействие диамингидроксида серебра [Ag(NH3)2]OH и полиоксиэтилена H-(O-CH2-CH2)n-OH, содержащего замещающий амфифильный обратимый сополимер в неполярном растворителе, который отличается тем, что в качестве замещающего амфифильного обратимого сополимера используется гребенчатый сополимер α-олефин-комалеиновый ангидрид кометоксиполиоксиетиленилмалеаната (патент UA 95724, МПК A61K 33/38, A61P 31/04, B01J 13/00, B22B 3/00, C01G 5/00; 2011 год).
К недостаткам известного способа относится использование сложных в получении и дефицитных исходных реагентов, например гребенчатый сополимер α-олефин-комалеиновый ангидрид кометоксиполиоксиетиленилмалеаната. Другим недостатком является сложность работы с исходными реагентами, в частности, при использовании гидроксида диаминсеребра предъявляются высокие требованиях к чистоте помещений.
Наиболее близким к предлагаемому техническому решению является известный способ получения наночастиц серебра, в котором серебро получают восстановлением из раствора его солей в гелевой сульфокатионообменной матрице КУ-2-8. В качестве соли серебра используют 0.01 М раствор AgNO3. В качестве восстановителя нейтрального типа используют разбавленный в 2-3 раза 6% раствор гидразина N2H4 в 2.5% растворе гидроксида натрия NaOH, который приливают порционно к предварительно насыщенной ионами серебра матрице. В качестве восстановителя катионного типа используют 0.1 М раствор хлорида олова(II) SnCl2 в 1.6 М растворе соляной кислоты HCl, который сначала приводят в контакт с ионообменной матрицей в течение 10-15 мин. Затем матрицу в динамическом режиме отмывают от избытков SnCl2 в дистиллированной обескислороженной воде из расчета 1:20 со скоростью 5 м/ч. После этого пропускают через матрицу раствор нитрата серебра AgNO3 в 10 М растворе аммиака из расчета 1:5 со скоростью 2 м/ч. После завершения синтеза матрицу последовательно промывают обескислороженной и обессоленной водой из расчета 1:20 и 6% раствором обескислороженной серной кислоты H2SO4 из расчета 1:5. Изобретение позволяет получить объемно распределенные и агрегативно устойчивые наночастицы серебра, матрично изолированные в сильнокислотном стирол-дивинилбензольном сульфокатионообменнике гелевой природы без его механической деформации. Средний размер частиц серебра составляет 70-85 нм при использовании раствора гидразина и 25-40 нм в случае использования SnCl2 (патент RU 2385293, МПК C01G 5/00, В82В 3/00; 2008 год).
К недостаткам способа относится сложность процесса, обусловленная последовательным смешением большого числа компонентов, в том числе и с разными скоростями добавления их в раствор. Еще один существенный недостаток - получение наночастиц серебра, матрично изолированных в катионнообменнике гелевой природы, что значительно ограничивает области использования конечного продукта либо усложняет процесс получения серебра в виде порошка. Кроме того, известным способом не представляется возможным получить порошок серебра, обладающий улучшенными физико-химическими свойствами, что также значительно сужает области его использования.
Таким образом, перед авторами стояла задача разработать простой способ получения ультрадисперсного порошка серебра, обеспечивающий получение порошка с улучшенными физико-химическими свойствами.
Поставленная задача решена в предлагаемом способе получения ультрадисперсного порошка серебра путем обработки водного раствора нитрата серебра восстановителем, в котором в качестве восстановителя используют водный раствор диамида тиоугольной кислоты (тиомочевина) и гидроксида аммония, взятых в следующем соотношении: нитрат серебра:диамид тиоугольной кислоты (тиомочевина):гидроксид аммония = 1:5÷10:0,01÷0,8.
Авторами также предлагается ультрадисперсный порошок серебра, полученный путем обработки водного раствора нитрата серебра водным раствором диамида тиоугольной кислоты (тиомочевина) и гидроксида аммония, взятых в следующем соотношении: нитрат серебра:диамид тиоугольной кислоты (тиомочевина):гидроксид аммония = 1:5÷10:0,01÷0,8, который содержит модифицированные частицы звездообразной формы, имеющие от 32 до 56 пирамидальных и клиновидных лучей длиной 40-50 мкм, со средним размером ядра 5-6 мкм, при этом плотность порошка равна 0,4-0,8 г/см3.
