JP2003519273A - 親水性ポリマーを含むタイヤおよびその中に用いられるエラストマー組成物 - Google Patents

親水性ポリマーを含むタイヤおよびその中に用いられるエラストマー組成物

Info

Publication number
JP2003519273A
JP2003519273A JP2001550321A JP2001550321A JP2003519273A JP 2003519273 A JP2003519273 A JP 2003519273A JP 2001550321 A JP2001550321 A JP 2001550321A JP 2001550321 A JP2001550321 A JP 2001550321A JP 2003519273 A JP2003519273 A JP 2003519273A
Authority
JP
Japan
Prior art keywords
polymer
group
composition
tire
hydrophilic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
JP2001550321A
Other languages
English (en)
Inventor
ガリンベルティ，マウリツィオ
フィノ，ルイジ
ザニチェッリ，クラウディオ
アルビザティ，エンリコ
Original Assignee
ピレリ・プネウマティチ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by ピレリ・プネウマティチ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ filed Critical ピレリ・プネウマティチ・ソチエタ・ペル・アツィオーニ
Publication of JP2003519273A publication Critical patent/JP2003519273A/ja
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • C08L9/06—Copolymers with styrene
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B60—VEHICLES IN GENERAL
    • B60C—VEHICLE TYRES; TYRE INFLATION; TYRE CHANGING; CONNECTING VALVES TO INFLATABLE ELASTIC BODIES IN GENERAL; DEVICES OR ARRANGEMENTS RELATED TO TYRES
    • B60C1/00—Tyres characterised by the chemical composition or the physical arrangement or mixture of the composition
    • B60C1/0016—Compositions of the tread
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L21/00—Compositions of unspecified rubbers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/02—Elements
    • C08K3/04—Carbon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
    • C08K3/00—Use of inorganic substances as compounding ingredients
    • C08K3/34—Silicon-containing compounds
    • C08K3/36—Silica
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/02—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers not modified by chemical after-treatment
    • C08L23/18—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms
    • C08L23/20—Homopolymers or copolymers of hydrocarbons having four or more carbon atoms having four to nine carbon atoms
    • C08L23/22—Copolymers of isobutene; Butyl rubber ; Homo- or copolymers of other iso-olefins
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L23/00—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L23/26—Compositions of homopolymers or copolymers of unsaturated aliphatic hydrocarbons having only one carbon-to-carbon double bond; Compositions of derivatives of such polymers modified by chemical after-treatment
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L29/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an alcohol, ether, aldehydo, ketonic, acetal or ketal radical; Compositions of hydrolysed polymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L29/02—Homopolymers or copolymers of unsaturated alcohols
    • C08L29/04—Polyvinyl alcohol; Partially hydrolysed homopolymers or copolymers of esters of unsaturated alcohols with saturated carboxylic acids
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L31/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and at least one being terminated by an acyloxy radical of a saturated carboxylic acid, of carbonic acid or of a haloformic acid; Compositions of derivatives of such polymers
    • C08L31/02—Homopolymers or copolymers of esters of monocarboxylic acids
    • C08L31/04—Homopolymers or copolymers of vinyl acetate
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L33/00—Compositions of homopolymers or copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical, or of salts, anhydrides, esters, amides, imides or nitriles thereof; Compositions of derivatives of such polymers
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08L—COMPOSITIONS OF MACROMOLECULAR COMPOUNDS
    • C08L9/00—Compositions of homopolymers or copolymers of conjugated diene hydrocarbons
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T152/00—Resilient tires and wheels
    • Y10T152/10—Tires, resilient

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)

Abstract

(57)【要約】 親水性ポリマーを含む架橋エラストマー的材料からできている少なくとも１つの要素を含む車輪用タイヤ、およびその中に用いられている親水性ポリマーを含むエラストマー組成物。好ましくは前記要素は、トレッドベルトである。この組成物は、少なくとも１つのエラストマージエンポリマーと、親水基が結合している炭化水素主鎖を有する少なくとも１つの熱可塑性ポリマーと、前記親水基と反応性のある官能基を含む少なくとも１つのポリマーとを含んでいる。親水性ポリマーは、有意量の水を吸収しうるが、しかしながら溶解せず、したがってエラストマーマトリックスから容易に除去される。さらには、親水性ポリマーは、エラストマー的材料の補強作用を実施することができ、したがって少なくとも一部、通常の補強充填剤に取って代わりうる。

