RU2291215C2 - Материал из титанового сплава, имеющий высокую стойкость к абсорбции водорода - Google Patents

Материал из титанового сплава, имеющий высокую стойкость к абсорбции водорода Download PDF

Info

Publication number
RU2291215C2
RU2291215C2 RU2005106277/02A RU2005106277A RU2291215C2 RU 2291215 C2 RU2291215 C2 RU 2291215C2 RU 2005106277/02 A RU2005106277/02 A RU 2005106277/02A RU 2005106277 A RU2005106277 A RU 2005106277A RU 2291215 C2 RU2291215 C2 RU 2291215C2
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
content
hydrogen
titanium
oxide film
titanium alloy
Prior art date
Application number
RU2005106277/02A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2005106277A (ru
Inventor
Синдзи САКАСИТА (JP)
Синдзи САКАСИТА
Такаси ЯСИКИ (JP)
Такаси ЯСИКИ
Кацухиро МАЦУКАДО (JP)
Кацухиро МАЦУКАДО
Такенори НАКАЯМА (JP)
Такенори НАКАЯМА
Original Assignee
Кабусики Кайся Кобе Сейко Се
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Кабусики Кайся Кобе Сейко Се filed Critical Кабусики Кайся Кобе Сейко Се
Publication of RU2005106277A publication Critical patent/RU2005106277A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2291215C2 publication Critical patent/RU2291215C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22F—CHANGING THE PHYSICAL STRUCTURE OF NON-FERROUS METALS AND NON-FERROUS ALLOYS
    • C22F1/00—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working
    • C22F1/16—Changing the physical structure of non-ferrous metals or alloys by heat treatment or by hot or cold working of other metals or alloys based thereon
    • C22F1/18—High-melting or refractory metals or alloys based thereon
    • C22F1/183—High-melting or refractory metals or alloys based thereon of titanium or alloys based thereon
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C22—METALLURGY; FERROUS OR NON-FERROUS ALLOYS; TREATMENT OF ALLOYS OR NON-FERROUS METALS
    • C22C—ALLOYS
    • C22C14/00—Alloys based on titanium
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C26/00—Coating not provided for in groups C23C2/00 - C23C24/00
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/32—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer
    • C23C28/321—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one pure metallic layer with at least one metal alloy layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C28/00—Coating for obtaining at least two superposed coatings either by methods not provided for in a single one of groups C23C2/00 - C23C26/00 or by combinations of methods provided for in subclasses C23C and C25C or C25D
    • C23C28/30—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer
    • C23C28/34—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates
    • C23C28/345—Coatings combining at least one metallic layer and at least one inorganic non-metallic layer including at least one inorganic non-metallic material layer, e.g. metal carbide, nitride, boride, silicide layer and their mixtures, enamels, phosphates and sulphates with at least one oxide layer
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C23—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; CHEMICAL SURFACE TREATMENT; DIFFUSION TREATMENT OF METALLIC MATERIAL; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL; INHIBITING CORROSION OF METALLIC MATERIAL OR INCRUSTATION IN GENERAL
    • C23C—COATING METALLIC MATERIAL; COATING MATERIAL WITH METALLIC MATERIAL; SURFACE TREATMENT OF METALLIC MATERIAL BY DIFFUSION INTO THE SURFACE, BY CHEMICAL CONVERSION OR SUBSTITUTION; COATING BY VACUUM EVAPORATION, BY SPUTTERING, BY ION IMPLANTATION OR BY CHEMICAL VAPOUR DEPOSITION, IN GENERAL
    • C23C8/00—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals
    • C23C8/06—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases
    • C23C8/08—Solid state diffusion of only non-metal elements into metallic material surfaces; Chemical surface treatment of metallic material by reaction of the surface with a reactive gas, leaving reaction products of surface material in the coating, e.g. conversion coatings, passivation of metals using gases only one element being applied
    • C23C8/10—Oxidising
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y10—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC
    • Y10T—TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER US CLASSIFICATION
    • Y10T428/00—Stock material or miscellaneous articles
    • Y10T428/12—All metal or with adjacent metals
    • Y10T428/12493—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.]
    • Y10T428/12535—Composite; i.e., plural, adjacent, spatially distinct metal components [e.g., layers, joint, etc.] with additional, spatially distinct nonmetal component
    • Y10T428/12583—Component contains compound of adjacent metal
    • Y10T428/1259—Oxide

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Mechanical Engineering (AREA)
  • Metallurgy (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Thermal Sciences (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Other Surface Treatments For Metallic Materials (AREA)
  • Physical Vapour Deposition (AREA)
  • Contacts (AREA)