В настоящее время из патентной и научно-технической литературы не известен способ получения ультрадисперсного порошка серебра путем обработки водного раствора нитрата серебра восстановителем, в котором в качестве восстановителя используют водный раствор диамида тиоугольной кислоты (тиомочевина) и гидроксида аммония, взятых в следующем соотношении нитрат серебра:диамид тиоугольной кислоты (тиомочевина):гидроксид аммония = 1:5÷10:0,01÷0,8. Кроме того, не известны способы получения ультрадисперсного порошка, характеризующегося полученной авторами морфологией, которая обеспечивает улучшение физико-химических свойств порошка.
Предлагаемый способ получения в отличие от известного является одноступенчатым. Матричный раствор, в котором происходит синтез ультрадисперсного порошка серебра, не содержит вредных для организма веществ и обладает нейтральным pH, что позволяет применять полученные частицы в медицине без дополнительной очистки или фильтрации.
Полученный ультрадисперсный порошок серебра является перспективным материалом для использования в различных областях техники, электроники и медицины. Это объясняется тем, что предлагаемый способ позволяет получить модифицированные частицы порошка звездообразной формы, напоминающие 60-лучевой большой звездчатый икосаэдр (фиг. 1а) и имеющие от 32 до 56 пирамидальных и клиновидных лучей длиной от 40 до 50 мкм. Как результат полученной морфологии порошок из таких частиц серебра характеризуется улучшенными физико-химическими свойствами, а именно: пониженной плотностью, пониженной смачиваемостью, большой удельной поверхностью, размещением большого количества атомов на гранях и особенно на ребрах и вершинах частиц. Так, ультрадисперсный порошок звездообразных частиц серебра имеет малую относительную плотность 0.4-0.8 г/см3, которая меньше плотности воды. Вследствие этого, а также вследствие низкой смачиваемости, сверхлегкий синтезированный порошок собирается на поверхности раствора реакционной смеси, что значительно упрощает процесс его отделения от матричного раствора. Также преимуществом ультрадисперсного порошка серебра является низкая смачиваемость его частиц. Низкая смачиваемость ультрадисперсного порошка серебра служит предпосылкой его потенциального использования как супергидрофобного материала с краевым углом смачивания до 150-180°, тогда как краевой угол смачивания обычного серебра составляет от 38 до 63°. В ультрадисперсном порошке серебра благодаря его морфологии полости текстуры поверхности заполнены газом, что и обеспечивает их несмачиваемость любыми жидкостями. Площадь удельной поверхности частиц серебра звездообразной формы составляет от 0.3 м2/г и более. Это в 3-5 раз больше, чем удельная поверхность порошков со средним размером частиц 5-6 мкм.
Поскольку геометрический эффект катализа непосредственно связан с формой частиц, от которой зависит соотношение между числом атомов, расположенных на гранях, ребрах и вершинах малой частицы и имеющих различную координацию, полученные ультрадисперсные частицы являются перспективными материалами для двоякого использования в катализе: (1) катализаторы гетерогенного катализа гидролиза воды для получения водорода, обладающие повышенной каталитической активностью благодаря большому числу атомов, расположенных на гранях, ребрах и вершинах частиц серебра; (2) носители катализатора с большой площадью поверхности. Ультрадисперсные порошки серебра могут использоваться также для изготовления сверхлегких электродов химических источников тока типа серебряно-цинковых аккумуляторов с повышенной электрической емкостью. Благодаря высокой химической стойкости серебра к щелочам и низкой смачиваемости ультрадисперсных порошков они перспективны как материал для покрытий стенок трубопроводов химической промышленности.
