CN109021836A - 一种抗菌水性鞋油及其制备方法 - Google Patents

一种抗菌水性鞋油及其制备方法 Download PDF

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陈应华
曾广福
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Abstract

本发明公开了一种抗菌水性鞋油及其制备方法。一种抗菌水性鞋油，按重量份数计，包括：改性聚氨酯复合乳液5‑25份，石蜡3‑5份，巴西棕榈蜡5‑10份，蓖麻油2‑5份，脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠2‑6份，去离子水40‑70份。一种抗菌水性鞋油制备方法，用于制备所述抗菌水性鞋油，包括以下步骤：S1.取3‑5重量份的石蜡、5‑10重量份的巴西棕榈蜡和2‑5重量份的蓖麻油，加入2‑6重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、5‑25重量份的改性聚氨酯复合乳液和40‑70重量份的去离子水并混合；S2.混合后，在2000‑3000rpm搅拌速度下乳化15‑30分钟，并冷却至30℃；S3.乳化并冷却后，加入0.5‑2重量份的香精，继续搅拌10‑15分钟，静置冷却即制得抗菌水性鞋油。

Description

一种抗菌水性鞋油及其制备方法
技术领域
本发明涉及水性鞋油领域，特别是涉及一种抗菌水性鞋油及其制备方法。
背景技术
皮鞋拥有悠久的历史，日常生活中皮鞋有广泛的使用，但在使用过程中存在着一些问题，多数皮鞋穿过一段时间都会出现不同程度的皱折、开胶、掉色、无光泽、变形等问题。
鞋油是一种以擦亮、修复皮鞋或皮靴的产品，涂抹后在皮表面形成一层蜡膜，重新恢复光亮、防水、美观和延长皮鞋使用寿命。现有鞋油种类繁多，有水性鞋油和油性鞋油，都不具有持久光亮、防水、抗菌的作用，增加穿着使用者涂抹鞋油的次数与时间。
因此，越来越需要一种粘附力好、防水、抗菌的水性鞋油，且需要一种水性鞋油制备方法制造具有上述特点的水性鞋油。
发明内容
基于此，本发明的目的在于，提供一种抗菌水性鞋油及其制备方法。
一种抗菌水性鞋油，按重量份数计，包括：
本发明的抗菌水性鞋油通过将改性聚氨酯复合乳液、石蜡、巴西棕榈蜡、蓖麻油、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和去离子水作为原料，实现常温自交联使得成膜更致密，使其具有优良的抗菌性能，可延长皮革制品的使用寿命；干膜附着力好，对皮革材料表面有优秀的粘附力，减少鞋油涂抹次数和涂抹时间，而且高温不反粘，防水防污。
进一步优选地，还包括按重量份数计的以下组分：
流平剂 0.05-1份
PH缓冲剂 0.02-0.3份。
进一步优选地，所述改性聚氨酯复合乳液由以下步骤制备：
s1.将丙烯酸酯类单体作溶剂，加入二异氰酸酯、聚酯多元醇、二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇、3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、N-羟乙基丙烯酰胺和纳米银改性单宁酸进行聚合，制备得到聚氨酯并用叔胺中和，脱除溶剂，得到自乳化且含单宁酸与双键的水性聚氨酯阴离子乳液；
s2.将s1制备的所述水性聚氨酯阴离子乳液作为种子，加入丙烯酸酯类单体、衣康酸、反应性乳化剂及交联剂进行种子乳液聚合得到改性聚氨酯复合乳液。
纳米银改性单宁酸具有贻贝黏附蛋白的粘附效果的结构特征，N-羟乙基丙烯酰胺的引入实现常温自交联使得成膜更致密，干膜附着力好，对皮革材料表面有优秀的粘附力，减少鞋油涂抹次数和涂抹时间，而且高温不反粘，防水防污。