Abstract

Изобретение относится к металлургии, а именно к титановым сплавам, используемым в средах, где существует риск разрушения из-за абсорбции водорода. Предложен материал из титанового сплава, содержащий 0,5-3,0 мас.% алюминия, имеющий слой толщиной 0,10-30 мкм с повышенным содержанием Al, образованный на объемной части материала из титанового сплава, при этом содержание Al в слое на 0,3 мас.% или более выше содержания Al в объемной части материала, а содержание А1 в слое составляет 0,8-25 мас.%. Технический результат - получение материала из титанового сплава, который может быть использован без риска разрушения, вызванного охрупчиванием, в средах, где водород легко абсорбируется, и который имеет такие же свойства после холодной обработки, как и чистый титан. 4 з.п. ф-лы, 3 табл.

Description

Область техники
Данное изобретение относится к титановому сплаву, используемому в средах, где существует риск фрактурного разрушения из-за абсорбции водорода, более конкретно к материалу титанового сплава, подходящему для использования на химических заводах, где применяются кислотные растворы, аммиак, газообразный сероводород, газообразный водород и газообразный диоксид углерода, в установках для опреснения морской воды или теплообменниках, таких как нагреватели подаваемой воды и установки для рециркуляции, а также трубах.
Уровень техники
Чистый титан или титановые сплавы (в дальнейшем называемые просто "титановыми сплавами") имеют высокую коррозионную стойкость в различных коррозийных средах, где присутствуют хлориды, таких как морская вода, и пользуются большим спросом на химических заводах или установках для опреснения морской воды. Однако титан имеет большое сродство с водородом и поэтому, в зависимости от окружающей среды, он может абсорбировать большое количество водорода. Например, при использовании титанового сплава в трубах теплообменника установки для опреснения морской воды применяют (катодную антикоррозийную) защиту катода для предотвращения коррозии стальных материалов, находящихся в контакте с титановым сплавом, однако при наличии подобной защиты электрический потенциал деталей из титанового сплава падает ниже потенциала образования водорода и образующийся водород абсорбируется материалами титанового сплава.
Титановые сплавы легко абсорбируют водород в вышеупомянутых трубах для теплообменников, неокисляющих кислотных растворах, сероводородных средах, например, применяемых на нефтеперерабатывающих заводах, высокотемпературных паровых средах, таких как лопасти турбины электростанций, а также высокотемпературных газах химических заводов.
Кроме того, когда материалы титанового сплава вступают в контакт со стальными деталями и в результате коррозии стальных деталей образуется водород, материалы титанового сплава абсорбируют образующийся водород и становятся хрупкими. При абсорбции водорода титановым сплавом внутри сплава образуются хрупкие гидриды, и, если количество этих гидридов велико, деталь из такого титанового сплава разрушается даже при действии на нее небольшой внешней силы, меньшей, чем расчетное напряжение (разрушение, вызванное водородным охрупчиванием).
Из-за проблем с охрупчиванием, возникающим в результате абсорбции водорода, применение титанового сплава в качестве структурного материала запрещено в средах, где может происходить подобная абсорбция водорода.
Примером способа предотвращения охрупчивания титанового сплава является, например, подавление абсорбции водорода путем атмосферного окисления титанового сплава, описанного в Journal of the Japan Seawater Academy, No.44, Vol.3, или Anti-Corrosion Technology, Vol.28, p.490 (1979). В частности, при образовании в результате атмосферного окисления оксидной пленки на поверхности титанового сплава такая оксидная пленка блокирует диффузию водорода, подавляя таким образом инфильтрацию водорода в сплав из окружающей среды.
Кроме того, согласно японскому патенту №2824174 или выложенной заявке на японский патент (JP-A) №07-3364 инфильтрацию водорода подавляют, образуя поверхностное покрытие из карбида титана, нитрида титана или карбида/нитрида титана, содержащего 1,0% или менее указанных соединений. Конкретно, карбид титана, нитрид титана или карбид/нитрид титана всегда образуются во время производственных процессов, таких как прокатка или отжиг. Способ, раскрытый в японском патенте №2824174, описывает подавление абсорбции водорода путем снижения количества карбида/нитрида титана, повышающего скорость абсорбции водорода титановым сплавом.
При образовании на поверхности детали из титанового сплава, подвергнутого вышеуказанному атмосферному окислению, оксидной пленки, блокирующей диффузию водорода, абсорбция водорода титаном может быть в некоторой степени подавлена. Однако при использовании структурных материалов во время строительных работ трудно избежать контакта и ударов с другими материалами, поэтому атмосферная оксидная пленка, образованная на поверхности материала титанового сплава, получает царапины или отслаивается. При возникновении такого же типа царапин или отслаивания деталь легко инфильтруется водородом, поэтому по сравнению с материалом титанового сплава, имеющим идеальную пленку, полученную путем атмосферного окисления в лаборатории, эффект подавления абсорбции водорода в используемых на практике материалах ниже.
