RU2296047C2 - Способ и устройство для непрерывного получения эластомерного состава - Google Patents

Способ и устройство для непрерывного получения эластомерного состава Download PDF

Info

Publication number
RU2296047C2
RU2296047C2 RU2004105272/12A RU2004105272A RU2296047C2 RU 2296047 C2 RU2296047 C2 RU 2296047C2 RU 2004105272/12 A RU2004105272/12 A RU 2004105272/12A RU 2004105272 A RU2004105272 A RU 2004105272A RU 2296047 C2 RU2296047 C2 RU 2296047C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
extruder
small
ingredients
rubber
thermoplastic binder
Prior art date
Application number
RU2004105272/12A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2004105272A (ru
Inventor
Ренато КАРЕТТА (IT)
Ренато Каретта
Маурицио ГАЛИМБЕРТИ (IT)
Маурицио Галимберти
Чезаре АМУРРИ (IT)
Чезаре АМУРРИ
Кристиано ПУППИ (IT)
Кристиано ПУППИ
Джузеппе ДУКОЛИ (IT)
Джузеппе ДУКОЛИ
Энрико АЛЬБИДЗАТИ (IT)
Энрико Альбидзати
Original Assignee
Пирелли Пнеуматичи С.П.А.
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Priority to EP01117993.4 priority Critical
Priority to EP01117993 priority
Application filed by Пирелли Пнеуматичи С.П.А. filed Critical Пирелли Пнеуматичи С.П.А.
Publication of RU2004105272A publication Critical patent/RU2004105272A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2296047C2 publication Critical patent/RU2296047C2/ru

Links

Images

Classifications

    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/30Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/46Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft
    • B29B7/48Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with more than one shaft with intermeshing devices, e.g. screws
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/30Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/60Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for feeding, e.g. end guides for the incoming material
    • B29B7/603Component parts, details or accessories; Auxiliary operations for feeding, e.g. end guides for the incoming material in measured doses, e.g. proportioning of several materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/30Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/58Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/72Measuring, controlling or regulating
    • B29B7/726Measuring properties of mixture, e.g. temperature or density
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/74Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
    • B29B7/7476Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants
    • B29B7/748Plants
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/74Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
    • B29B7/7476Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants
    • B29B7/7485Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants with consecutive mixers, e.g. with premixing some of the components
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/74Mixing; Kneading using other mixers or combinations of mixers, e.g. of dissimilar mixers ; Plant
    • B29B7/7476Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants
    • B29B7/7495Systems, i.e. flow charts or diagrams; Plants for mixing rubber
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/80Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29B7/88Adding charges, i.e. additives
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C31/00Handling, e.g. feeding of the material to be shaped, storage of plastics material before moulding; Automation, i.e. automated handling lines in plastics processing plants, e.g. using manipulators or robots
    • B29C31/04Feeding of the material to be moulded, e.g. into a mould cavity
    • B29C31/10Feeding of the material to be moulded, e.g. into a mould cavity of several materials
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/022Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the choice of material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/288Feeding the extrusion material to the extruder in solid form, e.g. powder or granules
    • B29C48/2886Feeding the extrusion material to the extruder in solid form, e.g. powder or granules of fibrous, filamentary or filling materials, e.g. thin fibrous reinforcements or fillers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/29Feeding the extrusion material to the extruder in liquid form
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/297Feeding the extrusion material to the extruder at several locations, e.g. using several hoppers or using a separate additive feeding
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/365Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using pumps, e.g. piston pumps
    • B29C48/37Gear pumps
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/375Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages
    • B29C48/387Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages using a screw extruder and a gear pump
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/375Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages
    • B29C48/39Plasticisers, homogenisers or feeders comprising two or more stages a first extruder feeding the melt into an intermediate location of a second extruder
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/395Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders
    • B29C48/40Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using screws surrounded by a cooperating barrel, e.g. single screw extruders using two or more parallel screws or at least two parallel non-intermeshing screws, e.g. twin screw extruders
    • B29C48/405Intermeshing co-rotating screws
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29BPREPARATION OR PRETREATMENT OF THE MATERIAL TO BE SHAPED; MAKING GRANULES OR PREFORMS; RECOVERY OF PLASTICS OR OTHER CONSTITUENTS OF WASTE MATERIAL CONTAINING PLASTICS
    • B29B7/00Mixing; Kneading
    • B29B7/30Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices
    • B29B7/34Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices
    • B29B7/38Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary
    • B29B7/40Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft
    • B29B7/42Mixing; Kneading continuous, with mechanical mixing or kneading devices with movable mixing or kneading devices rotary with single shaft with screw or helix
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C31/00Handling, e.g. feeding of the material to be shaped, storage of plastics material before moulding; Automation, i.e. automated handling lines in plastics processing plants, e.g. using manipulators or robots
    • B29C31/02Dispensing from vessels, e.g. hoppers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C31/00Handling, e.g. feeding of the material to be shaped, storage of plastics material before moulding; Automation, i.e. automated handling lines in plastics processing plants, e.g. using manipulators or robots
    • B29C31/04Feeding of the material to be moulded, e.g. into a mould cavity
    • B29C31/06Feeding of the material to be moulded, e.g. into a mould cavity in measured doses, e.g. by weighting
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/03Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor characterised by the shape of the extruded material at extrusion
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/285Feeding the extrusion material to the extruder
    • B29C48/298Feeding the extrusion material to the extruder in a location other than through a barrel, e.g. through a screw
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29CSHAPING OR JOINING OF PLASTICS; SHAPING OF MATERIAL IN A PLASTIC STATE, NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; AFTER-TREATMENT OF THE SHAPED PRODUCTS, e.g. REPAIRING
    • B29C48/00Extrusion moulding, i.e. expressing the moulding material through a die or nozzle which imparts the desired form; Apparatus therefor
    • B29C48/25Component parts, details or accessories; Auxiliary operations
    • B29C48/36Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die
    • B29C48/365Means for plasticising or homogenising the moulding material or forcing it through the nozzle or die using pumps, e.g. piston pumps
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2021/00Use of unspecified rubbers as moulding material
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0005Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing compounding ingredients
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/0085Copolymers
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • BPERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B29WORKING OF PLASTICS; WORKING OF SUBSTANCES IN A PLASTIC STATE IN GENERAL
    • B29KINDEXING SCHEME ASSOCIATED WITH SUBCLASSES B29B, B29C OR B29D, RELATING TO MOULDING MATERIALS OR TO MATERIALS FOR MOULDS, REINFORCEMENTS, FILLERS OR PREFORMED PARTS, e.g. INSERTS
    • B29K2105/00Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped
    • B29K2105/06Condition, form or state of moulded material or of the material to be shaped containing reinforcements, fillers or inserts
    • B29K2105/16Fillers

Abstract

Изобретение относится к способу и устройству для непрерывного получения эластомерного состава. Полученный эластомерный состав предназначен для применения в производстве шин. В экструдере малые ингредиенты используют в виде продукта в виде отдельных частиц, содержащих по меньшей мере один из малых ингредиентов, диспергированный в термопластичном связующем. Такие продукты транспортируют к дозирующему устройству посредством пневматической конвейерной линии и поэтому их можно точно дозировать и непрерывно подавать в экструдер. Термопластичное связующее гарантирует подразделенному продукту свойства свободной текучести и высокую размерную правильность и стабильность даже при интенсивном сжатии и/или фрикционных нагрузках, таких как те, которые возникают в пневматической конвейерной линии. 2 н. и 22 з.п. ф-лы, 2 ил., 7 табл.