进一步优选地，所述s1中，将1-6重量份的丙烯酸酯类单体作溶剂，加入20-36重量份二异氰酸酯、100重量份的聚酯多元醇、2-5重量份的二羟甲基丁酸、0.5-4重量份的1,4-丁二醇、1-5重量份的3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、0.5-2.5重量份的N-羟乙基丙烯酰胺和0.5-3.0重量份的纳米银改性单宁酸进行聚合，在90-160rpm的搅拌速度及75-90℃下反应，并在3500-5200rpm的搅拌速度下分散乳化0.5h，制备得到聚氨酯并用叔胺中和，脱除溶剂，得到自乳化且含单宁酸与双键的水性聚氨酯阴离子乳液。
进一步优选地，所述s2中，将s1制备的10-20重量份的所述水性聚氨酯阴离子乳液作为种子，加入10-43重量份的丙烯酸酯类单体、1-6重量份的衣康酸、0.5-2.5重量份的反应性乳化剂及1-10重量份的交联剂，并加入0.1-1.2重量份的引发剂，加入0.1-0.5重量份的碳酸氢钠，通氮气保护，在160-330rpm的搅拌速度及70-80℃下进行种子乳液聚合；
反应3-5h之后，保温2h；之后升温到85-90℃并保温1h，再降温到40℃以下，出料、过滤，调节PH值至7-8，得到改性聚氨酯复合乳液。
进一步优选地，所述纳米银改性单宁酸由以下步骤制备：在浓度为0.005-0.1mmol/mL的单宁酸溶液中加入碳酸钾，调PH到7.0-7.5，将其置于30℃水浴中，在350rpm的搅拌速度下搅拌，加入0.1-0.2mmol/mL的硝酸银溶液，静置10-15h后，旋转蒸发、干燥得到纳米银改性单宁酸。
硝酸银溶液的银离子与单宁酸螯合，使制得的纳米银改性单宁酸具有抗菌性能，可延长皮革制品使用寿命，减少皮革制品的浪费。
进一步优选地，所述二异氰酸酯包括L-赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯中的一种或几种。
进一步优选地，所述交联剂为N-羟乙基丙烯酰胺。
进一步优选地，所述丙烯酸酯类单体包括丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、戊二醇二丙烯酸酯中的一种或几种。
相对于现有技术，本发明的抗菌水性鞋油通过将改性聚氨酯复合乳液、石蜡、巴西棕榈蜡、蓖麻油、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和去离子水作为原料，实现常温自交联使得成膜更致密，使其具有优良的抗菌性能，可延长皮革制品的使用寿命；干膜附着力好，对皮革材料表面有优秀的粘附力，减少鞋油涂抹次数和涂抹时间，而且高温不反粘，防水防污。
本发明还进一步提供了一种抗菌水性鞋油制备方法，用于制备上述任一项所述的抗菌水性鞋油，包括以下步骤：
S1.取3-5重量份的石蜡、5-10重量份的巴西棕榈蜡和2-5重量份的蓖麻油，加入2-6重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、5-25重量份的改性聚氨酯复合乳液和40-70重量份的去离子水并混合；
S2.混合后，在2000-3000rpm搅拌速度下乳化15-30分钟，并冷却至30℃；
S3.乳化并冷却后，加入0.5-2重量份的香精，继续搅拌10-15分钟，静置冷却即制得抗菌水性鞋油。
相对于现有技术，本发明的抗菌水性鞋油制备方法通过将改性聚氨酯复合乳液、石蜡、巴西棕榈蜡、蓖麻油、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和去离子水作为原料，实现常温自交联使得成膜更致密，制得的抗菌水性鞋油具有优良的抗菌性能，可延长皮革制品的使用寿命；抗菌水性鞋油干膜附着力好，对皮革材料表面有优秀的粘附力，减少鞋油涂抹次数和涂抹时间，而且高温不反粘，防水防污。
具体实施方式
实施例一
本实施例的抗菌水性鞋油，按重量份数计，包括：
进一步优选地，所述改性聚氨酯复合乳液由以下步骤制备：
s1.将丙烯酸酯类单体作溶剂，加入二异氰酸酯、聚酯多元醇、二羟甲基丁酸(DMBA)、1,4-丁二醇(BDO)、3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)和纳米银改性单宁酸进行聚合，制备得到聚氨酯并用叔胺中和，脱除溶剂，得到自乳化且含单宁酸与双键的水性聚氨酯阴离子乳液。
