RU2376318C1 - Способ изготовления шариков из пенополистирола, обладающих превосходными теплоизоляционными свойствами - Google Patents

Способ изготовления шариков из пенополистирола, обладающих превосходными теплоизоляционными свойствами Download PDF

Info

Publication number
RU2376318C1
RU2376318C1 RU2008125020/04A RU2008125020A RU2376318C1 RU 2376318 C1 RU2376318 C1 RU 2376318C1 RU 2008125020/04 A RU2008125020/04 A RU 2008125020/04A RU 2008125020 A RU2008125020 A RU 2008125020A RU 2376318 C1 RU2376318 C1 RU 2376318C1
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
styrene
alpha
graphite
monomer
polystyrene foam
Prior art date
Application number
RU2008125020/04A
Other languages
English (en)
Inventor
Дзинь-Хи ЛИ (KR)
Дзинь-Хи ЛИ
Хан-Бэ БАНГ (KR)
Хан-Бэ БАНГ
Хэ-Ри ЛИ (KR)
Хэ-Ри ЛИ
Original Assignee
Корея Кумхо Петрокемикал Ко.,Лтд.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Корея Кумхо Петрокемикал Ко.,Лтд. filed Critical Корея Кумхо Петрокемикал Ко.,Лтд.
Application granted granted Critical
Publication of RU2376318C1 publication Critical patent/RU2376318C1/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/16—Making expandable particles
    • C08J9/18—Making expandable particles by impregnating polymer particles with the blowing agent
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J9/00—Working-up of macromolecular substances to porous or cellular articles or materials; After-treatment thereof
    • C08J9/0066—Use of inorganic compounding ingredients
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B11/00—Making preforms
    • B29B11/06—Making preforms by moulding the material
    • B29B11/10—Extrusion moulding
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29B—PREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B9/00—Making granules
    • B29B9/02—Making granules by dividing preformed material
    • B29B9/04—Making granules by dividing preformed material in the form of plates or sheets
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29—WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29C—SHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C44/00—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles
    • B29C44/02—Shaping by internal pressure generated in the material, e.g. swelling or foaming ; Producing porous or cellular expanded plastics articles for articles of definite length, i.e. discrete articles
    • B29C44/12—Incorporating or moulding on preformed parts, e.g. inserts or reinforcements
    • B29C44/1285—Incorporating or moulding on preformed parts, e.g. inserts or reinforcements the preformed part being foamed
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F292/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to inorganic materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L25/00—Compositions of, homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L25/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08L25/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08L25/06—Polystyrene
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2203/00—Foams characterized by the expanding agent
    • C08J2203/14—Saturated hydrocarbons, e.g. butane; Unspecified hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2325/00—Characterised by the use of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an aromatic carbocyclic ring; Derivatives of such polymers
    • C08J2325/02—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons
    • C08J2325/04—Homopolymers or copolymers of styrene
    • C08J2325/06—Polystyrene

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Manufacture Of Porous Articles, And Recovery And Treatment Of Waste Products (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
  • Polymerisation Methods In General (AREA)

Abstract

Настоящее изобретение относится к способу изготовления шариков из пенополистирола. Описан способ изготовления шариков из пенополистирола, включающий: получение суспендируемых, гомогенных микрогранул из смешанной композиции, приготовленных путем смешивания частиц графита со смолой на основе стирола и экструзии композиции; и проведение зародышевой полимеризации путем суспендирования графитсодержащих микрогранул в воде и добавления мономера на основе стирола и ароматического углеводорода с 6-10 атомами углерода; и пропитку путем добавления вспенивателя. Технический результат - шарики из пенополистирола, содержащего частицы графита, обладающие более низкой теплопроводностью и способные сохранять теплоизоляционные свойства в течение периода времени. 6 з.п. ф-лы, 2 табл.