Description

Данное изобретение относится к способу и устройству для непрерывного получения эластомерного состава. Более конкретно данное изобретение относится к способу и устройству для непрерывного получения эластомерного состава посредством по меньшей мере одного экструдера, полученный эластомерный состав предназначен, главным образом, но не исключительно, для применения в производстве шин.This invention relates to a method and apparatus for continuously producing an elastomeric composition. More specifically, this invention relates to a method and apparatus for continuously producing an elastomeric composition by means of at least one extruder, the obtained elastomeric composition is intended mainly, but not exclusively, for use in the manufacture of tires.
Обычно эластомерные составы (называемые также далее как "резиновые смеси") производят в периодическом режиме с помощью закрытых резиносмесителей, обычно смесителей Бенбери, имеющих два вращающихся в противоположных направлениях ротора, которые создают интенсивное перемешивающее действие, чтобы пластицировать резиновые ингредиенты и ввести и тщательно диспергировать в них другие ингредиенты, включая наполнители, смазывающие добавки, вулканизующие вещества и вспомогательные вещества.Typically, elastomeric compositions (also referred to as “rubber compounds”) are produced batchwise using closed rubber mixers, typically Banbury mixers having two rotors that rotate in opposite directions, which create an intense mixing action to plasticize the rubber ingredients and introduce and disperse thoroughly into other ingredients, including fillers, lubricants, vulcanizing agents and excipients.
Процесс приготовления смесей с использованием закрытых резиносмесителей имеет много недостатков, в частности плохое рассеяние тепла и, как следствие, недостаточный температурный контроль, главным образом, из-за неблагоприятного соотношения между объемом материала и площадью поверхности смесителя. Чтобы усовершенствовать диспергирование в резиновой основе, различные ингредиенты, в частности наполнители, вводят в резиновую основу порциями, распределенными во множестве операций смешения, которые разделены стадиями охлаждения и хранения. Чувствительные к температуре ингредиенты, такие как сшивающие агенты и ускорители, добавляют только на конечной стадии смешения после охлаждения резиновой смеси ниже заданной температуры (обычно ниже 110°С), чтобы избежать преждевременной вулканизации.The process of preparing mixtures using closed rubber mixers has many disadvantages, in particular poor heat dissipation and, as a consequence, insufficient temperature control, mainly due to the unfavorable ratio between the volume of material and the surface area of the mixer. In order to improve dispersion in the rubber base, various ingredients, in particular fillers, are introduced into the rubber base in batches distributed in a variety of mixing operations, which are separated by cooling and storage steps. Temperature-sensitive ingredients, such as crosslinkers and accelerators, are added only at the final stage of mixing after the rubber compound has cooled below a predetermined temperature (usually below 110 ° C.) to avoid premature vulcanization.
Поэтому процесс приготовления смеси в закрытых резиносмесителях, хотя еще и остается наиболее широко используемым смесительным процессом в резиновой промышленности, является затратным по времени и энергии и не гарантирует эффективного контроля характеристик получаемых эластомерных составов, в частности, в отношении гомогенности дисперсии наполнителей в резиновой основе. Изменения в добавляемых количествах отдельных ингредиентов, время добавления и разгрузки из смесителей, начальная температура исходных материалов и колебания усилий сдвига внутри материала во время смешения - все это вносит свой вклад в изменения от замеса к замесу.Therefore, the process of preparing the mixture in closed rubber mixers, although it still remains the most widely used mixing process in the rubber industry, is time-consuming and energy-intensive and does not guarantee effective control of the characteristics of the obtained elastomeric compositions, in particular with respect to the homogeneity of the dispersion of fillers in the rubber base. Changes in the added quantities of the individual ingredients, the time of adding and unloading from the mixers, the initial temperature of the starting materials and the fluctuation of the shear forces inside the material during mixing - all this contributes to the changes from kneading to kneading.
Чтобы преодолеть ограничения периодических процессов, в резиновой промышленности было сделано много попыток перейти к непрерывным процессам приготовления смесей на основе экструзионных технологий, аналогичных тем, которые широко используются в переработке термопластичных полимерных материалов. Непрерывные процессы смешения, осуществляемые посредством экструдера, должны улучшать однородность характеристик резиновой смеси, способствовать более хорошему терморегулированию, исходя из усовершенствованных отношений поверхности к массе, и делать возможной разработку высокоавтоматизированных операций. Для общего представления по этому поводу смотри статью H. Ellwood "A tale of continuous development", опубликованную в European Rubber Journal, март 1987, стр.26-28.To overcome the limitations of batch processes, many attempts have been made in the rubber industry to switch to continuous processes for the preparation of mixtures based on extrusion technologies similar to those widely used in the processing of thermoplastic polymeric materials. Continuous mixing processes carried out by means of an extruder should improve the uniformity of the characteristics of the rubber compound, contribute to better thermal management, based on improved surface-to-mass ratios, and make possible the development of highly automated operations. For a general introduction to this, see H. Ellwood's article “A tale of continuous development,” published in European Rubber Journal, March 1987, pp. 26-28.
Патент США № 4897236 раскрывает способ и устройство для непрерывного производства резиновой смеси, где ингредиенты смеси подают, пластицируют и гомогенизируют в двухшнековом экструдере. Полученную смесь делят на первую и вторую порции. Первую порцию выгружают, тогда как вторую порцию повторно используют для дальнейшей гомогенизации и для смешения со свежими порциями ингредиентов, вводимыми в экструдер. Повторно используемую порцию подвергают циркуляции туда и обратно из охлажденной кольцевой внешней камеры в камеру экструдера, причем указанная кольцевая камера имеет выпускные и впускные проходы, сообщающиеся с внутренним пространством экструдера. Такое частичное возвращение для повторного использования резиновой смеси должно компенсировать колебания в дозировании ингредиентов и локальные неоднородности, которые могут случаться. Более того, интенсивное охлаждение возвращаемой для повторного использования порции в кольцевой камере должно корректировать повышающуюся температуру переработки и должно улучшать диспергирующее действие, потому что увеличенные усилия сдвига являются результатом снижения температуры.US patent No. 4897236 discloses a method and apparatus for the continuous production of rubber compounds, where the ingredients of the mixture are fed, plasticized and homogenized in a twin-screw extruder. The resulting mixture is divided into first and second servings. The first portion is unloaded, while the second portion is reused for further homogenization and for mixing with fresh portions of ingredients introduced into the extruder. The reused portion is circulated back and forth from the cooled annular external chamber to the extruder chamber, said ring chamber having outlet and inlet passages communicating with the interior of the extruder. Such a partial return for reuse of the rubber composition should compensate for fluctuations in the dosage of ingredients and local inhomogeneities that may occur. Moreover, intensive cooling of the portion returned for reuse in the annular chamber should correct the increasing processing temperature and should improve the dispersing effect, because increased shear forces are the result of lowering the temperature.
Патент США № 5302635 раскрывает способ и устройство для непрерывного производства резиновой смеси. На первой стадии сырой каучук непрерывно вводят в двухшнековый экструдер, добавляют нереакционноспособные добавки (масла и наполнители) и полученную смесь пластицируют и гомогенизируют шнеками экструдера. Во время этой первой стадии температуру смеси поддерживают от 100°С до 160°С. Затем на второй стадии полученную смесь охлаждают до температуры от 100°С до 120°С и реакционноспособные добавки (в частности, серу и ускорители вулканизации) подают и вводят в состав резиновой смеси. Гомогенизированный готовый резиновый состав затем покидает экструдер через выпускное отверстие экструдера.US patent No. 5302635 discloses a method and apparatus for the continuous production of rubber compounds. In the first stage, the crude rubber is continuously introduced into the twin-screw extruder, non-reactive additives (oils and fillers) are added and the resulting mixture is plasticized and homogenized with the screws of the extruder. During this first stage, the temperature of the mixture is maintained from 100 ° C. to 160 ° C. Then, in the second stage, the resulting mixture is cooled to a temperature of from 100 ° C to 120 ° C and reactive additives (in particular sulfur and vulcanization accelerators) are fed and introduced into the rubber composition. The homogenized finished rubber composition then leaves the extruder through the outlet of the extruder.
Способ может осуществляться в соответствии с различными конфигурациями экструдера. Например, две стадии смешения могут быть осуществлены в одном двухшнековом экструдере, имеющем две отдельные зоны смешения, работающие при двух различных температурах. В качестве варианта, первая стадия может быть проведена в первом двухшнековом экструдере, работающем при 100°С-160°С, полученный основной состав затем подают непосредственно во второй двухшнековый экструдер, работающий при 100°С-120°С. Согласно другому варианту, способ может быть осуществлен в одном экструдере, имеющем две пары шнеков, приводимых в движение на взаимно противоположных концах корпуса экструдера, причем две пары шнеков работают при различных температурах.The method can be carried out in accordance with various configurations of the extruder. For example, two mixing steps can be carried out in one twin screw extruder having two separate mixing zones operating at two different temperatures. Alternatively, the first stage can be carried out in a first twin-screw extruder operating at 100 ° C-160 ° C, the resulting basic composition is then fed directly to the second twin-screw extruder operating at 100 ° C-120 ° C. According to another embodiment, the method can be carried out in one extruder having two pairs of screws driven at mutually opposite ends of the body of the extruder, the two pairs of screws operating at different temperatures.
Патент США № 5158725 раскрывает способ непрерывного получения эластомерных составов, который включает подачу эластомера в двухшнековый экструдер; подачу по меньшей мере одного наполнителя, масла и/или других эластомеров в экструдер; смешения ингредиентов с получением гомогенной смеси, которую поддерживают при вязкости по вискозиметру Муни ML(1+4) при 100°С между 20 и 250 во время смешения; разгрузку полученной смеси из экструдера. Для дозирования эластомера и других ингредиентов в экструдер используют точные объемные или гравиметрические питатели. После выхода из экструдера наполненная резиновая смесь может быть экструдирована через мундштук, каландрована в листы, полосы или стренги или может быть гранулирована. Непрерывный способ менее дорогой по сравнению с многостадийными периодическими процессами, используемыми в настоящее время в технике, и требует меньше мускульной силы человека и меньше обращения с материалом. Более того, результатом его являются усовершенствованная дисперсность и гомогенность полученных эластомерных составов.US patent No. 5158725 discloses a method for the continuous production of elastomeric compositions, which includes feeding the elastomer into a twin screw extruder; feeding at least one filler, oil and / or other elastomers to the extruder; mixing the ingredients to obtain a homogeneous mixture, which is maintained at a Mooney viscosity ML (1 + 4) at 100 ° C between 20 and 250 during mixing; unloading the resulting mixture from the extruder. Accurate volumetric or gravimetric feeders are used to dispense the elastomer and other ingredients into the extruder. After exiting the extruder, the filled rubber composition may be extruded through the mouthpiece, calendared into sheets, strips or strands, or may be granulated. The continuous process is less expensive than the multi-stage batch processes currently used in technology and requires less muscular strength and less material handling. Moreover, its result is an improved dispersion and homogeneity of the obtained elastomeric compositions.
Патент США № 5262111 раскрывает способ непрерывного производства резинового состава в двухшнековом экструдере. Резину вводят в экструдер вместе с веществом для улучшения технологических свойств и пластицируют вплоть до температуры 120°С-180°С. После этого в нагретый экструдат вводят первую часть углеродной сажи, представляющую предпочтительно 40-80% всего количества углеродной сажи. Затем к экструдату добавляют пластицирующее масло до того, как вторую оставшуюся часть углеродной сажи подают и вводят в состав экструдата при температуре от 120°С до 180°С. Полный состав затем охлаждают до температуры от 100°С до 120°С, добавляют сшивающий агент и состав гомогенизируют и экструдируют. Способ позволяет усовершенствовать дисперсию углеродной сажи в экструдате, в то же время снижая удельную потребность в энергии.US patent No. 5262111 discloses a method for the continuous production of rubber composition in a twin screw extruder. Rubber is introduced into the extruder together with the substance to improve technological properties and plasticize up to a temperature of 120 ° C-180 ° C. After that, the first part of carbon black is introduced into the heated extrudate, preferably representing 40-80% of the total amount of carbon black. Then, plasticizing oil is added to the extrudate before the second remaining carbon black is fed and introduced into the extrudate at a temperature of from 120 ° C to 180 ° C. The complete composition is then cooled to a temperature of 100 ° C. to 120 ° C., a crosslinking agent is added and the composition is homogenized and extruded. The method allows to improve the dispersion of carbon black in the extrudate, while at the same time reducing the specific energy requirement.
Патент США № 5626420 раскрывает способ непрерывного смешения и устройство, где основной эластомер(ы) и другие компоненты непрерывно дозируют и вводят в смесительную камеру, образованную статором и вращающимся в нем ротором, предпочтительно в одношнековый экструдер. Введенные компоненты продвигаются внутри смесительной камеры вдоль зон проталкивания и смешения. Чтобы усовершенствовать дисперсность и гомогенизацию компонентов резины, степень наполнения смесительной камеры, по меньшей мере в конкретных зонах смешения, ниже, чем 1. Чтобы должным образом ввести компоненты и, особенно, резиновую основу в смесительную камеру, используют средства принудительной подачи, такие как объемные насосы (например, шестеренчатые насосы). Для достижения точного дозирования различных компонентов, может быть желательно добавлять компоненты в зону смешения, где степень заполнения равна 1, расположенную между двумя зонами смешения, имеющими степень заполнения ниже, чем 1.US patent No. 5626420 discloses a continuous mixing method and device, where the main elastomer (s) and other components are continuously dosed and introduced into the mixing chamber formed by the stator and the rotor rotating therein, preferably into a single screw extruder. The introduced components move inside the mixing chamber along the zones of pushing and mixing. In order to improve the dispersion and homogenization of the rubber components, the degree of filling of the mixing chamber, at least in specific mixing zones, is lower than 1. In order to properly introduce the components and, especially, the rubber base into the mixing chamber, forced feeding means such as positive displacement pumps are used (e.g. gear pumps). To achieve accurate dosing of the various components, it may be desirable to add the components to the mixing zone, where the degree of filling is 1, located between two mixing zones having a degree of filling lower than 1.
Патент США 5374387 описывает способ непрерывного получения эластомерных составов с использованием двухшнекового экструдера, содержащий следующие последовательные стадии. В первую зону смешения экструдера добавляют эластомерный материал, подвергают его воздействию усилия сдвига и нагревают до первой рабочей температуры (обычно от 130°С до 220°С), снижая в то же время вязкость. Затем эластомерный материал пропускают во вторую зону смешения, где к нему добавляют по меньшей мере первую порцию усиливающего наполнителя и вещества, улучшающего технологические характеристики, при одновременном охлаждении резиновой смеси до второй рабочей температуры (обычно от 110°С до 160°С). Полученную смесь затем пропускают в необязательную третью зону смешения, где в резиновую смесь вводят малые химические составляющие, такие как промоторы адгезии, антиозонанты, цветные добавки, антипирены и тому подобное. Предпочтительно, в указанную третью зону смешения добавляют вторую порцию усиливающего наполнителя и вещества, улучшающего технологические характеристики, так чтобы достичь третьей рабочей температуры (обычно от 85°С до 130°С). Затем в четвертой зоне смешения резиновую смесь пополняют вулканизирующим агентом при четвертой рабочей температуре (обычно от 115°С до 150°С). Поток смеси затем направляют через зону выпуска (пятую зону), где поток смеси экструдируют в желательной форме через какую-либо щель мундштука или тому подобного. Различные компоненты резинового состава непрерывно и отдельно дозируют в экструдер предпочтительно в виде порошкообразных материалов и/или жидкостей посредством питателей по принципу потери массы.US Pat. No. 5,374,387 describes a process for the continuous production of elastomeric compositions using a twin-screw extruder, comprising the following sequential steps. Elastomeric material is added to the first mixing zone of the extruder, subjected to shear and heated to the first working temperature (usually from 130 ° C to 220 ° C), while reducing viscosity. Then, the elastomeric material is passed into the second mixing zone, where at least the first portion of the reinforcing filler and the substance improving the technological characteristics are added to it, while the rubber mixture is cooled to a second working temperature (usually from 110 ° C to 160 ° C). The resulting mixture is then passed into an optional third mixing zone, where small chemical components such as adhesion promoters, anti-zonants, color additives, flame retardants and the like are introduced into the rubber mixture. Preferably, a second portion of a reinforcing filler and process enhancing agent is added to said third mixing zone so as to achieve a third operating temperature (typically 85 ° C. to 130 ° C.). Then, in the fourth mixing zone, the rubber mixture is replenished with a vulcanizing agent at the fourth operating temperature (usually from 115 ° C to 150 ° C). The flow of the mixture is then directed through the discharge zone (fifth zone), where the flow of the mixture is extruded in the desired form through any slot in the mouthpiece or the like. The various components of the rubber composition are continuously and separately dosed into the extruder, preferably in the form of powder materials and / or liquids, by means of feeders on the basis of weight loss.
Патент США № 5711904 раскрывает способ непрерывного смешения эластомерных составов, усиленных кремнеземом. Двухшнековый экструдер питают эластомерным материалом, затем диоксидом кремния и другими образующими смесь ингредиентами, включая агент, способный к взаимодействию с диоксидом кремния. Температуру и давление вдоль экструдера регулируют так, чтобы дать возможность агенту, способному к взаимодействию с диоксидом кремния, взаимодействовать с диоксидом кремния и эластомерным материалом. Вулканизующие вещества и ускорители добавляют, поддерживая в то же время смесь при вязкости по вискозиметру Муни ML(1+4) при 100°С между 20 и 250. Смешение продолжают в течение времени, достаточного для тщательного смешения отвердителей и ускорителей. Полученный эластомерный состав затем направляют с усилием через подходящий мундштук, смонтированный на выходе из экструдера. Весь процесс может быть осуществлен с использованием одного экструдера или последовательности экструдеров. Предпочтительно, время пребывания увеличивают в первом двухшнековом экструдере и затем состав охлаждают, измельчают и выгружают во второй двухшнековый экструдер, где резиновую смесь заканчивают добавлением отвердителей и других ингредиентов. Различные экструдеры могут быть отдельными независимыми устройствами или могут быть связаны друг с другом с образованием одного непрерывного процесса. Экструдеры могут быть тесно связаны в крейцкопфную экструдерную установку или могут быть более свободно соединены, например, посредством гирлянд или лент, которые транспортируют материал из одной установки в другую.US patent No. 5711904 discloses a method of continuous mixing of elastomeric compositions reinforced with silica. The twin-screw extruder is fed with an elastomeric material, then silicon dioxide and other mixture-forming ingredients, including an agent capable of reacting with silicon dioxide. The temperature and pressure along the extruder are controlled to allow an agent capable of interacting with silica to interact with silica and an elastomeric material. Vulcanizing agents and accelerators are added while maintaining the mixture at a Mooney viscosity meter ML (1 + 4) at 100 ° C between 20 and 250. Mixing is continued for a time sufficient to thoroughly mix the hardeners and accelerators. The resulting elastomeric composition is then sent with force through a suitable mouthpiece mounted at the exit of the extruder. The entire process can be carried out using a single extruder or a series of extruders. Preferably, the residence time is increased in the first twin-screw extruder and then the composition is cooled, crushed and discharged into the second twin-screw extruder, where the rubber mixture is completed by the addition of hardeners and other ingredients. The various extruders may be separate independent devices or may be connected to each other to form one continuous process. The extruders can be closely connected in a crosshead extruder installation or can be more freely connected, for example, by means of garlands or ribbons that transport material from one installation to another.
По мнению заявителя, одним из наиболее критических аспектов в производстве эластомерного состава путем непрерывного процесса является добавление к резиновой основе так называемых "малых ингредиентов", которыми являются такие компоненты, отличающиеся от каучуков, усиливающих наполнителей и пластицирующих агентов (например, вулканизующие агенты, ускорители и замедлители вулканизации, защитные агенты, отверждающиеся смолы и т.п.), которые добавляют для модификации и/или совершенствования характеристик эластомерных составов. Малые ингредиенты очень многочисленны (обычно по меньшей мере 5-15 в одной резиновой смеси) и их используют в небольших количествах (обычно не более чем 5% по массе по отношению к общей массе резиновой смеси). Типы и количества малых ингредиентов, которые должны быть добавлены, изменяются согласно эластомерному составу, который должен быть получен.According to the applicant, one of the most critical aspects in the production of an elastomeric composition through a continuous process is the addition of so-called “small ingredients” to the rubber base, which are components other than rubbers, reinforcing fillers and plasticizing agents (for example, vulcanizing agents, accelerators and vulcanization inhibitors, protective agents, curable resins, etc.) that are added to modify and / or improve the characteristics of elastomeric compositions. Small ingredients are very numerous (usually at least 5-15 in one rubber compound) and they are used in small quantities (usually not more than 5% by weight relative to the total weight of the rubber mixture). The types and quantities of small ingredients to be added vary according to the elastomeric composition to be obtained.
Обычно в прерываемых процессах приготовления смесей малыми ингредиентами манипулируют независимо от основного оборудования. Их взвешивают как исходные материалы, загружают в мешки из низкоплавкого материала, герметизируют и автоматически метят штрихкодами и буквенно-цифровыми данными. Затем меченые мешки вручную вводят в бункер смесителя в соответствии с заранее определенными процедурами, которые зависят от рецептуры резиновой смеси, которая должна быть получена. Производитель шин обычно имеет в своем распоряжении около 30-40 различных малых ингредиентов.Typically, in interrupted mixing processes, small ingredients are manipulated independently of the main equipment. They are weighed as starting materials, loaded into bags of low melting material, sealed and automatically labeled with barcodes and alphanumeric data. The labeled bags are then manually introduced into the bunker of the mixer in accordance with predetermined procedures, which depend on the formulation of the rubber compound to be obtained. A tire manufacturer usually has around 30-40 different small ingredients.
Указанное автономное манипулирование малыми ингредиентами вообще неосуществимо в непрерывном процессе приготовления смеси, где все ингредиенты должны непрерывно и автоматически дозироваться и подаваться в экструдер. Дозирование должно быть очень точным, и подача должна происходить гладко, так как даже при небольших колебаниях в добавляемых количествах малых ингредиентов могут происходить резкие изменения в свойствах готовой резиновой смеси.The specified autonomous manipulation of small ingredients is generally not feasible in the continuous process of preparing the mixture, where all the ingredients must be continuously and automatically dosed and fed into the extruder. Dosing must be very accurate and the flow must be smooth, since even with small fluctuations in the added quantities of small ingredients, abrupt changes in the properties of the finished rubber compound can occur.