具体地，将1重量份的丙烯酸酯类单体作溶剂，加入20重量份二异氰酸酯、100重量份的聚酯多元醇、2重量份的二羟甲基丁酸(DMBA)、0.5重量份的1,4-丁二醇(BDO)、1重量份的3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、0.5重量份的N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)和0.5重量份的纳米银改性单宁酸到有回流冷凝管、温度计、数显搅拌机的四口圆底烧瓶中进行聚合，在90rpm的搅拌速度及75℃下反应，可视反应情况加入少量丙酮以降低粘度，并在3500rpm的搅拌速度下分散乳化0.5h，制备得到聚氨酯并用叔胺中和，脱除溶剂(若加入了丙酮，则减压除去丙酮)，得到自乳化且含单宁酸与双键的水性聚氨酯阴离子乳液。
本实施例s1中的所述二异氰酸酯包括12重量份的L-赖氨酸二异氰酸酯和8重量份的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)。
本实施例的s1中的溶剂为丙烯酸丁酯。
s2.将s1制备的所述水性聚氨酯阴离子乳液作为种子，加入丙烯酸酯类单体、衣康酸、反应性乳化剂及交联剂进行种子乳液聚合得到改性聚氨酯复合乳液。
具体地，将s1制备的10重量份的所述水性聚氨酯阴离子乳液作为种子，加入10重量份的丙烯酸酯类单体、1重量份的衣康酸、0.5重量份的反应性乳化剂及1重量份的交联剂，并加入0.1重量份的引发剂，加入0.1重量份的碳酸氢钠，通氮气保护，在160rpm的搅拌速度及70℃下进行种子乳液聚合；
反应3h之后，保温2h；之后升温到85℃并保温1h，再降温到38℃，出料、过滤，调节PH值至7，得到改性聚氨酯复合乳液。
本实施例的所述交联剂为N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)。
本实施例的s2中的10重量份的所述丙烯酸酯类单体包括3重量份的甲基丙烯酸羟丙酯、3重量份的甲基丙烯酸羟乙酯、2重量份的1,6-己二醇二丙烯酸酯和1重量份的丁二醇二丙烯酸酯和1重量份的戊二醇二丙烯酸酯。
本实施例的s2中的引发剂为过硫酸铵。
本实施例的所述纳米银改性单宁酸由以下步骤制备：在浓度为0.005mmol/mL的单宁酸溶液中加入碳酸钾，调PH到7.0，将其置于30℃水浴中，在350rpm的搅拌速度下搅拌，加入0.1mmol/mL的硝酸银溶液，静置10h后，旋转蒸发、干燥得到纳米银改性单宁酸。
单宁酸的分子结构和分子结构示意图如下：
单宁酸与硝酸银的反应过程如下：
硝酸银溶液的银离子与单宁酸螯合，使制得的纳米银改性单宁酸具有抗菌性能，可延长皮革制品使用寿命，减少皮革制品的浪费。
s1中所述纳米银改性单宁酸的反应过程如下：
s2中的聚合过程如下：
本实施例的抗菌水性鞋油制备方法，用于制备本实施例的抗菌水性鞋油，包括以下步骤：
S1.取3重量份的石蜡、5重量份的巴西棕榈蜡和2重量份的蓖麻油，加入2重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、5重量份的改性聚氨酯复合乳液和40重量份的去离子水并混合；
S2.混合后，在2000rpm搅拌速度下乳化15分钟，并冷却至30℃；
S3.乳化并冷却后，加入0.5重量份的香精，继续搅拌10分钟，静置冷却即制得抗菌水性鞋油。
本实施例的所述香精为湖南科岛的XX5854。
实施例二
本实施例的抗菌水性鞋油，按重量份数计，包括：
进一步优选地，所述改性聚氨酯复合乳液由以下步骤制备：