Description

【発明の詳細な説明】
【０００１】 本発明は、車輪用タイヤおよびエラストマー組成物に関する。より詳しくは、
本発明は、親水性ポリマーを含むエラストマー的架橋材料でできている少なくと
も１つの要素を含む車輪用タイヤ、および親水性ポリマーを含むエラストマー組
成物に関する。
【０００２】 ゴム産業において、特に車輪用タイヤの製造において、架橋製品の特徴、特に
機械的性質および摩耗抵抗を改良するために、補強充填剤がポリマーベースの中
に組込まれたエラストマー組成物の使用は知られている。カーボンブラックは、
その高い補強効率のために、最も広く用いられている補強充填剤である。しかし
ながらカーボンブラックは、架橋製品に、顕著なヒステリシス特徴、すなわち動
的条件において放散された（dissipated）熱の増加を与える。これは知られてい
るように、タイヤの場合、タイヤそれ自体のローリング抵抗の増加を引起す。こ
れは、車両の燃料消費の増加、したがって移動（locomotion）コストと大気汚染
との両方をもたらす。より少量のカーボンブラックおよび／またはより小さい表
面積を有するカーボンブラックを用いることによって、このような有害な作用を
減少させようと試みることも可能である。このことは必然的に補強作用の低下を
もたらし、最終製品の機械的性質および摩耗抵抗の悪化を伴う。
【０００３】 架橋製品のヒステリシス特徴を減少させるために、いわゆる「白い」補強充填
剤、例えばセッコウ、タルク、カオリン、ベントナイト、二酸化チタン、様々な
種類のシリケート、特にシリカを用いることは知られている。これは、カーボン
ブラックに全部または一部取って代わっている。この点に関しては、例えば欧州
特許第５０１，２２７号を参照されたい。
【０００４】 シリカベースの補強充填剤の使用は、いくつかの欠点を含んでおり、これらの
欠点は実質的に、タイヤ製造において通常用いられているエラストマーに対する
その低い親和性に関連している。特に、ポリマーマトリックス中でのシリカの良
好な分散度を得るためには、これらのエラストマー組成物を、広範囲な熱−機械
的混合作用に付す必要がある。シリカとエラストマーマトリックスとの間の親和
性を増すために、適切なカップリング剤、例えば硫黄含有オルガノシラン生成物
を用いる必要がある。しかしながら、このカップリング剤の不可逆的熱劣化によ
って、このようなカップリング剤を用いる必要性は、混合および熱−機械的処理
操作中に到達しうる最大温度に限度を設定する。
【０００５】 したがって、通常の充填剤を用いて得られるものと少なくとも匹敵しうるが、
前記のような欠点を示さない性能を最終生成物に付与する新規充填剤を、タイヤ
用のゴム組成物に導入する必要性が依然として強く感じられている。前記充填剤
はまた、使用条件の関数として最終生成物の性能を調節しうるものであるべきで
ある。
【０００６】 先行技術において、特に湿った地面または凍った地面上でのタイヤのロードグ
リップを増やすために、例えばエラストマー組成物、特にタイヤトレッドの製造
に用いられるゴム組成物に、親水性ポリマーを導入することが提案された。
【０００７】 例えば日本国特開平第５−１７０９７６号において、氷または雪の地面上での
改良されたロードグリップを有するタイヤであって、トレッドが、短い繊維およ
び粉末ポリビニルアルコール１〜１５ｐｈｒ（ｐｈｒ＝ゴム１００重量部あたり
の重量部）を含むタイヤが記載されている。これらの繊維、例えばセルロースま
たは合成ポリマー繊維は、異方特性を付与するために、タイヤの周方向に沿って
配向されている。氷または雪の表面上でのロードグリップは、ポリビニルアルコ
ール粒子の存在によって改良される。これらは水と接触した時に溶解して、トレ
ッドに空洞を残す。かかる空洞は、粗さを増やし、したがってトレッドのロード
グリップを増加させる。ポリビニルアルコール粉末の量は、摩耗抵抗を許容しえ
ない程度まで悪化させないために、１５ｐｈｒを超えるべきではない。さらには
、トレッド剛性を増加させないため、したがって乾いた地面上でのロードグリッ
プを悪化させないために、少量のポリビニルアルコールが必要である。
【０００８】 欧州特許出願第８９６，９８１号において、タイヤトレッド製造における使用
のためのエラストマー組成物が記載されている。これは、粉末または繊維形態の
変性ポリビニルアルコールを含んでいる。このような変性ポリビニルアルコール
は、鎖に沿ったポリオキシアルキレン基を有する。これらは、ポリマーの水溶解
性を増加させ、これによって、トレッドが濡れた表面と触れる時にその溶解性を
促進し、トレッドそれ自体の中に空洞を残し、道路表面との界面に粘着層を形成
するが、これはタイヤのロードグリップを増すであろう。
【０００９】 エラストマー組成物におけるデンプンに由来する親水性ポリマーの使用は、米
国特許第５，３７４，６７１号および第５，５４５，６８０号に記載されている
。特にこれらの特許は、水の吸収量に応じて１５０℃〜０℃のガラス転移温度（
Ｔｇ）を有する親水性ポリマー１〜５０ｐｈｒを含むエラストマー組成物につい
て記載している。このような親水性ポリマーは、アミロース、アミロペクチン、
またはこれらの混合物を含む脱構造化（destructured）デンプンである。タイヤ
トレッド用のゴム組成物中における脱構造化デンプンの存在は、濡れた地面上で
のけん引力を増す一方で、同時に乾いた路面上でのローリング抵抗を減少させる
と言われている。脱構造化デンプンは、エラストマーマトリックス全体に均一に
分散されていてもよく、あるいは、好ましくは、前記マトリックスの中で、繊維
、好ましくは延伸繊維（oriented fibers）を形成する傾向となるように、ポリ
マーマトリックスと不混和性である。脱構造化デンプンは加水分解性で生分解性
のポリマーであるので、タイヤ中のその存在は、その生分解性を増すと言われて
いる。親水性ポリマーをエラストマーベースに結合させるために、グラフト剤が
ゴム組成物に添加されてもよい。用いられるグラフト剤について、あるいはこの
ようなグラフト化の実施方法についての指示は与えられていない。
【００１０】 米国特許第５，６７２，６３９号は、デンプン／可塑剤複合材料を形成するた
めに、脱構造化デンプンと適合性のある可塑剤と組合わされた脱構造化デンプン
で補強されたエラストマー組成物について記載している。そのような脱構造化デ
ンプンに関して、前記複合材料は、エラストマーマトリックス中により良い混和
性を有していると言われており、したがって非分散デンプンの凝集物の形成を防
ぐであろう。この可塑剤は、脱構造化デンプンの軟化点よりも低い軟化点を有す
る。特に１６０℃よりも低い、好ましくは９０℃〜１３０℃の軟化点を有するポ
リ（エチレン−ビニルアルコール）が、可塑剤として用いられてもよい。可塑剤
として用いることができるその他の生成物には次のものが含まれる。すなわち、
エチレン／ビニルアセテートコポリマー、エチレン／グリシジルアクリレートコ
ポリマー、およびエチレン／無水マレイン酸コポリマー、酢酸セルロース、二塩
基性有機酸のジエステル等である。デンプン／可塑剤複合材料とエラストマーマ
トリックスとをカップリングしようとするために、この複合材料のヒドロキシル
基と反応する基と、エラストマーマトリックスと相互作用しうる基とを有するカ
ップリング剤の添加が提案されている。この目的のために、シリカ含有ゴム組成
物に通常用いられているカップリング剤、特に有機シラン四硫化物の使用が指示
されている。
【００１１】 出願人の理解では、親水性ポリマーを含むエラストマー組成物は、これらの使
用を、架橋製品、特にタイヤの製造において実際に有利なものにするために、様
々な必要条件を満たすべきである。まず第一に、このような組成物は、ひとたび
架橋されたら、この製品が水に触れた時にこの製品の性能を変えるために、有意
量の水を吸収することができるものであるべきである。他方で、親水性ポリマー
の存在は、エラストマー架橋組成物の基本的特徴、例えば引っ張り特性（特に破
断引張り応力、破断伸び、およびモジュラス）、動的特性（特に動的弾性率、お
よびタンデルタ）、および摩耗抵抗を危うくしないものであるべきである。
【００１２】 出願人は今や、下記のような親水基と反応性のある基を有するポリマーと組合
わされた、前記親水基を含む熱可塑性ポリマーを、エラストマーマトリックスの
中に導入することによって、前記必要条件と取り組むことができることを見い出
した。このようにして、親水性ポリマーが、溶解せずに、したがってエラストマ
ーマトリックスから容易に除去されることなく、有意量の水を吸収しうる製品を
生産することが可能である。さらに、親水性ポリマーは、エラストマー的材料に
対して補強作用を及ぼすことができ、したがって優れた引張り特性および動的性
質の両方の機械的性質を保持しつつ、少なくとも一部、通常の補強充填剤に取っ
て代わることができる。
【００１３】 したがって、第一の態様において、本発明は、エラストマー的材料からできて
いる少なくとも１つの要素を含む車輪用タイヤにおいて、前記要素が、 （ａ）少なくとも１つのエラストマージエンポリマーと、 （ｂ）親水基が結合している炭化水素主鎖を有する少なくとも１つの熱可塑性
ポリマーと、 （ｃ）前記親水基と反応性のある官能基を含む少なくとも１つのポリマーと、
を含む組成物を含むことを特徴とするタイヤに関する。
【００１４】 好ましい態様において、前記組成物を含む前記要素は、トレッドベルトである
。
【００１５】 もう１つの態様において、本発明は、 （ａ）少なくとも１つのエラストマージエンポリマーと、 （ｂ）親水基が結合している炭化水素主鎖を有する少なくとも１つの熱可塑性
ポリマーと、 （ｃ）前記親水基と反応性のある官能基を含む少なくとも１つのポリマーと、
を含むエラストマー組成物に関する。
【００１６】 本明細書および特許請求の範囲において、「親水基が結合している炭化水素主
鎖を有する熱可塑性ポリマー」（同様に簡略化のために「親水性ポリマー」）と
いう表現は、親水基が、直接または側基を通じて、線状または枝分かれ炭化水素
主鎖に結合されており、グリコシド結合を含まない合成ポリマーを意味する。知
られているように、グリコシド結合は、単糖類の重縮合に由来する、加水分解に
よって切断可能なエーテル結合である。これらは、一般的には多糖類、例えばデ
ンプンおよびセルロース中に存在する。
【００１７】 本明細書および特許請求の範囲において、「親水基」とは、水素結合によって
水分子を結合しうる基を意味する。
【００１８】 好ましい実施態様によれば、親水性ポリマーは、０．１〜１００ｐｈｒ、好ま
しくは３〜５０ｐｈｒ、さらにより好ましくは５〜２０ｐｈｒの量でエラストマ
ー組成物中に存在する。知られているように、「ｐｈｒ」とは、エラストマーベ
ースの１００重量部あたりの重量部を意味する。
【００１９】 好ましくは親水基と反応性のある官能基を含むポリマー（下記において同様に
、簡略化のために「官能基化ポリマー」とも呼ばれる）は、親水性ポリマーと官
能基化ポリマーとの間の重量比０．５：１〜１０：１、好ましくは１：１〜５：
１が得られるような量で、エラストマー組成物中に存在する。
【００２０】 好ましい実施態様によれば、前記親水基は、 ヒドロキシル基−ＯＨと、 少なくとも一部塩形態とすることができる（possibly at least partially in
the salt form）、カルボキシル基−ＣＯＯＨと エステル基−ＣＯＯＲ（Ｒ＝アルキルまたはヒドロキシアルキル）と、 アミド基−ＣＯＮＨ２と、 少なくとも一部塩形態とすることができる、スルホン基−ＳＯ３Ｈと、 から選択される。
【００２１】 好ましくは本発明による親水性ポリマーは、２４℃の温度において５０％相対
湿度を有する環境における２４時間の暴露後（ＡＳＴＭ標準Ｄ５７０による）、
ポリマー重量を基準にして、少なくとも０．１重量％の水を吸収しうる。
【００２２】 好ましくは本発明による親水性ポリマーは、２３０℃よりも低い、好ましくは
２００℃〜１３０℃の融解温度を有する熱可塑性生成物である。
【００２３】 本発明による親水性ポリマーは、特に下記のものから選ばれてもよい：すなわ
ち、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸、ポリヒドロキシアルキルアクリレート
、ポリアルキルアクリレート、ポリアクリルアミド、アクリルアミド／アクリル
酸コポリマー、ポリビニルアルコール、ポリビニルアセテート、ビニルアルコー