Абсорбция водорода титановым сплавом также может быть в некоторой степени подавлена путем снижения количества карбида/нитрида титана в поверхностном покрытии. Однако сам титановый сплав имеет большое сродство с водородом, поэтому даже при снижении поверхностного количества карбида/нитрида титана, ускоряющего абсорбцию водорода, удовлетворительный эффект подавления абсорбции водорода не может быть достигнут. Более того, поскольку титан имеет большое сродство с углеродом и азотом, даже если поверхностное количество карбида/нитрида титана, полученное на стадии производства, существенно снижено, то карбид/нитрид титана может образоваться впоследствии, что повышает количество абсорбируемого водорода.
В то же время, при использовании титанового сплава в качестве структурного материала для труб теплообменников или деталей химического оборудования необходимо наличие свойств после холодной обработки идентичного уровня, как и свойства чистого титана марки JIS 2.
Поэтому целью данного изобретения, предназначенного для устранения вышеуказанных проблем, является разработка материала титанового сплава, который может быть использован без риска разрушения, вызванного охрупчиванием, в средах, где водород легко абсорбируется, и который имеет такие же свойства после холодной обработки, как и чистый титан.
Сущность изобретения
После обширных исследований свойств абсорбции водорода титаном автор данного изобретения обнаружил, что (1) диффузия водорода в Ti-Al сплав происходит медленнее, чем в чистый Ti, поэтому при добавлении к чистому Ti определенного количества Al скорость диффузии водорода в Ti-Al сплав может быть подавлена (снижена) и, следовательно, абсорбция водорода может быть подавлена, и (2) при образовании на поверхности титанового сплава слоя, подавляющего диффузию водорода, стойкость Ti-Al сплава к абсорбции водорода может быть сильно повышена, и тем самым осуществил настоящее изобретение.
Описываемый здесь материал титанового сплава представляет собой материал титанового сплава, который может быть использован в качестве структурного материала в среде, способствующей абсорбции водорода, и образован Ti-Al сплавом, содержащим Al: 0,50-3,0% (в дальнейшем все химические компоненты представлены в расчете на весовой процент), при этом остальная часть представляет остаточный Ti и неизбежные примеси. Количество Fe, Mo, Ni, Nb и Mn, содержащихся в таком Ti-Al сплаве в качестве примесей, предпочтительно снижено до следующего уровня: Fe - 0,15% или менее, Мо - менее 0,10%, Ni - менее 0,20%, Nb - менее 1,0% и Mn - менее 1,0%.
Материал титанового сплава в соответствии с настоящим изобретением включает объемную часть, образуемую Ti-Al сплавом, имеющим вышеуказанный желательный химический состав, и оксидную пленку, покрывающую сплав, при этом предпочтительная толщина указанной оксидной пленки составляет 1,0-100 нм. В данном случае 50% или более оксидной пленки предпочтительно образовано из кристаллического оксида. Кроме того, еще лучшие свойства стойкости к абсорбции водорода могут быть получены путем образования слоя с повышенным содержанием Al, имеющего содержание Al на 0,3% или более выше содержания объемной части, составляющего 0,8-25%, между объемной частью и оксидной пленкой или на объемной части, и поэтому это является предпочтительным. Такой слой с повышенным содержанием Al предпочтительно имеет толщину 0,10-30 мкм.
Материал титанового сплава в соответствии с настоящим изобретением имеет высокую стойкость к абсорбции водорода в средах, где водород может быть легко абсорбирован, например, в присутствии кислотных растворов, аммиака, газообразного сероводорода или газообразного водорода, либо при наличии катодной защиты, и в частности, он проявляет высокую стойкость к абсорбции водорода в применении, когда находится в контакте с материалами из стали.
Краткое описание чертежей
Фиг.1 представляет собой график, показывающий влияние содержания Al в двойном Ti-Al сплаве на свойства после холодной обработки.
Фиг.2 представляет собой схематический вид в поперечном разрезе материала титанового сплава с оксидной пленкой, образованной на его поверхности.
Фиг.3 представляет собой схематический вид в поперечном разрезе материала титанового сплава, имеющего слой с повышенным содержанием Al и оксидную пленку, где
1: объемная часть;
2: оксидная пленка;
3: слой с повышенным содержанием Al.
Предпочтительные варианты осуществления изобретения
Титановый сплав в соответствии с настоящим изобретением содержит Al 0,50-3,0%, при этом остальная часть включает сплав Ti-Al, содержащий Ti и неизбежные примеси.
Предполагается, что причина, по которой титановый сплав с добавлением Al в качестве металлического элемента имеет высокую стойкость к абсорбции водорода, заключается в том, что скорость диффузии водорода намного ниже, чем в чистом Ti. Скорость диффузии водорода в Ti-Al сплаве тем ниже, чем выше содержание Al, и, если содержание Al составляет менее 0,50%, то скорость абсорбции водорода замедляется недостаточно, не обеспечивая достаточный эффект подавления абсорбции водорода. Следовательно, нижний предел содержания Al составляет 0,50%, однако он предпочтительно равен 1,0% или более.