Description

Область техники, к которой относится изобретение
Настоящее изобретение относится к способу изготовления шариков из пенополистирола, обладающих превосходными теплоизоляционными свойствами, и более точно к способу изготовления шариков из пенополистирола, который является двухстадийным процессом, включающим экструзию и зародышевую полимеризацию.
Известный уровень техники
Известны различные способы получения полистирола, обычно использующие эмульсионную полимеризацию, суспензионную полимеризацию, дисперсионную полимеризацию и так далее. Например, JP Hei 2-14222 раскрывает способ получения полистирола с использованием эмульсионной полимеризации. Способы получения пенополистирола с использованием суспензионной полимеризации раскрыты в различной патентной литературе, включая JP Showa 46-15112, JP Hei 5-317688, US 5559202, US 2652392, UK 1188252 и Korean Pat 10-1999-0024927.
Однако известные способы получения шариков из пенополистирола с использованием суспензионной полимеризации обладают некоторыми недостатками, например широким распределением размера частиц, нежелательным качеством, созданием шлама или отходов, необходимостью нескольких этапов сортировки с использованием устройства для просеивания для получения чистых продуктов.
Другой способ получения экструдированных частиц полистирола и шариков из пенополистирола состоит в использовании экструзии добавлением к гранулированным частицам полистирола вспенивателя. Однако в ходе добавления вспенивателя к полистиролу необходимо контролировать степень дисперсности расплавленных продуктов и выделяемого тепла. Кроме того, в ходе экструзии молекулярная масса шариков из полистирола может снижаться, и используемые добавки могут разлагаться. В частности, из шариков из полистирола, полученных экструзией и вспениванием, не могут быть изготовлены формованные изделия с низкой плотностью в 20 кг/м3 или менее.
Korean Pat 10-2005-0111820 описывает способ получения шариков из пенополистирола, содержащего графит, включающий суспендирование гранул, полученных повторной экструзией гранул обычного полистирола вместе с графитом в реакторе и пропитку добавлением вспенивателя. В соответствии с указанным способом, поскольку экструдированные гранулы далее экструдируют и получаемые повторно экструдируемые гранулы подвергают суспендированию и пропитке, стоимость процесса экструзии микрогранул значительно увеличивается. Кроме того, весьма трудно предпринять дополнительную обработку для достижения высокой функциональности, например значительной вспениваемости, прочности или термостойкости.
Для вспенивания полученных шариков из пенополистирола, содержащих частицы графита, могут применяться обычные условия вспенивания без каких-либо специальных ограничений. Шарики из пенополистирола, содержащие частицы графита, могут быть вспенены до размера ячеек около 70-300 микрон и иметь различные достоинства и преимущества, включая высокую вспениваемость, превосходные теплоизоляционные свойства, прочность и абсорбционную способность.
Раскрытие
Техническая задача
Настоящее изобретение было выполнено с учетом вышеуказанных проблем, и целью настоящего изобретения является создание нового способа изготовления шариков из пенополистирола, содержащего частицы графита, которые могут снизить теплопроводность шариков из пенополистирола и компенсировать изменение теплопроводности во времени.
Другая цель настоящего изобретения состоит в создании нового способа изготовления с высоким выходом шариков из пенополистирола, содержащего частицы графита, с желательным распределением размера частиц, которое не достижимо обычной суспензионной полимеризацией.
Еще одной целью настоящего изобретения является создание нового способа изготовления шариков из пенополистирола, содержащего частицы графита, при помощи которого могут быть решены проблемы, связанные с продуктами, использующими графит в суспензионной полимеризации, например большой размер ячеек, неоднородность размеров ячеек или подобные.
Дальнейшей целью настоящего изобретения является создание нового способа изготовления шариков из пенополистирола, содержащего частицы графита, которые могут использоваться в различных применениях, включая дешевые, высококачественные изоляционные материалы, путем решения проблемы высокой стоимости переработки экструзией, связанной с процессом изготовления графитсодержащих микрогранул, добавлением графита к экструдированным гранулам полистирола, расплавлением, повторной экструзией и пропиткой получаемого продукта.
Техническое решение
Для достижения вышеуказанных целей в одном аспекте настоящего изобретения предложен способ изготовления шариков из пенополистирола затравочной полимеризацией с использованием микрогранул, содержащих графит, с пониженной теплопроводностью и проявляющих различные физические свойства, добавлением добавок и регулированием молекулярной массы в ходе затравочной полимеризации.
Положительные эффекты
Полученные таким образом шарики из пенополистирола, содержащего частицы графита, обладают значительно более низкой теплопроводностью по сравнению с обычным пенополистиролом и могут сохранять теплоизоляционные свойства в течение большего периода времени из-за небольшого изменения теплопроводности по времени, что вызвано добавлением частиц графита.
Предпочтительное осуществление
Настоящее изобретение выполняется способом изготовления шариков из пенополистирола, включающим получение суспендируемых, гомогенных микрогранул из смешанной композиции, приготовленной путем смешивания частиц графита со смолой на основе стирола и экструзии композиции, и выполнение зародышевой полимеризации путем суспендирования графитсодержащих микрогранул в воде и добавления мономера на основе стирола и ароматического углеводорода с 6-10 атомами углерода, и пропитку путем добавления вспенивающего агента.
В осуществлении настоящего изобретения при получении суспендированных, гомогенных микрогранул экструзию выполняют с использованием одно- или двухшнекового экструдера с гранулятором с обрезкой под водой или гранулятором с охлаждаемой водой рабочей поверхностью фильеры при температуре экструзии в пределах около 200-250°С, получая таким образом суспендированные, гомогенные микрогранулы. Однако микрогранулы, полученные в грануляторе с охлаждаемой водой рабочей поверхностью фильеры, демонстрируют низкую однородность в распределении размера частиц. Соответственно, для получения частиц с однородными размерами предпочтительно используется гранулятор с обрезкой под водой при экструзии. Суспендируемые, гомогенные микрогранулы, полученные на стадии экструзии, предпочтительно имеют средний объем 2 мм3 или менее, чтобы быть суспендируемыми при использовании системы суспендирования, применяемой в обычном способе изготовления пенополистирола.