s1.将6重量份的丙烯酸酯类单体作溶剂，加入36重量份二异氰酸酯、100重量份的聚酯多元醇、5重量份的二羟甲基丁酸(DMBA)、4重量份的1,4-丁二醇(BDO)、5重量份的3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、2.5重量份的N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)和3.0重量份的纳米银改性单宁酸到有回流冷凝管、温度计、数显搅拌机的四口圆底烧瓶中进行聚合，在160rpm的搅拌速度及90℃下反应，可视反应情况加入少量丙酮以降低粘度，并在5200rpm的搅拌速度下分散乳化0.5h，制备得到聚氨酯并用叔胺中和，脱除溶剂(若加入了丙酮，则减压除去丙酮)，得到自乳化且含单宁酸与双键的水性聚氨酯阴离子乳液。
本实施例的s1中的所述二异氰酸酯包括18重量份的L-赖氨酸二异氰酸酯、12重量份的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)和6重量份的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)。
本实施例的s1中的溶剂为甲基丙烯甲酯。
s2.将s1制备的20重量份的所述水性聚氨酯阴离子乳液作为种子，加入42重量份的丙烯酸酯类单体、6重量份的衣康酸、2.5重量份的反应性乳化剂及10重量份的交联剂，并加入1.2重量份的引发剂，加入0.5重量份的碳酸氢钠，通氮气保护，在330rpm的搅拌速度及80℃下进行种子乳液聚合；
反应5h之后，保温2h；之后升温到90℃并保温1h，再降温到39℃，出料、过滤，调节PH值至8，得到改性聚氨酯复合乳液。
本实施例的所述交联剂为N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)。
本实施例的s2中的42重量份的所述丙烯酸酯类单体包括10重量份的甲基丙烯酸羟丙酯、12重量份的甲基丙烯酸羟乙酯、8重量份的1,6-己二醇二丙烯酸酯和5重量份的丁二醇二丙烯酸酯和5重量份的戊二醇二丙烯酸酯。
本实施例的s2中的1.2重量份的引发剂为过硫酸铵。
所述纳米银改性单宁酸由以下步骤制备：在浓度为0.1mmol/mL的单宁酸溶液中加入碳酸钾，调PH到7.5，将其置于30℃水浴中，在350rpm的搅拌速度下搅拌，加入0.2mmol/mL的硝酸银溶液，静置15h后，旋转蒸发、干燥得到纳米银改性单宁酸。
硝酸银溶液的银离子与单宁酸螯合，使制得的纳米银改性单宁酸具有抗菌性能，可延长皮革制品使用寿命，减少皮革制品的浪费。
纳米银改性单宁酸具有贻贝黏附蛋白的粘附效果的结构特征，N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)的引入实现常温自交联使得成膜更致密，干膜附着力好，对皮革材料表面有优秀的粘附力，减少鞋油涂抹次数和涂抹时间，而且高温不反粘，防水防污。本实施例的抗菌水性鞋油制备方法，用于制备本实施例的抗菌水性鞋油，包括以下步骤：
S1.取5重量份的石蜡、10重量份的巴西棕榈蜡和5重量份的蓖麻油，加入6重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、25重量份的改性聚氨酯复合乳液和70重量份的去离子水并混合，进一步加入0.05重量份的流平剂和0.02重量份的PH缓冲剂；
S2.混合后，在3000rpm搅拌速度下乳化30分钟，并冷却至30℃；
S3.乳化并冷却后，加入2重量份的香精，继续搅拌15分钟，静置冷却即制得抗菌水性鞋油。
本实施例的所述流平剂为美国HARCROS的DOSS-75E。所述PH缓冲剂为陶氏AMP-95。本实施例的所述香精为湖南科岛的XX5854。
实施例三
本实施例的抗菌水性鞋油，按重量份数计，包括：
进一步优选地，所述改性聚氨酯复合乳液由以下步骤制备：
s1.将4重量份的丙烯酸酯类单体作溶剂，加入26重量份二异氰酸酯、100重量份的聚酯多元醇、3重量份的二羟甲基丁酸(DMBA)、2重量份的1,4-丁二醇(BDO)、3重量份的3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、1.5重量份的N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)和2重量份的纳米银改性单宁酸到有回流冷凝管、温度计、数显搅拌机的四口圆底烧瓶中进行聚合，在120rpm的搅拌速度及80℃下反应，可视反应情况加入少量丙酮以降低粘度，并在4000rpm的搅拌速度下分散乳化0.5h，制备得到聚氨酯并用叔胺中和，脱除溶剂(若加入了丙酮，则减压除去丙酮)，得到自乳化且含单宁酸与双键的水性聚氨酯阴离子乳液。