ル／ビニルアセテートコポリマー、エチレン／ビニルアセテートコポリマー、エ
チレン／ビニルアルコールコポリマー、エチレン／ビニルアルコール／ビニルア
セテートターポリマー、ポリビニルスルホン酸、ポリスチレンスルホネート、お
よびこれらの混合物である。
【００２４】 特に好ましい実施態様によれば、前記親水性ポリマーは、鎖に沿ったランダム
またはブロック分布を有する、式
【化３】 の反復単位を含んでいる。
【００２５】 この好ましい種類の親水性ポリマーは、ポリビニルアルコール、エチレン／ビ
ニルアルコールコポリマー、エチレン／ビニルアルコール／ビニルアセテートタ
ーポリマーを包含する。同様に、式（Ｉ）の基が、例えば脂肪族アルデヒドでの
一部アセチル化によって少なくとも一部変性されているポリマーも用いることが
できる（例えば米国特許第４，００２，７９６号に記載されているように）。
【００２６】 （ｉ）５０〜１００モル％、好ましくは７０〜９０モル％の加水分解度を有す
る、ポリビニルアセテートの加水分解によって得られるビニルアルコールポリマ
ーと、 （ｉｉ）一般に２０〜６０モル％、好ましくは２５〜５０モル％のエチレン単
位含量を有するエチレン／ビニルアルコールコポリマーとが、特に好ましい。
【００２７】 （ｉ）型のコポリマーは、商標Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）（Ｃｌａｒｉａｎｔ
）、Ｇｏｈｓｅｎｏｌ（登録商標）（Ｎｉｐｐｏｎ Ｇｏｈｓｅｉ）、Ｅｌｖａ
ｎｏｌ（登録商標）（Ｄｕ Ｐｏｎｔ）、Ａｉｒｖｏｌ（登録商標）（Ａｉｒ
Ｐｒｏｄｕｃｔｓ）という商品として入手しうる。（ｉｉ）型のコポリマーは、
商標Ｓｏａｒｎｏｌ（登録商標）（Ａｔｏｃｈｅｍ）という商品として入手しう
る。
【００２８】 本発明に用いうる親水基と反応性のある官能基を含むポリマーは一般に、カル
ボキシル基、無水物基、エステル基、シラン基、エポキシ基から選択される官能
基が導入されている熱可塑性炭化水素ポリマーである。このポリマー中に存在す
る官能基の量は一般に、ポリマー１００重量部を基準として、０．０５〜５０重
量部、好ましくは０．１〜１０重量部である。
【００２９】 官能基は、少なくとも１つのエチレン不飽和を含む対応官能基化モノマーとの
共重合によって、あるいはフリーラジカル開始剤（特に有機過酸化物）の存在下
に前記官能基化モノマーをグラフトすることによる炭化水素ポリマーのその後の
変性によって、ポリマーの生産の間に導入されてもよい。
【００３０】 あるいはまた、炭化水素ポリマーの予め存在する基と、適切な試薬との反応に
よって、例えば、主鎖に沿っておよび／または側基として二重結合を含むジエン
ポリマーと、過酸（例えばｍ−クロロ過安息香酸または過酢酸）または過酸化水
素との、カルボン酸またはその誘導体の存在下におけるエポキシド化反応によっ
て、官能基を導入することもできる。
【００３１】 特にベースの炭化水素ポリマーは、下記のものから選ばれてもよい： （ａ）エチレンホモポリマー、または、一般に３５〜９７モル％のエチレンと
、３〜６５モル％のアルファ−オレフィンとを含む、エチレンと３〜１２個の炭
素原子を有するアルファ−オレフィン（好ましくはプロピレンまたは１−オクテ
ン）とのコポリマー； （ｂ）プロピレンホモポリマー、または、プロピレンとエチレンおよび／また
は４〜１２個の炭素原子を有するアルファ−オレフィン（好ましくは１−ブテン
）とのコポリマーであって、エチレンおよび／またはアルファ−オレフィンの総
量が１０モル％未満であるもの； （ｃ）５０重量％よりも高くない量で、８〜２０個の炭素原子を有するモノビ
ニルアレーン（好ましくはスチレン）と共重合することができる、４〜１２個の
炭素原子を有する共役ジエンモノマー（好ましくは１，３−ブタジエン、イソプ
レン、またはこれらの混合物）のポリマー； （ｄ）モノビニルアレーン（特にスチレン）のホモポリマー、またはこれらと
エチレンとのコポリマー。
【００３２】 用いることができる官能基化モノマーには、例えば次のものが含まれる。すな
わち、少なくとも１つのエチレン不飽和を含むシラン；少なくとも１つのエチレ
ン不飽和を含むエポキシ化合物；少なくとも１つのエチレン不飽和を含むモノカ
ルボン酸、または好ましくはジカルボン酸、またはこれらの誘導体、特に無水物
またはエステルである。
【００３３】 少なくとも１つのエチレン不飽和を含むシランの例は次のとおりである。すな
わち、ガンマ−メタクリルオキシプロピルトリメトキシ−シラン、アリルトリメ
トキシ−シラン、アリルトリエトキシ−シラン、アリルメチルジメトキシ−シラ
ン、アリルメチルジエトキシ−シラン、ビニルトリス（２−メトキシエトキシ）
−シラン、ビニルトリメトキシ−シラン、ビニルメチルジメトキシ−シラン、ビ
ニルトリエトキシ−シラン等、またはこれらの混合物である。
【００３４】 少なくとも１つのエチレン不飽和を含むエポキシ化合物の例は次のとおりであ
る。すなわち、グリシジルアクリレート、グリシジルメタクリレート、イタコン
酸モノグリシジルエステル、マレイン酸グリシジルエステル、ビニルグリシジル
エーテル、アリルグリシジルエーテル等、またはこれらの混合物である。
【００３５】 少なくとも１つのエチレン不飽和を含むモノカルボン酸またはジカルボン酸の
例は次のとおりである。すなわち、マレイン酸、無水マレイン酸、フマル酸、シ
トラコン酸、イタコン酸、アクリル酸、メタクリル酸等、およびこれらから誘導
された無水物またはエステル、またはこれらの混合物である。無水マレイン酸が
特に好ましい。
【００３６】 無水マレイン酸でグラフトされたポリオレフィンは、例えば商標Ｆｕｓａｂｏ
ｎｄ（登録商標）（Ｄｕ Ｐｏｎｔ）、Ｏｒｅｖａｃ（登録商標）（Ｅｌｆ Ａ
ｔｏｃｈｅｍ）、Ｅｘｘｅｌｏｒ（登録商標）（Ｅｘｘｏｎ Ｃｈｅｍｉｃａｌ
）、Ｙｐａｒｅｘ（登録商標）（ＤＳＭ）として識別される商品として入手しう
る。
【００３７】 本発明においてポリマーベースとして用いうるエラストマージエンポリマーは
、特にタイヤ製造に適した硫黄加硫性エラストマー組成物に通常用いられている
ものから、すなわち一般に２０℃よりも低い、好ましくは０℃〜−９０℃のガラ
ス転移温度を有する不飽和鎖エラストマーポリマーまたはコポリマーから選ばれ
てもよい。このようなポリマーまたはコポリマーは、天然起源のものであっても
よく、あるいは一般に５０重量％よりも高くない量で１つまたはそれ以上のモノ
ビニルアレーンと混合することができる、１つまたはそれ以上の共役ジオレフィ
ンの溶液またはエマルジョン重合によって得られてもよい。
【００３８】 一般にこれらの共役ジオレフィンは、４〜１２個、好ましくは４〜８個の炭素
原子を有しており、１，３−ブタジエン、イソプレン、２，３−ジメチル−１，
３−ブタジエン、１，３−ペンタジエン、１，３−ヘキサジエン、３−ブチル−
１，３−オクタジエン、２−フェニル−１，３−ブタジエン等、またはこれらの
混合物を含む群から選ばれてもよい。１，３−ブタジエンおよびイソプレンが特
に好ましい。
【００３９】 コモノマーとして用いうるモノビニルアレーンは一般に、８〜２０個、好まし
くは８〜１２個の炭素原子を有しており、例えば次のものから選ばれてもよい。
すなわち、１−ビニルナフタレン；２−ビニルナフタレン；様々なアルキル、シ
クロアルキル、アリール、アルキルアリール、またはアリールアルキルスチレン
誘導体、例えばアルファ−メチルスチレン、３−メチルスチレン、４−プロピル
スチレン、４−シクロヘキシルスチレン、４−ドデシルスチレン、２−エチル−
４−ベンジルスチレン、４−ｐ−トリルスチレン、４−（４−フェニルブチル）
スチレン等、またはこれらの混合物である。スチレンが特に好ましい。
【００４０】 好ましくは本発明におけるポリマーベースとして用いうるエラストマージエン
ポリマーは、次のものから選ばれてもよい。すなわち、シス−１，４−ポリイソ
プレン（天然または合成ゴム、好ましくは天然ゴム）、３，４−ポリイソプレン
、ポリ−１，３−ブタジエン（特に１５〜８５重量％の１，２−重合単位含量を
有する高ビニル１，３−ポリブタジエン）、ポリクロロプレン、ハロゲン化する
ことができるイソプレン／イソブテンコポリマー、１，３−ブタジエン／アクリ
ロニトリルコポリマー、スチレン／１，３−ブタジエンコポリマー、１，３−ブ
タジエン／イソプレンコポリマー、スチレン／イソプレン／１，３−ブタジエン
コポリマー、ブタジエン／アクリロニトリルコポリマー等、またはこれらの混合
物である。
【００４１】 適切な停止剤（terminating agent）またはカップリング剤との反応によって
官能基化されたジエンポリマーも用いることができる。特に、有機金属開始剤（
特に有機リチウム開始剤）の存在下におけるアニオン重合によって得られたジエ
ンポリマーは、この開始剤に由来する有機金属残基と、適切な停止剤またはカッ
プリング剤、例えばイミン、カルボジイミド、アルキル錫ハロゲン化物、置換ベ
ンゾフェノン、アルコキシ−またはアリールオキシシランとの反応によって官能
基化されてもよい（例えば欧州特許第４５１，６０４号および米国特許第４，７
４２，１２４号および第４，５５０，１４２号参照）。
【００４２】 少なくとも１つの補強充填剤が、好ましくは０．１〜１２０ｐｈｒ、好ましく
は２０〜９０ｐｈｒ（ｐｈｒ＝ポリマーベース１００部あたりの重量部）の量で
、本発明による組成物に有利に添加されてもよい。補強充填剤は、架橋製品、特
にタイヤに通常用いられているもの、例えばカーボンブラック、シリカ、アルミ
ナ、ケイ酸アルミニウム、炭酸カルシウム、カオリン等、またはこれらの混合物
から選ばれてもよい。カーボンブラック、シリカ、またはこれらの混合物が特に
好ましい。
【００４３】 本発明にしたがって用いうるカーボンブラックグレードは、一般に２０ｍ２／
ｇよりも小さくない表面積（ＩＳＯ標準６８１０に記載されているようなＣＴＡ
Ｂ吸収によって測定されたもの）を有する、タイヤ製造に通常用いられているも
のから選ばれてもよい。
【００４４】 本発明にしたがって用いうるシリカは一般に、熱分解法シリカ、または好まし
くは沈降シリカであってもよく、これは、５０〜５００ｍ２／ｇ、好ましくは７
０〜２００ｍ２／ｇの（ＩＳＯ標準５７９４／１にしたがって測定された）ＢＥ
Ｔ表面積を有する。
【００４５】 シリカを含む補強充填剤が存在するならば、この組成物は有利には、シリカと
相互作用することができ、かつ加硫の間にシリカをポリマーベースに結合させる
ためのカップリング剤を組込んでいてもよい。
【００４６】 使用に好ましいカップリング剤は、例えば下記構造式： （Ｒ）３Ｓｉ−ＣｎＨ２ｎ−Ｘ （ＩＩ） （式中、基Ｒは、同一または互いに異なって、アルキル、アルコキシ、アリール
オキシ基、またはハロゲン原子から選択されるが、ただし、これらのＲ基のうち
の少なくとも１つは、アルコキシまたはアリールオキシ基であるという条件があ
り、 ｎは１〜６の整数であり、 ｘは、ニトラス（nitrous）、メルカプト、アミノ、エポキシ、ビニル、イミ
ド、クロロ、−（Ｓ）ｍ−ＣｎＨ２ｎ−Ｓｉ（Ｒ）３（ここにおいてｍおよびｎ
は１〜６の整数であり、Ｒ基は前記と同じである）から選択される基である） によって識別しうる、シランをベースとするものである。
【００４７】 これらのうち、シランベースのカップリング剤ビス（３−トリエトキシシリル
プロピル）四硫化物（Ｓｉ６９）は、そのままで、あるいはこれのゴム組成物へ
の組込みを容易にするために少量の不活性充填剤（例えばカーボンブラック）と
適切に混合されたものが、特に好ましい。
【００４８】 本発明による組成物は、既知の技術にしたがって、特にジエンエラストマー用
に通常用いられている硫黄ベースの加硫系で加硫されてもよい。この目的のため
に、第一熱−機械的作業工程後、硫黄ベースの加硫剤が、加硫活性化剤および促
進剤と共にこの組成物中に組込まれる。この第二作業工程において温度は、望ま
しくない事前架橋（pre-cross-linking）現象を防ぐために、一般に１２０℃以
下、好ましくは１００℃以下に維持される。
【００４９】 当業者に知られている促進剤および活性化剤と共に最も有利に用いられる加硫
剤は、硫黄または硫黄含有分子（硫黄供与体）である。
【００５０】 特に効果的な活性化剤は、亜鉛化合物、特にＺｎＯ、ＺｎＣＯ３、８〜１８個
の炭素原子を有する飽和または不飽和の脂肪酸の亜鉛塩、例えば好ましくはＺｎ