В осуществлении настоящего изобретения графитсодержащие микрогранулы, получаемые после стадии экструзии, изготавливаются с использованием гранулятора с обрезкой под водой и имеют округлую или овальную форму частиц со средним объемом около 2 мм3 или менее.
В осуществлении настоящего изобретения смола на основе стирола является полимером и/или сополимером мономеров на основе стирола, выбранных из группы, состоящей из стиролов; алкилстиролов, представляемых этилстиролом, диметилстиролом и пара-метилстиролом; альфа-алкилстиролов, представляемых альфа-метилстиролом, альфа-этилстиролом, альфа-пропилстиролом и альфа-бутилстиролом; галогенированных стиролов, представляемых хлорстиролом и бромстиролом; и винилтолуола или сополимеров мономера, который является сополимеризуемым с мономером на основе стирола, включая акрилонитрил, бутадиен, алкилакрилат, например метилакрилат, алкилметакрилат, например метилметакрилат, изобутилен, винилхлорид, изопрен и их смеси.
В предпочтительном осуществлении настоящего изобретения средневесовая молекулярная масса смолы на основе стирола находится в диапазоне 180000-300000 г/моль.
В осуществлении настоящего изобретения используемые частицы графита имеют размер частиц в пределах около 0,1-20 мкм и присутствуют в количестве в пределах от около 0,1 до около 30 мас.% по отношению к общему весу смолы на основе стирола.
В осуществлении настоящего изобретения при выполнении затравочной полимеризации путем суспендирования графитсодержащих микрогранул в воде и добавления мономера на основе стирола, инициатора и ароматического углеводорода с 6-10 атомами углерода пропитка проводится путем добавления вспенивателя. Здесь может быть использован любой суспендирующий агент и инициатор, если они обычно используются при полимеризации пенополистирола. В настоящем изобретении использованы неорганические диспергирующие вещества в качестве суспендирующего агента и два типа инициаторов с различной температурой инициирования для инициирования затравочной полимеризации.
Кроме того, для придания универсальных характеристик полимеру могут быть введены добавки в ходе выполнения затравочной полимеризации. Точнее, могут быть использованы в качестве добавок ароматический углеводород с 6-10 атомами углерода, вещество, регулирующее размер ячеек, антипирен или подобные.
Диспергирующим агентом может быть любой диспергирущий агент, который может быть использован при полимеризации обычного пенополистирола, и его примеры включают неорганический диспергирующий агент; трикальций фосфат, пирофосфат магния, органический диспергирующий агент; поливиниловый спирт, метилцеллюлоза, поливинилпирролидон и т.п. В осуществлении настоящего изобретения трикальций фосфат используется в количестве около 0,5-1,0 мас.% по отношению к 100 мас.% ультрачистой воды.
Примеры подходящих мономеров на основе стирола включают стиролы; алкилстиролы, представляемые этилстиролом, диметилстиролом и пара-метилстиролом; альфа-алкилстиролы, представляемые альфа-метилстиролом, альфа-этилстиролом, альфа-пропилстиролом и альфа-бутилстиролом. Мономер предпочтительно используют в количестве около 10-90 мас.% по отношению к общему весу графитсодержащих шариков из пенополистирола. Различные типы высокофункциональных, физически разнообразных продуктов могут быть изготовлены в зависимости от свойств и количества используемого мономера.
В качестве инициатора может быть использован любой инициатор, если он обычно используется в полимеризации пенополистиролов. В осуществлении настоящего изобретения используют два вида инициаторов, то есть пероксид бензоила (ВРО), триарилбутил пероксибензоат (ТВРВ), каждый используют в количестве в пределах около 0,1-0,5 мас.% по отношению к 100 мас.% добавленного мономера на основе стирола.
Примеры вещества, регулирующего размер ячеек, включают полиэтиленовый воск, этилен бисстеарамид, карбонат кальция, тальк, глину, диоксид кремния, кизельгур, лимонную кислоту и бикарбонат натрия, и вещество, регулирующее размер ячеек, предпочтительно используются в количестве в пределах около 0,1-3 мас.% по отношению к 100 мас.% шариков из пенополистирола, содержащих частицы графита. Использование вещества, регулирующего размер ячеек, уменьшает размеры ячеек, улучшая таким образом теплоизоляционные и физические свойства формованных изделий.
Примеры антипиренов включают антипирены на основе брома, например гексабромциклодекан, тетрабромциклооктан, тетрабромвинилциклогексан, 2,2'(4-аллилокси-3,5-дибромфенил)пропан или трибромфенил аллиловый эфир, обычные антипирены на основе хлора или фосфора и так далее, и предпочтительным является гексабромциклододекан. Антипирен предпочтительно используется в количестве в пределах около 0,1-5,0 мас.% по отношению к 100 мас.% шариков из пенополистирола, содержащих частицы графита.
Ароматический углеводород с 6-10 атомами углерода предпочтительно используется в количестве в пределах около 0,1-5,0 мас.%, более предпочтительно около 0,1-1,0 мас.% по отношению к 100 мас.% шариков из пенополистирола, содержащих частицы графита.
Если количество используемого ароматического углеводорода является слишком небольшим, недостаток вызывает ухудшение вспениваемости шариков из пенополистирола и затрудняет получение сферических шариков полистирола из микрогранул. С другой стороны, если количество используемого ароматического углеводорода слишком велико, избыток может нежелательно снизить теплостойкость получаемого формованного изделия. Примеры ароматического углеводорода, служащего растворителем, включают бензол, толуол, р-ксилол, о-ксилол, м-ксилол, этилбензол, пропилбензол и i-пропилбензол, и предпочтительно используют толуол или этилбензол.
В качестве вспенивателя может быть использован С4~С6 вспениватель, применяемый в изготовлении обычного пенополистирола, и его пригодные примеры включают бутан, i-бутан, n-пентан, i-пентан, нео-пентан, циклопентан и галогенированные углеводороды. В предпочтительном осуществлении, примеры вспенивателя включают n-пентан, i-пентан, циклопентан и так далее, и могут использоваться в количестве около 4-15 мас.%.
В осуществлении настоящего изобретения графитсодержащие микрогранулы подвергают одновременной зародышевой полимеризации и пропитке следующим образом.