本实施例的s1中的所述二异氰酸酯包括10重量份的L-赖氨酸二异氰酸酯、6重量份的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、6重量份的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和4重量份的四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)。
本实施例的s1中的溶剂为甲基丙烯酸甲酯。
s2.将s1制备的15重量份的所述水性聚氨酯阴离子乳液作为种子，加入30重量份的丙烯酸酯类单体、4重量份的衣康酸、2重量份的反应性乳化剂及5重量份的交联剂，并加入0.8重量份的引发剂，加入0.3重量份的碳酸氢钠，通氮气保护，在250rpm的搅拌速度及75℃下进行种子乳液聚合；
反应4h之后，保温2h；之后升温到88℃并保温1h，再降温到35℃，出料、过滤，调节PH值至7.5，得到改性聚氨酯复合乳液。
本实施例的所述交联剂为N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)。
本实施例的s2中的30重量份的所述丙烯酸酯类单体包括12重量份的甲基丙烯酸羟乙酯、8重量份的1,6-己二醇二丙烯酸酯和5重量份的丁二醇二丙烯酸酯和5重量份的戊二醇二丙烯酸酯。
本实施例的s2中的引发剂为过硫酸铵。
所述纳米银改性单宁酸由以下步骤制备：在浓度为0.08mmol/mL的单宁酸溶液中加入碳酸钾，调PH到7.3，将其置于30℃水浴中，在350rpm的搅拌速度下搅拌，加入0.16mmol/mL的硝酸银溶液，静置12h后，旋转蒸发、干燥得到纳米银改性单宁酸。
硝酸银溶液的银离子与单宁酸螯合，使制得的纳米银改性单宁酸具有抗菌性能，可延长皮革制品使用寿命，减少皮革制品的浪费。
纳米银改性单宁酸具有贻贝黏附蛋白的粘附效果的结构特征，N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)的引入实现常温自交联使得成膜更致密，干膜附着力好，对皮革材料表面有优秀的粘附力，减少鞋油涂抹次数和涂抹时间，而且高温不反粘，防水防污。本实施例的抗菌水性鞋油制备方法，用于制备本实施例的抗菌水性鞋油，包括以下步骤：
S1.取4重量份的石蜡、8重量份的巴西棕榈蜡和3重量份的蓖麻油，加入4重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、15重量份的改性聚氨酯复合乳液和50重量份的去离子水并混合，进一步加入1重量份的流平剂和0.3重量份的PH缓冲剂；
S2.混合后，在2500rpm搅拌速度下乳化20分钟，并冷却至30℃；
S3.乳化并冷却后，加入1.5重量份的香精，继续搅拌12分钟，静置冷却即制得抗菌水性鞋油。
本实施例的所述流平剂为美国HARCROS的DOSS-75E。所述PH缓冲剂为陶氏AMP-95。本实施例的所述香精为湖南科岛的XX5854。
实施例四
本实施例为最佳实施例。
本实施例的抗菌水性鞋油，按重量份数计，包括：
进一步优选地，所述改性聚氨酯复合乳液由以下步骤制备：
s1.将2重量份的丙烯酸酯类单体作溶剂，加入30重量份二异氰酸酯、100重量份的聚酯多元醇、4重量份的二羟甲基丁酸(DMBA)、1重量份的1,4-丁二醇(BDO)、2重量份的3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、1.5重量份的N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)和3重量份的纳米银改性单宁酸到有回流冷凝管、温度计、数显搅拌机的四口圆底烧瓶中进行聚合，在140rpm的搅拌速度及85℃下反应，可视反应情况加入少量丙酮以降低粘度，并在3800rpm的搅拌速度下分散乳化0.5h，制备得到聚氨酯并用叔胺中和，脱除溶剂(若加入了丙酮，则减压除去丙酮)，得到自乳化且含单宁酸与双键的水性聚氨酯阴离子乳液。