Ｏと脂肪酸とから出発してゴム組成物中に現場で形成されたステアリン酸亜鉛、
並びにＢｉＯ、ＰｂＯ、Ｐｂ３Ｏ４、ＰｂＯ２、およびこれらの混合物である。
【００５１】 通常使用の促進剤は、ジチオカルバメート、グアニジン、チオウレア、チアゾ
ール、スルフェンアミド、チオウラム、アミン、キサンテート等、またはこれら
の混合物から選ばれてもよい。
【００５２】 本発明による組成物は、意図されている各々の特別な用途に基づいて選択され
る、通常使用のその他の添加剤を含んでいてもよい。例えば下記のものが前記組
成物に添加されてもよい。すなわち、酸化防止剤、老化防止剤、可塑剤、接着剤
、オゾン劣化防止剤、変性樹脂、繊維（例えばＫｅｖｌａｒ（登録商標）パルプ
）等である。
【００５３】 特に、加工性をさらに改良するために、一般に鉱油、植物油、合成油等、また
はこれらの混合物、例えば芳香油、ナフテン油、フタレート、大豆油等から選択
される潤滑剤が、本発明の架橋組成物に添加されてもよい。潤滑剤の量は一般に
、２〜１００ｐｈｒ、好ましくは５〜５０ｐｈｒであってもよい。
【００５４】 本発明による組成物の調製は、ポリマー成分と、存在することが可能な補強充
填剤および当業で知られている技術によるその他の添加剤とを混合することによ
って実施されてもよい。混合は例えば、開放ロール機型ミキサー（open-mill ty
pe mixer）によって、あるいは接線ローター（Ｂａｎｂｕｒｙ）または相互浸透
ローター（Ｉｎｔｅｒｍｉｘ）を有する型の密閉式ミキサーによって、あるいは
コニーダー（Ｂｕｓｓ）型、または二軸スクリュー共回転または逆転型の連続ミ
キサーにおいて実施されてもよい。
【００５５】 親水性ポリマーおよび官能基化ポリマーは、粉末、ビーズ、またはペレット形
態で用いられてもよい。その他の成分との混合を改良するために、このようなポ
リマーは、可塑剤、例えばグリセリン、ペンタエリトライト等と組合わせて用い
られてもよい。好ましくは本発明による組成物は、２工程で生成される。第一工
程において、親水性ポリマーと官能基化ポリマーとの混合物が、おそらくはエラ
ストマーベースの一部を用いて調製され、これによってマスターバッチが形成さ
れる。その後の工程において、このマスターバッチは、エラストマーベースの残
留部分およびその他の成分と、通常の方法にしたがって混合される。マスターバ
ッチ調製の第一工程は好ましくは、連続ミキサー、例えば二軸スクリュー押出し
機において１２０℃よりも高い温度で、エラストマーベース中において熱可塑性
ポリマーの優れた分散が得られるように実施される。使用に好ましい連続ミキサ
ーは、このスクリューの形状寸法およびシリンダーの熱分布（thermal profile
）が調節可能であることを特徴とする。
【００５６】 ここで本発明はさらに、いくつかの実施例によって、本発明によるタイヤの断
面図としての部分的断続図面を示す添付の図１を参照して、例証される。
【００５７】 図１を参照すると、タイヤ１は通常、少なくとも１つのカーカスプライ２を備
えており、これの両側のサイド縁部は、それぞれのビードワイヤ３の周りで外側
に曲げられており、これの各々がタイヤの周方向内部縁部に沿ってビード４に組
込まれており、ここにおいて前記タイヤは、車輪の一部を成しているリム５に係
合している。
【００５８】 カーカスプライ２の周方向の展開に沿って、ゴム組成物のシートの中に組込ま
れたテキスタイルまたは金属のコード（chord）でできている１つまたはそれ以
上のベルトストリップ６が取り付けられている。カーカスプライ２の外側には、
これのそれぞれ両側サイド部分に、一対のサイドウオール７が取り付けられてお
り、これらの各々は、ビード４から、ベルトストリップ６の両側末端部において
画定された、タイヤのいわゆる「肩」ゾーン８まで伸びている。肩８において終
了し、サイドウオール７と連結している、サイド縁部を有するトレッド９は、ベ
ルトストリップ６上に周方向に取り付けられている。トレッド９には、地面と触
れることになるローリング表面９ａが外部に備えられ、ここにおいて、添付図面
には示されていない横断方向スリットが挿入されている周方向溝部１０が形成さ
れていてもよく、これは、前記ローリング表面９ａ上に多様に分配されている複
数のブロック１１を画定している。
【００５９】 本発明によるタイヤの生産プロセスは、当業で知られている技術および装置を
用いて実施されてもよい。より詳しくは、このようなプロセスは、未加工タイヤ
の組立て工程であって、予め互いに別々に調製され、かつこのタイヤの様々な部
分（カーカスプライ、ベルトストリップ、ビードワイヤ、充填物、サイドウオー
ル、およびトレッド）に対応するいくつかの半製品が、適切な組立て機械を用い
て互いに組合わされる工程を含んでいる。
【００６０】 その後このようにして得られた未加工タイヤは、その後の造形および架橋工程
に送られる。この目的のために、加硫成形型（vulcanization mold）が用いられ
るが、これは成形用キャビティの中に作業中のタイヤを収容するように適合させ
られており、かかる成形用キャビティは、架橋が完了した段階でのタイヤの外側
表面に対して逆造形（counter-shaped）されたウオールを有する。
【００６１】 未加工タイヤの造形は、この未加工タイヤの外側表面を、成形用キャビティの
ウオールに対してプレスするために、タイヤの内側表面によって画定された空間
の中に加圧流体を供給することによって実施されてもよい。最も広く用いられて
いる造形方法の１つでは、蒸気および／またはその他の流体が充填された、エラ
ストマー的材料からできている加硫チャンバーを、成形用キャビティの中に閉じ
込められたタイヤの内部で膨張させる。このようにして未加工タイヤは、成形用
キャビティの内壁に対して押付けられ、所望の形が得られる。あるいはまた造形
は、得られることになるタイヤの内側表面の形状にしたがって造形されたドーナ
ッツ型金属支持体をタイヤの中に用意することによって、膨張性加硫チャンバー
を用いずに実施されてもよい（例えば欧州特許第２４２，８４０号参照）。ドー
ナッツ型金属支持体と未加工のエラストマー的材料との間の熱膨張係数の相違が
、適切な成形圧力を得るために活用されている。
【００６２】 この点において、タイヤ中に存在する未加工のエラストマー的材料の架橋工程
が実施される。この目的のために、加硫成形型の外部壁は、加熱流体（一般に蒸
気）と接触させられ、したがってこの外壁は、一般に１００℃〜２３０℃の最大
温度に達する。同時にタイヤの内部表面は、タイヤを成形用キャビティの壁にプ
レスするために用いられる同じ加圧流体で架橋温度にされ、１００℃〜２５０℃
の最大温度まで加熱される。エラストマー的材料の質量全体において満足すべき
程度の架橋を得るのに必要な時間は一般に、３分〜９０分であってもよく、主と
してタイヤのサイズによる。
【００６３】 本発明のいくつかの実施態様を、下記において報告する。
【００６４】 実施例１〜３： 親水性ポリマーを含むマスターバッチの調製 本発明による組成物（マスターバッチ）を、表１に示されているように調製し
た。比較のために、親水性ポリマーを含むが官能基化ポリマーを含まない組成物
（実施例２）、および反応性官能基を有していないポリマーと組合わされた親水
性ポリマーを含む組成物（実施例３）も調製した。
【００６５】 表１に報告されている成分の混合物（これらの量は全体の重量％として表示さ
れている）を、長さ／直径比Ｌ／Ｄ＝３０を有する平行二軸スクリュー（共回転
）押出し機に供給した。押出しの間に達した最大温度は２００℃±５℃であった
。マスターバッチを空冷した。
【００６６】 このようにして得られた組成物を、下記方法にしたがって、エラストマーマト
リックス内部の親水性ポリマーの分散を評価するために光学顕微鏡で分析した。
【００６７】 サンプルの調製 各組成物の３ｇサンプルを、Ｐｒｅｓｔｏｐｒｅｓｓ−Ｓｔｒｕｅｒｓプレス
で加圧成形した（状態調節時間：１５分；圧力＝１気圧；最大温度＝１１０℃）
。
【００６８】 このようにして得られたディスクから、ＬＮ２０低温装置を備えたＲｅｉｃｈ
ｅｒｔ−Ｊｕｎｇ２０５０ミクロトームを用いて、５μｍの厚さを有する断面材
が得られた（切断温度：−７０℃）。このようにして得られた断面材を、予め−
７０℃で冷却されているスライドに載せた。
【００６９】 光学的分析 このようにして調製された断面材を、偏光を有する透過型光学顕微鏡で観察し
た（Ｐｏｌｙｖａｒ Ｍｅｔモデル；１０×レンズ、増倍率＝１、偏光器および
分析器を備えたもの）。各サンプルについての２０の映像を、Ｙ／Ｃ連結ケーブ
ルを有するＪＶＣ ＴＫ１２８０Ｅビデオカメラを通して記憶させた。これらの
映像をコンピュータ分析し（Ｉｍａｇｅ Ｐｒｏ Ｐｌｕｓ−Ｍｅｄｉａ Ｃｙ
ｂｅｒｎｅｔｉｃソフトウエアを用いて）、親水性ポリマーを含む領域に対応す
る、透明色を有する粒子について、平均面積およ平均直径の値、およびサンプル
の１表面単位あたりの粒子の平均数を測定した。結果を表１において報告する。
【００７０】
【表１】
【００７１】 ＳＢＲ：３７．５ｐｈｒの油と混合された４０重量％のスチレンを含む、エマ
ルジョン重合によって得られたスチレン／ブタジエンコポリマー（Ｅｎｉｃｈｅ
ｍ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉによって省略形ＳＢＲ１７２１として販売されている
もの）； ＰＶＡ：加水分解度８３モル％、粘度（ＤＩＮ５３０１５）２．８±０．３ｍ
Ｐａ・ｓ２を有する、ポリビニルアセテートの加水分解によって得られたビニル
アルコール／ビニルアセテートコポリマー（Ｃｌａｒｉａｎｔ Ｉｔａｌｉａに
よって商標Ｍｏｗｉｏｌ（登録商標）３−８３として販売されているもの）； ＰＥ−ＭＡ：メルトフローインデックス（１９０℃および２．１６ｋｇにおい
て）４を有する、無水マレイン酸０．５重量％でグラフトされたポリエチレン（
Ｅｌｆ Ａｔｏｃｈｅｍによって商標Ｏｒｅｖａｃ（登録商標）ＯＥ３３０とし
て販売されているもの）； ＰＥＢ：メルトフローインデックス（１９０℃および２．１６ｋｇにおいて）
３を有するエチレン／ブテンコポリマー（Ｅｘｘｏｎによって商標Ｅｓｃｏｒｅ
ｎｅ（登録商標）ＬＬ１００４として販売されているもの）。
【００７２】 実施例４〜６（シリカ含有ゴム組成物） 硫黄加硫性シリカ含有ゴム組成物を調製した。これらの組成を表２Ａにおいて
報告する（ｐｈｒで表示）。７０ｐｈｒのシリカを含む参照ゴム組成物に関して
（実施例４）、実施例５〜６のゴム組成物は、本発明によるＰＶＡ６．３ｐｈｒ
（実施例５）、またはシリカ１０ｐｈｒの代わりに米国特許第５，６７２，６３
９号によるデンプン／ＰＶＡ複合材料６．３ｐｈｒ（実施例６）を含んでいる。
シリカおよび親水性ポリマーのｐｈｒで表示された量は等しくないが、これは、
知られているように、充填剤の補強特性を評価するためには、重量部ではなく、
容量部を参照しなければならないからである。
【００７３】 硫黄および促進剤以外のすべての成分を、密閉式ミキサー（モデルＰｏｍｉｎ
ｉ ＰＬ １．６）で約５分間混合した（第一工程）。１４５±５℃の温度に達
するやいなや、ゴム組成物を排出した。その後、硫黄および促進剤を、実験室シ
リンダー開放ミキサーにおける混合によって添加した（第二工程）。
【００７４】
【表２】
【００７５】 ＳＢＲ：３７．５ｐｈｒの油と混合された２５重量％のスチレンを含む、エマ
ルジョン重合によって得られたスチレン／ブタジエンコポリマー（Ｂａｙｅｒに
よって省略形ＳＢＲ５０２５として販売されているもの）； ＢＲ：シス−１，４−ポリブタジエン（製品：Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ Ｎｅｏｃ
ｉｓ（登録商標）ＢＲ４０−Ｅｎｉｃｈｅｍ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉ）； ＤＰＧ：ジフェニルグアニジン（製品：Ｖｕｌｋａｃｉｔ（登録商標）Ｄ−Ｂａ
ｙｅｒ）； ＣＢＳ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル−スルフェンアミド（製品
：Ｖｕｌｋａｃｉｔ（登録商標）ＣＺ−Ｂａｙｅｒ）； ＳｉＯ２：沈降シリカ（製品：Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１１６５ＭＰ−Ｒｈ
ｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ）； デンプン／ＰＶＡ：軟化点１４７℃（ＡＳＴＭ Ｄ１２２８）を有する、脱構
造化デンプンと１．５／１重量比にあるエチレン／ビニルアルコールコポリマー
との複合材料であって、このデンプンが、アミロース／アミロペクチン重量比約
１／３、湿分含量約５重量％を有するもの（製品：Ｍａｓｔｅｒ Ｂｉ（登録商
標）１１２８Ｒ−Ｎｏｖａｍｏｎｔ）； シラン：ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）四硫化物（製品：５０％カ
ーボンブラックと５０％シランとを含むＸ５０Ｓ−Ｄｅｇｕｓｓａ）（表におい
て報告されている量は、シランについてのみである）。 酸化防止剤：フェニル−ｐ−フェニレンジアミン。
【００７６】 このようにして調製された組成物を、Ｍｏｎｓａｎｔｏ ＭＤＲレオメーター
を用いてＭＤＲレオメトリー分析に付した。１５１℃で６０分間、振動数１．６
６Ｈｚ（１分あたり１００振動）および振動振幅±０．５°で、これらのテスト
を実施した。機械的性質（ＩＳＯ標準３７による）および２３℃および１００℃
におけるＩＲＨＤ度における硬度（ＩＳＯ標準４８による）を、１５１℃で３０
分間、架橋された前記組成物のサンプルに対して測定した。これらの結果を表２
Ｂに示す。
【００７７】 表２Ｂはまた、下記方法に基づく引張り−圧縮モードにおいて動的インストロ
ン装置（dynamic Instron device）を用いて測定された、動的弾性特性を示して
いる。当初長さに対して１０％までの長手方向の変形に圧縮−前荷重（ｐｒｅｌ
ｏａｄｅｄ）され、かつこのテストの間中予め固定された温度（７０℃または１
０℃）に維持された、円筒形（長さ＝２５ｍｍ；直径＝１４ｍｍ）を有する架橋
材料のテスト片を、１００Ｈｚ振動数で、予め負荷されている長さに対して±３
．３３％の振幅を有する動的正弦波歪に付した（was submitted to a dynamic s
inusoidal strain）。動的弾性特性は、動的弾性率（Ｅ’）およびタンデルタ（
動的損失率（loss factor））の値として表示される。知られているように、タ
ンデルタの値は、粘性率（Ｅ”）と弾性率（Ｅ’）との間の比として計算され、
これらのうちのどちらも前記動的測定を用いて決定される。
【００７８】 最後にＤＩＮ摩耗値を、ＩＳＯ標準４６４９にしたがって測定したが、これも
表２Ｂにおいて報告されており、実施例４の参照組成物（１００とされている）
に対する相対的容積損失として表示されている。
【００７９】
【表３】
【００８０】 実施例７〜９（カーボンブラックを含むゴム組成物） カーボンブラックを含む硫黄加硫性ゴム組成物を、実施例４〜６について記載
されているのと同じ方法を用いて調製した。このようにして得られた組成物につ
いて、表３Ａに報告する（ｐｈｒで表示）。カーボンブラック７０ｐｈｒを含む
参照ゴム組成物（実施例７）に対して、実施例８〜９のゴム組成物は、本発明に
よるＰＶＡ７ｐｈｒ（実施例８）、またはカーボンブラック１０ｐｈｒの代わり
に米国特許第５，６７２，６３９号によるデンプン／ＰＶＡ複合材料７ｐｈｒ（
実施例９）を含んでいる。
【００８１】 実施例４〜６と同じ測定を、このようにして得られたゴム組成物に対して実施
した。これらの結果を表３Ｂに示す。
【００８２】
【表４】
【００８３】 ＳＢＲ：３７．５ｐｈｒの油と混合された２５重量％のスチレンを含む、エマ
ルジョン重合によって得られたスチレン／ブタジエンコポリマー（Ｂａｙｅｒに
よって省略形ＳＢＲ５０２５として販売されているもの）； ＢＲ：シス−１，４−ポリブタジエン（製品：Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ Ｎｅｏｃ
ｉｓ（登録商標）ＢＲ４０−Ｅｎｉｃｈｅｍ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉ）； ＤＰＧ：ジフェニルグアニジン（製品：Ｖｕｌｋａｃｉｔ（登録商標）Ｄ−Ｂ
ａｙｅｒ）； ＣＢＳ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル−スルフェンアミド（製品
：Ｖｕｌｋａｃｉｔ（登録商標）ＣＺ−Ｂａｙｅｒ）； Ｃ．Ｂ．：Ｎ２３４カーボンブラック（Ｃａｂｏｔ）； デンプン／ＰＶＡ：軟化点１４７℃（ＡＳＴＭ Ｄ１２２８）を有する、脱構
造化デンプンと１．５／１重量比にあるエチレン／ビニルアルコールコポリマー
との複合材料であって、このデンプンが、アミロース／アミロペクチン重量比約
１／３、湿分含量約５重量％を有するもの（製品：Ｍａｓｔｅｒ Ｂｉ（登録商
標１１２８Ｒ−Ｎｏｖａｍｏｎｔ）； シラン：ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）四硫化物（製品：５０％カ
ーボンブラックと５０％シランとを含むＸ５０Ｓ−Ｄｅｇｕｓｓａ）（表におい
て報告されている量は、シランについてのみである）。 酸化防止剤：フェニル−ｐ−フェニレンジアミン。
【００８４】
【表５】
【００８５】 実施例１０〜１１（シリカおよびカーボンブラックを含むゴム組成物） シリカとカーボンブラックとを含む硫黄加硫性ゴム組成物を、実施例４〜６に
記載されているのと同じ方法で調製した。これらの組成物について表４Ａに報告
する（ｐｈｒで表示）。
【００８６】 実施例４〜６と同じ測定を、このようにして得られたゴム組成物に対して実施
した。
【００８７】 さらに、調製されたゴム組成物の水吸収力も、下記方法を用いて評価した。
【００８８】 ゴム組成物のサンプルを、３０分間１５１℃まで加熱されたプレスにおいて加
硫した。前記ゴム組成物のあらゆる汚染および接着を防ぐために、ポリテトラフ
ルオロエチレンシートを、このゴム組成物とプレス定盤との間に挿入した。約１
．０ｍｍの厚さを有する１２０×１２０ｍｍのシートがこのようにして得られた
。６０×３０ｍｍの長方形サンプルを、これらのシートから切断した。前記サン
プルを６５℃で４８時間乾燥機で乾燥し、ついで室温で４８時間ドライボックス
で乾燥空気に暴露した。このように乾燥されたサンプルの重量を記録した。つい
でこれらのサンプルを、２つの異なる温度（４℃および２３℃）で水中に浸漬し
、これらの重量を、浸漬の２８、５１、および１１８時間後に測定した。表４Ｃ
は、得られた結果を示しているが、これは、出発重量を基準とした重量のパーセ
ント変動として表示されている。
【００８９】
【表６】
【００９０】 ＳＢＲ：３７．５ｐｈｒの油と混合された４０重量％のスチレンを含む、エマ
ルジョン重合によって得られたスチレン／ブタジエンコポリマー（Ｅｎｉｃｈｅ
ｍ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉによって省略形ＳＢＲ１７２１として販売されている
もの）； ＢＲ：シス−１，４−ポリブタジエン（製品：Ｅｕｒｏｐｒｅｎｅ Ｎｅｏｃ
ｉｓ（登録商標）ＢＲ４０−Ｅｎｉｃｈｅｍ Ｅｌａｓｔｏｍｅｒｉ）； ＤＰＧ：ジフェニルグアニジン（製品：Ｖｕｌｋａｃｉｔ（登録商標）Ｄ−Ｂ
ａｙｅｒ）； ＣＢＳ：Ｎ−シクロヘキシル−２−ベンゾチアジル−スルフェンアミド（製品
：Ｖｕｌｋａｃｉｔ（登録商標）ＣＺ−Ｂａｙｅｒ）； ＳｉＯ２：沈降シリカ（製品：Ｚｅｏｓｉｌ（登録商標）１１６５ＭＰ−Ｒｈ
ｏｎｅ Ｐｏｕｌｅｎｃ）； Ｃ．Ｂ．：Ｎ２３４カーボンブラック（Ｃａｂｏｔ）； デンプン／ＰＶＡ：軟化点１４７℃（ＡＳＴＭ Ｄ１２２８）を有する、脱構
造化デンプンと１．５／１重量比にあるエチレン／ビニルアルコールコポリマー
との複合材料であって、このデンプンが、アミロース／アミロペクチン重量比約
１／３、湿分含量約５重量％を有するもの（製品：Ｍａｓｔｅｒ Ｂｉ（登録商
標）１１２８Ｒ−Ｎｏｖａｍｏｎｔ）； シラン：ビス（３−トリエトキシシリルプロピル）四硫化物（製品：５０％カ
ーボンブラックと５０％シランとを含むＸ５０Ｓ−Ｄｅｇｕｓｓａ）（表におい
て報告されている量は、シランについてのみである）。 酸化防止剤：フェニル−ｐ−フェニレンジアミン。
【００９１】
【表７】
【００９２】
【表８】
【００９３】 上に報告された実験結果から、下記のことが分かる。
【００９４】 官能基化ポリマーの存在は、光学的分析によって証明されているように、ポリ
マーマトリックス全体における親水性ポリマーの優れた分散を確実にする（実施
例１〜３、表１）。
【００９５】 補強充填剤としてシリカを含むゴム組成物において、シリカを、親水性ポリマ
ーと官能基化ポリマーとの組合わせによって一部取り替えることによって、脱構
造化デンプン／ＰＶＡ複合材料が用いられている同様な組成物に対して、より顕
著な補強効果を得ることができる。これは、高いモジュラス値、特に高い伸び、
３００％モジュラス／１００％モジュラス比、および破断応力によって証明され
ている。架橋製品はまた、改良されたヒステリシス特性、特に１０℃におけるよ
り高いタンデルタ値を、７０℃における同じタンデルタ値と共に示している（す
なわち同じローリング抵抗と共に濡れた地面上でのより良好なロードグリップ）
。これらの効果は、摩耗抵抗を有意に悪化させずに得られた。
【００９６】 本発明による親水性ポリマーの補強効果は、いずれにしても、親水性ポリマー
が、知られているように特に効果的な補強充填剤であるカーボンブラックに一部
取って代わった時でも、依然として高い。これは、機械的性質（モジュラス、伸
び、および破断応力）によって、および摩耗抵抗によって証明される。これは、
カーボンブラックのみを含む組成物の値に匹敵しうる値をもって維持される。同
じ効果は、脱構造化デンプン／ＰＶＡ複合材料を用いることによっても得られる
（実施例７〜９参照。表３Ａ−３Ｂ）。
【００９７】 同じ挙動は、シリカとカーボンブラックとの混合物で補強されたゴム組成物を
用いても得られる（実施例１０〜１１、表４Ａ−４Ｂ）。
【００９８】 どんな解釈理論にもまったく縛られることなく、出願人は、可塑化脱構造化デ
ンプンに対する、本発明による官能基化ポリマーと組合わされた親水性ポリマー
の改良された補強能力が、親水性ポリマーとエラストマーマトリックスとの改良
された相互作用、およびもし存在するとすれば補強充填剤との改良された相互作
用によると考える。逆に、脱構造化デンプンは、分子内相互作用を促進してエラ
ストマーマトリックスおよび補強充填剤との相互作用を損なう傾向があり、した
がってこれは、架橋材料中ではあまり適合性がないことが分かる。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｌ 29/04 Ｃ０８Ｌ 101/02 101/02 Ｃ０８Ｋ 5/54 (81)指定国 ＥＰ(ＡＴ，ＢＥ，ＣＨ，ＣＹ， ＤＥ，ＤＫ，ＥＳ，ＦＩ，ＦＲ，ＧＢ，ＧＲ，ＩＥ，Ｉ Ｔ，ＬＵ，ＭＣ，ＮＬ，ＰＴ，ＳＥ，ＴＲ)，ＯＡ(ＢＦ ，ＢＪ，ＣＦ，ＣＧ，ＣＩ，ＣＭ，ＧＡ，ＧＮ，ＧＷ， ＭＬ，ＭＲ，ＮＥ，ＳＮ，ＴＤ，ＴＧ)，ＡＰ(ＧＨ，Ｇ Ｍ，ＫＥ，ＬＳ，ＭＷ，ＭＺ，ＳＤ，ＳＬ，ＳＺ，ＴＺ ，ＵＧ，ＺＷ)，ＥＡ(ＡＭ，ＡＺ，ＢＹ，ＫＧ，ＫＺ， ＭＤ，ＲＵ，ＴＪ，ＴＭ)，ＡＥ，ＡＧ，ＡＬ，ＡＭ， ＡＴ，ＡＵ，ＡＺ，ＢＡ，ＢＢ，ＢＧ，ＢＲ，ＢＹ，Ｂ Ｚ，ＣＡ，ＣＨ，ＣＮ，ＣＲ，ＣＵ，ＣＺ，ＤＥ，ＤＫ ，ＤＭ，ＤＺ，ＥＥ，ＥＳ，ＦＩ，ＧＢ，ＧＤ，ＧＥ， ＧＨ，ＧＭ，ＨＲ，ＨＵ，ＩＤ，ＩＬ，ＩＮ，ＩＳ，Ｊ Ｐ，ＫＥ，ＫＧ，ＫＰ，ＫＲ，ＫＺ，ＬＣ，ＬＫ，ＬＲ ，ＬＳ，ＬＴ，ＬＵ，ＬＶ，ＭＡ，ＭＤ，ＭＧ，ＭＫ， ＭＮ，ＭＷ，ＭＸ，ＭＺ，ＮＯ，ＮＺ，ＰＬ，ＰＴ，Ｒ Ｏ，ＲＵ，ＳＤ，ＳＥ，ＳＧ，ＳＩ，ＳＫ，ＳＬ，ＴＪ ，ＴＭ，ＴＲ，ＴＴ，ＴＺ，ＵＡ，ＵＧ，ＵＳ，ＵＺ， ＶＮ，ＹＵ，ＺＡ，ＺＷ (72)発明者 ザニチェッリ，クラウディオ イタリア国，アイ−28010 ネッビウノ， 18，ヴィア カセ スパルセ−コリ フ ィオリティ (72)発明者 アルビザティ，エンリコ イタリア国，アイ−28040 レサ， ２， ヴア トリエステ Ｆターム(参考） 4J002 AC021 AC031 AC061 BB062 BB213 BC122 BE022 BE032 BF022 BG012 BG042 BG072 BG073 BG132 BP032 BQ002 BQ003 DA037 DJ016 EX018 EX038 FD016 FD017 FD149 GN01