Более того, при добавлении малых ингредиентов как сырья по существу чистые продукты обнаруживают многие дефекты. Во-первых, сырые материалы обычно бывают в виде порошков или жидкостей, которые трудно диспергируются в резиновой основе и, следовательно, требуют продолжительных периодов смешения. К тому же, точное непрерывное дозирование малых количеств концентрированного продукта затруднительно в промышленном масштабе, в частности, когда продукт является плохо текучим, например, в случае низкоплавких соединений или материалов, которые обнаруживают накопление электростатического заряда. И, наконец, сырые продукты могут испускать пары и/или пыль, которые могут вызывать неприятные запахи и проблемы с безопасностью, особенно в случае вредных или токсичных веществ.Moreover, when small ingredients are added as raw materials, substantially pure products exhibit many defects. First, raw materials are usually in the form of powders or liquids that are difficult to disperse in a rubber base and therefore require long periods of mixing. Moreover, accurate continuous dosing of small amounts of concentrated product is difficult on an industrial scale, in particular when the product is poorly flowing, for example, in the case of low melting compounds or materials that exhibit an accumulation of electrostatic charge. And finally, raw foods can emit fumes and / or dust, which can cause unpleasant odors and safety concerns, especially in the case of harmful or toxic substances.
В настоящее время обнаружено, что способ непрерывного получения эластомерных составов может быть осуществлен по меньшей мере в одном экструдере с использованием малых ингредиентов в виде продуктов в виде отдельных частиц, указанные продукты содержат по меньшей мере один из малых ингредиентов, диспергированных в термопластичном связующем. Такие продукты транспортируют к дозирующему устройству посредством пневматической конвейерной линии и поэтому их можно точно дозировать и непрерывно подавать в экструдер. Термопластичное связующее гарантирует продукту в виде отдельных частиц свойства свободной текучести и высокую размерную правильность и стабильность даже при интенсивном сжатии и/или фрикционных нагрузках, таких как те, которые возникают в пневматической конвейерной линии. Поэтому продукт в виде отдельных частиц является подходящим для пневматического транспортирования и для точного дозирования по существу без образования тонких порошков и нежелательных изменений в форме и/или размерах гранул. Более того, термопластичное связующее легко плавится при введении в экструдер, действуя, таким образом, как вещество, улучшающее технологические свойства, и заметно улучшает диспергирование малого ингредиента в резиновой основе, не вызывая каких-либо существенных изменений в свойствах готового эластомерного состава.It has now been found that a method for continuously producing elastomeric compositions can be carried out in at least one extruder using small ingredients in the form of products in the form of separate particles, these products contain at least one of the small ingredients dispersed in a thermoplastic binder. Such products are transported to the metering device by means of a pneumatic conveyor line and therefore they can be accurately metered and continuously fed into the extruder. The thermoplastic binder guarantees the product in the form of individual particles free flow properties and high dimensional accuracy and stability even under intense compression and / or frictional loads, such as those that occur in a pneumatic conveyor line. Therefore, the product in the form of individual particles is suitable for pneumatic transportation and for accurate dosing essentially without the formation of fine powders and undesirable changes in the shape and / or size of the granules. Moreover, the thermoplastic binder easily melts when introduced into the extruder, acting, thus, as a substance that improves technological properties, and noticeably improves the dispersion of a small ingredient in a rubber base, without causing any significant changes in the properties of the finished elastomeric composition.
Поэтому в первом аспекте данное изобретение относится к способу непрерывного получения эластомерного состава, содержащему стадии:Therefore, in a first aspect, the present invention relates to a method for continuously producing an elastomeric composition, comprising the steps of:
- обеспечения по меньшей мере одного экструдера, содержащего корпус, по меньшей мере один шнек, смонтированный с возможностью вращения в указанном корпусе, причем указанный корпус имеет по меньшей мере одно загрузочное отверстие и разгрузочное отверстие;- providing at least one extruder comprising a housing, at least one screw mounted rotatably in said housing, said housing having at least one loading opening and a discharge opening;
- дозирования и подачи в указанный по меньшей мере один экструдер по меньшей мере одного эластомера и по меньшей мере одного наполнителя;- dosing and feeding at least one extruder of at least one elastomer and at least one filler;
- дозирования и подачи в указанный по меньшей мере один экструдер малых ингредиентов, отличных от эластомеров и наполнителей;- dispensing and feeding into said at least one extruder small ingredients other than elastomers and fillers;
- смешения и диспергирования указанного по меньшей мере одного наполнителя и малых ингредиентов в указанном по меньшей мере одном эластомере посредством указанного по меньшей мере одного экструдера;- mixing and dispersing said at least one filler and small ingredients in said at least one elastomer by said at least one extruder;
- экструдирования полученного эластомерного состава через указанное разгрузочное отверстие,- extruding the obtained elastomeric composition through the specified discharge hole,
где по меньшей мере один из указанных малых ингредиентов перед дозированием и подачей в экструдер транспортируют в форме продукта в виде отдельных частиц посредством пневматической конвейерной линии, причем указанный продукт содержит по меньшей мере один малый ингредиент, диспергированный в по меньшей мере одном термопластичном связующем.where at least one of the specified small ingredients is transported in the form of a product in the form of individual particles before dosing and feeding into the extruder by means of a pneumatic conveyor line, said product containing at least one small ingredient dispersed in at least one thermoplastic binder.
Согласно предпочтительному аспекту, по меньшей мере один пластификатор дополнительно дозируют и подают в экструдер.According to a preferred aspect, at least one plasticizer is additionally metered and fed to the extruder.
Согласно предпочтительному аспекту, указанный продукт дозируют и подают посредством гравиметрического питателя.According to a preferred aspect, said product is metered and fed by means of a gravimetric feeder.
Согласно другому предпочтительному аспекту, указанный продукт содержит от 40% до 98% по массе, более предпочтительно от 50% до 95% по массе, еще более предпочтительно от 70% до 85% по массе, указанного по меньшей мере одного малого ингредиента по отношению к общей массе указанного продукта.According to another preferred aspect, said product contains from 40% to 98% by weight, more preferably from 50% to 95% by weight, even more preferably from 70% to 85% by weight of the at least one small ingredient with respect to the total weight of the specified product.
Согласно другому предпочтительному аспекту, указанный продукт имеет твердость А по Шору не ниже чем 45 и твердость D по Шору не более чем 65. Более предпочтительно, подразделенный продукт имеет твердость D по Шору от 20 до 60. Твердости А по Шору и D по Шору измеряют согласно стандарту ASTM D 2240-00.According to another preferred aspect, said product has a Shore A hardness of not less than 45 and Shore D hardness of not more than 65. More preferably, the subdivided product has a Shore D hardness of 20 to 60. Shore A and D hardnesses are measured according to ASTM D 2240-00.
Согласно данному изобретению, продукт в виде отдельных частиц может быть в какой-либо разделяемой свободно текучей форме, подходящей для пневматического транспортирования, например в форме гранул, таблеток, шариков, зерен и тому подобного, которые имеют средние размеры, как правило, от 0,5 мм до 5 мм, предпочтительно от 1 мм до 3 мм.According to this invention, the product in the form of individual particles can be in any shared freely flowing form suitable for pneumatic transportation, for example in the form of granules, tablets, balls, grains and the like, which have average sizes, usually from 0, 5 mm to 5 mm, preferably 1 mm to 3 mm.
Согласно дополнительному аспекту, данное изобретение относится к устройству для непрерывного получения эластомерного состава, содержащему:According to a further aspect, the invention relates to a device for continuously producing an elastomeric composition, comprising:
- по меньшей мере один экструдер, содержащий корпус, по меньшей мере один шнек, смонтированный с возможностью вращения в указанном корпусе, причем указанный корпус имеет по меньшей мере одно загрузочное отверстие и разгрузочное отверстие;at least one extruder comprising a housing, at least one screw mounted rotatably in said housing, said housing having at least one loading opening and a discharge opening;
- по меньшей мере одно первое дозирующее устройство для дозирования и подачи в указанный по меньшей мере один экструдер по меньшей мере одного эластомера и по меньшей мере одного наполнителя через указанное по меньшей мере одно загрузочное отверстие;at least one first metering device for dispensing and feeding at least one elastomer and at least one filler into said at least one extruder through said at least one loading opening;
- по меньшей мере одно второе дозирующее устройство для дозирования и подачи в указанный по меньшей мере один экструдер малых ингредиентов, отличных от эластомеров и наполнителей, причем по меньшей мере один из указанных малых ингредиентов находится в форме подразделенного продукта, содержащего по меньшей мере один малый ингредиент, диспергированный в по меньшей мере одном термопластичном связующем;at least one second metering device for dispensing and feeding into said at least one extruder small ingredients other than elastomers and fillers, wherein at least one of said small ingredients is in the form of a subdivision containing at least one small ingredient dispersed in at least one thermoplastic binder;
- по меньшей мере одну пневматическую конвейерную линию для транспортирования указанного по меньшей мере одного малого ингредиента в форме продуктав виде отдельных частиц из бункера к указанному по меньшей мере одному второму дозирующему устройству.- at least one pneumatic conveyor line for transporting the specified at least one small ingredient in the form of products in the form of individual particles from the hopper to the specified at least one second metering device.
Малые ингредиенты, которые могут быть дозированы и поданы в форме подразделенного продукта, согласно данному изобретению, могут быть выбраны, например, из таких как:Small ingredients that can be metered and presented in the form of a subdivided product according to this invention can be selected, for example, from such as:
(а1) сшивающие агенты, такие как сера (обычно в растворимой кристаллической форме или в нерастворимой полимерной форме, необязательно диспергированная в масляной фазе); доноры серы (например, дисульфиды алкилтиурама); органические пероксиды;(a1) crosslinkers, such as sulfur (usually in a soluble crystalline form or in an insoluble polymer form, optionally dispersed in an oil phase); sulfur donors (e.g., alkylthiuram disulfides); organic peroxides;
(а2) ускорители сшивки, такие как: тиазолы, сульфенамиды, гуанидины, тиурамы, дитиокарбаматы, амины, ксантогенаты;(A2) crosslinking accelerators, such as: thiazoles, sulfenamides, guanidines, thiurams, dithiocarbamates, amines, xanthates;
(а3) синтетические смолы, такие как альфа-метилстироловые смолы, кумароновые смолы:(a3) synthetic resins such as alpha methyl styrene resins, coumarone resins:
(а4) активаторы сшивки, такие как соединения цинка (например, ZnO, ZnCO3, цинковые соли жирных кислот);(a4) crosslinking activators, such as zinc compounds (e.g. ZnO, ZnCO 3 , zinc salts of fatty acids);
(а5) замедлители сшивки, такие как карбоновые кислоты, производные фталимида, производные дифениламина;(a5) crosslinking inhibitors such as carboxylic acids, phthalimide derivatives, diphenylamine derivatives;
(а6) промоторы адгезии, такие как гексаметилентетрамин (ГМТ), резорцин;(a6) adhesion promoters such as hexamethylenetetramine (HMT), resorcinol;
(а7) защитные агенты, такие как ароматические диамины (например, N-(1,3-диметилбутил)-N′-п-фенилендиамин (6PPD), производные дигидрохинолина, производные имидазола;(a7) protective agents such as aromatic diamines (e.g. N- (1,3-dimethylbutyl) -N′-p-phenylenediamine (6PPD), dihydroquinoline derivatives, imidazole derivatives;
(а8) агенты образования связи, такие как связующие агенты для диоксида кремния, особенно содержащие серу гидролизуемых силанов (например, 3,3′-бис(триэтоксисилилпропил)тетрасульфид (TESPT));(a8) coupling agents, such as silica coupling agents, especially sulfur-containing hydrolyzable silanes (e.g., 3,3′-bis (triethoxysilylpropyl) tetrasulfide (TESPT));
(а9) катализаторы конденсации, такие как карбоксилаты металлов (например, дилаурат дибутилолова (DBTL)).(a9) condensation catalysts such as metal carboxylates (e.g. dibutyltin dilaurate (DBTL)).
Указанный список приведен только для иллюстрации некоторых примеров наиболее распространенных малых ингредиентов, используемых в резиновых смесях, особенно в резиновых смесях для шин, и не предназначается в качестве ограничения объема данного изобретения.This list is provided only to illustrate some examples of the most common small ingredients used in rubber compounds, especially in rubber compounds for tires, and is not intended to limit the scope of this invention.
Согласно предпочтительному аспекту, в способе по данному изобретению обеспечивают первый экструдер и второй экструдер, где посредством указанного первого экструдера получают промежуточную резиновую смесь без чувствительных к температуре малых ингредиентов, и посредством указанного второго экструдера получают полную резиновую смесь, содержащую указанные чувствительные к температуре малые ингредиенты.According to a preferred aspect, in the method of the invention, a first extruder and a second extruder are provided, whereby the first rubber extruder is used to obtain an intermediate rubber composition without temperature-sensitive small ingredients, and by the second extruder a rubber compound is obtained containing said temperature-sensitive small ingredients.
Согласно предпочтительному аспекту, термопластичное связующее имеет температуру плавления (Tm) не ниже чем 40°С, предпочтительно от 50°С до 120°С. Температура плавления может быть определена в соответствии с известными методами, например, дифференциальной сканирующей калориметрией (DSC).According to a preferred aspect, the thermoplastic binder has a melting point (Tm) of not lower than 40 ° C, preferably from 50 ° C to 120 ° C. The melting temperature can be determined in accordance with known methods, for example, differential scanning calorimetry (DSC).
Более предпочтительно, термопластичное связующее содержит полимер, выбранный из таких, как:More preferably, the thermoplastic binder contains a polymer selected from such as:
(i) гомополимеры этилена или сополимеры этилена по меньшей мере с одним алифатическим или ароматическим альфа-олефином и необязательно по меньшей мере с одним полиеном;(i) ethylene homopolymers or copolymers of ethylene with at least one aliphatic or aromatic alpha olefin and optionally with at least one polyene;
(ii) сополимеры этилена по меньшей мере с одним ненасыщенным по типу этилена сложным эфиром;(ii) copolymers of ethylene with at least one ethylenically unsaturated ester;
(iii) полимеры, полученные реакцией метатезиса по меньшей мере одного циклоалкена,(iii) polymers obtained by the metathesis reaction of at least one cycloalkene,
или из их смесей.or from mixtures thereof.
В отношении полимера (i), «с альфа-олефином» обычно означает олефин формулы CH2=CH-R, где R означает:With respect to polymer (i), “with alpha olefin” usually means an olefin of the formula CH 2 = CH-R, where R means:
линейную или разветвленную алкилгруппу, имеющую от 1 до 12 атомов углерода, илиa linear or branched alkyl group having from 1 to 12 carbon atoms, or
арилгруппу, имеющую от 6 до 14 атомов углерода.an aryl group having from 6 to 14 carbon atoms.
Предпочтительно, алифатический альфа-олефин выбран из таких как: пропилен, 1-бутен, изобутен, 1-пентен, 4-метил-1-пентен, 1-гексен, 1-октен, 1-додецен или их смесей. Предпочтительно, ароматический альфа-олефин выбран из стирола, альфа-метил-стирола или их смесей.Preferably, the aliphatic alpha olefin is selected from: propylene, 1-butene, isobutene, 1-pentene, 4-methyl-1-pentene, 1-hexene, 1-octene, 1-dodecene, or mixtures thereof. Preferably, the aromatic alpha olefin is selected from styrene, alpha methyl styrene or mixtures thereof.
Предпочтительно, полиеном, необязательно присутствующим в качестве сомономера полимера (i), является сопряженный или несопряженный диен, триен или тетраен, имеющий обычно от 4 до 20 атомов углерода. Полиен предпочтительно выбран из таких как: 1,3-бутадиен, 1,4-гексадиен, 1,6-октадиен, 1,4-циклогексадиен, 5-этилиден-2-норборнен, 5-метилен-2-норборнен, винилнорборнен или их смеси.Preferably, the polyene optionally present as a comonomer of the polymer (i) is a conjugated or non-conjugated diene, triene or tetraene, usually having 4 to 20 carbon atoms. The polyene is preferably selected from: 1,3-butadiene, 1,4-hexadiene, 1,6-octadiene, 1,4-cyclohexadiene, 5-ethylidene-2-norbornene, 5-methylene-2-norbornene, vinyl norbornene or the like mixtures.
Полимер (i) обычно имеет следующий мономерный состав: 50-100 мол.%, предпочтительно 60-97 мол.%, этилена, 0-50 мол.%, предпочтительно 3-40 мол.%, алифатического или ароматического альфа-олефина, 0-5 мол.%, предпочтительно 0-2 мол.%, полиена.The polymer (i) usually has the following monomer composition: 50-100 mol%, preferably 60-97 mol%, ethylene, 0-50 mol%, preferably 3-40 mol%, aliphatic or aromatic alpha olefin, 0 -5 mol.%, Preferably 0-2 mol.%, Polyene.
Согласно предпочтительному варианту, полимером (i) является сополимер этилена по меньшей мере с одним алифатическим или ароматическим альфа-олефином и, необязательно, по меньшей мере с одним полиеном, имеющим показатель молекулярно-массового распределения (MWD) ниже, чем 5, предпочтительно от 1,5 до 3,5. Он может быть получен сополимеризацией этилена с алифатическим или ароматическим альфа-олефином и, необязательно, с полиеном в присутствии односайтового катализатора, например, металлоценового катализатора или катализатора ограниченной геометрии.According to a preferred embodiment, polymer (i) is a copolymer of ethylene with at least one aliphatic or aromatic alpha olefin and optionally with at least one polyene having a molecular weight distribution (MWD) lower than 5, preferably from 1 , 5 to 3.5. It can be obtained by copolymerizing ethylene with an aliphatic or aromatic alpha olefin and, optionally, with a polyene in the presence of a one-site catalyst, for example, a metallocene catalyst or a catalyst of limited geometry.
Подходящими металлоценовыми катализаторами являются, например, координационные комплексы переходного металла, обычно группы IV, в частности, титана, циркония или гафния, с двумя циклопентадиенил-лигандами, необязательно замещенными, используемые в сочетании с совместно действующим катализатором, например, с алюмоксаном, предпочтительно с метилалюмоксаном или соединением бора. Смотри, например, Adv. Organomet. Chem., Vol.18, p.99, (1980); Adv. Organomet. Chem., Vol.32, p.325, (1991); J.M.S. - Rev. Macromol. Chem. Phys., Vol.C34(3), p.439, (1994); J. Organometallic Chemistry, Vol.479, pp.1-29, (1994); Angew. Chem. Int., Ed. Engl., Vol.34, p.1143, (1995); Prog. Polym. Sci., Vol.20, p.459 (1995); Adv. Polym. Sci., Vol.127, p.144 (1997); патент США № 5229478 или патентные заявки WO 93/19107, EP-35342, EP-129368, EP-277003, EP-277004, EP-632065; Macromol. Rapid. Commun., Vol.17, pp.745-748, (1996); Makromol. Chem., Vol.191, pp.2378-2396, (1990).Suitable metallocene catalysts are, for example, coordination complexes of a transition metal, usually group IV, in particular titanium, zirconium or hafnium, with two cyclopentadienyl ligands, optionally substituted, used in combination with a co-acting catalyst, for example, alumoxane, preferably methylaluminoxane or a boron compound. See, for example, Adv. Organomet. Chem., Vol. 18, p. 99, (1980); Adv. Organomet. Chem., Vol. 32, p. 325, (1991); J.M.S. - Rev. Macromol. Chem. Phys., Vol. C34 (3), p. 439, (1994); J. Organometallic Chemistry, Vol. 479, pp. 1-29, (1994); Angew. Chem. Int., Ed. Engl., Vol. 34, p. 1143, (1995); Prog. Polym. Sci., Vol.20, p. 459 (1995); Adv. Polym. Sci., Vol. 127, p. 144 (1997); US patent No. 5229478 or patent applications WO 93/19107, EP-35342, EP-129368, EP-277003, EP-277004, EP-632065; Macromol. Rapid Commun., Vol.17, pp. 745-748, (1996); Makromol. Chem., Vol. 191, pp. 2378-2396, (1990).
Подходящими катализаторами ограниченной геометрии являются, например, координационные комплексы металла, обычно групп 3-10 или ряда лантанидов, с только одним циклопентадиенил-лигандом, необязательно замещенным, используемые в сочетании с совместно действующим катализатором, например алюмоксаном, предпочтительно с метилалюмоксаном, или с соединением бора (смотри, например, Organometallics, Vol.16, p.3649, (1997); J. Am. Chem. Soc., Vol.118, p.13021, (1996); J. Am. Chem. Soc., Vol.118, p.12451, (1996); J. Organometallic Chemistry, Vol.482, p.169, (1994); J. Am. Chem. Soc., Vol.116, p.4623, (1994); Organometallics, Vol.9, p.867, (1990); патенты США № 5096867 и № 5414040 или патентные заявки WO 92/00333, WO 97/15583, WO 01/12708, EP-416815, EP-418044, EP-420436, EP-514828; Macromol. Chem. Phys., Vol.197, pp.1071-1083, (1996); Macromolecules, Vol.32, pp.7587-7593; патентные заявки WO 01/112078, EP-514828, EP-416815.Suitable catalysts of limited geometry are, for example, metal coordination complexes, usually groups 3-10 or a series of lanthanides, with only one cyclopentadienyl ligand optionally substituted, used in combination with a co-acting catalyst, for example alumoxane, preferably methylaluminoxane, or with a boron compound (see, for example, Organometallics, Vol.16, p.3649, (1997); J. Am. Chem. Soc., Vol.118, p.13021, (1996); J. Am. Chem. Soc., Vol. .118, p.12451, (1996); J. Organometallic Chemistry, Vol.482, p.169, (1994); J. Am. Chem. Soc., Vol.116, p.4623, (1994); Organometallics Vol.9, p.867, (1990); U.S. Patent Nos. 5096867 and No. 5414040 or patent applications WO 92/00333, WO 97/15583, WO 01/12708, EP-416815, EP-418044, EP-420436, EP-514828; Macromol. Chem. Phys., Vol.197, pp.1071 -1083, (1996); Macromolecules, Vol.32, pp. 7587-7593; patent applications WO 01/112078, EP-514828, EP-416815.
Указанные сополимеры этилена имеют предпочтительно следующие свойства:These ethylene copolymers preferably have the following properties:
- плотность от 0,86 г/см3 до 0,93 г/см3;- a density of from 0.86 g / cm 3 to 0.93 g / cm 3 ;
- вязкость по Муни ML(1+4) при 125°С, измеренную в соответствии со стандартом ASTM D1646-00, обычно не ниже, чем 5, предпочтительно от 8 до 40;- Mooney viscosity ML (1 + 4) at 125 ° C, measured in accordance with ASTM D1646-00, usually not lower than 5, preferably from 8 to 40;
- показатель текучести расплава (MFI), измеренный в соответствии со стандартом ASTM D1238-00, от 0,1 г/10' до 35 г/10', предпочтительно от 1 г/10' до 20 г/10';- melt flow rate (MFI), measured in accordance with ASTM D1238-00, from 0.1 g / 10 'to 35 g / 10', preferably from 1 g / 10 'to 20 g / 10';
- температуру плавления (Tm) от 50°С до 120°С, предпочтительно от 55°С до 110°С;- melting point (Tm) from 50 ° C to 120 ° C, preferably from 55 ° C to 110 ° C;
- энтальпию плавления (ΔHm) от 30 до 150 Дж/г, предпочтительно от 34 до 130 Дж/г.- the enthalpy of melting (ΔHm) from 30 to 150 J / g, preferably from 34 to 130 J / g
Примерами предпочтительных сополимеров этилена, которые описаны выше, являются коммерческие продукты Engage®, производимые фирмой Du Pont-Dow Elastomers и Exact® от Exxon Chemical.Examples of preferred ethylene copolymers as described above are commercial Engage® products manufactured by Du Pont-Dow Elastomers and Exact® from Exxon Chemical.
Относительно полимера (ii), это предпочтительно сополимер этилена по меньшей мере с одним этиленненасыщенным сложным эфиром, выбранным из алкилакрилатов, алкилметакрилатов и винилкарбоксилатов, где алкилгруппа, линейная или разветвленная, может иметь от 1 до 8, предпочтительно от 1 до 4 атомов углерода, тогда как карбоксилатная группа, линейная или разветвленная, может иметь от 2 до 8, предпочтительно от 2 до 5 атомов углерода. Этиленненасыщенный сложный эфир присутствует в полимере (ii), как правило, в количестве от 5% до 50% по массе, предпочтительно от 15% до 40% по массе. Примерами акрилатов или метакрилатов являются этилакрилат, метилакрилат, метилметакрилат, трет-бутилакрилат, н-бутилакрилат, н-бутилметакрилат, 2-этилгексилакрилат. Примерами винилкарбоксилатов являются винилацетат, винилпропионат, винилбутаноат. Предпочтительно, полимер (ii) выбран из сополимера этилен/винилацетат (EVA), сополимера этилен/этилакрилат (EEA), сополимера этилен/бутилакрилат (EBA).Regarding polymer (ii), it is preferably a copolymer of ethylene with at least one ethylenically unsaturated ester selected from alkyl acrylates, alkyl methacrylates and vinyl carboxylates, where the alkyl group, linear or branched, can have from 1 to 8, preferably from 1 to 4 carbon atoms, then as a carboxylate group, linear or branched, may have from 2 to 8, preferably from 2 to 5 carbon atoms. The ethylenically unsaturated ester is present in the polymer (ii), typically in an amount of from 5% to 50% by weight, preferably from 15% to 40% by weight. Examples of acrylates or methacrylates are ethyl acrylate, methyl acrylate, methyl methacrylate, tert-butyl acrylate, n-butyl acrylate, n-butyl methacrylate, 2-ethylhexyl acrylate. Examples of vinyl carboxylates are vinyl acetate, vinyl propionate, vinyl butanoate. Preferably, polymer (ii) is selected from ethylene / vinyl acetate copolymer (EVA), ethylene / ethyl acrylate copolymer (EEA), ethylene / butyl acrylate copolymer (EBA).
Что касается полимера (iii), он может быть получен согласно известным технологиям путем реакции метатезиса в растворе циклоалкена, такого как, например, циклопентен, циклооктен, циклододецен. Дополнительные подробности получения таких полимеров описаны, например, Scott, Calderon, Ofstead, Judy и Ward в Rubber Chem. and Tech., 44 (1971) и в патентах США № 3816358 и № 4153772.As for the polymer (iii), it can be obtained according to known technologies by the metathesis reaction in a cycloalkene solution, such as, for example, cyclopentene, cyclooctene, cyclododecene. Further details of the preparation of such polymers are described, for example, by Scott, Calderon, Ofstead, Judy and Ward at Rubber Chem. and Tech., 44 (1971) and in US Pat. Nos. 3,816,358 and 4,153,772.
Предпочтительно, полимер (iii) имеет следующие свойства:Preferably, the polymer (iii) has the following properties:
- процентную долю двойных связей в транс-конфигурации, определенную инфракрасной спектроскопией (IR), по меньшей мере 60 мол.%, предпочтительно от 75 до 95 мол.%;- the percentage of double bonds in the trans configuration, determined by infrared spectroscopy (IR), at least 60 mol.%, preferably from 75 to 95 mol.%;
- Вязкость по Муни ML(1+4) при 125°С, измеренную в соответствии со стандартом ASTM D1646-00, от 2 до 20, предпочтительно от 5 до 15;- Mooney viscosity ML (1 + 4) at 125 ° C, measured in accordance with ASTM D1646-00, from 2 to 20, preferably from 5 to 15;