Если, с другой стороны, содержание Al слишком высоко, то во время холодной обработки появляется тенденция к образованию трещин, при этом свойства при холодной обработке существенно снижаются. При осуществлении холодной прокатки при снижении, составляющем 75%, когда содержание Al составляет 2,5-3,0%, трещины, если таковые возникают, являются весьма небольшими и, следовательно, они могут быть легко устранены. Если содержание Al превышает 3,0%, трещины становятся очень большими, их устранение затрудняется, и производительность существенно снижается. Поэтому содержание Al должно поддерживаться на уровне 3,0% или ниже, однако оно предпочтительно составляет 2,5% или ниже.
Если нижний предел снижения во время холодной прокатки может поддерживаться на уровне, составляющем 75%, то материал может быть получен в виде тонкого листа способом, идентичным способу получения чистого титана марки JIS 2, широко используемого в настоящее время в сварных титановых трубах.
Фиг.1 показывает влияние содержания Al в двойном Ti-Al сплаве на свойства после холодной прокатки, а также показывает, в графическом виде, снижение (ограничивающее снижение) непосредственно перед образованием трещин во время холодной прокатки. В данном эксперименте верхний предел снижения составляет 75%.
Как следует из Фиг.1, если содержание Al составляет 2-2,3% или менее, то трещины не возникают, даже если холодную прокатку осуществляют при снижении, составляющем 75%, и достаточные свойства для холодной прокатки могут быть обеспечены. Однако, если содержание Al превышает 2,5%, то ограничивающее снижение явно падает, и если оно превышает 5,0%, то по всей ширине листа появляются не только трещины, но и другие существенные разрушения. Если содержание Al превышает 2,5%, но не превышает 3,0%, это вызывает снижение производительности из-за трещин, при этом образующиеся трещины невелики и расположены вблизи края листа, поэтому материал все еще может быть легко обработан с получением тонкого листа или сварной титановой трубы.
В Ti-Al сплаве в соответствии с настоящим изобретением, чем меньше содержание элементных примесей, таких как Fe, Mo, Ni, Nb и Mn, тем лучше, однако в соответствии с настоящим изобретением допустимо, чтобы содержание Fe составляло порядка 0,20% или менее, Мо - порядка 0,15% или менее, Ni - порядка 0,25% или менее, Nb - порядка 1,1% или менее и Mn - порядка 1,1% или менее. Однако, указанное содержание предпочтительно снижено до Fe 0,15% или ниже, Мо - менее 0,10%, Ni - менее 0,20%, Nb - менее 1,0% и Mn - менее 1,0%.
Fe не только повышает количество водорода абсорбируемого сплавом титана, но и понижает его коррозионную стойкость. Более того, если содержание Fe превышает 0,15%, то перенапряжение водорода в титановом сплаве существенно снижается, что облегчает образование водорода, поэтому стойкость к абсорбции водорода снижается. В результате содержание Fe предпочтительно составляет 0,15% или ниже, более предпочтительно 0,10% или ниже.
Mo, Ni, Nb и Mn также представляют собой элементы, которые оказывают отрицательное влияние на стойкость к абсорбции водорода, поэтому, предпочтительно, чтобы содержание Мо снижалось до менее 0,10%, Ni - до менее 0,20%, Nb - до менее 1,0% и Mn - до менее 1,0%.
Согласно другому предпочтительному виду материала титанового сплава в соответствии с настоящим изобретением, оксидная пленка 2, имеющая толщину порядка 1,0-100 нм, может быть образована на поверхности объемной части 1, включающей Ti-Al сплав, например, как показано на Фиг.2. При образовании на поверхности материала титанового сплава, имеющего вышеуказанный химический состав, оксидной пленки толщиной 1,0-100 нм между блокировкой диффузии водорода оксидной пленкой и подавлением диффузии водорода исходным сплавом возникает синергический эффект, приводящий к сильному повышению стойкости к абсорбции водорода.
Если толщина оксидной пленки составляет менее 1,0 нм, то блокирование диффузии водорода является слабым, поэтому получение вышеуказанного синергического эффекта относительно подавления абсорбции водорода является затруднительным. С другой стороны, если толщина оксидной пленки превышает 100 нм и она является слишком толстой, во время обработки могут возникнуть частичные трещины и отслаивание оксидной пленки, поэтому подавление абсорбции водорода вновь снижается. По указанной причине толщина оксидной пленки, образуемой на поверхности материала титанового сплава, предпочтительно составляет 1,0-100 нм.
Оксидная пленка может быть, например, получена термическим окислением материала Ti-Al сплава в атмосферных условиях или в условиях, где соответствующим образом установлено парциальное давление кислорода. Толщина пленки может быть проконтролирована путем соответствующего изменения температуры нагревания и парциального давления кислорода среды. Оксидная пленка может быть также получена путем осуществления анодного окисления в растворе электролита, таком как водный раствор фосфорной кислоты. При осуществлении анодного окисления толщина анодной оксидной пленки может быть проконтролирована путем изменения применяемого напряжения или температуры электролита. Однако способ получения оксидной пленки не ограничен указанными способами.