Claims (35)

    【特許請求の範囲】
  1. 【請求項１】 エラストマー的材料からできている少なくとも１つの要素を
    含む車輪用タイヤにおいて、前記要素が、 （ａ）少なくとも１つのエラストマージエンポリマーと、 （ｂ）親水基が結合している炭化水素主鎖を有する少なくとも１つの熱可塑性
    ポリマーと、 （ｃ）前記親水基と反応性のある官能基を含む少なくとも１つのポリマーと、
    を含む組成物を含むことを特徴とするタイヤ。
  2. 【請求項２】 前記組成物を含む前記要素がトレッドベルトである、請求項
    １に記載のタイヤ。
  3. 【請求項３】 前記親水性ポリマーが、前記組成物中に０．１〜１００ｐｈ
    ｒの量で存在する、請求項１または２のいずれか１項に記載のタイヤ。
  4. 【請求項４】 前記官能基化ポリマーが、前記親水性ポリマーと前記官能基
    化ポリマーとの重量比０．５：１〜１０：１が得られるような量で、前記組成物
    中に存在する、請求項１〜３のいずれか１項に記載のタイヤ。
  5. 【請求項５】 前記親水性ポリマーが、 ヒドロキシル基−ＯＨ； 少なくとも一部塩形態とすることができる、カルボキシル基−ＣＯＯＨ； エステル基−ＣＯＯＲ（Ｒ＝アルキルまたはヒドロキシアルキル）； アミド基−ＣＯＮＨ２； 少なくとも一部塩形態とすることができる、スルホン基−ＳＯ３Ｈ、 から選択される親水基を含む、請求項１〜４のいずれか１項に記載のタイヤ。
  6. 【請求項６】 前記親水性ポリマーが、２４℃の温度において５０％相対湿
    度を有する環境における２４時間の暴露後（ＡＳＴＭ標準Ｄ５７０による）、ポ
    リマー重量を基準にして、少なくとも０．１重量％の水を吸収しうる、請求項１
    〜５のいずれか１項に記載のタイヤ。
  7. 【請求項７】 前記親水性ポリマーが、２３０℃よりも低い融解温度を有す
    る、請求項１〜６のいずれか１項に記載のタイヤ。
  8. 【請求項８】 前記親水性ポリマーが、ポリアクリル酸、ポリメタクリル酸
    、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアルキルアクリレート、ポリアク
    リルアミド、アクリルアミド／アクリル酸コポリマー、ポリビニルアルコール、
    ポリビニルアセテート、ビニルアルコール／ビニルアセテートコポリマー、エチ
    レン／ビニルアセテートコポリマー、エチレン／ビニルアルコールコポリマー、
    エチレン／ビニルアルコール／ビニルアセテートターポリマー、ポリビニルスル
    ホン酸、ポリスチレンスルホネート、およびこれらの混合物から選択される、請
    求項１〜７のいずれか１項に記載のタイヤ。
  9. 【請求項９】 前記親水性ポリマーが、前記鎖に沿ったランダムまたはブロ
    ック分布を有する、式 【化１】 の反復単位を含む、請求項１〜８のいずれか１項に記載のタイヤ。
  10. 【請求項１０】 前記親水性ポリマーが、 （ｉ）５０〜１００モル％の加水分解度を有する、ポリビニルアセテートの加
    水分解によって得られるビニルアルコールポリマーと、 （ｉｉ）２０〜６０モル％のエチレン単位含量を有するエチレン／ビニルアル
    コールコポリマーと、から選択される、請求項９に記載のタイヤ。
  11. 【請求項１１】 前記官能基化ポリマーが、カルボキシル基、無水物基、エ
    ステル基、シラン基、エポキシ基から選択される官能基を有する熱可塑性炭化水
    素ポリマーである、請求項１〜１０のいずれか１項に記載のタイヤ。
  12. 【請求項１２】 前記官能基化ポリマーが、該ポリマーの１００重量部を基
    準として、０．０５〜５０重量部の量の官能基を有する、請求項１〜１１のいず
    れか１項に記載のタイヤ。
  13. 【請求項１３】 前記親水性ポリマーを含む組成物がさらに、少なくとも１
    つの補強充填剤を含む、請求項１〜１２のいずれか１項に記載のタイヤ。
  14. 【請求項１４】 前記補強充填剤がカーボンブラックである、請求項１３に
    記載のタイヤ。
  15. 【請求項１５】 前記補強充填剤がシリカである、請求項１３に記載のタイ
    ヤ。
  16. 【請求項１６】 前記補強充填剤が、カーボンブラックとシリカとの混合物
    である、請求項１３に記載のタイヤ。
  17. 【請求項１７】 親水性ポリマーを含む前記組成物がさらに、シリカカップ
    リング剤を含む、請求項１５または１６に記載のタイヤ。
  18. 【請求項１８】 親水性ポリマーを含む前記組成物が、硫黄ベースの加硫剤
    によって架橋されている、請求項１〜１７のいずれか１項に記載のタイヤ。
  19. 【請求項１９】 （ａ）少なくとも１つのエラストマージエンポリマーと
    、 （ｂ）親水基が結合している炭化水素主鎖を有する少なくとも１つの熱可塑性
    ポリマーと、 （ｃ）前記親水基と反応性のある官能基を含む少なくとも１つのポリマーと、
    を含むエラストマー組成物。
  20. 【請求項２０】 前記親水性ポリマーが、０．１〜１００ｐｈｒの量で存在
    する、請求項１９に記載の組成物。
  21. 【請求項２１】 前記官能基化ポリマーが、前記親水性ポリマーと前記官能
    基化ポリマーとの重量比０．５：１〜１０：１が得られるような量で含まれてい
    る、請求項１９〜２０のいずれか１項に記載の組成物。
  22. 【請求項２２】 前記親水性ポリマーが、 ヒドロキシル基−ＯＨと、 少なくとも一部塩形態とすることができる、カルボキシル基−ＣＯＯＨと、 エステル基−ＣＯＯＲ（Ｒ＝アルキルまたはヒドロキシアルキル）と、 アミド基−ＣＯＮＨ２と、 少なくとも一部塩形態とすることができる、スルホン基−ＳＯ３Ｈと、 から選択される親水基を含む、請求項１９〜２１のいずれか１項に記載の組成物
    。
  23. 【請求項２３】 前記親水性ポリマーが、２４℃の温度において５０％相対
    湿度を有する環境における２４時間の暴露後（ＡＳＴＭ標準Ｄ５７０による）、
    該ポリマー重量を基準にして、少なくとも０．１％の水を吸収しうる、請求項１
    ９〜２２のいずれか１項に記載の組成物。
  24. 【請求項２４】 前記親水性ポリマーが、２３０℃よりも低い融解温度を有
    する、請求項１９〜２３のいずれか１項に記載の組成物。
  25. 【請求項２５】 前記親水性ポリマーが、ポリアクリル酸、ポリメタクリル
    酸、ポリヒドロキシアルキルアクリレート、ポリアルキルアクリレート、ポリア
    クリルアミド、アクリルアミド／アクリル酸コポリマー、ポリビニルアルコール
    、ポリビニルアセテート、ビニルアルコール／ビニルアセテートコポリマー、エ
    チレン／ビニルアセテートコポリマー、エチレン／ビニルアルコールコポリマー
    、エチレン／ビニルアルコール／ビニルアセテートターポリマー、ポリビニルス
    ルホン酸、ポリスチレンスルホネート、およびこれらの混合物から選択される、
    請求項１９〜２４のいずれか１項に記載の組成物。
  26. 【請求項２６】 前記親水性ポリマーが、前記鎖に沿ったランダムまたはブ
    ロック分布を有する、式 【化２】 の反復単位を含む、請求項１９〜２５のいずれか１項に記載の組成物。
  27. 【請求項２７】 前記親水性ポリマーが、 （ｉ）５０〜１００モル％の加水分解度を有する、ポリビニルアセテートの加
    水分解によって得られるビニルアルコールポリマーと、 （ｉｉ）２０〜６０モル％のエチレン単位含量を有するエチレン／ビニルアル
    コールコポリマーと、から選択される、請求項２６に記載の組成物。
  28. 【請求項２８】 前記官能基化ポリマーが、カルボキシル基、無水物基、エ
    ステル基、シラン基、エポキシ基から選択される官能基を有する熱可塑性炭化水
    素ポリマーである、請求項１９〜２７のいずれか１項に記載の組成物。
  29. 【請求項２９】 前記官能基化ポリマーが、ポリマーの１００重量部を基準
    として、０．０５〜５０重量部の量の官能基を有する、請求項１９〜２８のいず
    れか１項に記載の組成物。
  30. 【請求項３０】 少なくとも１つの補強充填剤を含む、請求項１９〜２９の
    いずれか１項に記載の組成物。
  31. 【請求項３１】 前記補強充填剤がカーボンブラックである、請求項３０に
    記載の組成物。
  32. 【請求項３２】 前記補強充填剤がシリカである、請求項３０に記載の組成
    物。
  33. 【請求項３３】 前記補強充填剤が、カーボンブラックとシリカとの混合物
    である、請求項３０に記載の組成物。
  34. 【請求項３４】 さらにシリカカップリング剤も含む、請求項３２または３
    ３に記載の組成物。
  35. 【請求項３５】 さらに硫黄ベースの加硫剤も含む、請求項９〜３４のうち
    のいずれか１つに記載の組成物。
JP2001550321A 1999-12-30 2000-12-14 親水性ポリマーを含むタイヤおよびその中に用いられるエラストマー組成物 Withdrawn JP2003519273A (ja)