Исследования, проведенные авторами, позволили сделать вывод, что получение однофазного беспримесного порошка серебра с фиксированной морфологией частиц может быть осуществлено только при соблюдении предлагаемого соотношения компонентов. Так, если получение порошка осуществляют в присутствии гидроксида аммония, когда его концентрация в соотношении компонентов менее 0,01, диамид тиоугольной кислоты не диссоциирует и образования серебра не происходит. При увеличении концентрации гидроксида аммония в соотношении компонентов более 0,8 или увеличении концентрации диамида тиоугольной кислоты в соотношении компонентов более 10 степень диссоциации диамида тиоугольной кислоты значительно возрастает и основной становится реакция образования сульфида. Если концентрация диамида тиоугольной кислоты в соотношении компонентов становится менее 5, рост лучей частиц серебра прекращается и образуются частицы округлой формы размером менее микрона.
В зависимости от соотношения исходных компонентов в реакционной смеси максимальное расстояние между концами противоположных лучей звездообразных частиц Ag, оцененное по данным сканирующей электронной микроскопии, меняется от 30 до 90 мкм. На фиг. 1a представлена микрофотография синтезированных ультрадисперсных порошков серебра, полученная на сканирующем электронном микроскопе JEOL-JSM LA 6390.
На фиг. 1 показана микроструктура и энерго-дисперсионный анализ звездообразной частицы Ag, полученной по примеру 2: (а) микрофотография частицы Ag с указанием участка сканирования, в которой получен EDX анализ; (б) общий элементный анализ звездообразной частицы Ag; (в) таблица с указанием химических элементов и их количества, присутствующих в области сканирования.
Предложенный способ обеспечивает получение однофазного беспримесного серебра с фиксированной морфологией поверхности. На основе экспериментальных данных энерго-дисперсионного анализа (фиг. 1б) установлено, что содержание серебра Ag в синтезированном высушенном порошке серебра составляет 99.9±0.1 вес. %, что соответствует металлическому серебру Ag.
Предлагаемый способ может быть осуществлен следующим образом. Готовят водные растворы нитрата серебра AgNO3, диамида тиоугольной кислоты (тиомочевина) (NH2)2CS и гидроксида аммония NH4OH, применяемого для повышения pH раствора тиомочевины. Далее к тиомочевине добавляют гидроксид аммония для получения щелочного раствора. Затем микроколичества щелочного раствора вносят в раствор нитрата серебра. Добавление щелочного раствора в раствор нитрата серебра производят в несколько этапов, от 5 до 35 раз. Ультрадисперсные частицы серебра образуются на поверхности раствора нитрата серебра в момент внесения щелочного раствора. При этом соотношение исходных компонентов "нитрат серебра:тиомочевина:гидроксид аммония" равно 1:5÷10:0.01÷0.8. Размер частиц серебра и их количество определяют количеством этапов добавления щелочного раствора в раствор соли серебра. Процесс осуществляют при температуре 20-35°C в течение 5-60 минут. Размеры частиц полученного порошка определяют с помощью сканирующей электронной микроскопии. Химический элементный состав определяют энерго-дисперсионным анализом.
Предлагаемый способ иллюстрируется следующим примерами конкретного исполнения.
Пример 1
Готовят водный раствор 100 мл (0.05 М) нитрата серебра AgNO3, 10 мл (0.25 М) диамида тиоугольной кислоты (NH2)2CS и 5 мл 25% гидроксида аммония NH4OH. Затем к раствору диамида тиоугольной кислоты добавляют 0.005 мл гидроксида аммония. При этом pH раствора диамида тиоугольной кислоты и гидроксида аммония равно 9. Концентрации AgNO3, (NH2)2CS и NH4OH в реакционных смесях, предназначенных для синтеза порошка серебра, составляют 50, 500 и 0.5 mM, что соответствует соотношению компонентов нитрат серебра:тиомочевина:гидроксид аммония = 1:10:0.01. Далее к раствору нитрата серебра по каплям (со скоростью 1 капля в 10 секунд) приливают 10 мл щелочного раствора, после чего на поверхности раствора нитрата серебра визуально наблюдается образование желтых частиц серебра. Синтез ведут при температуре 25°C в течение 60 минут. Максимальное расстояние между концами противоположных лучей звездообразных частиц Ag составляет 90 мкм. Плотность порошка равна 0,4 г/см3.