Более подробно, ультрачистую воду, графитсодержащие микрогранулы и диспергирующее вещество вводят в реактор для получения дисперсии. По завершении этой процедуры температуру реактора поднимают/поддерживают в пределах около 60°С-90°С, с последующим медленным добавлением в реактор мономера на основе стирола, инициатора, вещества, регулирующего размер ячеек, антипирена и ароматического углеводорода с 6-10 атомами углерода в течение более 2-3 часов. Затем вход реактора закрывают и остаток мономера на основе стирола медленно добавляют в реактор, добавление проводят во время повышения температуры реактора от температуры, поддерживаемой в интервале около 60°С-90°С, до температуры в интервале около 100°С-130°С в течение более 3-6 часов, завершая таким образом полимеризацию. На этой стадии в реактор добавляют вспениватель для проведения пропитки. После добавления вспенивателя пропитку проводят при температуре в интервале около 100°С-130°С в течение более 3-6 часов, завершая таким образом новый процесс зародышевой полимеризации шариков из пенополистирола, содержащих частицы графита.
В соответствии с настоящим изобретением способ изготовления вспениваемых гранул полистирола, содержащих частицы графита, осуществляется получением суспендируемых, гомогенных микрогранул из смешанной композиции, приготовленных смешиванием частиц графита со смолой на основе стирола и экструзией композиции; и выполнением зародышевой полимеризации суспендированием графитсодержащих микрогранул в воде и добавлением мономера на основе стирола, инициатора и ароматического углеводорода с 6-10 атомами углерода; и пропиткой добавлением вспенивателя.
Настоящее изобретение будет более детально объяснено в следующих примерах. Однако следует понимать, что следующие примеры предназначены для иллюстрации настоящего изобретения без каких-либо ограничений объема притязаний настоящего изобретения.
<Пример 1>
Получение шариков из пенополистирола, содержащего частицы графита (с применением гранулятора с обрезкой под водой)
К 100 кг полистирола (GP 150, Kumho Petrochemical, Korea) добавляют 10 кг графита (HCN-905, Hyundaicoma Ind, Co., Korea) и смешивают, смешанную композицию расплавляют в двухшнековом экструдере при температуре около 230°С и гранулируют с использованием гранулятора с обрезкой под водой для получения графитсодержащих микрогранул однородного размера со средним объемом около 2,0 мм3 или менее. 0,2 кг диспергирующего агента (трикальций фосфат; Dubon Yuhwa) добавляют к 40 кг ультрачистой воды в 100 л реактора и перемешивают с последующим добавлением 20 кг графитсодержащих микрогранул в реактор. Затем температуру реактора повышают до 60°С и добавляют раствор, полученный растворением 1 кг антипирена (гексабромциклододекана, поставляемого под торговой маркой CD75P™, GLC), 0,05 кг низкотемпературного инициатора (пероксид бензоила; Hansol Chemical, Korea) и 0,03 кг высокотемпературного инициатора (t-бутил пероксобензоат; Hosung Chemex, Korea), к 5 кг мономера на основе стирола (мономер стирола; SK, Korea) в течение 2 часов. Затем вход реактора закрывают и 15 кг мономера на основе стирола медленно добавляют в реактор при повышении температуры реактора, поддерживаемой в диапазоне около 60°С-125°С, в течение около 3,5 часов, выполняя таким образом полимеризацию. После завершения полимеризации вводят в реактор 3 кг вспенивателя (Pentane; SK) при 125°С под давлением азота и пропитку выполняют в течение 5 часов при поддержании конечного давления реактора 13 кг-силы/см2. Затем температуру снижают до 30°С или ниже и конечный продукт удаляют из реактора. Продукт промывают и высушивают с последующим покрытием компонентом смеси, используемым для обычного пенополистирола, для оценки физических свойств.
<Пример 2>
Получение шариков из пенополистирола, содержащего частицы графита (с применением гранулятора с охлаждаемой водой рабочей поверхностью фильеры)
К 100 кг полистирола (GP 150, Kumho Petrochemical, Korea) добавляют 10 кг графита (HCN-905, Hyundaicoma Ind, Co., Korea) и перемешивают. Смешанную композицию расплавляют в двухшнековом экструдере при температуре около 230°С и гранулируют с использованием гранулятора с охлаждаемой водой рабочей поверхностью фильеры для получения графитсодержащих микрогранул однородного размера со средним объемом около 2,0 мм3 или менее.
Стадии затравочной полимеризации/пропитки выполняют так же, как в примере 1. Получаемый конечный продукт промывают и высушивают с последующим покрытием компонентом смеси, используемым для обычного пенополистирола, для оценки физических свойств.
<Пример 3>
Получение шариков из пенополистирола, содержащего частицы графита (добавление вещества, регулирующего размер ячеек)
Графитсодержащие микрогранулы получают так же, как в примере 1. Стадию зародышевой полимеризации выполняют так же, как в примере 1, за исключением добавления 0,05 кг вещества, регулирующего размер ячеек, в реактор при 60°С (Этилен бисстеарамид; Sunkoo Chemical, Korea) для проведения зародышевой полимеризации/пропитки. Полученный конечный продукт промывают и высушивают с последующим покрытием компонентом смеси, используемым для обычного пенополистирола, для оценки физических свойств.
<Пример 4>
Получение шариков из пенополистирола, содержащего частицы графита (добавление растворителя)
Графитсодержащие микрогранулы получают так же, как в примере 1. Стадию затравочной полимеризации выполняют так же, как в примере 1, за исключением добавления 0,05 кг растворителя (толуол; Chemitech, Korea) в реактор при 60°С для проведения затравочной полимеризации/пропитки. Полученный конечный продукт промывают и высушивают с последующим покрытием компонентом смеси, используемым для обычного пенополистирола, для оценки физических свойств.
<Сравнительный Пример 1>
Получение шариков из пенополистирола, свободных от частиц графита
Полистирол (GP 150, Kumho Petrochemical, Korea) расплавляют в двухшнековом экструдере при температуре около 230°С и гранулируют с использованием гранулятора с обрезкой под водой для получения микрогранул однородного размера со средним объемом около 2,0 мм3 или менее. Стадию затравочной полимеризации выполняют так же, как в примере 1, и полученный конечный продукт промывают и высушивают с последующим покрытием компонентом смеси, используемым для обычного пенополистирола, для оценки физических свойств.
<Сравнительный Пример 2>
Получение шариков из пенополистирола, содержащего частицы графита (простая пропитка, вместо затравочной полимеризации микрогранул)