Applications Claiming Priority (5)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP99830821 1999-12-30
EP99830821.7 1999-12-30
US17568200P 2000-01-12 2000-01-12
US60/175,682 2000-01-12
PCT/EP2000/012856 WO2001049785A1 (en) 1999-12-30 2000-12-14 Tire comprising a hydrophilic polymer and elastomeric composition employed therein

Publications (1)

Publication Number Publication Date
JP2003519273A true JP2003519273A (ja) 2003-06-17

Family

ID=26153821

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
JP2001550321A Withdrawn JP2003519273A (ja) 1999-12-30 2000-12-14 親水性ポリマーを含むタイヤおよびその中に用いられるエラストマー組成物

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7166665B2 (ja)
EP (1) EP1250384B1 (ja)
JP (1) JP2003519273A (ja)
AT (1) ATE312141T1 (ja)
AU (1) AU3013201A (ja)
DE (1) DE60024678T2 (ja)
ES (1) ES2254259T3 (ja)
WO (1) WO2001049785A1 (ja)

Cited By (4)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013099250A1 (ja) 2011-12-26 2013-07-04 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
WO2016017646A1 (ja) * 2014-07-29 2016-02-04 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
WO2016039384A1 (ja) * 2014-09-09 2016-03-17 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ
JP2017110161A (ja) * 2015-12-18 2017-06-22 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ

Families Citing this family (30)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2003009989A1 (en) 2001-07-25 2003-02-06 Pirelli Pneumatici S.P.A. Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition
US6838511B2 (en) 2001-10-11 2005-01-04 The Goodyear Tire & Rubber Company Tire with configured rubber sidewall designed to be ground-contacting reinforced with carbon black, starch and silica
US20030092801A1 (en) * 2001-11-15 2003-05-15 Giorgio Agostini Rubber composition comprised of functionalized elastomer and starch composite with coupling agent and tire having at least one component thereof
US7964128B2 (en) 2001-12-19 2011-06-21 Pirelli Pneumatici S.P.A. Process and apparatus for continuously producing an elastomeric composition
US20080026658A1 (en) * 2002-03-07 2008-01-31 Matthew Kriesel Multi-axially stretchable polymer shock absorbing pad
BR0212387B1 (pt) 2002-07-11 2011-11-29 processo e aparelho para produzir continuamente uma composição elastomérica.
ES2291713T3 (es) * 2002-12-06 2008-03-01 Bridgestone Corporation Latex de caucho natural, al caucho natural, mezcla de caucho hecha con el mismo, y una cubierta.
EP1601540A1 (fr) * 2003-02-04 2005-12-07 Société de Technologie Michelin Composition lubrifiante pour un appui de securite d un pneum atique
FR2873625B1 (fr) * 2004-08-02 2008-05-30 Michelin Soc Tech Assemblage pneu/roue pourvu d'une composition lubrifiante
US8302213B2 (en) * 2004-10-08 2012-11-06 Ig Holdings Llc Helmets and vests
US20060287147A1 (en) * 2005-01-04 2006-12-21 Matthew Kriesel Shock absorbing endless belt for a treadmill
US8240350B2 (en) * 2005-04-28 2012-08-14 Pirelli Tyre S.P.A. Tire and crosslinkable elastomeric composition
WO2007062669A1 (en) * 2005-11-29 2007-06-07 Pirelli Tyre S.P.A. Tire and crosslinkable elastomeric composition
US7875671B2 (en) * 2006-08-03 2011-01-25 Bridgestone Corporation Process for preparing filler-dispersed polymeric compositions
US20080250729A1 (en) * 2007-04-12 2008-10-16 Matthew Kriesel Acoustical and energy absorbent flooring underlayment
US20110319530A1 (en) 2010-06-29 2011-12-29 Eastman Chemical Company Processes for making cellulose estate/elastomer compositions
US9273195B2 (en) 2010-06-29 2016-03-01 Eastman Chemical Company Tires comprising cellulose ester/elastomer compositions
US9708473B2 (en) 2011-12-07 2017-07-18 Eastman Chemical Company Cellulose esters in pneumatic tires
US8759451B2 (en) 2011-12-21 2014-06-24 The Goodyear Tire & Rubber Company Method of making a graft copolymer
US8536266B2 (en) 2011-12-21 2013-09-17 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
US9133310B2 (en) 2011-12-21 2015-09-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Graft copolymer
US9006310B2 (en) * 2011-12-30 2015-04-14 Bridgestone Corporation Intermeshing mixing of filler and polymer solution masterbatch
US9133333B2 (en) 2012-11-27 2015-09-15 The Goodyear Tire & Rubber Company Blend of a graft copolymer and a second polymer miscible with sidechains of the graft copolymer
US8883884B2 (en) 2012-11-27 2014-11-11 The Goodyear Tire & Rubber Company Pneumatic tire
WO2016097151A1 (en) * 2014-12-19 2016-06-23 Novamont S.P.A. Destructured starch derivatives and elastomer compositions containing them
US10179479B2 (en) 2015-05-19 2019-01-15 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Plant oil-containing rubber compositions, tread thereof and race tires containing the tread
EP3397666B1 (en) * 2015-12-29 2020-08-26 Bridgestone Corporation Polyolefin grafted polydiene polymers, and methods of making and using same
US10077343B2 (en) 2016-01-21 2018-09-18 Eastman Chemical Company Process to produce elastomeric compositions comprising cellulose ester additives
US10030127B2 (en) * 2016-03-16 2018-07-24 Bridgestone Americas Tire Operations, Llc Starch pre-blend, starch-filled rubber composition, and related processes
IT201700103286A1 (it) * 2017-09-15 2019-03-15 Bridgestone Europe Nv Pneumatico con battistrada a superficie porosa

Family Cites Families (14)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
FR1272085A (fr) 1960-08-05 1961-09-22 Kleber Colombes Nouvelle composition de polymères et procédé de préparation
FR2135520B1 (ja) 1971-05-06 1973-05-11 Sifrance
IT1006878B (it) 1974-01-11 1976-10-20 Montedison Spa Procedimento per miglicrare le ca ratteristiche di impiego delle fi bre olefiniche nella preparazione di paste acquose per carta sinte tica
JPS58189203A (ja) 1982-04-30 1983-11-04 Nippon Zeon Co Ltd ゴム組成物
JPS60255838A (ja) 1984-06-01 1985-12-17 Japan Synthetic Rubber Co Ltd タイヤ用ゴム組成物
US5066729A (en) 1990-04-09 1991-11-19 Bridgestone/Firestone, Inc. Diene polymers and copolymers terminated by reaction with n-alkyl and n-aryl imines
JP2834567B2 (ja) * 1990-10-30 1998-12-09 昭和電工株式会社 樹脂組成物
FR2673187B1 (fr) 1991-02-25 1994-07-01 Michelin & Cie Composition de caoutchouc et enveloppes de pneumatiques a base de ladite composition.
US5374671A (en) 1993-02-16 1994-12-20 The Goodyear Tire & Rubber Company Hydrophilic polymer composite and product containing same
US5672639A (en) 1996-03-12 1997-09-30 The Goodyear Tire & Rubber Company Starch composite reinforced rubber composition and tire with at least one component thereof
JPH10237226A (ja) 1997-02-24 1998-09-08 Yokohama Rubber Co Ltd:The ゴム組成物およびそれを使用した空気入りタイヤ
JP3782875B2 (ja) * 1997-09-30 2006-06-07 横浜ゴム株式会社 空気入りラジアルタイヤ
JP4363697B2 (ja) * 1998-06-25 2009-11-11 株式会社ブリヂストン タイヤトレッド用ゴム組成物及びそのゴム組成物を使用した空気入りタイヤ
US6269858B1 (en) * 1999-08-06 2001-08-07 The Goodyear Tire & Rubber Company Rubber containing starch reinforcement and tire having component thereof

Cited By (7)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2013099250A1 (ja) 2011-12-26 2013-07-04 株式会社ブリヂストン ゴム組成物及びそれを用いたタイヤ
US9211769B2 (en) 2011-12-26 2015-12-15 Bridgestone Corporation Rubber composition and tire using the same
WO2016017646A1 (ja) * 2014-07-29 2016-02-04 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
JP2016030800A (ja) * 2014-07-29 2016-03-07 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物およびそれを用いた空気入りタイヤ
WO2016039384A1 (ja) * 2014-09-09 2016-03-17 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ
JPWO2016039384A1 (ja) * 2014-09-09 2017-06-15 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及びこれを用いる空気入りタイヤ
JP2017110161A (ja) * 2015-12-18 2017-06-22 横浜ゴム株式会社 ゴム組成物及び空気入りタイヤ

Also Published As

Publication number Publication date
EP1250384A1 (en) 2002-10-23
ATE312141T1 (de) 2005-12-15
EP1250384B1 (en) 2005-12-07
AU3013201A (en) 2001-07-16
US7166665B2 (en) 2007-01-23
US20030109625A1 (en) 2003-06-12
DE60024678T2 (de) 2006-09-07
DE60024678D1 (de) 2006-01-12
WO2001049785A1 (en) 2001-07-12
ES2254259T3 (es) 2006-06-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP2003519273A (ja) 親水性ポリマーを含むタイヤおよびその中に用いられるエラストマー組成物
EP1559586B1 (en) Tire with component of rubber composition comprised of functionalized styrene/butadiene elastomer, silica and styrene/alpha methylstyrene resin
US7071246B2 (en) Rubber composition containing resinous nanopractice
JPH1017713A (ja) 澱粉複合材強化ゴム組成物および少くともその一成分を有するタイヤ
JPH01101344A (ja) タイヤ
JP2006274051A (ja) ゴム組成物及びそれを用いたスタッドレスタイヤ
JP3350291B2 (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物
EP1874861B1 (en) Tire and crosslinkable elastomeric composition
KR20180005029A (ko) 코어-쉘 구조를 갖는 복합체 및 이를 포함하는 고무 조성물
JP2002097311A (ja) タイヤトレッド用ゴム組成物及びこれを用いたタイヤ
US6147147A (en) Coupling agent composition
JP2002069239A (ja) タイヤのトレッド用ゴム組成物及びこれを用いたタイヤ
JP2003519274A (ja) シリカ充填エラストマー組成物の加工性及び貯蔵安定性の改善方法
KR100608139B1 (ko) 실리카 친화형 타이어 트레드 고무 조성물
JP4074164B2 (ja) タイヤ
US20030119965A1 (en) Method for improving processability and storage stability of a silica filled elastomeric composition
JP4707213B2 (ja) ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
JP2001214003A (ja) タイヤ用ゴム組成物及びそれを用いた空気入りタイヤ
TW202229366A (zh) 樹脂組成物、其製備方法以及包括其之橡膠組成物
TW202229382A (zh) 樹脂組成物、其製備方法以及包括其之塗佈組成物及塗料組成物
KR20210038376A (ko) 스티렌-공액디엔계 중합체 고무 조성물
JPS61120839A (ja) タイヤトレツド用加硫ゴム組成物
JP3476389B2 (ja) タイヤ用トレッドゴム組成物
KR102546478B1 (ko) 타이어 트레드용 고무조성물 및 그의 타이어
KR100437689B1 (ko) 트레드 고무조성물

Legal Events

Date Code Title Description
A621 Written request for application examination

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621

Effective date: 20070803

A761 Written withdrawal of application

Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A761

Effective date: 20090501