Пример 2
Готовят водный раствор 80 мл (0.05 М) нитрата серебра AgNO3, 80 мл (0.5 М) диамида тиоугольной кислоты (NH2)2CS и 5 мл 25% гидроксида аммония NH4OH. Затем к раствору диамида тиоугольной кислоты добавляют 0.4 мл гидроксида аммония. При этом pH раствора диамида тиоугольной кислоты и гидроксида аммония равно 10. Концентрации AgNO3, (NH2)2CS и NH4OH в реакционных смесях, предназначенных для синтеза порошка серебра, составляют 0.05, 0.5 и 0.04 М, что соответствует соотношению компонентов "нитрат серебра:тиомочевина:гидроксид аммония" = 1:10:0.8. Далее на диэлектрическую подложку (в конкретном примере в качестве подложки выбрано стекло) наносят тонкий слой щелочного раствора и опускают ее в раствор нитрата серебра. После чего на границе подложка - поверхность раствора нитрата серебра визуально наблюдается образование ярко-желтых частиц серебра. Через 15 секунд подложку достают из раствора нитрата серебра, промывают дистиллированной водой, после чего данный цикл повторяют 14 раз. Синтез ведут при температуре 25°C в течение 30 минут. Максимальное расстояние между концами противоположных лучей звездообразных частиц Ag составляет 70 мкм. Плотность порошка равна 0,8 г/см3.
Таким образом, авторами предлагается простой эффективный способ получения беспримесных металлических частиц серебра, характеризующихся модифицированной структурой морфологии поверхности. Полученные ультрадисперсные порошки пригодны для дальнейшего применения как в медицине, так и в промышленности. В качестве исходных реагентов для проведения синтеза предлагается использовать только безвредные и экологически чистые вещества.
Claims (2)
1. Способ получения ультрадисперсного порошка серебра путем обработки водного раствора нитрата серебра восстановителем, отличающийся тем, что в качестве восстановителя используют водный раствор диамида тиоугольной кислоты (тиомочевина) и гидроксида аммония, взятых в следующем соотношении: нитрат серебра: диамид тиоугольной кислоты (тиомочевина):гидроксид аммония=1:5-10:0,01÷0,8.
2. Ультрадисперсный порошок серебра, полученный путем обработки водного раствора нитрата серебра водным раствором диамида тиоугольной кислоты (тиомочевина) и гидроксида аммония, взятых в следующем соотношении: нитрат серебра: диамид тиоугольной кислоты (тиомочевина):гидроксид аммония=1:5÷10:0,01÷0,8, отличающийся тем, что он содержит модифицированные частицы звездообразной формы, имеющие от 32 до 56 пирамидальных и клиновидных лучей длиной 40-50 мкм, со средним размером ядра 5-6 мкм, при этом плотность порошка равна 0,4-0,8 г/см3.
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015100828/05A RU2587446C1 (ru) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Способ получения ультрадисперсного порошка серебра и ультрадисперсный порошок серебра, полученный этим способом |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
RU2015100828/05A RU2587446C1 (ru) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Способ получения ультрадисперсного порошка серебра и ультрадисперсный порошок серебра, полученный этим способом |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
RU2587446C1 true RU2587446C1 (ru) | 2016-06-20 |
Family
ID=56132175
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
RU2015100828/05A RU2587446C1 (ru) | 2015-01-12 | 2015-01-12 | Способ получения ультрадисперсного порошка серебра и ультрадисперсный порошок серебра, полученный этим способом |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
RU (1) | RU2587446C1 (ru) |
Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5759230A (en) * | 1995-11-30 | 1998-06-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Nanostructured metallic powders and films via an alcoholic solvent process |
RU2260500C1 (ru) * | 2004-03-22 | 2005-09-20 | Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук (ИрИХ СО РАН) | Способ получения наноразмерных металлических и металлоксидных частиц |
UA35790U (ru) * | 2008-03-28 | 2008-10-10 | Национальный технический университет "Харьковский политехнический институт" | Способ получения порошка серебра |
RU2385293C2 (ru) * | 2008-03-31 | 2010-03-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный университет" | Способ получения наночастиц серебра |