Материал титанового сплава в соответствии с настоящим изобретением обычно получают в результате необходимой ковки слитков, отжига, горячей прокатки, необходимого отжига горячекатаного листа, удаления окалины, холодной прокатки до установленной толщины и отжига полученного таким образом холоднокатаного листа, при этом отжиг и термическое окисление могут быть осуществлены одновременно на стадии отжига холоднокатаного листа.
Толщину оксидной пленки, образованной на поверхности материала титанового сплава в соответствии с настоящим изобретением, определяют следующим образом. В частности, кислород подвергают анализу во время распыления вглубь от поверхности с помощью оже-электронной спектроскопии (AES), толщину, после снижения максимального содержания кислорода наполовину измеряют в 5 произвольных точках и принимают ее среднее значение за толщину (средняя толщина пленки) оксидной пленки.
Согласно наблюдениям автора, если часть или вся вышеуказанная оксидная пленка является кристаллической, то стойкость к абсорбции водорода титановым сплавом существенно повышается. В частности, в то время как поверхностная оксидная пленка, получаемая естественным образом в атмосферных условиях, имеет низкую кристалличность и большую аморфную часть, оксидная пленка, получаемая вышеуказанными способами, представляет собой кристаллическую оксидную пленку из кристаллов, таких как анатаз, рутил или брукит, на поверхности Ti-Al сплава, образующего объемную часть. Благодаря образованию такой кристаллической оксидной пленки, указанная оксидная пленка имеет еще меньшую толщину, эффект блокировки диффузии водорода усиливается, а абсорбция водорода подавляется более эффективно. Данный эффект проявляется независимо от кристаллической структуры кристаллического оксида в оксидной пленке, однако брукит, который имеет ромбическую структуру, является более предпочтительным, чем анатаз или рутил, которые имеют тетрагональную структуру.
Заметное повышение стойкости к абсорбции водорода происходит тогда, когда 50% или более поверхностной оксидной пленки являются кристаллическими. Доля кристаллического материала определяется в настоящем изобретении следующим образом. Вначале образец разрезают перпендикулярно поверхности, путем ионного травления получают пробу с тонкой пленкой и осуществляют электронно-лучевую дифракцию с увеличением от 1 до 1,5 млн. раз в зависимости от толщины оксидной пленки. Получают изображения при пиках дифракции кристаллов, кристаллическую часть и аморфную часть оксидной пленки, видимую на поперечном разрезе, как отличающиеся одна от другой, и коэффициент площади поверхности кристаллической части определяют по фотографии. Электронно-лучевой дифракции подвергают еще 10 произвольных образцов с тонкой пленкой и определяют среднюю величину коэффициента площади поверхности кристаллической части. Кристаллическая структура также может быть идентифицирована электронно-лучевой дифракцией такого же рода.
Кристаллические свойства оксидной пленки могут быть при желании проконтролированы, например, путем изменения температуры или парциального давления кислорода во время процесса термического окисления, либо применяемого напряжения или температуры электролита во время процесса анодного окисления. Однако способ кристаллизации оксидной пленки не ограничен указанными способами.
Другой подходящий вид материала титанового сплава в соответствии с настоящим изобретением включает слой 3 с повышенным содержанием Al, содержание Al в котором на 0,3% или более превышает содержание в объемной части и составляет 0,8-25%, образованный между объемной частью 1, включающей Ti-Al сплав, и оксидной пленкой 2, как показано на Фиг.3. Однако оксидная пленка 2 не является абсолютно необходимой, и даже если один слой 3 с повышенным содержанием Al образуется на одном участке объемной части 1, все еще получается высокая стойкость к абсорбции водорода по сравнению с объемным материалом, содержащим только Ti-Al сплав.
В вышеуказанном изобретении диффузию водорода подавляют, а стойкость к абсорбции водорода повышают, добавляя к титану подходящее количество Al, однако при добавлении Al в соответствии с вышеприведенным описанием свойства после холодной обработки ухудшаются. Поэтому при повышении только содержания Al в поверхностном слое подавление абсорбции водорода может быть усилено без ухудшения свойств после холодной обработки, а стойкость к абсорбции водорода может быть существенно повышена благодаря синергическому эффекту сверхтонкой оксидной пленки.
Как указано выше, если содержание Al в объемной части Ti-Al сплава составляет 0,5% или более, наблюдается эффект сильной блокировки диффузии водорода, и обеспечивается эффект высокого подавления абсорбции водорода, однако если содержание Al в слое с повышенным содержанием Al превышает на 0,3% или более содержание в объемной части, то подавление абсорбции водорода может быть усилено еще больше.