К 100 кг полистирола (GP 150, Kumho Petrochemical, Korea) добавляют 5 кг графита (HCN-905, Hyundaicoma Ind, Co., Korea) и 1 кг антипирена (HBCDHT, Albemarle Corp.) и смешивают. Смешанную композицию расплавляют в двухшнековом экструдере при температуре около 230°С и гранулируют с использованием гранулятора с охлаждаемой водой рабочей поверхностью фильеры для получения графитсодержащих микрогранул однородного размера со средним объемом около 2,0 мм3 или менее. 0,2 кг диспергирующего агента (трикальций фосфат; Dubon Yuhwa) добавляют к 40 кг ультрачистой воды в 100 л реактора и перемешивают с последующим добавлением 40 кг графитсодержащих микрогранул в реактор. Затем вход реактора закрывают и температуру реактора повышают до 110°С. Затем впрыскивают 3 кг вспенивателя (Pentane; SK) в реактор под давлением азота и пропитку выполняют в течение 5 часов при сохранении конечного давления реактора 13 кг-силы/см2. После чего температуру понижают до 30°С или ниже и конечный продукт удаляют из реактора. Продукт промывают и высушивают с последующим покрытием компонентом смеси, используемым для обычного пенополистирола, для оценки физических свойств.
В нижеприведенных таблицах 1 и 2 удельный вес всех тестируемых образцов шариков полистирола составляет 30 кг/м3, и оценку различных физических свойств выполняют следующим образом.
1) Способность к вспениванию за 5 минут: Степень расширения (кратность) при вспенивании за 5 минут при давлении пара 0,3 К.
2) Сферичность: Отношение ширина-к-длине шариков из пенополистирола (1≥).
3) Выход частиц основного размера: Выход в мас.% частиц в диапазоне размеров 14~18 корейских промышленных стандартных сит.
4) Размер ячейки: Средний диаметр в мм между противоположными стенками гранул, измеренный с помощью микроскопа.
5) Абсорбционная способность: Величина в г/100 см2, полученная делением количества поглощенной воды на площадь поверхности теплоизоляционного материала из пенополистирола с использованием метода тестирования абсорбционной способности теплоизоляционного материала из пенополистирола, определяют согласно корейскому промышленному стандарту KS М 3808.
6) Прочность на сжатие: Величину в кг-силы/см2, измеренную с использованием метода тестирования прочности на сжатие теплоизоляционного материала из пенополистирола, определяют согласно корейскому промышленному стандарту KS M 3808.
7) Прочность на изгиб: Величину в кг-силы/см2, измеренную с использованием метода тестирования прочности на изгиб теплоизоляционного материала из пенополистирола, определяют согласно корейскому промышленному стандарту KS M 3808.
8) Способность к тушению пламени: Величину в секундах, измеренную с использованием метода тестирования воспламеняемости теплоизоляционного материала из пенополистирола, определяют согласно корейскому промышленному стандарту KS M 3808.
9) Теплопроводность: Определяют устройством измерения теплопроводности, изготовленным Netzsch (HFM436/3/1)
- Размер образца: 30 см × 30 см × 5 см.
Таблица 1
Физические свойства на основе метода бусинок EPS теплоизоляционной плиты №1 (Плотность: 30 кг/м3 или более)
  Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Сравнительный пример 1 Сравнительный пример 2
Способность к вспениванию за 5 минут (кратность) 75 76 75 74 76 65
Сферичность (1≥) 0,89 0,9 0,88 0,99 0,89 0,87
Выход частиц основного размера (%) 95 80 96,1 94,8 95,5 97
Размер ячейки (мкм) 80~120 80~120 80~100 80~120 80~120 80~120
Абсорбционная способность (г/100 см2) 0,8 0,76 0,75 0,76 0,74 0,8
Прочность на сжатие (кг-силы/см2) 1,88 1,84 1,95 1,85 1,9 1,87
Прочность на изгиб (кг-силы/см2) 3,91 3,88 3,94 3,85 3,93 3,89
Способность к тушению пламени (сек) 0,94 0,95 0,93 1,1 0,88 3,7
Таблица 2
Теплопроводность (Единица: Ватт/м·К) на основе метода бусинок EPS теплоизоляционной плиты №1 (Плотность: 30 кг/м3 или более)
  Пример 1 Пример 2 Пример 3 Пример 4 Сравнительный пример 1 Сравнительный пример 2
Начальная
теплопроводность		 0,0279 0,0280 0,0278 0,0278 0,034 0,0280
Теплопроводность через 3 месяца 0,0311 0,0311 0,0310 0,0312 0,0365 0,0312
Как следует из таблиц 1 и 2, шарики из пенополистирола, содержащие частицы графита, изготовленные новым способом зародышевой полимеризации, удовлетворяют всем физическим свойствам, которые считаются необходимыми для обычного пенополистирола. С точки зрения теплопроводности, по сравнению с шариками из пенополистирола, свободного от графита, то есть в сравнительном примере 1, шарики из пенополистирола, содержащего частицы графита, полученные способом, описанным в примерах настоящего изобретения, демонстрируют заметно пониженные уровни и начальной теплопроводности, и теплопроводности через 3 месяца. Кроме того, в зародышевой полимеризации в соответствии с настоящим изобретением, подобно тому, как в примере 4, было подтверждено, что добавление растворителя улучшает степень сферичности микрогранул. Кроме того, хотя различие в методах экструзии не дает существенного различия между физическими свойствами конечных продуктов примеров 1 и 2, довольно трудно получить графитсодержащие микрогранулы однородного размера из-за различия в типе гранулирования при экструзии, предполагая, что размер частиц конечных продуктов имеет широкий диапазон распределения. В примере 3 показано, что добавление вещества, регулирующего размер ячеек, дает возможность получать шарики меньшего размера и с однородным распределением. Наконец, как следует из данных сравнительного примера 2, когда добавляют антипирен в ходе экструзии, существенное разложение антипирена происходит при высокой температуре, понижая таким образом огнезащитные свойства конечного формованного изделия.
Промышленная применимость
Настоящее изобретение предлагает новый способ изготовления шариков из пенополистирола, содержащего частицы графита. В соответствии со способом настоящего изобретения могут быть решены некоторые проблемы, связанные с суспензионной полимеризацией шариков из пенополистирола, содержащего частицы графита, например большой размер ячеек, неоднородность размера ячеек или подобные, и создано желательное распределение размера частиц, которое не достижимо обычной суспензионной полимеризацией. Кроме того, поскольку количество микрогранул единовременной загрузки снижено и проводится зародышевая полимеризация, по сравнению со случаем изготовления графитсодержащих микрогранул экструзией и пропиткой, производственные затраты могут быть значительно снижены. Кроме того, шарики из пенополистирола в соответствии с настоящим изобретением обладают превосходными теплоизолирующими свойствами и используются в различных применениях, включая изоляционные материалы для строительства, упаковочные материалы и т.п.
Хотя настоящее изобретение было описано в соответствии с осуществлением, рассматриваемым в качестве самого практического и предпочтительного, следует понимать, что изобретение не ограничено раскрытым осуществлением и чертежами. Напротив, подразумевается охват различных модификаций и изменений в рамках объема притязаний прилагаемой формулы изобретения.