- температуру плавления (Tm), измеренную DSC, от 25°С до 80°С, предпочтительно от 40°С до 60°С;- melting temperature (Tm), measured by DSC, from 25 ° C to 80 ° C, preferably from 40 ° C to 60 ° C;
- температуру стеклования (Tg), измеренную согласно стандарту DIN 53445, от -90°С до -50°С, предпочтительно от -80°С до -60°С.- glass transition temperature (Tg), measured according to DIN 53445, from -90 ° C to -50 ° C, preferably from -80 ° C to -60 ° C.
В качестве полимера (iii) особенно предпочтителен полиоктенамер, например, один из тех, которые коммерчески доступны под товарным знаком Vestenamer® от Degussa-Hûls.The polymer (iii) is particularly preferred polyoctenamer, for example one of those which are commercially available under the tradename Vestenamer ® from Degussa-Hûls.
Термопластичное связующее, согласно данному изобретению, может быть использовано в смеси с по меньшей мере одним эластомерным полимером, имеющим температуру стеклования (Tg) ниже, чем 20°С, предпочтительно от 0°С до -90°С. Добавление по меньшей мере одного эластомерного полимера может улучшить стойкость продукта в виде отдельных частиц к механическими нагрузкам, особенно к ударам. Количество эластомерного полимера может быть обычно от 0 до 40% по массе, предпочтительно от 10% до 20% по массе, по отношению к массе малого ингредиента, присутствующего в продукте в виде отдельных частиц.The thermoplastic binder according to this invention can be used in admixture with at least one elastomeric polymer having a glass transition temperature (Tg) lower than 20 ° C, preferably from 0 ° C to -90 ° C. Adding at least one elastomeric polymer can improve the resistance of the product in the form of individual particles to mechanical stress, especially to impact. The amount of elastomeric polymer can usually be from 0 to 40% by weight, preferably from 10% to 20% by weight, relative to the weight of the small ingredient present in the form of individual particles.
Эластомерный полимер может быть обычно выбран из диеновых эластомерных полимеров и моноолефиновых эластомерных полимеров.The elastomeric polymer may typically be selected from diene elastomeric polymers and monoolefin elastomeric polymers.
Диеновые эластомерные полимеры обычно являются натуральными или могут быть получены полимеризацией в растворе или в эмульсии по меньшей мере одного сопряженного диолефина, необязательно, с по меньшей мере одним моновинилареном в количестве, не превышающем 50% по массе. Примерами диеновых эластомерных полимеров являются цис-1,4-полиизопрен (или натуральный, или синтетический, предпочтительно натуральный каучук), 3,4-полиизопрен, полихлоропрен, сополимеры изопрен/изобутен, сополимеры 1,3-бутадиен/акрилонитрил, сополимеры 1,3-бутадиен/стирол, сополимеры изопрен/стирол, тройные сополимеры изопрен/1,3-бутадиен/стирол или их смеси.Diene elastomeric polymers are usually natural or can be prepared by solution or emulsion polymerization of at least one conjugated diolefin, optionally with at least one monovinylarene in an amount not exceeding 50% by weight. Examples of diene elastomeric polymers are cis-1,4-polyisoprene (or natural or synthetic, preferably natural rubber), 3,4-polyisoprene, polychloroprene, isoprene / isobutene copolymers, 1,3-butadiene / acrylonitrile copolymers, 1,3 copolymers β-butadiene / styrene, isoprene / styrene copolymers, isoprene / 1,3-butadiene / styrene ternary copolymers or mixtures thereof.
Что касается моноолефиновых эластомерных полимеров, они могут быть выбраны из сополимеров этилена по меньшей мере с одним альфа-олефином, имеющим от 3 до 12 атомов углерода, и, необязательно, с диеном, имеющим от 4 до 12 атомов углерода; полиизобутена, сополимеров изобутена по меньшей мере с одним диеном. Особенно предпочтительны сополимеры этилен/пропилен (EPR); тройные сополимеры этилен/пропилен/диен (EPDM); полиизобутен; бутил-каучуки; галогенбутил-каучуки или их смеси.As for monoolefin elastomeric polymers, they can be selected from ethylene copolymers with at least one alpha olefin having from 3 to 12 carbon atoms, and optionally with a diene having from 4 to 12 carbon atoms; polyisobutene, isobutene copolymers with at least one diene. Especially preferred are ethylene / propylene copolymers (EPR); ethylene / propylene / diene ternary copolymers (EPDM); polyisobutene; butyl rubbers; halogen butyl rubbers or mixtures thereof.
Для усиления механической стойкости продукта в виде отдельных частиц к термопластичному связующему может быть также добавлен по меньшей мере один усиливающий наполнитель, такой, как углеродная сажа, диоксид кремния, оксид алюминия, алюмосиликаты, карбонат кальция, каолин, диоксид титана или их смеси. Количество усиливающего наполнителя может быть обычно от 0 до 60% по массе, предпочтительно от 5% до 40% по массе, по отношению к массе малого ингредиента, присутствующего в продукте в виде отдельных частиц.At least one reinforcing filler, such as carbon black, silica, alumina, aluminosilicates, calcium carbonate, kaolin, titanium dioxide or mixtures thereof, can also be added to the thermoplastic binder to enhance the mechanical resistance of the product as individual particles. The amount of reinforcing filler can usually be from 0 to 60% by weight, preferably from 5% to 40% by weight, relative to the weight of the small ingredient present in the product as separate particles.
Для усовершенствования диспергирования малого ингредиента в термопластичном связующем по меньшей мере один пластификатор может быть еще добавлен к подразделенному продукту. Пластификатор может быть выбран, например, из минеральных масел, таких как парафиновые масла, нафтеновые масла, ароматические масла; из растительных масел или из их смесей. Количество пластификатора может быть обычно от 0 до 40% по массе, предпочтительно от 5% до 10% по массе по отношению к массе малого ингредиента, присутствующего в продукте в виде указанных частиц.To improve the dispersion of the small ingredient in the thermoplastic binder, at least one plasticizer can be added to the subdivision product. The plasticizer can be selected, for example, from mineral oils, such as paraffin oils, naphthenic oils, aromatic oils; from vegetable oils or from mixtures thereof. The amount of plasticizer can usually be from 0 to 40% by weight, preferably from 5% to 10% by weight relative to the weight of the small ingredient present in the product in the form of these particles.
Данное изобретение теперь поясняется далее со ссылкой на прилагаемые чертежи, где:The invention is now explained further with reference to the accompanying drawings, where:
Фиг.1а представляет схематическую диаграмму первой части установки для непрерывного получения резиновых смесей, согласно данному изобретению, где получают промежуточную резиновую смесь;Fig. 1a is a schematic diagram of a first part of an apparatus for continuously producing rubber compounds according to the present invention, where an intermediate rubber mixture is obtained;
Фиг.1b представляет схематическую диаграмму второй части установки для непрерывного получения резиновых смесей, согласно данному изобретению, где получают конечную вулканизуемую резиновую смесь, начиная с промежуточной резиновой смеси.Fig. 1b is a schematic diagram of a second part of an apparatus for continuously producing rubber compounds according to the present invention, where a final vulcanizable rubber composition is prepared starting from the intermediate rubber composition.
В отношении фиг.1а, первая часть производственной установки, где получают промежуточную резиновую смесь, содержит измельчитель резины (1), где материалы на основе каучука, которые обычно поставляются производителями в кипах, измельчают до частиц неправильной формы (крошек) малого размера (со средними размерами около 3-50 мм), например, с помощью лезвий. К резиновым крошкам затем добавляют вещество, препятствующее слипанию (например, мел, диоксид кремния или другие порошки), и затем их вводят в барабаны (2) для хранения резины, где резиновые частицы непрерывно или периодически медленно вращаются для предотвращения агломерации. Чтобы обеспечить непрерывную подачу резиновых крошек в установку, обычно используют по меньшей мере два барабана, которые поочередно наполняют и разгружают. Резиновые крошки затем транспортируют, например, посредством конвейерной ленты в гравиметрический питатель (3) по принципу потери в массе для дозирования резиновых материалов и подачи их в главный питающий бункер (4) первого экструдера (5).In relation to figa, the first part of the production plant, where the intermediate rubber mixture is obtained, contains a rubber grinder (1), where rubber-based materials, which are usually supplied by manufacturers in bales, are crushed to irregularly shaped particles (crumbs) of small size (with medium sizes of about 3-50 mm), for example, using blades. Anti-caking material is then added to the rubber crumbs (e.g., chalk, silica or other powders), and then they are introduced into the rubber storage drums (2), where the rubber particles rotate continuously or periodically slowly to prevent agglomeration. To ensure a continuous supply of rubber crumbs to the installation, at least two drums are usually used, which are alternately filled and unloaded. The rubber crumbs are then transported, for example, by means of a conveyor belt to a gravimetric feeder (3) according to the principle of mass loss for dispensing rubber materials and feeding them to the main feed hopper (4) of the first extruder (5).
С помощью того же бункера (4) и/или через дополнительный питающий бункер (6) в первый экструдер (5) вводят усиливающие наполнители. Применение дополнительного питающего бункера (6) (как представлено на фиг.1а) позволяет добавлять все количество усиливающих наполнителей порциями в различных пунктах экстру дера (5) так, чтобы улучшить диспергирование наполнителей в резиновой основе. В варианте, представленном на фиг.1а, различные типы углеродной сажи могут быть транспортированы из накопительных бункеров (7) к соответствующим гравиметрическим питателям (8а, 8b), тогда как различные типы диоксида кремния могут быть транспортированы из других накопительных бункеров (9) к соответствующим гравиметрическим питателям (10а, 10b). Экструдер (5) также может быть снабжен дополнительным гравиметрическим питателем (11) для подачи из соответствующего накопительного бункера (12) тех резин, которые доступны в виде порошка. Предусмотрены также гравиметрически регулируемые питающие насосы (13) для введения в экструдер (5) пластифицирующих масел и, возможно, других жидких ингредиентов, таких как связующие агенты для диоксида кремния (например, силаны) и промоторы адгезии (например, соли кобальта).Reinforcing fillers are introduced into the first extruder (5) using the same hopper (4) and / or through an additional feed hopper (6). The use of an additional feed hopper (6) (as shown in figa) allows you to add the entire amount of reinforcing fillers in batches at various points of the extruder (5) so as to improve the dispersion of the fillers in a rubber base. In the embodiment of FIG. 1a, different types of carbon black can be transported from storage bins (7) to the respective gravimetric feeders (8a, 8b), while different types of silicon dioxide can be transported from other storage bins (9) to the corresponding gravimetric feeders (10a, 10b). The extruder (5) can also be equipped with an additional gravimetric feeder (11) for feeding from the corresponding storage hopper (12) those rubbers that are available in powder form. Gravimetrically controlled feed pumps (13) are also provided for introducing plasticizing oils and possibly other liquid ingredients into the extruder (5), such as silica coupling agents (e.g. silanes) and adhesion promoters (e.g. cobalt salts).
По меньшей мере один из питающих бункеров (4, 6) экструдера (5) снабжен гравиметрическими питателями (14) для дозирования и подачи продуктов в виде отдельных частиц (например, гранул), содержащих малые ингредиенты, согласно данному изобретению. Гранулы транспортируют к гравиметрическим питателям (14) из накопительных бункеров (15) посредством пневматических конвейерных линий (16).At least one of the feed hoppers (4, 6) of the extruder (5) is equipped with gravimetric feeders (14) for dispensing and feeding products in the form of individual particles (e.g., granules) containing small ingredients according to this invention. Granules are transported to gravimetric feeders (14) from storage bins (15) via pneumatic conveyor lines (16).
Согласно предпочтительному варианту, каждый тип гранулированного продукта, содержащего конкретный малый ингредиент (или заранее определенную смесь различных малых ингредиентов) отдельно транспортируют, дозируют и подают посредством предназначенной для этого пневматической конвейерной линии (16) и соответствующего гравиметрического питателя (14). Таким образом предотвращают нерегулярную подачу и неточное дозирование, происходящие из-за различных плотностей гранул, так как в экструдер (5) подают гранулы одной и той же плотности. В качестве варианта, чтобы уменьшить ошибки дозирования из-за недостаточного наполнения гравиметрических питателей (14), различные гранулированные продукты можно дозировать и подавать посредством одного и того же гравиметрического питателя (14).According to a preferred embodiment, each type of granular product containing a particular small ingredient (or a predetermined mixture of various small ingredients) is separately transported, dispensed, and delivered via an intended pneumatic conveyor line (16) and an appropriate gravimetric feeder (14). In this way, irregular feeding and inaccurate dosing due to different densities of the granules is prevented, since granules of the same density are fed into the extruder (5). Alternatively, in order to reduce dispensing errors due to insufficient filling of gravimetric feeders (14), various granular products can be dispensed and fed through the same gravimetric feeder (14).
Малые ингредиенты, которые должны быть поданы в первый экструдер (5), - это, как правило, такие ингредиенты, которые нечувствительны к температуре и поэтому не могут разлагаться и/или вызывать преждевременную вулканизацию. Кроме того, следует избегать подачи в первый экструдер (5) тех малых ингредиентов, которые могут вмешиваться в реакции, которые могут происходить во время первой стадии смешения. Например, в случае резиновых смесей, наполненных диоксидом кремния, производные цинка (например, ZnO) и соединения амина добавляют только во время второй стадии смешения, так как они могут влиять на реакцию силанизации между связующим агентом и диоксидом кремния. Как правило, в первый экструдер (5) подают все малые ингредиенты за исключением сшивающих агентов, ускорителей сшивки, замедлителей сшивки и активаторов сшивки.The small ingredients to be fed to the first extruder (5) are typically those ingredients that are temperature insensitive and therefore cannot decompose and / or cause premature vulcanization. In addition, the feeding into the first extruder (5) of those small ingredients that may interfere with the reactions that may occur during the first mixing step. For example, in the case of rubber mixtures filled with silicon dioxide, zinc derivatives (e.g. ZnO) and amine compounds are added only during the second mixing stage, since they can affect the silanization reaction between the bonding agent and silicon dioxide. As a rule, the first extruder (5) serves all small ingredients except crosslinking agents, crosslinking accelerators, crosslinking retarders and crosslinking activators.
Промежуточную резиновую смесь выгружают из первого экструдера (5) через мундштук (17). Предпочтительно, прежде чем промежуточная резиновая смесь покинет первый экструдер, ее фильтруют, чтобы исключить возможные агрегаты, металлические частицы или другие примеси. Для этой цели фильтрующее тело (18) (например, сетчатый фильтр) размещают перед мундштуком (17). Чтобы создать достаточное давление на экструдируемый материал, чтобы он проходил через фильтрующее тело (18), выше по потоку от фильтрующего тела (18) предпочтительно размещают шестеренчатый насос (19).The intermediate rubber mixture is discharged from the first extruder (5) through the mouthpiece (17). Preferably, before the intermediate rubber compound leaves the first extruder, it is filtered to eliminate possible aggregates, metal particles or other impurities. For this purpose, a filter body (18) (for example, a strainer) is placed in front of the mouthpiece (17). To create sufficient pressure on the extrudable material to pass through the filter body (18), a gear pump (19) is preferably placed upstream of the filter body (18).
Обращаясь теперь к фигуре 1b, промежуточную резиновую смесь, выгруженную из первого экструдера (5), затем транспортируют во второй экструдер (20), где резиновую смесь завершают пополнением чувствительными к температуре ингредиентами. Прохождение резиновой смеси из первого во второй экструдер может быть осуществлено в соответствии с каким-либо известным методом и должно быть использовано для охлаждения промежуточной смеси, чтобы избежать преждевременной вулканизации резины во время второй стадии смешения. Например, прохождение из первого во второй экструдер может быть достигнуто "свободным" соединением, например, гирляндами промежуточной резиновой смеси, экструдируемой в форме непрерывной полосы или листа. Предпочтительно, промежуточную резиновую смесь гранулируют, например, пропусканием ее через перфорированную пластину мундштука, снабженную лезвиями (не представлены на фигурах).Turning now to FIG. 1b, the intermediate rubber mixture discharged from the first extruder (5) is then transported to the second extruder (20), where the rubber mixture is completed by replenishing temperature-sensitive ingredients. The passage of the rubber mixture from the first to the second extruder can be carried out in accordance with any known method and should be used to cool the intermediate mixture in order to avoid premature vulcanization of the rubber during the second mixing stage. For example, passage from the first to the second extruder can be achieved by a “free” connection, for example, by garlands of an intermediate rubber mixture extruded in the form of a continuous strip or sheet. Preferably, the intermediate rubber mixture is granulated, for example, by passing it through a perforated mouthpiece plate provided with blades (not shown in the figures).
Промежуточную резиновую смесь транспортируют, например, посредством конвейерной ленты в гравиметрический питатель (21) на принципе потери в массе для дозирования и подачи во второй экструдер (20) через питающий бункер (22). Через тот же питающий бункер (22) (или предпочтительно через дополнительный питающий бункер - не представлен на фиг.1b) малые ингредиенты, необходимые для завершения резиновой смеси, вводят в экструдер (20). Согласно данному изобретению, указанные малые ингредиенты используют в виде продуктов в виде отдельных частиц (например, гранул). Гранулы транспортируют из накопительных бункеров (23) к гравиметрическим питателям (24) посредством пневматических конвейерных линий (25). Аналогично первой фазе производственного процесса, предпочтительно каждый тип гранулированного продукта, содержащего конкретный малый ингредиент (или заранее определенную смесь различных малых ингредиентов), отдельно транспортируют, дозируют и подают посредством соответствующей пневматической конвейерной линии (25) и соответствующего гравиметрического питателя (24). В качестве варианта, различные гранулированные продукты можно дозировать и подавать посредством одного и того же гравиметрического питателя (24). Как представлено на фиг.1b, после дозирования различные гранулированные продукты могут быть поданы в дополнительные бункеры (26), которые подают гранулированные продукты в бункер (22) экструдера.The intermediate rubber mixture is transported, for example, by means of a conveyor belt to a gravimetric feeder (21) on the principle of mass loss for dosing and feeding into a second extruder (20) through a feed hopper (22). Through the same feed hopper (22) (or preferably through an additional feed hopper — not shown in FIG. 1b), the small ingredients needed to complete the rubber compound are introduced into the extruder (20). According to this invention, these small ingredients are used in the form of products in the form of individual particles (for example, granules). Granules are transported from storage bins (23) to gravimetric feeders (24) via pneumatic conveyor lines (25). Similar to the first phase of the manufacturing process, preferably each type of granular product containing a particular small ingredient (or a predefined mixture of various small ingredients) is separately transported, dispensed and fed through an appropriate pneumatic conveyor line (25) and an appropriate gravimetric feeder (24). Alternatively, various granular products can be dispensed and fed through the same gravimetric feeder (24). As shown in FIG. 1b, after dosing, various granular products can be fed into additional hoppers (26) that feed the granular products to the hopper (22) of the extruder.
Малые ингредиенты, которые должны быть введены во второй экструдер (20) в виде продукта в виде отдельных частиц, - это, как правило, ингредиенты, необходимые для завершения резиновой смеси, которые являются чувствительными к температуре, такие как сшивающие агенты, ускорители и замедлители сшивки, активирующие агенты.The small ingredients that must be introduced into the second extruder (20) as a product in the form of individual particles are usually the ingredients necessary to complete the rubber compound, which are temperature sensitive, such as crosslinking agents, accelerators and crosslinking retarders activating agents.
Второй экструдер (20) может быть также снабжен гравиметрически регулируемыми питающими насосами (27) для введения в экструдер (20) дополнительных пластифицирующих масел или других жидких ингредиентов, таких как жидкие смолы (например, фенольные смолы) и антиреверсионные агенты (например, силаны).The second extruder (20) can also be equipped with gravimetrically controlled feed pumps (27) for introducing additional plasticizing oils or other liquid ingredients, such as liquid resins (e.g. phenolic resins) and anti-reversion agents (e.g. silanes) into the extruder (20).
Конечную резиновую смесь выгружают из второго экструдера (20) через мундштук (28). Аналогично первой производственной фазе, конечная резиновая смесь необязательно может быть профильтрована, чтобы исключить возможные агрегаты, металлические частицы или другие примеси. Поэтому фильтрующее тело (29) (например, сетчатый фильтр) и шестеренчатый насос (30) могут быть размещены перед мудштуком (28). Во время этой необязательной фазы фильтрования законченной резиновой смеси особое внимание следует уделять тому, чтобы избежать повышения температуры, которое может вызвать преждевременную вулканизацию резины.The final rubber composition is discharged from the second extruder (20) through the mouthpiece (28). Similar to the first production phase, the final rubber composition may optionally be filtered to eliminate possible aggregates, metal particles or other impurities. Therefore, the filtering body (29) (for example, a strainer) and the gear pump (30) can be placed in front of the mouthpiece (28). During this optional phase of filtering the finished rubber compound, particular care should be taken to avoid a rise in temperature, which can cause premature vulcanization of the rubber.
Пневматические конвейерные линии (16, 25) соединены с системой пневматического транспортирования (не представлена на фигурах), которая может быть реализована в соответствии с технологиями, хорошо известными в технике. В общих чертах, система пневматического транспортирования способна транспортировать подразделенный продукт через трубопровод с помощью движущей силы воздуха (или какого-либо другого газа) под позитивным или негативным давлением.Pneumatic conveyor lines (16, 25) are connected to a pneumatic conveying system (not shown in the figures), which can be implemented in accordance with technologies well known in the art. In general terms, a pneumatic conveying system is capable of transporting a subdivided product through a pipeline using a driving force of air (or some other gas) under positive or negative pressure.
Система пневматического транспортирования, подходящая для данного изобретения, может работать в "разбавленной фазе" или в "плотной фазе", а именно с фактором низкого заполнения или с фактором высокого заполнения пневматической линии. В случае системы транспортирования разбавленной фазы, продукт, который должен быть транспортирован, суспендируют в воздушном потоке, и скорость транспортирования является высокой (обычно от 15 до 40 м/с), тогда как в системе плотной фазы скорее происходит скольжение продукта через трубопровод, чем полное суспендирование частиц в воздушном потоке, и скорость транспортирования является низкой (обычно не выше чем 5-10 м/с).A pneumatic conveying system suitable for the present invention can operate in a "dilute phase" or in a "dense phase", namely with a low filling factor or a high filling factor of a pneumatic line. In the case of a diluted phase conveying system, the product to be transported is suspended in the air stream and the conveying speed is high (typically 15 to 40 m / s), while in the dense phase system the product glides through the pipeline rather than the full particles are suspended in the air stream and the conveying speed is low (usually not higher than 5-10 m / s).
Система пневматического транспортирования обычно содержит газодувку или вентилятор для доставки воздуха в трубопровод (в случае позитивного давления) или для отсоса воздуха из трубопровода (в случае негативного давления), питающее устройство для загрузки продукта в транспортирующий воздух (например, лопастный затвор) и фильтр или воздушный сепаратор для удаления продукта из воздуха при приемном устройстве (например, питающем бункере). Для обзора систем пневматического транспортирования смотри, например, статью R. L. Serpan "Последние разработки в пневматическом транспортировании", представленную на технической сессии PCA/MTC (22 сентября 1998, Banff, Alberta Canada).A pneumatic conveying system typically comprises a gas blower or fan for delivering air to the pipeline (in the case of positive pressure) or for sucking air from the pipeline (in the case of negative pressure), a feed device for loading the product into the conveying air (for example, a paddle valve) and a filter or air a separator for removing product from the air at the receiving device (for example, a feed hopper). For an overview of pneumatic conveying systems, see, for example, R. L. Serpan's “Recent Developments in Pneumatic Conveyance,” presented at the PCA / MTC Technical Session (September 22, 1998, Banff, Alberta Canada).
Способ по данному изобретению может быть использован для получения резиновой смеси из любого вида эластомеров, особенно из эластомеров, используемых в шинной промышленности. Как правило, эластомерная основа может быть выбрана из диеновых эластомерных полимеров и моноолефиновых эластомерных полимеров или их смесей.The method according to this invention can be used to obtain a rubber mixture from any type of elastomers, especially from elastomers used in the tire industry. Typically, the elastomeric base can be selected from diene elastomeric polymers and monoolefin elastomeric polymers or mixtures thereof.