RU2430169C2 (ru) * | 2006-12-20 | 2011-09-27 | Сервисьос Административос Пеньолес С.А. Де К.В. | Способ производства нанометрического, монодисперсного и стабильного металлического серебра и продуктов из него |
-
2015
- 2015-01-12 RU RU2015100828/05A patent/RU2587446C1/ru not_active IP Right Cessation
Patent Citations (5)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
US5759230A (en) * | 1995-11-30 | 1998-06-02 | The United States Of America As Represented By The Secretary Of The Navy | Nanostructured metallic powders and films via an alcoholic solvent process |
RU2260500C1 (ru) * | 2004-03-22 | 2005-09-20 | Иркутский институт химии им. А.Е. Фаворского Сибирского отделения Российской академии наук (ИрИХ СО РАН) | Способ получения наноразмерных металлических и металлоксидных частиц |
RU2430169C2 (ru) * | 2006-12-20 | 2011-09-27 | Сервисьос Административос Пеньолес С.А. Де К.В. | Способ производства нанометрического, монодисперсного и стабильного металлического серебра и продуктов из него |
UA35790U (ru) * | 2008-03-28 | 2008-10-10 | Национальный технический университет "Харьковский политехнический институт" | Способ получения порошка серебра |
RU2385293C2 (ru) * | 2008-03-31 | 2010-03-27 | Государственное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Воронежский государственный университет" | Способ получения наночастиц серебра |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
Pal et al. | Faceted metal and metal oxide nanoparticles: design, fabrication and catalysis | |
Hoshyargar et al. | Galvanic replacement of the liquid metal galinstan | |
Zhang et al. | Controlled reactions on a copper surface: synthesis and characterization of nanostructured copper compound films | |
Susman et al. | Chemical deposition of Cu2O nanocrystals with precise morphology control | |
Theivasanthi et al. | Nano sized copper particles by electrolytic synthesis and characterizations | |
Wu et al. | Synthesis of Au/Pd bimetallic nanoparticles in reverse micelles | |
Murakami et al. | Shape-controlled anatase titanium (IV) oxide particles prepared by hydrothermal treatment of peroxo titanic acid in the presence of polyvinyl alcohol | |
Nguyen et al. | Chemical synthesis and characterization of palladium nanoparticles | |
Xia et al. | Solution synthesis of metal oxides for electrochemical energy storage applications | |
He et al. | Formation and characterization of silver nanoparticles in aqueous solution via ultrasonic irradiation | |
Zhou et al. | Simultaneous synthesis and assembly of noble metal nanoclusters with variable micellar templates | |
Du et al. | Conversion of solid Cu2 (OH) 2CO3 into HKUST-1 metal-organic frameworks: toward an under-liquid superamphiphobic surface | |
Kuo et al. | Facile synthesis of Cu2O nanocrystals with systematic shape evolution from cubic to octahedral structures | |
García-Barrasa et al. | Silver nanoparticles: synthesis through chemical methods in solution and biomedical applications | |
Zhang et al. | Synthesis of silver nanoparticles—effects of concerned parameters in water/oil microemulsion | |
Yec et al. | Synthetic architecture of multiple core–shell and yolk–shell structures of (Cu2O@) n Cu2O (n= 1–4) with centricity and eccentricity | |
Ribeiro et al. | Anisotropic growth of oxide nanocrystals: insights into the rutile TiO2 phase | |
Falchevskaya et al. | Facile synthesis of a library of hollow metallic particles through the galvanic replacement of liquid gallium | |
Jiang et al. | Ionic liquid induced mechanochemical synthesis of BiOBr ultrathin nanosheets at ambient temperature with superior visible-light-driven photocatalysis | |
Tang et al. | Self-assembly mechanism of complex corrugated particles | |
CN102418118A (zh) | 电化学辅助制备特殊形态银粉的方法 | |
CN102515244B (zh) | 一种空心氧化亚铜纳米材料及其制备方法 | |
CN113145139B (zh) | 一种氯氧化铋负载氧化亚铜光催化剂及其制备方法与应用 | |
Petrov et al. | SEM AND FT-IR SPECTROSCOPY STUDY OF Cu, Sn AND Cu-Sn NANOPARTICLES. | |
Li et al. | Anisotropic overgrowth of metal heterostructures regulated by a hydrophobic grafting layer towards self-cleaning and oil/water separation applications |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
MM4A | The patent is invalid due to non-payment of fees |
Effective date: 20190113 |