Нижний предел содержания Al в слое с повышенным содержанием Al составляет приблизительно 0,8% от минимальной разницы между низшим пределом содержания Al в объемной части и содержанием Al в объемной части. Однако, если содержание Al в слое с повышенным содержанием Al превышает 25%, образуется очень хрупкая γ-фаза на основе Ti-Al, поэтому поверхностный слой (слой с повышенным содержанием Al и оксидная пленка) легко растрескивается и отслаивается во время обработки. При инфильтрации водорода через растрескавшиеся или отслоившиеся части поверхностного слоя эффекта блокировки диффузии водорода более не наблюдается. По этой причине желательно снизить содержание Al в слое с повышенным содержанием Al до 25% или менее. Кроме того, при содержании компонента, предпочтительно составляющем 16% или менее, ε-фаза не образуется, а при более предпочтительном содержании, составляющем 6% или менее, α-2-фаза (Ti2Al) не образуется.
Если толщина слоя с повышенным содержанием Al составляет 0,10 мкм и менее, то эффект подавления абсорбции водорода усиливается по сравнению со случаем, когда слой с повышенным содержанием Al отсутствует (присутствует только объемная часть). Однако если толщина превышает 30 мкм и слой становится слишком толстым, слой с повышенным содержанием Al легко отслаивается во время обработки и эффект подавления абсорбции водорода снижается. Поэтому желательно, чтобы толщина слоя с повышенным содержанием Al составляла 0,10-30 мкм.
Однако при нагревании сплава, в котором металл с низкой температурой плавления, такой как Al, добавляют к металлу с высокой температурой плавления, такому как Ti, содержание может варьироваться из-за диффузии металла с низкой температурой плавления в поверхностную часть. Данное явление имеет место из-за разности давления паров металла с высокой температурой плавления и металла с низкой температурой плавления. При удалении поверхностной оксидной пленки поверхностное содержание металла с низкой температурой плавления снижается, в то время как при образовании поверхностной оксидной пленки поверхностное содержание повышается. Поэтому, что касается слоя с повышенным содержанием Al, содержание Al и толщина слоя с повышенным содержанием Al могут быть проконтролированы желательным образом путем изменения температуры и парциального давления кислорода во время термического окисления в соответствии с вышеприведенным описанием. При осуществлении анодного окисления содержание Al в слое с повышенным содержанием Al может быть также проконтролировано желательным образом путем изменения используемого напряжения и температуры электролита. Однако способ получения слоя с повышенным содержанием Al не ограничен вышеприведенными способами.
Содержание Al (среднее содержание) и толщина слоя с повышенным содержанием Al могут быть определены с помощью метода оже-электронной спектроскопии, а также элементного анализа Al с распылением вглубь от поверхности.
Примеры
Далее настоящее изобретение будет описано более подробно со ссылкой на примеры, однако следует понимать, что данное изобретение никоим образом не ограничивается ими и может быть модифицировано в соответствии с формулой изобретения, входящей в объем настоящего изобретения. В дальнейшем, если не оговорено особо, "%" означает "мас.%".
Пример 1 (определение стойкости к абсорбции водорода способом гальваностатического электролиза)
Титановые сплавы, представленные в таблице 1, получают в вакуумной дуговой плавильной печи, используя чистые металлы, например, марки JIS, класс 1 (эквивалентные ASTM Gr.1) в качестве исходных материалов для получения слитков (приблизительно 500 г). После термического очистного отжига (1000°С × 2 часа) при помощи горячей прокатки (800-900°С) их превращают в листы толщиной 4,2 мм. Затем, после удаления окалины травлением листы подвергают холодной прокатке до толщины листа 1,0 мм, и свойства образцов после холодной прокатки определяют, исходя из трещин, образовавшихся во время холодной прокатки.
Затем из каждого листа, подвергнутого вакуумному отжигу (800°С × 1 час), вырезают куски размером 10×10 мм и осуществляют гальваностатический катодный заряд в 0,1 мол/л водного раствора Н2SO4 (80°С, аэрация) сразу же после мокрого шлифования (наждачная бумага #1200) и измеряют количество абсорбированного водорода. Плотность тока в этот период составляет 1 мА/см2, время зарядки - 240 часов, а количество абсорбированного водорода измеряют методом плавления. Результаты оценки свойств после холодной прокатки и свойства по абсорбции водорода, полученные в данном эксперименте, представлены в таблице 1.
Figure 00000001
Figure 00000002
Из таблицы 1 следует, что образец в примере в соответствии с настоящим изобретением имеет прекрасные свойства после холодной прокатки и стойкость к абсорбции водорода по сравнению со сравнительным образцом.
В качестве исходного материала применяют №1, включающий чистый Ti марки JIS, класс 1. В частности, для образцов 9-11 (примеры), в которых содержание Al составляет 1,0% или более, а содержание примеси снижено до уровня ниже заданного уровня, улучшение стойкости к водороду является весьма существенным.
Пример 2 (определение стойкости к абсорбции водорода в результате погружения в хлористоводородную кислоту)
В качестве типичной сильной коррозийной среды применяют хлористоводородную кислоту, в которой легко происходит абсорбция водорода, и осуществляют тест на коррозию при погружении.