Диеновые эластомерные полимеры обычно являются натуральными или могут быть получены полимеризацией в растворе или в эмульсии по меньшей мере одного сопряженного диолефина, необязательно, с по меньшей мере одним моновинилареном в количестве, не превышающем 50% по массе. Примерами диеновых эластомерных полимеров являются цис-1,4-полиизопрен (или натуральный, или синтетический, предпочтительно натуральный каучук), 3,4-полиизопрен, поли-1,3-бутадиен (в частности, высший винил поли-1,3-бутадиен, имеющий содержание 1,2-полимеризованных звеньев от 15% до 85% по массе), полихлоропрен, необязательно галогенированные сополимеры изопрен/изобутен, сополимеры 1,3-бутадиен/акрилонитрил, сополимеры 1,3-бутадиен/стирол, сополимеры изопрен/стирол, тройные сополимеры изопрен/1,3-бутадиен/стирол или их смеси.Diene elastomeric polymers are usually natural or can be prepared by solution or emulsion polymerization of at least one conjugated diolefin, optionally with at least one monovinylarene in an amount not exceeding 50% by weight. Examples of diene elastomeric polymers are cis-1,4-polyisoprene (either natural or synthetic, preferably natural rubber), 3,4-polyisoprene, poly-1,3-butadiene (in particular higher vinyl poly-1,3-butadiene having a content of 1,2-polymerized units from 15% to 85% by weight), polychloroprene, optionally halogenated isoprene / isobutene copolymers, 1,3-butadiene / acrylonitrile copolymers, 1,3-butadiene / styrene copolymers, isoprene / styrene copolymers , ternary copolymers of isoprene / 1,3-butadiene / styrene or mixtures thereof.
Что касается моноолефиновых эластомерных полимеров, они могут быть выбраны из сополимеров этилена по меньшей мере с одним альфа-олефином, имеющим от 3 до 12 атомов углерода, и, необязательно, с диеном, имеющим от 4 до 12 атомов углерода; полиизобутена, сополимеров изобутена по меньшей мере с одним диеном. Особенно предпочтительны сополимеры этилен/пропилен (EPR); тройные сополимеры этилен/пропилен/диен (EPDM); полиизобутен; бутил-каучуки; галогенбутил-каучуки или их смеси.As for monoolefin elastomeric polymers, they can be selected from ethylene copolymers with at least one alpha olefin having from 3 to 12 carbon atoms, and optionally with a diene having from 4 to 12 carbon atoms; polyisobutene, isobutene copolymers with at least one diene. Especially preferred are ethylene / propylene copolymers (EPR); ethylene / propylene / diene ternary copolymers (EPDM); polyisobutene; butyl rubbers; halogen butyl rubbers or mixtures thereof.
Резиновая смесь дополнительно содержит по меньшей мере один усиливающий наполнитель, такой как углеродная сажа, диоксид кремния, оксид алюминия, алюминосиликаты, карбонат кальция, каолин, диоксид титана или их смеси. Особенно предпочтительны углеродная сажа и диоксид кремния или их смеси. Количество усиливающего наполнителя может быть обычно от 0,1 до 120 ч./сто, предпочтительно от 20 до 90 ч./сто (ч./сто=частей по массе на 100 частей по массе эластомерной основы).The rubber composition further comprises at least one reinforcing filler, such as carbon black, silica, alumina, aluminosilicates, calcium carbonate, kaolin, titanium dioxide or mixtures thereof. Particularly preferred are carbon black and silica, or mixtures thereof. The amount of reinforcing filler can usually be from 0.1 to 120 hours / hundred, preferably from 20 to 90 hours / hundred (hours / hundred = parts by weight per 100 parts by weight of the elastomeric base).
Для усовершенствования способности к переработке к резиновым смесям предпочтительно добавляют по меньшей мере один пластификатор. Он обычно выбран из минеральных масел, растительных масел, синтетических масел или тому подобного или их смесей, например: ароматическое масло, нафтеновое масло, фталаты, соевое масло или их смеси. Количество пластификатора может быть обычно в пределах от 2 до 100, предпочтительно от 5 до 50 ч. на 100 ч. по массе эластомерной основы.To improve the processability, at least one plasticizer is preferably added to the rubber compounds. It is usually selected from mineral oils, vegetable oils, synthetic oils or the like, or mixtures thereof, for example: aromatic oil, naphthenic oil, phthalates, soybean oil, or mixtures thereof. The amount of plasticizer can usually be in the range from 2 to 100, preferably from 5 to 50 parts, per 100 parts by weight of the elastomeric base.
Данное изобретение теперь дополнительно поясняется следующими рабочими примерами.The invention is now further illustrated by the following working examples.
Приготовление малых ингредиентов в гранулированной формеPreparation of small ingredients in granular form
Некоторые малые ингредиенты получают в гранулированной форме смешением каждого малого ингредиента со связующим в двухшнековом экструдере с согласованно вращающимися шнеками. Экструдированный материал в форме "спагетти" охлаждают на водяной бане, сушат потоком воздуха и рубят так, чтобы получить гранулы, имеющие следующие размеры: диаметр около 2 мм, длину около 3 мм.Some small ingredients are obtained in granular form by mixing each small ingredient with a binder in a twin-screw extruder with matching rotating screws. The extruded material in the form of "spaghetti" is cooled in a water bath, dried with a stream of air and chopped so as to obtain granules having the following dimensions: diameter of about 2 mm, length of about 3 mm.
Составы различных гранул представлены в табл.1 (проценты выражены по массе по отношению к общей массе гранул).The compositions of the various granules are presented in Table 1 (percentages are expressed by weight relative to the total mass of granules).
Таблица 1Table 1
ИнгредиентIngredient СвязующееBinder
Стеариновая кислота (70%)Stearic acid (70%) Engage® 8200 (20%)
углеродная сажа N660 (10%)
Engage® 8200 (20%)
carbon black N660 (10%)
ZnO (85%)ZnO (85%) Engage® 8150 (7,5%)
Vestenamer® 8012 (7,5%)
Engage® 8150 (7.5%)
Vestenamer® 8012 (7.5%)
Воск (50%)Wax (50%) Engage® 8200 (30%)
углеродная сажа N660 (20%)
Engage® 8200 (30%)
carbon black N660 (20%)
N-циклогексилмеркаптобензотиазилсульфенамид (CBS) (70%)N-cyclohexyl mercaptobenzothiazyl sulfenamide (CBS) (70%) Engage® 8150 (30%)Engage® 8150 (30%)
N-тетрабутилмеркаптобензотиазилсульфенамид (TBBS) (70%)N-tetrabutyl mercaptobenzothiazyl sulfenamide (TBBS) (70%) Engage® 8150 (30%)Engage® 8150 (30%)
N,N-дициклогексилмеркаптобензотиазилсульфенамид (DCBS)(70%)N, N-Dicyclohexylmercaptobenzothiazylsulfenamide (DCBS) (70%) Engage® 8150 (30%)Engage® 8150 (30%)
Нерастворимая сера (Sn) (76,5%)Insoluble Sulfur (S n ) (76.5%) Engage® 8150 (15%)
парафиновое масло (8,5%)
Engage® 8150 (15%)
paraffin oil (8.5%)
Нерастворимая сера (Sn) +
N-циклогексил-тиофталимид (PVI) (6:1 масс) (79%)
Insoluble sulfur (S n ) +
N-cyclohexyl-thiophthalimide (PVI) (6: 1 mass) (79%)
Engage® 8150 (15%)
парафиновое масло (6%)
Engage® 8150 (15%)
paraffin oil (6%)
Дифенилгуанидин (DPG) (70%)Diphenylguanidine (DPG) (70%) Engage® 8150 (30%)Engage® 8150 (30%)
Engage® 8200 (Du Pont-Dow Elastomers): сополимер этилен/1-октен, полученный с металлоценовым катализом, имеющий следующие характеристики:
массовое отношение этилен/1-октен=76/24; плотность 0,870 г/см3; MFI=0,5 г/10'; ΔHm=24 Дж/г; Tm=60°С.
Engage® 8150 (Du Pont-Dow Elastomers): сополимер этилен/1-октен, полученный с металлоценовым катализом, имеющий следующие характеристики:
массовое отношение этилен/1-октен=75/25; плотность 0,868 г/см3; MFI=0,5 г/10'; ΔHm=34,8 Дж/г; Tm=59,2°С.
Engage® 8200 (Du Pont-Dow Elastomers): ethylene / 1-octene copolymer prepared with metallocene catalysis, having the following characteristics:
mass ratio of ethylene / 1-octene = 76/24; a density of 0.870 g / cm 3 ; MFI = 0.5 g / 10 '; ΔH m = 24 J / g; T m = 60 ° C.
Engage® 8150 (Du Pont-Dow Elastomers): ethylene / 1-octene copolymer obtained with metallocene catalysis, having the following characteristics:
weight ratio ethylene / 1-octene = 75/25; a density of 0.868 g / cm 3 ; MFI = 0.5 g / 10 '; ΔH m = 34.8 J / g; T m = 59.2 ° C.
Пример 1Example 1
Резиновую смесь получают при помощи устройства с конфигурацией, которая показана на фиг. 1а и 1b, с использованием натурального каучука (НК) в качестве эластомерной основы и углеродной сажи в качестве усиливающего наполнителя. Состав резиновой смеси приведен в таблице 2 (величины, приведенные в таблице, относятся к количеству активного ингредиента без учета связующего).The rubber composition is obtained using a device with the configuration shown in FIG. 1a and 1b, using natural rubber (NR) as an elastomeric base and carbon black as a reinforcing filler. The composition of the rubber mixture is shown in table 2 (the values shown in the table refer to the amount of active ingredient excluding the binder).
Чтобы приготовить промежуточную резиновую смесь, используют двухшнековый экструдер с согласованно вращающимися перекрещивающимися шнеками, имеющий диаметр цилиндра 58 мм и отношение длины к диаметру (L/D) 48. НК вначале гранулируют с помощью мельницы с вращающимися лопастями до среднего размера частиц около 1 см и посыпают диоксидом кремния для того, чтобы предотвратить повторную агломерацию. НК подают через главный бункер экструдера вместе с углеродной сажей. Через тот же бункер подают ZnO и стеариновую кислоту в форме гранул, составы которых представлены в таблице 1. Каждый гранулированный ингредиент подают с помощью соответствующего гравиметрического питателя, повторное наполнение резервуаров питателей осуществляют посредством пневматических конвейерных линий, как показано на фиг.1а. Ароматическое масло впрыскивают в экструдер через второй бункер. Температура экструдированного материала 167°С.To prepare the intermediate rubber mixture, a twin-screw extruder with matching rotating intersecting screws is used, having a cylinder diameter of 58 mm and a length to diameter ratio (L / D) of 48. NK are first granulated using a mill with rotating blades to an average particle size of about 1 cm and sprinkled silica in order to prevent re-agglomeration. NK is fed through the main hopper of the extruder along with carbon black. Through the same hopper, ZnO and stearic acid in the form of granules are supplied, the compositions of which are presented in Table 1. Each granular ingredient is fed using an appropriate gravimetric feeder, the reservoirs are re-filled by pneumatic conveyor lines, as shown in figa. Aromatic oil is injected into the extruder through a second hopper. The temperature of the extruded material is 167 ° C.
Промежуточную резиновую смесь, экструдированную на первой стадии, гранулируют и посыпают диоксидом кремния, затем подают через главный бункер второго экструдера 58 мм (L/D=48). Вулканизующие вещества (нерастворимую серу и N,N-дициклогексил-меркаптобензотиазил-сульфенамид (DCBS)) подают через главный бункер второго экструдера в форме гранул, состав которых приведен в табл.1. Каждый гранулированный ингредиент подают с помощью соответствующего гравиметрического питателя, повторное наполнение резервуаров питателей осуществляют посредством пневматических конвейерных линий, как показано на фиг.1b. Защитный агент (N-(1,3-диметил)бутил-N'-фенил-п-фенилендиамин впрыскивают во второй экструдер в расплавленном состоянии посредством питающего насоса. Температура экструдированного материала 117°С.The intermediate rubber mixture extruded in the first stage is granulated and sprinkled with silicon dioxide, then fed through the main hopper of the second extruder 58 mm (L / D = 48). Vulcanizing substances (insoluble sulfur and N, N-dicyclohexyl-mercaptobenzothiazyl-sulfenamide (DCBS)) are fed through the main hopper of the second extruder in the form of granules, the composition of which is given in table 1. Each granular ingredient is fed using an appropriate gravimetric feeder, re-filling the reservoirs of the feeders is carried out by pneumatic conveyor lines, as shown in fig.1b. The protective agent (N- (1,3-dimethyl) butyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine is injected into the second extruder in the molten state by means of a feed pump. The temperature of the extruded material is 117 ° C.
Вязкость по Муни ML(1+4) при 100°С полученной таким образом резиновой смеси измеряют в соответствии со стандартом ISO 289/1. Механические свойства (согласно стандарту ISO 37) и твердость в градусах IRHD при 23°С и 100°С (согласно стандарту ISO 48) измеряют на образцах состава, сшитого при 170°С в течение 10 минут. Результаты приведены в таблице 3.The Mooney viscosity ML (1 + 4) at 100 ° C. of the rubber compound thus obtained is measured in accordance with ISO 289/1. The mechanical properties (according to ISO 37) and hardness in degrees IRHD at 23 ° C and 100 ° C (according to ISO 48) are measured on samples of the composition crosslinked at 170 ° C for 10 minutes. The results are shown in table 3.
Таблица 3 также показывает динамические упругие свойства, измеренные динамическим устройством Instron в режиме растяжения-сжатия, согласно следующему методу. Испытуемый кусок сшитого материала, имеющий цилиндрическую форму (длина 25 мм, диаметр 14 мм), сжатый под нагрузкой вплоть до 10%-ной продольной деформации по отношению к первоначальной длине и выдерживаемый при предварительно установленной температуре (70°С или 23°С) в течение всего времени испытания, подвергают динамической синусоидальной деформации с амплитудой ±3,33% по отношению к длине под предварительной нагрузкой с частотой 100 Гц. Динамические упругие свойства выражены величинами модуля динамической упругости (E') и тандельта (фактора потери). Как известно, величину тандельта вычисляют как отношение между модулем вязкости (E") и модулем упругости (E'), которые определяют указанными динамическими измерениями.Table 3 also shows the dynamic elastic properties measured by the Instron dynamic device in tensile-compression mode according to the following method. A test piece of cross-linked material having a cylindrical shape (length 25 mm, diameter 14 mm), compressed under load up to 10% longitudinal deformation with respect to the initial length and maintained at a preset temperature (70 ° C or 23 ° C) in during the entire test period, they are subjected to dynamic sinusoidal deformation with an amplitude of ± 3.33% with respect to the length under preload with a frequency of 100 Hz. Dynamic elastic properties are expressed by the values of the modulus of dynamic elasticity (E ') and tandel (loss factor). As is known, the tandelt value is calculated as the ratio between the viscosity modulus (E ") and the elastic modulus (E '), which are determined by the specified dynamic measurements.
Таблица 2table 2
ИнгредиентыIngredients Мас.ч. на 100 ч. эластомераParts by weight per 100 parts elastomer
Первая стадияFirst stage
Натуральный каучук (STR 20)Natural Rubber (STR 20) 100one hundred
Углеродная сажа N375Carbon black N375 6060
Ароматическое маслоAromatic oil 77
Оксид цинка*Zinc oxide * 3,53,5
Стеариновая кислота*Stearic acid * 22
Вторая стадияSecond stage
DCBS*DCBS * 1,31.3
Сера*Sulfur* 22
6PPD6PPD 22
Сумма частейSum of parts 177,8177.8
* подают в гранулированной форме* served in granular form
Таблица 3Table 3
ИспытаниеTest ВеличинаValue
Вязкость ML(1+4) при 100°С Viscosity ML (1 + 4) at 100 ° C 71,371.3
100% модуль (МПа)100% module (MPa) 1,541,54
300% модуль (МПа)300% modulus (MPa) 8,338.33
Предел прочности при разрыве (МПа)Tensile Strength (MPa) 18,1518.15
Удлинение при разрыве (%)Elongation at break (%) 517,5517.5
E' при 23°С (МПа)E 'at 23 ° C (MPa) 3,913.91
E' при 70°С (МПа)E 'at 70 ° C (MPa) 3,133.13
Тандельта при 23°С Tandelta at 23 ° C 0,1740.174
Тандельта при 70°СTandelta at 70 ° C 0,1350.135
Твердость IRHD при 23°С Hardness IRHD at 23 ° C 5656
Твердость IRHD при 100°СHardness IRHD at 100 ° C 4949
Пример 2Example 2
Резиновую смесь получают при помощи устройства с конфигурацией, которая показана на фиг.1а и 1b, с использованием смеси сополимера стирол/бутадиен (СБС) и полибутадиена (ПБ) в качестве эластомерной основы и диоксида в качестве усиливающего наполнителя. Состав резиновой смеси приведен в табл.4 (величины, приведенные в таблице, относятся к количеству активного ингредиента без учета связующего).The rubber mixture is obtained using a device with the configuration shown in figa and 1b, using a mixture of styrene / butadiene copolymer (SBS) and polybutadiene (PB) as an elastomeric base and dioxide as a reinforcing filler. The composition of the rubber mixture is given in table 4 (the values given in the table refer to the amount of active ingredient excluding the binder).
Чтобы приготовить промежуточную резиновую смесь, используют двухшнековый экструдер с согласованно вращающимися перекрещивающимися шнеками, имеющий диаметр цилиндра 58 мм и отношение L/D 48. СБС и ПБ вначале гранулируют с помощью мельницы с вращающимися лопастями до среднего размера частиц около 1 см и посыпают диоксидом кремния для того, чтобы предотвратить повторную агломерацию, затем готовят физическую смесь полученных таким образом крошек. Смесь гранулированных резин подают через главный бункер экструдера вместе с диоксидом кремния. Через тот же бункер подают воск и стеариновую кислоту в форме гранул, составы которых представлены в табл.1. Каждый гранулированный ингредиент подают с помощью соответствующего гравиметрического питателя, повторное наполнение резервуаров питателей осуществляют посредством пневматических конвейерных линий, как показано на фиг.1а. В качестве связующего агента для диоксида кремния используют коммерческий продукт X50S от Degussa (состоящий из 50% по массе бис(3-триэтоксисилилпропил)тетрасульфида и 50% по массе углеродной сажи).To prepare the intermediate rubber mixture, a twin-screw extruder with matching rotating intersecting screws is used, having a cylinder diameter of 58 mm and an L / D ratio of 48. SBS and PB are first granulated using a mill with rotating blades to an average particle size of about 1 cm and sprinkled with silicon dioxide to in order to prevent re-agglomeration, then a physical mixture of the crumbs thus obtained is prepared. The mixture of granular rubbers is fed through the main hopper of the extruder together with silicon dioxide. Through the same hopper serves wax and stearic acid in the form of granules, the compositions of which are presented in table 1. Each granular ingredient is fed using an appropriate gravimetric feeder, re-filling the reservoirs of the feeders is carried out by pneumatic conveyor lines, as shown in figa. As a coupling agent for silica, a commercial product X50S from Degussa (consisting of 50% by weight of bis (3-triethoxysilylpropyl) tetrasulfide and 50% by weight of carbon black) is used.
Ароматическое масло впрыскивают в экструдер через второй бункер. Температура экструдированного материала 150°С.Aromatic oil is injected into the extruder through a second hopper. The temperature of the extruded material is 150 ° C.
Промежуточную резиновую смесь, экструдированную на первой стадии, гранулируют и посыпают диоксидом кремния, затем подают через главный бункер второго экструдера диаметром 58 мм (L/D=48). Вулканизующие вещества (нерастворимую серу и N-циклогексил-меркаптобензотиазил-сульфенамид (CBS)) и дифенилгуанидин (DPG)) подают через главный бункер второго экструдера в форме гранул, состав которых приведен в табл.1. Каждый гранулированный ингредиент подают с помощью соответствующего гравиметрического питателя, повторное наполнение резервуаров питателей осуществляют посредством пневматических конвейерных линий, как показано на фиг.2. Защитный агент (N-(1,3-диметил)бутил-N'-фенил-п-фенилендиамин впрыскивают во второй экструдер в расплавленном состоянии посредством питающего насоса. Температура экструдированного материала 128°С.The intermediate rubber mixture extruded in the first stage is granulated and sprinkled with silicon dioxide, then fed through the main hopper of the second extruder with a diameter of 58 mm (L / D = 48). Vulcanizing substances (insoluble sulfur and N-cyclohexyl-mercaptobenzothiazyl sulfenamide (CBS)) and diphenylguanidine (DPG)) are fed through the main hopper of the second extruder in the form of granules, the composition of which is given in Table 1. Each granular ingredient is supplied using an appropriate gravimetric feeder, re-filling the reservoirs of the feeders is carried out by means of pneumatic conveyor lines, as shown in figure 2. The protective agent (N- (1,3-dimethyl) butyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine is injected into the second extruder in the molten state by means of a feed pump. The temperature of the extruded material is 128 ° C.
Полученная резиновая смесь характеризуется, как сообщается в примере 1. Результаты показаны в табл.5.The resulting rubber mixture is characterized, as reported in example 1. The results are shown in table.5.
Таблица 4Table 4
ИнгредиентыIngredients Мас.ч. на 100 ч. эластомераParts by weight per 100 parts elastomer
Первая стадияFirst stage
s-SBR (JSR HP-752)s-SBR (JSR HP-752) 7070
BR (Buna® Cis-132)BR (Buna® Cis-132) 30thirty
Диоксид кремния (Zeosil® 1165)Silica (Zeosil® 1165) 6565
Ароматическое маслоAromatic oil 77
Связующий агентBonding agent 1010
Воск*Wax* 1,51,5
Стеариновая кислота*Stearic acid * 22
Вторая стадияSecond stage
Оксид цинка*Zinc oxide * 2,52,5
DPG*DPG * 1one
CBS*CBS * 22
Сера*Sulfur* 1,21,2
6PPD6PPD 22
Сумма частейSum of parts 194,2194.2
* подают в гранулированной форме* served in granular form
Таблица 5Table 5
ИспытаниеTest ВеличинаValue
Вязкость ML(1+4) при 100°С Viscosity ML (1 + 4) at 100 ° C 80,180.1
100% модуль (МПа)100% module (MPa) 2,902.90
300% модуль (МПа)300% modulus (MPa) 12,8812.88
Предел прочности при разрыве (МПа)Tensile Strength (MPa) 18,2618.26
Удлинение при разрыве (%)Elongation at break (%) 439,1439.1
E' при 23°С (МПа)E 'at 23 ° C (MPa) 10,7810.78
E' при 70°С (МПа)E 'at 70 ° C (MPa) 7,157.15
Тандельта при 23°С Tandelta at 23 ° C 0,2990.299
Тандельта при 70°СTandelta at 70 ° C 0,1370.137
Твердость IRHD при 23°С Hardness IRHD at 23 ° C 7676
Твердость IRHD при 100°СHardness IRHD at 100 ° C 6969
Пример 3Example 3
Резиновую смесь получают при помощи устройства с конфигурацией, которая показана на фиг.1а и 1b, с использованием смеси натурального каучука (НК) и полибутадиена (ПБ) в качестве эластомерной основы и углеродной сажи в качестве усиливающего наполнителя. Состав резиновой смеси приведен в таблице 6 (величины, приведенные в таблице, относятся к количеству активного ингредиента без учета связующего).The rubber mixture is obtained using a device with the configuration shown in figa and 1b, using a mixture of natural rubber (NK) and polybutadiene (PB) as an elastomeric base and carbon black as a reinforcing filler. The composition of the rubber composition is shown in table 6 (the values shown in the table refer to the amount of active ingredient excluding the binder).
Чтобы приготовить промежуточную резиновую смесь, используют двухшнековый экструдер с согласованно вращающимися перекрещивающимися шнеками, имеющий диаметр цилиндра 58 мм и L/D 48. НК и ПБ вначале гранулируют с помощью мельницы с вращающимися лопастями до среднего размера частиц около 1 см и посыпают диоксидом кремния для того, чтобы предотвратить повторную агломерацию, затем получают физическую смесь полученных таким образом крошек. Смесь гранулированных каучуков подают через главный бункер экструдера вместе с углеродной сажей. Через тот же бункер подают оксид цинка, воск и стеариновую кислоту в форме гранул, составы которых представлены в табл.1. Каждый гранулированный ингредиент подают с помощью соответствующего гравиметрического питателя, повторное наполнение резервуаров питателей осуществляют посредством пневматических конвейерных линий, как показано на фиг.1а. Температура экструдированного материала 146°С.To prepare the intermediate rubber mixture, a twin-screw extruder with matching rotating intersecting screws is used, having a cylinder diameter of 58 mm and L / D 48. NK and PB are first granulated using a mill with rotating blades to an average particle size of about 1 cm and sprinkled with silicon dioxide to to prevent re-agglomeration, a physical mixture of the crumbs thus obtained is then obtained. A mixture of granular rubbers is fed through the main hopper of the extruder together with carbon black. Through the same hopper, zinc oxide, wax and stearic acid are supplied in the form of granules, the compositions of which are presented in Table 1. Each granular ingredient is fed using an appropriate gravimetric feeder, re-filling the reservoirs of the feeders is carried out by pneumatic conveyor lines, as shown in figa. The temperature of the extruded material is 146 ° C.
Промежуточную резиновую смесь, экструдированную на первой стадии, гранулируют и посыпают диоксидом кремния, затем подают через главный бункер второго экструдера диаметром 58 мм (L/D=48). Вулканизующие вещества (нерастворимая сера + N-циклогексилтиофталимид (PVI) и N-тетрабутил-меркаптобензотиазил-сульфенамид (TBBS)) подают через главный бункер второго экструдера в форме гранул, состав которых приведен в табл.1. Каждый гранулированный ингредиент подают с помощью соответствующего гравиметрического питателя, повторное наполнение резервуаров питателей осуществляют посредством пневматических конвейерных линий, как показано на фиг.1b. Защитный агент (N-(1,3-диметил)бутил-N'-фенил-п-фенилендиамин) впрыскивают во второй экструдер в расплавленном состоянии посредством питающего насоса. Температура экструдированного материала 128°С.The intermediate rubber mixture extruded in the first stage is granulated and sprinkled with silicon dioxide, then fed through the main hopper of the second extruder with a diameter of 58 mm (L / D = 48). Vulcanizing substances (insoluble sulfur + N-cyclohexylthiophthalimide (PVI) and N-tetrabutyl-mercaptobenzothiazyl-sulfenamide (TBBS)) are fed through the main hopper of the second extruder in the form of granules, the composition of which is shown in Table 1. Each granular ingredient is fed using an appropriate gravimetric feeder, re-filling the reservoirs of the feeders is carried out by pneumatic conveyor lines, as shown in fig.1b. The protective agent (N- (1,3-dimethyl) butyl-N'-phenyl-p-phenylenediamine) is injected into the second extruder in a molten state through a feed pump. The temperature of the extruded material is 128 ° C.
Полученная таким образом смесь характеризуется, как сообщается в примере 1. Результаты показаны в табл.7.Thus obtained mixture is characterized, as reported in example 1. The results are shown in table.7.
Таблица 6Table 6
ИнгредиентыIngredients Мас.ч. на 100 ч. эластомераParts by weight per 100 parts elastomer
Первая стадияFirst stage
Натуральный каучук (STR 20)Natural Rubber (STR 20) 50fifty
BR (Buna® Cis-132)BR (Buna® Cis-132) 50fifty
Углеродная сажа N660Carbon black N660 50fifty
Оксид цинка*Zinc oxide * 33
Воск*Wax* 22
Стеариновая кислота*Stearic acid * 22
Вторая стадияSecond stage
TBBS*TBBS * 0,80.8
Сера*Sulfur* 1,81.8
PVI*PVI * 0,30.3
6PPD6PPD 2,52,5
Сумма частейSum of parts 162,4162.4
* подают в гранулированной форме* served in granular form
Таблица 7Table 7
ИспытаниеTest ВеличинаValue
Вязкость ML(1+4) при 100°С Viscosity ML (1 + 4) at 100 ° C 65,265,2
100% модуль (МПа)100% module (MPa) 2,082.08
300% модуль (МПа)300% modulus (MPa) 8,928.92
Предел прочности при разрыве (МПа)Tensile Strength (MPa) 14,1814.18
Удлинение при разрыве (%)Elongation at break (%) 459,0459.0
E' при 23°С (МПа)E 'at 23 ° C (MPa) 5,305.30
E' при 70°С (МПа)E 'at 70 ° C (MPa) 4,284.28
Тандельта при 23°С Tandelta at 23 ° C 0,1420.142
Тандельта при 70°СTandelta at 70 ° C 0,1110,111
Твердость IRHD при 23°С Hardness IRHD at 23 ° C 6161
Твердость IRHD при 100°СHardness IRHD at 100 ° C 5858