Claims (7)

1. Способ изготовления шариков из пенополистирола, включающий:
получение суспендируемых, гомогенных микрогранул из смешанной композиции, приготовленных путем смешивания частиц графита со смолой на основе стирола и экструзии композиции; и
проведение зародышевой полимеризации путем суспендирования графитсодержащих микрогранул в воде и добавления мономера на основе стирола и ароматического углеводорода с 6-10 атомами углерода, и пропитку путем добавления вспенивателя.
2. Способ по п.1, в котором смола на основе стирола является полимером из, по меньшей мере, одного мономера, выбранного из группы, состоящей из стирола, этилстирола, диметилстирола, пара-метилстирола, альфа-метилстирола, альфа-этилстирола, альфа-пропилстирола, альфа-бутилстирола, хлорстирола и бромстирола, или сополимером из, по меньшей мере, одного мономера и, по меньшей мере, одного мономера, выбранного из группы, состоящей из винилтолуола, акрилонитрила, бутадиена, метилакрилата, метилметилакрилата, изобутилена, винилхлорида и изопрена, и средневесовая молекулярная масса смолы на основе стирола составляет 180000-300000 г/моль.
3. Способ по п.1, в котором используемые частицы графита имеют размер частиц в пределах около 0,1-20 мкм и присутствуют в количестве около 0,1-30 мас.% по отношению к общему весу смолы на основе стирола.
4. Способ по п.1, в котором весовое отношение графитсодержащих микрогранул к мономеру на основе стирола составляет 10-90:90-10.
5. Способ по п.1, в котором мономер на основе стирола является, по меньшей мере, одним мономером, выбранным из группы, состоящий из стирола, этилстирола, диметилстирола, пара-метилстирола, альфа-метилстирола, альфа-этилстирола, альфа-пропилстирола и альфа-бутилстирола.
6. Способ по п.1, в котором ароматический углеводород с 6-10 атомами углерода выбирают из группы, состоящей из бензола, толуола, р-ксилола, о-ксилола, м-ксилола, этилбензола, пропилбензола и i-пропилбензола, и используют в количестве около 0,1-5 мас.% по отношению к общему весу графитсодержащих шариков из пенополистирола.
7. Способ по п.1, в котором пропитку выполняют добавлением вспенивателя и вспениватель добавляют в количестве около 4-15 мас.% по отношению к общему весу графитсодержащих шариков из пенополистирола.
RU2008125020/04A 2007-07-26 2008-06-19 Способ изготовления шариков из пенополистирола, обладающих превосходными теплоизоляционными свойствами RU2376318C1 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
KR10-2007-0074967 2007-07-26
KR1020070074967A KR100801275B1 (ko) 2006-03-31 2007-07-26 단열 특성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 2단계 제조방법