Исследуемые образцы титанового сплава, представленные в таблице 2, получают таким же способом, как и в примере 1. Исследуемые образцы, используемые в данном примере, после вакуумного отжига подвергают анодному окислению в 1 об.% водном растворе фосфорной кислоты. Применяемое напряжение составляет 1-50 В, температуру электролита соответствующим образом варьируют в интервале 20-50°С и определяют толщину и кристалличность оксидной пленки, образованной на поверхности объемного материала. Толщину оксидной пленки определяют при помощи вышеописанной оже-электронной спектроскопии, а пропорцию (кристалличность) и структуру кристаллов кристаллической части определяют методом электронной дифракции.
Тест на погружение в хлористоводородную кислоту осуществляют в 0,1 мол./л водного раствора HCl (кипение), при этом период погружения составляет 10 дней. Скорость коррозии определяют в результате изменения веса до и после теста на погружение, а количество абсорбированного водорода определяют методом плавления. И, наконец, свойства после холодной обработки каждого исследуемого образца также определяют вышеописанным способом.
Таблица 2 показывает результаты определения свойств после холодной обработки, толщину оксидной пленки и количество абсорбированного водорода. Скорость коррозии всех образцов составляет 0,01 мм./год или менее.
Figure 00000003
Figure 00000004
Из таблицы 2 следует, что образцы в примерах, удовлетворяющих указанным условиям в соответствии с настоящим изобретением, имеют такие же свойства после холодной обработки и коррозионную стойкость, как и образец №21 (чистый Ti, JIS, класс 1), используемый в качестве исходного материала, и более высокую стойкость к абсорбции водорода, чем чистый титан. В частности, в образцах №№31-38, в которых содержание Al составляет 1,0% или более, толщина оксидной пленки равна 1,0 нм или более, а содержание кристаллов - 50% или более, наблюдается высокая стойкость к абсорбции водорода.
Несмотря на то, что оксидная пленка №39 почти полностью кристаллическая, ее толщина превышает 100 нм и поэтому свойства по абсорбции водорода ниже.
Пример 3 (определение стойкости к абсорбции водорода при контакте со стальной деталью)
Исследуемые образцы получают таким же способом, как и в примере 2. Исследуемые образцы, применяемые в настоящем изобретении, подвергают воздействию атмосферного окисления после анодного окисления. Толщину пленки, кристалличность поверхностной оксидной пленки, содержание Al и толщину слоя с повышенным содержанием Al регулируют, контролируя температуру окисления и продолжительность обработки.
Толщину и кристалличность оксидной пленки определяют при помощи оже-электронной спектроскопии и электронной дифракции таким же образом, как и в примере 2. Распределение содержания Al вглубь от поверхности исследуемого образца измеряют при помощи оже-электронной спектроскопии и определяют среднее содержание Al и толщину слоя с повышенным содержанием Al.
Из листа вырезают образец для исследований размером 30×30 мм, в центре исследуемого образца проделывают отверстие диаметром 5 мм, исследуемый образец приклеивают к листу углеродистой стали (JIS SPCC) такой же формы и полученное изделие погружают в коррозийный раствор и закрепляют титановыми гайками и болтами. В качестве коррозийного раствора применяют 3% водный раствор NaCl (кипящий), при этом период погружения составляет 2 месяца. После исследования количество абсорбированного водорода измеряют методом плавления; результаты представлены в таблице 3.
Figure 00000005
Figure 00000006
Таким же способом, как и в примерах 1 и 2, были также исследованы свойства образца после холодной прокатки, при этом во время холодной обработки образования трещин не наблюдалось.
Как следует из таблицы 3, образцы примеров №№46-59, на которых был образован слой с повышенным содержанием Al, в частности образцы 50-59, толщина слоя которых составляет 0,10 мкм или более, имеют высокую стойкость к абсорбции водорода независимо от толщины пленки и кристалличности оксидной пленки, образованной на поверхности.
Промышленная применимость
В материале титанового сплава в соответствии с настоящим изобретением объемный материал, включающий Ti-Al сплав, оксидная пленка, образованная на объемной части, содержащая указанный сплав, слой с повышенным содержанием Al или слой с повышенным содержанием Al и оксидную пленку, проявляют высокую стойкость к диффузии водорода, следовательно, обеспечивая тем самым высокую стойкость к абсорбции водорода. Такой Ti-Al сплав имеет эквивалентные свойства после холодной обработки, как и чистый Ti, поэтому ему легко могут быть приданы различные формы. Более того, коррозийная стойкость эквивалентна стойкости чистого Ti, поэтому коррозийная стойкость является более удовлетворительной, чем стойкость углеродной или нержавеющей стали. Следовательно, материал титанового сплава в соответствии с настоящим изобретением может быть использован в качестве структурного материала, подвергаемого воздействию сильных коррозийных окружающих сред, в которых легко происходит абсорбция водорода. В частности, он может быть использован в качестве основного материала на химических заводах, использующих кислотные растворы, аммиак, газообразный сероводород, газообразный водород и газообразный диоксид углерода, установках для опреснения морской воды или теплообменниках, таких как подающие воду нагреватели и установки для рециркуляции, а также трубы.