Claims (24)

1. Способ непрерывного получения эластомерного состава, содержащий стадии обеспечения по меньшей мере одного экструдера, содержащего корпус, по меньшей мере один шнек, смонтированный с возможностью вращения в указанном корпусе, причем указанный корпус имеет по меньшей мере одно загрузочное отверстие и разгрузочное отверстие, дозирования и подачи в указанный по меньшей мере один экструдер по меньшей мере одного эластомера и по меньшей мере одного наполнителя, дозирования и подачи в указанный по меньшей мере один экструдер малых ингредиентов, отличных от эластомеров и наполнителей, смешения и диспергирования указанного по меньшей мере одного наполнителя и малых ингредиентов в указанном по меньшей мере одном эластомере посредством указанного по меньшей мере одного экструдера, экструдирования полученного эластомерного состава через указанное разгрузочное отверстие, где по меньшей мере один из указанных малых ингредиентов перед дозированием и подачей в экструдер транспортируют в форме продукта в виде отдельных частиц посредством пневматической конвейерной линии, причем указанный продукт содержит по меньшей мере один малый ингредиент, диспергированный в по меньшей мере одном термопластичном связующем, где термопластичное связующее содержит сополимер этилена по меньшей мере с одним алифатическим или ароматическим альфа-олефином и необязательно по меньшей мере с одним полисном, имеющим показатель молекулярно-массового распределения (MWD) ниже, чем 5.1. A method for continuously producing an elastomeric composition, comprising the steps of providing at least one extruder comprising a housing, at least one screw mounted rotatably in said housing, said housing having at least one loading opening and a discharge opening, metering and feeding at least one elastomer and at least one filler into said at least one extruder, dispensing and feeding small ingredients into said at least one extruder nt, other than elastomers and fillers, mixing and dispersing said at least one filler and small ingredients in said at least one elastomer by means of said at least one extruder, extruding the obtained elastomer composition through said discharge opening, where at least one of these small ingredients before dosing and feeding into the extruder are transported in the form of a product in the form of individual particles by means of a pneumatic conveyor line, with than the specified product contains at least one small ingredient dispersed in at least one thermoplastic binder, where the thermoplastic binder contains a copolymer of ethylene with at least one aliphatic or aromatic alpha olefin and optionally with at least one polysole having a molecular weight index mass distribution (MWD) is lower than 5.
2. Способ по п.1, где термопластичное связующее содержит сополимер этилена по меньшей мере с одним алифатическим или ароматическим альфа-олефином и необязательно по меньшей мере с одним полиеном, имеющим показатель молекулярно-массового распределения (MWD) от 1,5 до 3,5.2. The method according to claim 1, where the thermoplastic binder contains a copolymer of ethylene with at least one aliphatic or aromatic alpha olefin and optionally at least one polyene having a molecular weight distribution (MWD) of from 1.5 to 3, 5.
3. Способ по п.1 или 2, где сополимер получают сополимеризацией этилена с алифатическим или ароматическим альфа-олефином и, необязательно, с полиеном в присутствии односайтового катализатора.3. The method according to claim 1 or 2, where the copolymer is obtained by copolymerization of ethylene with an aliphatic or aromatic alpha olefin and, optionally, with a polyene in the presence of a one-site catalyst.
4. Способ по п.1, где по меньшей мере один пластификатор дополнительно дозируют и подают в экструдер.4. The method according to claim 1, where at least one plasticizer is additionally metered and fed into the extruder.
5. Способ по п.1, где продукт в виде отдельных частиц дозируют и подают посредством гравиметрического питателя.5. The method according to claim 1, where the product in the form of individual particles is metered and served by means of a gravimetric feeder.
6. Способ по п.1, где продукт в виде отдельных частиц содержит от 40 до 98% по массе указанного по меньшей мере одного малого ингредиента по отношению к общей массе указанного продукта.6. The method according to claim 1, where the product in the form of individual particles contains from 40 to 98% by weight of the specified at least one small ingredient relative to the total weight of the specified product.
7. Способ по п.6, где продукт в виде отдельных частиц содержит от 50 до 95% по массе указанного по меньшей мере одного малого ингредиента по отношению к общей массе указанного продукта.7. The method according to claim 6, where the product in the form of individual particles contains from 50 to 95% by weight of the specified at least one small ingredient relative to the total weight of the specified product.
8. Способ по п.7, где продукт в виде отдельных частиц содержит от 70 до 85% по массе указанного по меньшей мере одного малого ингредиента по отношению к общей массе указанного продукта.8. The method according to claim 7, where the product in the form of individual particles contains from 70 to 85% by weight of the specified at least one small ingredient relative to the total weight of the specified product.
9. Способ по п.1, где продукт в виде отдельных частиц имеет твердость А по Шору не ниже, чем 45 и твердость D по Шору не более чем 65.9. The method according to claim 1, where the product in the form of individual particles has a shore hardness A of not less than 45 and shore hardness D of not more than 65.
10. Способ по п.9, где продукт в виде отдельных частиц имеет твердость D по Шору от 20 до 60.10. The method according to claim 9, where the product in the form of individual particles has a shore hardness D of from 20 to 60.
11. Способ по п.1, где указанный по меньшей мере один малый ингредиент, который дозируют и подают в форме продукта в виде отдельных частиц, выбран из сшивающих агентов, ускорителей сшивки, синтетических смол, активаторов сшивки, замедлителей сшивки, промоторов адгезии, защитных агентов, агентов образования связи, катализаторов конденсации.11. The method according to claim 1, where the specified at least one small ingredient, which is metered and served in the form of a product in the form of individual particles, selected from crosslinking agents, crosslinking accelerators, synthetic resins, crosslinking activators, crosslinking inhibitors, adhesion promoters, protective agents, coupling agents, condensation catalysts.
12. Способ по п.1, где обеспечивают первый экструдер и второй экструдер, посредством указанного первого экструдера получают промежуточную резиновую смесь без чувствительных к температуре малых ингредиентов и посредством указанного второго экструдера получают полную резиновую смесь, содержащую указанные чувствительные к температуре малые ингредиенты.12. The method according to claim 1, where the first extruder and the second extruder are provided, by means of said first extruder an intermediate rubber mixture is obtained without temperature-sensitive small ingredients, and by means of said second extruder a complete rubber mixture containing said temperature-sensitive small ingredients is obtained.
13. Способ по п.12, где указанные чувствительные к температуре малые ингредиенты выбраны из сшивающих агентов, ускорителей сшивки, замедлителей сшивки и активаторов сшивки.13. The method of claim 12, wherein said temperature-sensitive small ingredients are selected from crosslinking agents, crosslinking accelerators, crosslinking inhibitors, and crosslinking activators.
14. Способ по п.1, где термопластичное связующее имеет температуру плавления (Tm) не ниже, чем 40°С.14. The method according to claim 1, where the thermoplastic binder has a melting point (Tm) not lower than 40 ° C.
15. Способ по п.14, где термопластичное связующее имеет температуру плавления (Tm) от 50 до 120°С.15. The method according to 14, where the thermoplastic binder has a melting point (Tm) from 50 to 120 ° C.
16. Способ по п.1, где термопластичное связующее содержит полимер, выбранный из16. The method according to claim 1, where the thermoplastic binder contains a polymer selected from
(ii) сополимеров этилена по меньшей мере с одним этиленненасыщенным сложным эфиром;(ii) copolymers of ethylene with at least one ethylenically unsaturated ester;
(iii) полимеров, полученных реакцией метатезиса по меньшей мере одного циклоалкена;(iii) polymers obtained by metathesis of at least one cycloalkene;
или из их смесей.or from mixtures thereof.
17. Способ по п.1, где термопластичное связующее находится в смеси по меньшей мере с одним эластомерным полимером, имеющим температуру стеклования (Tg) ниже, чем 20°С.17. The method according to claim 1, where the thermoplastic binder is in a mixture with at least one elastomeric polymer having a glass transition temperature (Tg) lower than 20 ° C.
18. Способ по п.1, где термопластичное связующее находится в смеси по меньшей мере с одним усиливающим наполнителем.18. The method according to claim 1, where the thermoplastic binder is in a mixture with at least one reinforcing filler.
19. Способ по п.1, где термопластичное связующее находится в смеси по меньшей мере с одним пластификатором.19. The method according to claim 1, where the thermoplastic binder is in a mixture with at least one plasticizer.
20. Устройство для непрерывного получения эластомерного состава, содержащее по меньшей мере один экструдер, содержащий корпус, по меньшей мере один шнек, смонтированный с возможностью вращения в указанном корпусе, причем указанный корпус имеет по меньшей мере одно загрузочное отверстие и разгрузочное отверстие, по меньшей мере одно первое дозирующее устройство для дозирования и подачи в указанный по меньшей мере один экструдер по меньшей мере одного эластомера и по меньшей мере одного наполнителя через указанное по меньшей мере одно загрузочное отверстие, по меньшей мере одно второе дозирующее устройство для дозирования и подачи в указанный по меньшей мере один экструдер малых ингредиентов, отличных от эластомеров и наполнителей, причем по меньшей мере один из указанных малых ингредиентов находится в форме продукта в виде отдельных частиц, содержащего указанный по меньшей мере один малый ингредиент, диспергированный в по меньшей мере одном термопластичном связующем, по меньшей мере одну пневматическую конвейерную линию для транспортирования указанного по меньшей мере одного малого ингредиента в форме продукта в виде малых частиц из бункера к указанному по меньшей мере одному второму дозирующему устройству.20. A device for continuously producing an elastomeric composition comprising at least one extruder comprising a housing, at least one screw mounted rotatably in said housing, said housing having at least one loading opening and a discharge opening, at least one first metering device for dispensing and feeding at least one elastomer and at least one filler into said at least one extruder through said at least one filler a tapping hole, at least one second metering device for dispensing and feeding into said at least one extruder small ingredients other than elastomers and fillers, wherein at least one of said small ingredients is in the form of a product in the form of individual particles containing said at least one small ingredient dispersed in at least one thermoplastic binder; at least one pneumatic conveyor line for transporting said at least a plurality of one small ingredient in the form of a product in the form of small particles from a hopper to said at least one second metering device.
21. Устройство по п.20, предусматривающее первый экструдер и второй экструдер, посредством указанного первого экструдера получают промежуточную резиновую смесь без чувствительных к температуре малых ингредиентов и посредством указанного второго экструдера получают полную резиновую смесь, содержащую указанные чувствительные к температуре малые ингредиенты.21. The device according to claim 20, comprising a first extruder and a second extruder, by means of said first extruder, an intermediate rubber composition is obtained without temperature-sensitive small ingredients, and by means of said second extruder, a complete rubber composition is obtained containing said temperature-sensitive small ingredients.
22. Устройство по п.20 или 21, где по меньшей мере одно из указанных первого и второго дозирующих устройств является гравиметрическим питателем.22. The device according to claim 20 or 21, where at least one of these first and second metering devices is a gravimetric feeder.
23. Устройство по п.20, дополнительно содержащее измельчитель резины для измельчения указанного по меньшей мере одного эластомера перед дозированием и подачей в указанный по меньшей мере один экструдер.23. The device according to claim 20, further comprising a rubber shredder for grinding said at least one elastomer before dosing and feeding into said at least one extruder.
24. Устройство по п.20, дополнительно содержащее по меньшей мере один фильтр для фильтрования эластомерного состава, выгружаемого из указанного по меньшей мере одного экструдера.24. The device according to claim 20, further comprising at least one filter for filtering the elastomeric composition discharged from said at least one extruder.
RU2004105272/12A 2001-07-25 2002-07-22 Способ и устройство для непрерывного получения эластомерного состава RU2296047C2 (ru)