本实施例的s1中的所述二异氰酸酯包括10重量份的L-赖氨酸二异氰酸酯、8重量份的异佛尔酮二异氰酸酯(IPDI)、6重量份的六亚甲基二异氰酸酯(HDI)和4重量份的四甲基苯二甲基二异氰酸酯(TMXDI)。
本实施例的s1中的所述溶剂为甲基丙烯酸甲酯。
s2.将s1制备的20重量份的所述水性聚氨酯阴离子乳液作为种子，加入43重量份的丙烯酸酯类单体、1重量份的衣康酸、1.5重量份的反应性乳化剂及3重量份的交联剂，并加入0.8重量份的引发剂，加入0.4重量份的碳酸氢钠，通氮气保护，在300rpm的搅拌速度及78℃下进行种子乳液聚合；
反应4h之后，保温2h；之后升温到90℃并保温1h，再降温到35℃，出料、过滤，调节PH值至7，得到改性聚氨酯复合乳液。
本实施例的所述交联剂为N-羟乙基丙烯酰胺(HEAA)。
本实施例的s2中的30重量份的所述丙烯酸酯类单体包括16重量份的丙烯酸丁酯、15重量份的丙烯酸异辛酯、10重量份的甲基丙烯酸甲酯和2重量份的丙烯酸羟乙酯
本实施例的s2中的引发剂为过硫酸铵。
所述纳米银改性单宁酸由以下步骤制备：在浓度为0.05mmol/mL的单宁酸溶液中加入碳酸钾，调PH到7.2，将其置于30℃水浴中，在350rpm的搅拌速度下搅拌，加入0.15mmol/mL的硝酸银溶液，静置12h后，旋转蒸发、干燥得到纳米银改性单宁酸。
硝酸银溶液的银离子与单宁酸螯合，使制得的纳米银改性单宁酸具有抗菌性能，可延长皮革制品使用寿命，减少皮革制品的浪费。
纳米银改性单宁酸具有贻贝黏附蛋白的粘附效果的结构特征，N-羟乙基丙烯酰胺的引入实现常温自交联使得成膜更致密，干膜附着力好，对皮革材料表面有优秀的粘附力，减少鞋油涂抹次数和涂抹时间，而且高温不反粘，防水防污。相对于现有技术，本发明的抗菌水性鞋油通过将改性聚氨酯复合乳液、石蜡、巴西棕榈蜡、蓖麻油、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和去离子水作为原料，实现常温自交联使得成膜更致密，使其具有优良的抗菌性能，可延长皮革制品的使用寿命；干膜附着力好，对皮革材料表面有优秀的粘附力，减少鞋油涂抹次数和涂抹时间，而且高温不反粘，防水防污。
本实施例的抗菌水性鞋油制备方法，用于制备本实施例的抗菌水性鞋油，包括以下步骤：
S1.取3重量份的石蜡、6重量份的巴西棕榈蜡和3重量份的蓖麻油，加入2重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、25重量份的改性聚氨酯复合乳液和60重量份的去离子水并混合，进一步加入0.4重量份的流平剂和0.2重量份的PH缓冲剂；
S2.混合后，在2500rpm搅拌速度下乳化25分钟，并冷却至30℃；
S3.乳化并冷却后，加入1.6重量份的香精，继续搅拌12分钟，静置冷却即制得抗菌水性鞋油。
本实施例的所述流平剂为美国HARCROS的DOSS-75E。所述PH缓冲剂为陶氏AMP-95。本实施例的所述香精为湖南科岛的XX5854。相对于现有技术，本发明的抗菌水性鞋油制备方法通过将改性聚氨酯复合乳液、石蜡、巴西棕榈蜡、蓖麻油、脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠和去离子水作为原料，实现常温自交联使得成膜更致密，制得的抗菌水性鞋油具有优良的抗菌性能，可延长皮革制品的使用寿命；抗菌水性鞋油干膜附着力好，对皮革材料表面有优秀的粘附力，减少鞋油涂抹次数和涂抹时间，而且高温不反粘，防水防污。
以上所述实施例仅表达了本发明的几种实施方式，其描述较为具体和详细，但并不能因此而理解为对发明专利范围的限制。应当指出的是，对于本领域的普通技术人员来说，在不脱离本发明构思的前提下，还可以做出若干变形和改进，这些都属于本发明的保护范围。