Publications (1)

Publication Number Publication Date
RU2376318C1 true RU2376318C1 (ru) 2009-12-20

Family

ID=39831860

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2008125020/04A RU2376318C1 (ru) 2007-07-26 2008-06-19 Способ изготовления шариков из пенополистирола, обладающих превосходными теплоизоляционными свойствами

Country Status (11)

Country Link
US (1) US7714029B2 (ru)
EP (1) EP2025691B1 (ru)
JP (1) JP2009536687A (ru)
KR (1) KR100801275B1 (ru)
CN (1) CN101353439B (ru)
CA (1) CA2639270C (ru)
ES (1) ES2400244T3 (ru)
PT (1) PT2025691E (ru)
RU (1) RU2376318C1 (ru)
UA (1) UA97945C2 (ru)
WO (1) WO2009014279A1 (ru)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2725578C2 (ru) * 2015-09-09 2020-07-02 Канека Корпорейшн Частицы вспениваемого полистирола, предварительно вспененные частицы полистирола, формованное изделие из пенополистирола и способ изготовления частиц вспениваемой смолы

Families Citing this family (41)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR100884817B1 (ko) 2007-12-03 2009-02-20 금호석유화학 주식회사 발포성 폴리스티렌 입자의 2단계 제조방법
KR101099027B1 (ko) * 2008-12-19 2011-12-26 금호석유화학 주식회사 난연성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법
KR101281577B1 (ko) * 2009-06-01 2013-07-03 제일모직주식회사 난연성이 우수한 발포성 폴리스티렌 수지 조성물, 난연 폴리스티렌 발포체 및 그 제조방법
IT1395379B1 (it) * 2009-09-07 2012-09-14 Polimeri Europa Spa Procedimento per la preparazione di polimeri vinilaromatici espansibili a ridotta conducibilita' termica mediante polimerizzazione in sospensione
IT1397297B1 (it) 2009-11-25 2013-01-04 Polymtec Trading Ag Ora Polymtec Engineering Ag Articolo a base di polistirolo estruso, procedimento ed impianto per ottenere tale articolo
KR101151745B1 (ko) 2010-03-29 2012-06-15 세키스이가세이힝코교가부시키가이샤 난연성 발포성 폴리스티렌계 수지 입자
US20110284556A1 (en) * 2010-05-19 2011-11-24 Plymouth Foam, Inc. Insulated Shipping Container
KR101243271B1 (ko) 2010-12-17 2013-03-13 금호석유화학 주식회사 흑연을 함유한 발포성 폴리스티렌 입자 제조시 변형입자를 최소화하는 방법
KR101168268B1 (ko) 2011-10-04 2012-07-30 금호석유화학 주식회사 흑연을 함유하는 폴리스티렌 압출 보드의 간편한 제조 방법
ITMI20111982A1 (it) * 2011-11-02 2013-05-03 Polimeri Europa Spa Composizioni a base di polimeri vinilaromatici espansibili autoestinguenti
CN104011086A (zh) 2011-12-21 2014-08-27 巴斯夫欧洲公司 制备含有颗粒状添加剂的可膨胀苯乙烯聚合物的方法
BR112014015258A8 (pt) 2011-12-21 2017-07-04 Basf Se material de grânulo de polímero de estireno, e, processo patra produzir material de grânulo de polímero de estireno
JP5798950B2 (ja) * 2012-02-29 2015-10-21 積水化成品工業株式会社 建材及びその製造方法
JP2013209608A (ja) * 2012-02-29 2013-10-10 Sekisui Plastics Co Ltd スチレン系樹脂粒子、その製造方法、発泡性粒子、発泡粒子及び発泡成形体
EP2872550B1 (en) * 2012-07-10 2016-06-01 Ineos Europe AG Process for the preparation of expandable polystyrene
JP6013905B2 (ja) * 2012-12-27 2016-10-25 積水化成品工業株式会社 発泡成形体及び発泡成形体の製造方法
JP5947711B2 (ja) * 2012-12-28 2016-07-06 積水化成品工業株式会社 スチレン系樹脂粒子、発泡性樹脂粒子、発泡粒子、及び発泡成形体
CN103204978B (zh) * 2013-04-03 2014-12-10 同济大学 一种温度敏感性石墨烯/聚合物杂化材料的制备方法
CN103204980B (zh) * 2013-05-02 2014-12-24 哈尔滨工业大学 一种聚苯乙烯阻燃用成炭剂的制备方法
WO2015052384A1 (en) * 2013-10-11 2015-04-16 Bewi Styrochem Oy Polystyrene beads with low thermal conductivity
JP6036646B2 (ja) * 2013-10-31 2016-11-30 株式会社ジェイエスピー 発泡性スチレン系樹脂粒子、及びその製造方法、並びにスチレン系樹脂発泡粒子成形体
WO2016052387A1 (ja) 2014-09-30 2016-04-07 積水化成品工業株式会社 アミド系エラストマー発泡粒子、その製造方法、発泡成形体及びその製造方法
CN104448379A (zh) * 2014-10-30 2015-03-25 天津和悦国际贸易有限公司 由聚苯乙烯制备高阻燃低导热石墨可发性聚苯乙烯珠粒材料的方法
KR20160076282A (ko) 2014-12-22 2016-06-30 김민규 발포폴리스티렌 입자를 이용한 불연성 단열재 및 그 제조방법
MA41342A (fr) * 2015-01-14 2017-11-21 Synthos Sa Procédé pour la production de granulés de polymère vinylique aromatique expansible ayant une conductivité thermique réduite
MA41344B1 (fr) 2015-01-14 2019-01-31 Synthos Sa Combinaison de silice et de graphite et son utilisation pour réduire la conductivité thermique d'une mousse de polymère aromatique vinylique
PL3245242T3 (pl) 2015-01-14 2019-04-30 Synthos S A Zastosowanie minerału o strukturze perowskitu w piance polimeru winyloaromatycznego
CN105860305A (zh) * 2015-01-23 2016-08-17 江苏业达鑫化工有限公司 一种功能性石墨母粒的制备方法及其应用
KR101928336B1 (ko) * 2015-11-11 2018-12-12 명일폼주식회사 발포 폴리스티렌 조성물 및 이를 이용한 압출 폴리스티렌 폼의 제조방법
CN105384877A (zh) * 2015-12-03 2016-03-09 绍兴文理学院元培学院 采用种子聚合合成黑色可发性聚苯乙烯树脂及其制备方法
KR101713656B1 (ko) * 2015-12-08 2017-03-22 금호석유화학 주식회사 단열성능이 우수한 발포성 폴리스티렌 대립자의 제조 방법
KR101789704B1 (ko) * 2015-12-11 2017-10-25 금호석유화학 주식회사 재생 폴리스티렌계 재료를 이용한 열전도율이 낮은 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법
KR20180019361A (ko) * 2016-08-16 2018-02-26 금호석유화학 주식회사 친환경 난연제를 사용한 흑연을 포함한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법
JP6855236B2 (ja) * 2016-12-26 2021-04-07 積水化成品工業株式会社 複合樹脂発泡性粒子及びその製法、複合樹脂発泡粒子及びその製法、並びに、複合樹脂発泡成形体及びその製法
CN108299581B (zh) * 2017-08-29 2021-04-20 赣州朝歌科技有限公司 一种交联聚苯乙烯保温材料的制备方法
US10544277B2 (en) * 2017-10-18 2020-01-28 Baker Hughes, A Ge Company, Llc Process for making gray expanded polystyrene
KR102113848B1 (ko) * 2018-01-15 2020-05-21 금호석유화학 주식회사 시드 입자의 소분을 이용한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조방법
KR102196615B1 (ko) * 2018-05-29 2020-12-30 롯데첨단소재(주) 발포성 수지 조성물, 그 제조방법 및 발포 성형체
KR102242090B1 (ko) * 2018-06-29 2021-04-19 롯데첨단소재(주) 발포성 방향족 비닐계 수지 입자 제조방법
CN113736184B (zh) * 2021-08-05 2023-08-22 山东乾星节能建材有限公司 一种高强度阻燃保温板及其制备方法
CN114805905B (zh) * 2022-06-20 2023-10-31 上海纳鸿微球科技有限公司 一种功能化纳米SiO2空心微球-聚苯乙烯保温板材和制法