Priority Applications (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP01117993.4 2001-07-25
EP01117993 2001-07-25

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2004105272A RU2004105272A (ru) 2005-02-27
RU2296047C2 true RU2296047C2 (ru) 2007-03-27

Family

ID=32798709

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2004105272/12A RU2296047C2 (ru) 2001-07-25 2002-07-22 Способ и устройство для непрерывного получения эластомерного состава

Country Status (9)

Country Link
US (1) US8460590B2 (ru)
EP (1) EP1419044B1 (ru)
JP (1) JP2004535319A (ru)
KR (1) KR20040023813A (ru)
CN (1) CN1328032C (ru)
AR (1) AR034886A1 (ru)
BR (1) BR0211293B1 (ru)
RU (1) RU2296047C2 (ru)
WO (1) WO2003009989A1 (ru)

Families Citing this family (27)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2004223752A (ja) * 2003-01-20 2004-08-12 Bridgestone Corp ゴム組成物の製造方法およびゴム物品の製造方法
US7320583B2 (en) * 2003-04-16 2008-01-22 Frito-Lay North America, Inc Apparatus and method for producing colored extruded food products
JP4034248B2 (ja) * 2003-07-11 2008-01-16 株式会社神戸製鋼所 定量供給装置、混練押出し設備及び定量供給方法、混練押出し方法
ITTO20030764A1 (it) * 2003-10-01 2005-04-02 Maris Flli Spa Procedimento perfezionato di produzione in continuo di
US20050184428A1 (en) * 2004-02-25 2005-08-25 Masato Kitagawa Continuous rubber-ribbon extruding system and a method employing the same
US8419987B2 (en) 2005-01-28 2013-04-16 Mmr Marketing & Management Ag Rotkreuz Extruder system for extruding a fluid
US20060214335A1 (en) * 2005-03-09 2006-09-28 3D Systems, Inc. Laser sintering powder recycle system
CN101583476A (zh) * 2006-04-19 2009-11-18 陶氏环球技术公司 在挤出机中共混材料的方法,制品和材料预混合
EP2041221B1 (en) * 2006-06-29 2014-06-04 Dow Global Technologies LLC PROCESSES and kit FOR MAKING THERMOPLASTIC ARTICLES USING AN IMPROVED MASTERBATCH
EP1902865A1 (en) * 2006-09-21 2008-03-26 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US7629409B2 (en) 2006-09-21 2009-12-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US7947248B2 (en) * 2007-05-17 2011-05-24 Tellus Technology, Llc Pyrolyzed rubber products and processes
US8322907B2 (en) * 2007-08-20 2012-12-04 Pirelli Tyre S.P.A. Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition
DE102007045533A1 (de) * 2007-09-24 2009-04-02 Vmi-Az Extrusion Gmbh Komponentenmischmaschine
US20110067800A1 (en) * 2007-11-13 2011-03-24 Pirelli Tyre S.P.A. Process and plant for producing an elastomeric compound
KR101661484B1 (ko) * 2008-03-14 2016-09-30 다우 글로벌 테크놀로지스 엘엘씨 폴리머 물품을 성형하기 위한 개량된 프로세스
BRPI0823386B1 (pt) 2008-12-23 2020-09-29 Pirelli Tyre S.P.A. Processos e instalações para fabricar um pneu, e para produzir um composto elastomérico
US20130287878A1 (en) * 2011-01-09 2013-10-31 Husky Injection Molding Systems Ltd. Molding System having Material Preparation and Delivery Systems and Material-Mixing Assembly
US20130075017A1 (en) * 2011-09-27 2013-03-28 Christian Jean-Marie Kaes Method for forming stratified rubber article
US20130161857A1 (en) * 2011-12-22 2013-06-27 Marie-Laure Stéphanie Milan Apparatus and process for mixing rubber compounds
US8894398B2 (en) * 2012-07-20 2014-11-25 Apex Business Holdings, L.P. Modular plastics extrusion apparatus
BR112017013945A2 (pt) 2014-12-29 2018-01-02 Pirelli Tyre S.P.A. processo para produzir pneus.
JP6529353B2 (ja) * 2015-06-17 2019-06-12 住友ゴム工業株式会社 ゴム組成物の製造方法およびゴム組成物
DE102015225985A1 (de) * 2015-12-18 2017-06-22 Continental Reifen Deutschland Gmbh Verfahren zur Herstellung einer Kautschukmischung
DE102016003765A1 (de) * 2016-04-01 2017-06-01 Reifenhäuser GmbH & Co Maschinenfabrik Kunststoffformgebende Anlage und Verfahren zum Betreiben einer solchen
US10919286B2 (en) * 2017-01-13 2021-02-16 GM Global Technology Operations LLC Powder bed fusion system with point and area scanning laser beams
TWI614311B (zh) * 2017-06-14 2018-02-11 台灣奈米碳素股份有限公司 用於製造彈性複合材料的配方、以及彈性複合材料之製造方法