Claims (10)

1.一种抗菌水性鞋油，按重量份数计，包括：
2.根据权利要求1所述的抗菌水性鞋油，其特征在于，还包括按重量份数计的以下组分：
流平剂 0.05-1份
PH缓冲剂 0.02-0.3份。
3.根据权利要求1或2所述的抗菌水性鞋油，其特征在于，所述改性聚氨酯复合乳液由以下步骤制备：
s1.将丙烯酸酯类单体作溶剂，加入二异氰酸酯、聚酯多元醇、二羟甲基丁酸、1,4-丁二醇、3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、N-羟乙基丙烯酰胺和纳米银改性单宁酸进行聚合，制备得到聚氨酯并用叔胺中和，脱除溶剂，得到自乳化且含单宁酸与双键的水性聚氨酯阴离子乳液；
s2.将s1制备的所述水性聚氨酯阴离子乳液作为种子，加入丙烯酸酯类单体、衣康酸、反应性乳化剂及交联剂进行种子乳液聚合得到改性聚氨酯复合乳液。
4.根据权利要求3所述的抗菌水性鞋油，其特征在于：所述s1中，将1-6重量份的丙烯酸酯类单体作溶剂，加入20-36重量份二异氰酸酯、100重量份的聚酯多元醇、2-5重量份的二羟甲基丁酸、0.5-4重量份的1,4-丁二醇、1-5重量份的3-烯丙氧基-1,2-丙二醇、0.5-2.5重量份的N-羟乙基丙烯酰胺和0.5-3.0重量份的纳米银改性单宁酸进行聚合，在90-160rpm的搅拌速度及75-90℃下反应，并在3500-5200rpm的搅拌速度下分散乳化0.5h，制备得到聚氨酯并用叔胺中和，脱除溶剂，得到自乳化且含单宁酸与双键的水性聚氨酯阴离子乳液。
5.根据权利要求4所述的抗菌水性鞋油，其特征在于：所述s2中，将s1制备的10-20重量份的所述水性聚氨酯阴离子乳液作为种子，加入10-43重量份的丙烯酸酯类单体、1-6重量份的衣康酸、0.5-2.5重量份的反应性乳化剂及1-10重量份的交联剂，并加入0.1-1.2重量份的引发剂，加入0.1-0.5重量份的碳酸氢钠，通氮气保护，在160-330rpm的搅拌速度及70-80℃下进行种子乳液聚合；
反应3-5h之后，保温2h；之后升温到85-90℃并保温1h，再降温到40℃以下，出料、过滤，调节PH值至7-8，得到改性聚氨酯复合乳液。
6.根据权利要求4所述的抗菌水性鞋油，其特征在于，所述纳米银改性单宁酸由以下步骤制备：在浓度为0.005-0.1mmol/mL的单宁酸溶液中加入碳酸钾，调PH到7.0-7.5，将其置于30℃水浴中，在350rpm的搅拌速度下搅拌，加入0.1-0.2mmol/mL的硝酸银溶液，静置10-15h后，旋转蒸发、干燥得到纳米银改性单宁酸。
7.根据权利要求4所述的抗菌水性鞋油，其特征在于：所述二异氰酸酯包括L-赖氨酸二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、四甲基苯二甲基二异氰酸酯中的一种或几种。
8.根据权利要求5所述的抗菌水性鞋油，其特征在于：所述交联剂为N-羟乙基丙烯酰胺。
9.根据权利要求5所述的抗菌水性鞋油，其特征在于：所述丙烯酸酯类单体包括丙烯酸丁酯、丙烯酸异辛酯、甲基丙烯酸甲酯、丙烯酸羟乙酯、甲基丙烯酸羟丙酯、甲基丙烯酸羟乙酯、1,6-己二醇二丙烯酸酯、丁二醇二丙烯酸酯、戊二醇二丙烯酸酯中的一种或几种。
10.一种抗菌水性鞋油制备方法，用于制备权利要求1-9任一项所述的抗菌水性鞋油，其特征在于，包括以下步骤：
S1.取3-5重量份的石蜡、5-10重量份的巴西棕榈蜡和2-5重量份的蓖麻油，加入2-6重量份的脂肪醇聚氧乙烯醚硫酸钠、5-25重量份的改性聚氨酯复合乳液和40-70重量份的去离子水并混合；
S2.混合后，在2000-3000rpm搅拌速度下乳化15-30分钟，并冷却至30℃；
S3.乳化并冷却后，加入0.5-2重量份的香精，继续搅拌10-15分钟，静置冷却即制得抗菌水性鞋油。
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