Family Cites Families (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
NL76457C (ru) 1950-05-17
ES351406A1 (es) 1967-05-26 1969-06-01 Sinclair Koppers Co Un procedimiento para producir globulos de polimero.
JPS6215238A (ja) * 1985-07-15 1987-01-23 Mitsubishi Yuka Badische Co Ltd カ−ボン含有スチレン改質発泡性オレフイン系樹脂粒子の製造方法
JP2723911B2 (ja) 1988-07-01 1998-03-09 三井東圧化学株式会社 凹部を有する偏平状合成樹脂粒子
JP3044913B2 (ja) * 1992-05-07 2000-05-22 日立化成工業株式会社 再生不定形難燃性発泡性スチレン系樹脂粒子、その製造法及び発泡成形品
JP3229011B2 (ja) 1992-05-20 2001-11-12 松本油脂製薬株式会社 おわん状微粒子とその製法
DE59702388D1 (de) * 1997-05-14 2000-10-26 Basf Ag Verfahren zur herstellung graphitpartikel enthaltender expandierbarer styrolpolymerisate
DE19828250B4 (de) * 1998-06-25 2007-08-16 Basf Ag Polystyrol-Schaumstoffkugeln und ihre Verwendung für Dränageplatten
KR20010112557A (ko) * 2000-06-09 2001-12-20 방대신 검색사이트의 복권제공 시스템 및 방법
JP4316305B2 (ja) * 2003-06-13 2009-08-19 株式会社ジェイエスピー 黒鉛粉を含有するスチレン系樹脂発泡体の製造方法
JP4653405B2 (ja) * 2004-03-08 2011-03-16 積水化成品工業株式会社 発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法、発泡性スチレン系樹脂粒子、スチレン系樹脂予備発泡粒子及びスチレン系樹脂発泡成形体
KR100599847B1 (ko) * 2004-10-05 2006-07-12 금호석유화학 주식회사 단열 특성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법
KR100782311B1 (ko) * 2005-11-22 2007-12-06 금호석유화학 주식회사 단열 특성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2725578C2 (ru) * 2015-09-09 2020-07-02 Канека Корпорейшн Частицы вспениваемого полистирола, предварительно вспененные частицы полистирола, формованное изделие из пенополистирола и способ изготовления частиц вспениваемой смолы

Also Published As

Publication number Publication date
UA97945C2 (ru) 2012-04-10
EP2025691A3 (en) 2009-10-21
US7714029B2 (en) 2010-05-11
JP2009536687A (ja) 2009-10-15
KR100801275B1 (ko) 2008-02-04
EP2025691A2 (en) 2009-02-18
WO2009014279A1 (en) 2009-01-29
PT2025691E (pt) 2013-03-25
CA2639270C (en) 2012-01-31
US20090030096A1 (en) 2009-01-29
ES2400244T3 (es) 2013-04-08
EP2025691B1 (en) 2013-02-06
CN101353439A (zh) 2009-01-28
CA2639270A1 (en) 2009-01-26
CN101353439B (zh) 2012-09-05

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2376318C1 (ru) Способ изготовления шариков из пенополистирола, обладающих превосходными теплоизоляционными свойствами
RU2510406C2 (ru) Композиции из вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной теплоизоляционной способностью, способ их получения и вспененные изделия, полученные из этих композиций
CN1768096B (zh) 可发性乙烯基芳香族聚合物及其制备方法
RU2526549C2 (ru) Композиция на основе вспениваемых винилароматических полимеров с улучшенной теплоизоляционной способностью, способы ее получения и вспененное изделие, полученное из этой композиции
JP6216506B2 (ja) 発泡性スチレン系樹脂粒子とその製造方法、スチレン系樹脂発泡成形体
JP2013514397A (ja) 難燃性ポリマー発泡体
JP6555251B2 (ja) スチレン系樹脂発泡成形体及びその製造方法
KR20070053953A (ko) 단열 특성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법
KR101099027B1 (ko) 난연성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법
KR101099028B1 (ko) 대립자 시드를 이용한 발포성 폴리스티렌 소립자의 제조방법
KR100898363B1 (ko) 난연 특성이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법
KR20180019361A (ko) 친환경 난연제를 사용한 흑연을 포함한 발포성 폴리스티렌 입자의 제조 방법
KR101737031B1 (ko) 대립자 시드를 이용한 발포성 폴리스티렌 소립자의 제조 방법
KR20160072411A (ko) 성형성이 우수하고 단열성능과 난연성능이 우수한 발포성 폴리스티렌 입자 및 이의 제조방법
KR100716224B1 (ko) 고기능성을 갖는 발포성 폴리스티렌 입자의 2단계 제조방법
JPS619432A (ja) 球状のプロピレン系樹脂粒子の製造方法
JPS5841302B2 (ja) 難燃性を有する発泡性ポリスチレン樹脂組成物
KR101883316B1 (ko) 시드 소분을 통한 발포성 폴리스티렌 소립자 제조 방법
JP2011094024A (ja) 不燃剤含有発泡性ポリスチレン系樹脂粒子とその製造方法、不燃性ポリスチレン系樹脂予備発泡粒子及び不燃性ポリスチレン系樹脂発泡成形体
JP6135791B2 (ja) 難燃性発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法
KR101772544B1 (ko) 우수한 융착성을 갖는 표면 개질 폴리스티렌 입자 및 이의 제조방법
KR101713656B1 (ko) 단열성능이 우수한 발포성 폴리스티렌 대립자의 제조 방법
KR20210004369A (ko) 단열 성능이 우수한 폴리스티렌 발포체의 제조방법
JP2013023508A (ja) 難燃性発泡性スチレン系樹脂粒子の製造方法

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20180620