Family Cites Families (109)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1439247U (ru)
GB1062338A (en) * 1963-11-19 1967-03-22 Dunlop Rubber Co Improvements in or relating to acrylic polymer emulsions
DE1291115B (de) 1964-03-31 1969-03-20 Furukawa Electric Co Ltd Verfahren zur Herstellung von Zellkoerpern aus Polyolefinen
US3413249A (en) * 1964-06-22 1968-11-26 Shell Oil Company Of New York Coloring of polystyrene
NL7108430A (ru) 1970-06-23 1971-12-27
DE2123214B2 (ru) 1971-05-11 1975-10-02 Rhein-Chemie Rheinau Gmbh, 6800 Mannheim
DE2131354B2 (ru) * 1971-06-24 1975-10-30 Chemische Werke Huels Ag, 4370 Marl
DE2255577B2 (de) 1972-11-13 1976-07-29 Verstaerkungsadditive in vulkanisierbaren kautschukmischungen
US4153772A (en) * 1974-08-30 1979-05-08 Chemische Werke Huels Aktiengesellschaft Vulcanizable molding compositions
US4092285A (en) * 1976-07-30 1978-05-30 Wyrough And Loser, Inc. Encapsulation of critical chemicals
US4197381A (en) * 1976-10-22 1980-04-08 Alia Dominic A Preparation of vulcanizable compositions by extruder mixing
US4422810A (en) * 1978-12-20 1983-12-27 Conair, Inc. Apparatus for transporting pneumatically suspended particulates from a source to a plurality of receivers
GB2070915A (en) 1980-03-05 1981-09-16 Plumb Contracts Ltd Goods display system
DE3212643C2 (ru) 1982-04-05 1985-04-04 Continental Gummi-Werke Ag, 3000 Hannover, De
JPH0121178B2 (ru) * 1982-04-30 1989-04-20 Nippon Zeon Co
BR8400620A (pt) 1983-02-28 1984-10-02 Goodyear Tire & Rubber Pneumatico
ZA8404157B (en) 1983-06-06 1986-01-29 Exxon Research Engineering Co Process and catalyst for polyolefin density and molecular weight control
JPH0587530B2 (ru) * 1984-06-01 1993-12-17 Nippon Gosei Gomu Kk
CA1272339A (en) * 1984-06-25 1990-07-31 Paul James Mollinger Process for pelletization of powder materials and products therefrom
FR2575483B1 (fr) * 1984-12-28 1987-02-06 Bp Chimie Sa Compositions a base d'un polymere d'ethylene pour la fabrication de film auto-adhesif et etirable a la temperature ambiante
JPH0477645B2 (ru) 1985-03-26 1992-12-09 Kobe Steel Ltd
CA1268754A (en) 1985-06-21 1990-05-08 Howard Curtis Welborn, Jr. Supported polymerization catalyst
US4764404A (en) 1985-11-29 1988-08-16 American National Can Company Films having a polypropylene blend layer
ZA869680B (en) * 1985-12-30 1987-09-30 Monsanto Co Rubber blends
FR2597783B1 (fr) * 1986-04-25 1988-08-26 Michelin & Cie Moule rigide pour le moulage et la vulcanisation de pneumatiques
US4708617A (en) * 1986-06-06 1987-11-24 Mobil Oil Corporation Screw extruder with a rotatable barrel section
JPH0618950B2 (ja) * 1986-06-17 1994-03-16 株式会社ブリヂストン ゴム組成物
US4675349A (en) * 1986-09-02 1987-06-23 Gencorp Inc. Method of preparing composition for tire tread cap
IT1198209B (it) * 1986-12-01 1988-12-21 Pirelli Miglioramenti alle presse di vulcanizzazione per pneumatici
EP0275925B1 (en) * 1987-01-19 1995-04-05 Sumitomo Chemical Company, Limited Rubbery copolymers of ethylene, propylene and a nonconjugated polyene and their use
PL276385A1 (en) 1987-01-30 1989-07-24 Exxon Chemical Patents Inc Method for polymerization of olefines,diolefins and acetylene unsaturated compounds
IL85097A (en) 1987-01-30 1992-02-16 Exxon Chemical Patents Inc Catalysts based on derivatives of a bis(cyclopentadienyl)group ivb metal compound,their preparation and their use in polymerization processes
US4768937A (en) * 1987-02-02 1988-09-06 Nrm Corporation Tire curing press
US4804510A (en) * 1987-06-30 1989-02-14 The Dow Chemical Company Filtering system for use in coextrusion apparatus and method of use
AT75655T (de) * 1987-09-02 1992-05-15 Berstorff Gmbh Masch Hermann Verfahren zur kontinuierlichen herstellung von kautschukmischungen und anderen fuellstoffhaltigen mischungen auf der basis von polymeren.
DE3743321A1 (de) * 1987-12-21 1989-06-29 Hoechst Ag 1-olefinpolymerwachs und verfahren zu seiner herstellung
US5008204A (en) * 1988-02-02 1991-04-16 Exxon Chemical Patents Inc. Method for determining the compositional distribution of a crystalline copolymer
US5229478A (en) * 1988-06-16 1993-07-20 Exxon Chemical Patents Inc. Process for production of high molecular weight EPDM elastomers using a metallocene-alumoxane catalyst system
NZ235032A (en) * 1989-08-31 1993-04-28 Dow Chemical Co Constrained geometry complexes of titanium, zirconium or hafnium comprising a substituted cyclopentadiene ligand; use as olefin polymerisation catalyst component
US5055438A (en) 1989-09-13 1991-10-08 Exxon Chemical Patents, Inc. Olefin polymerization catalysts
PL166690B1 (pl) * 1990-06-04 1995-06-30 Exxon Chemical Patents Inc The method of producing polymers of olefins PL
US5064802A (en) 1989-09-14 1991-11-12 The Dow Chemical Company Metal complex compounds
US4973627A (en) * 1989-10-13 1990-11-27 Uniroyal Chemical Company, Inc. Tire sidewall composition
US5066729A (en) 1990-04-09 1991-11-19 Bridgestone/Firestone, Inc. Diene polymers and copolymers terminated by reaction with n-alkyl and n-aryl imines
DE4039943C2 (ru) * 1990-12-14 1992-10-22 Hermann Berstorff Maschinenbau Gmbh, 3000 Hannover, De
FR2673187B1 (fr) 1991-02-25 1994-07-01 Michelin & Cie Composition de caoutchouc et enveloppes de pneumatiques a base de ladite composition.
US5158725A (en) * 1991-04-29 1992-10-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Continuous mixing of elastomeric compounds
JP3275211B2 (ja) 1991-05-20 2002-04-15 ザ ダウ ケミカル カンパニー 付加重合触媒の製造方法
US5246783A (en) * 1991-08-15 1993-09-21 Exxon Chemical Patents Inc. Electrical devices comprising polymeric insulating or semiconducting members
DE4130314C1 (ru) * 1991-09-12 1992-10-15 Hermann Berstorff Maschinenbau Gmbh, 3000 Hannover, De
US5272236A (en) * 1991-10-15 1993-12-21 The Dow Chemical Company Elastic substantially linear olefin polymers
US5414040A (en) * 1992-09-15 1995-05-09 The Dow Chemical Company Formulated ethylene/α-olefin elastomeric compounds
FR2698820A1 (fr) * 1992-12-07 1994-06-10 Sedepro Procédé et appareil de mélangeage en continu de caoutchouc.
US5374387A (en) * 1993-01-29 1994-12-20 The Gates Rubber Company Process for processing elastomeric compositions
US5341863A (en) * 1993-05-17 1994-08-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with tread composition
IT1264483B1 (it) 1993-06-30 1996-09-23 Spherilene Srl Copolimeri elastomerici dell'etilene con propilene
CA2125999C (en) * 1993-07-12 1998-09-22 Paul Nick Georgelos Puncture resistant heat shrinkable film containing narrow molecular weight ethylene alpha olefin
IT1271407B (it) * 1993-09-13 1997-05-28 Spherilene Srl Procedimento per la preparazione di copolimeri elastomerici dell'etilene e prodotti ottenuti
US5594080A (en) * 1994-03-24 1997-01-14 Leland Stanford, Jr. University Thermoplastic elastomeric olefin polymers, method of production and catalysts therefor
JPH07265358A (ja) 1994-03-29 1995-10-17 Nippon Unicar Co Ltd 通気性おむつバックシート用樹脂組成物及び該組成物から製造した通気性おむつバックシート
US5500065A (en) * 1994-06-03 1996-03-19 Bridgestone/Firestone, Inc. Method for embedding a monitoring device within a tire during manufacture
US5723529A (en) * 1994-12-21 1998-03-03 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica based aggregates, elastomers reinforced therewith and tire tread thereof
DE19503779C2 (de) 1995-02-04 2000-05-11 Degussa Chemicalienbatch mit Trans-Polyoctenamer als Trägermaterial für polymergebundene flüssige Kautschukchemikalien und Verfahren zu seiner Herstellung
JPH08269252A (ja) * 1995-04-04 1996-10-15 Mitsubishi Chem Corp 熱可塑性重合体組成物、その製造法及び該組成物からなる射出成形体
IT1275534B (it) 1995-07-14 1997-08-07 Pirelli Mescola di gomma vulcanizzabile per fasce battistrada di pneumatici di veicoli
US5711904A (en) * 1995-09-05 1998-01-27 The Goodyear Tire & Rubber Company Continuous mixing of silica loaded elastomeric compounds
TW331569B (en) * 1995-12-29 1998-05-11 Mitsui Petroleum Chemicals Ind Unsaturated copolymer based on olefin and production and use
DE19619509C2 (de) 1996-05-14 1998-04-23 Omya Gmbh Bindemittelzusammensetzung für Kautschukchemikalien, deren Verwendung, eine Kautschukchemikalienmischung sowie Verfahren zu ihrer Herstellung
US6028143A (en) * 1996-05-16 2000-02-22 Bridgestone Corporation Rubber composition containing cross linkable polyethylene
CA2208690A1 (en) 1996-09-06 1998-03-06 James Robert Mccandless Package for compounding rubber, compounded rubber and tire having tread thereof
JP3796008B2 (ja) 1996-11-05 2006-07-12 積水化学工業株式会社 難燃性樹脂組成物及びその製造方法
WO1998031745A1 (fr) 1997-01-21 1998-07-23 Mitsui Chemicals, Inc. Compositions de gommes pour pneus
EP0855413B1 (en) 1997-01-23 2002-01-02 JSR Corporation Ethylene copolymer rubber composition
JPH10212372A (ja) 1997-01-28 1998-08-11 Kishimoto Sangyo Kk 発泡マスターバッチ及びその製造方法
JPH10231379A (ja) 1997-02-17 1998-09-02 Kishimoto Sangyo Kk 発泡マスターバッチ及びその製造方法
JP3601569B2 (ja) * 1997-03-26 2004-12-15 宇部興産株式会社 樹脂強化エラストマー、その製造方法、及びそれを用いた空気入りタイヤ
US6262161B1 (en) 1997-06-26 2001-07-17 The Dow Chemical Company Compositions having improved ignition resistance
MY120047A (en) * 1997-06-30 2005-08-30 Kisco Ltd Polyamide resin composition
IT1293759B1 (it) 1997-07-23 1999-03-10 Pirelli Cavi S P A Ora Pirelli CABLES WITH LOW RESIDUAL RECYCLABLE LINING
JPH1160815A (ja) 1997-08-14 1999-03-05 Jsr Corp エチレン系共重合体ゴム組成物
US6325956B2 (en) * 1997-08-27 2001-12-04 The Dow Chemical Company Crosslinking of polymers and foams thereof
JPH11106573A (ja) 1997-09-30 1999-04-20 Mitsubishi Chemical Corp マスターバッチ
EP0928680B1 (en) 1997-12-30 2003-03-12 Pirelli Pneumatici Societa' Per Azioni A method for making tyres for vehicle wheels
PT928702E (pt) 1997-12-30 2004-02-27 Pirelli Um pneu para rodas de veiculo
US6380341B1 (en) * 1998-01-09 2002-04-30 The Board Of Trustees Of Leland Stanford Jr. University Ethylene copolymers with narrow composition distribution and high melting temperatures, and methods of production thereof
EP0937589B1 (en) 1998-02-19 2002-10-16 PIRELLI PNEUMATICI Società per Azioni Tyre with improvements in the belt structure
US6315019B1 (en) * 1998-02-19 2001-11-13 Pirelli Pneumatici S.P.A. Tire with belt structure including a pair of lateral bands
JP4137236B2 (ja) 1998-07-03 2008-08-20 株式会社ブリヂストン タイヤトレッド用ゴム組成物及び空気入りタイヤ
JP2000044691A (ja) * 1998-08-03 2000-02-15 Bridgestone Corp 熱可塑性エラストマー組成物の製造方法及び熱可塑性エラストマー組成物
US6401779B1 (en) * 1998-10-28 2002-06-11 Pirelli Pneumatici S.P.A. Tire with zero-degree, metal reinforcing strap made of a shape-memory alloy
DE69816302T2 (de) 1998-10-28 2004-06-03 Pirelli Pneumatici S.P.A. Gummierte Verstärkungslage und Reifen mit Nul-Grad-orientierten Verstärkungselementen
JP3055622B2 (ja) * 1998-11-27 2000-06-26 横浜ゴム株式会社 氷上性能を高めたタイヤトレッド用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
US6221990B1 (en) 1999-02-16 2001-04-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Polymeric resinous material derived from limonene, dicyclopentadiene and tertiary-butyl styrene
US6177495B1 (en) 1999-02-24 2001-01-23 The Goodyear Tire & Rubber Company Silica-filled diene-based rubbers containing tin organoacid salt compounds
US6277916B1 (en) * 1999-02-25 2001-08-21 The Dow Chemical Company Process for preparing thermoplastic vulcanizates
US6207746B1 (en) * 1999-04-05 2001-03-27 Asahi Kasei Kogyo Kabushiki Kaisha Process for production of thermoplastic polymer composition
US6242550B1 (en) 1999-05-07 2001-06-05 The Goodyear Tire & Rubber Company Polymeric dimethyl- dicyclopentadiene/limonene resin
US6228944B1 (en) 1999-06-24 2001-05-08 The Goodyear Tire & Rubber Company Polymeric resinous material derived from limonene, dimethyl-dicyclopentadiene, indene and vinyl toluene
US6265478B1 (en) 1999-08-18 2001-07-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Polymeric resinous material derived from limonene dicyclopentadiene indene and alpha-methyl styrene
JP3753576B2 (ja) 1999-10-29 2006-03-08 三井化学株式会社 タイヤトレッド用ゴム組成物
JP2001151087A (ja) * 1999-11-29 2001-06-05 Yokohama Rubber Co Ltd:The ワイパブレード
US6464607B1 (en) * 1999-12-15 2002-10-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Power transmission belt
US6414054B1 (en) 1999-12-21 2002-07-02 General Electric Company Continuous preparation of heat-vulcanizable silicone compositions
JP2001179802A (ja) * 1999-12-24 2001-07-03 Sekisui Chem Co Ltd 配向品の製造方法
AT312141T (de) 1999-12-30 2005-12-15 Pirelli Reifen der ein hydrophiles polymer enthält und dabei verwendete elastomerzusammensetzung
GB2360288B (en) 2000-03-10 2003-12-03 Goodyear Tire & Rubber Pneumatic tire having a tread containing a metal oxide aerogel
JP2002003659A (ja) 2000-06-21 2002-01-09 Toyo Ink Mfg Co Ltd 着色樹脂組成物および成形品
JP2004523642A (ja) 2001-04-13 2004-08-05 ピレリ・プネウマティチ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ 高度の路面保持性を有するタイヤ、トレッドバンド、およびそれらに使用されるエラストマー組成物
JP5032827B2 (ja) 2006-04-11 2012-09-26 カシオ計算機株式会社 除電装置

Also Published As

Publication number Publication date
WO2003009989A1 (en) 2003-02-06
CN1533325A (zh) 2004-09-29
RU2004105272A (ru) 2005-02-27
US20050087906A1 (en) 2005-04-28
AR034886A1 (es) 2004-03-24
KR20040023813A (ko) 2004-03-19
EP1419044A1 (en) 2004-05-19
BR0211293B1 (pt) 2011-11-01
JP2004535319A (ja) 2004-11-25
CN1328032C (zh) 2007-07-25
US8460590B2 (en) 2013-06-11
BR0211293A (pt) 2004-08-03
EP1419044B1 (en) 2012-12-12

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2296047C2 (ru) Способ и устройство для непрерывного получения эластомерного состава
US20080131566A1 (en) Feedstuffs additives containing L-lysine with improved abrasion resistance, and process for their prodiction
RU2304511C2 (ru) Способ непрерывного изготовления эластомерной композиции и установка для его осуществления
CA2494041A1 (en) A composite material slab production system
JPH03106715A (en) Method and device for surge control
WO2008046996A3 (fr) Procédé et installation de production en continu d'un produit poreux en poudre
WO2003020959A8 (en) Products containing quantum of bioparticles and method for production thereof
WO2008123356A1 (ja) 樹脂表面の形成方法、表面に異なる大きさの凹状部が混在する物品の製造方法及びその物品、手袋の製造方法及び手袋
WO2007104673A3 (de) Verfahren zur pneumatischen förderung wasserabsorbierender polymerpartikel
ES2325254T3 (es) Metodo para la preparacion de un acido silicico que comprende material extruido, dicho material extruido, su uso y una composicion farmaceutica que comprende dicho material extruido.
EP0775718A3 (en) Process for preparing elastomeric compounds from granular elastomers and polymers
CA2452775A1 (en) Filling containers with granular or pulverulent material
WO2002089968A3 (de) Anlage zur herstellung von granulaten aus biopolymeren und mineralischen rohstoffen
WO2009081373A3 (en) Process and apparatus for drying products of variable particle size, chips and granules
US3976736A (en) Soap bar manufacture
GB1448551A (en) Process and apparatus for moulding kneadable material having a granular coating
EP1048425A3 (en) Process for forming muti-coloured porcellainized ceramic stone tiles by extrusion
GB1424596A (en) Method of and apparatus for forming and distributing a granular and/or powdery mixture to its point of use
CN102199324A (zh) 一种线型聚乙烯预混助剂配方及其制备方法
Sulkowski et al. Polychlorinated biphenlyls production in Poland
CN207825007U (zh) 一种可重复利用材料的圆刀附件装置
US4419387A (en) Boric acid having improved handling properties
BRPI0501319A (pt) Sistema transportador para uma máquina na indústria de beneficiamento de tabaco
CN206766449U (zh) 药板双向输送装置
RU2125580C1 (ru) Способ получения модифицированного бутадиенового каучука