Claims (5)

1. Материал из титанового сплава, содержащий 0,5-3,0 мас.% алюминия, имеющий слой толщиной 0,10-30 мкм с повышенным содержанием Al, образованный на объемной части материала из титанового сплава, при этом содержание Al в слое на 0,3 мас.% или более выше содержания Al в объемной части материала, а содержание Al в слое составляет 0,8-25 мас.%.
2. Материал титанового сплава по п.1, в котором содержание Fe, Mo, Ni, Nb и Mn, присутствующих в качестве примесей, снижено до Fe 0,15 мас.% или менее, Mo менее 0,10 мас.%, Ni менее 0,20 мас.%, Nb менее 1,0 мас.% и Mn менее 1,0 мас.%.
3. Материал из титанового сплава, содержащий объемную часть, как она определена в п.1 или 2, и нанесенную на него оксидную пленку, при этом толщина указанной оксидной пленки составляет 1,0-100 нм.
4. Материал из титанового сплава по п.3, в котором 50% или более оксидной пленки представляют собой кристаллический оксид.
5. Материал из титанового сплава по п.1, который может быть использован в контакте со стальной деталью.
RU2005106277/02A 2002-08-07 2003-02-06 Материал из титанового сплава, имеющий высокую стойкость к абсорбции водорода RU2291215C2 (ru)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2002-229433 2002-08-07
JP2002229433A JP4125560B2 (ja) 2001-08-16 2002-08-07 耐水素吸収性に優れたチタン合金材

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2005106277A RU2005106277A (ru) 2005-08-27
RU2291215C2 true RU2291215C2 (ru) 2007-01-10

Family

ID=31711656

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2005106277/02A RU2291215C2 (ru) 2002-08-07 2003-02-06 Материал из титанового сплава, имеющий высокую стойкость к абсорбции водорода

Country Status (8)

Country Link
US (1) US7951466B2 (ru)
EP (2) EP1541701B1 (ru)
JP (1) JP4125560B2 (ru)
CN (1) CN1321203C (ru)
AU (1) AU2003211218A1 (ru)
DE (2) DE60320426T2 (ru)
RU (1) RU2291215C2 (ru)
WO (1) WO2004015151A1 (ru)

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2558326C1 (ru) * 2014-05-12 2015-07-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный индустриальный университет" Сплав для абсорбции и десорбции водорода
RU2561543C1 (ru) * 2014-05-13 2015-08-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный индустриальный университет" (ФГБОУ ВПО "МГИУ") Сплав для обратимого поглощения водорода

Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4632239B2 (ja) * 2004-11-01 2011-02-16 株式会社神戸製鋼所 冷間加工用βチタン合金材
JP4636319B2 (ja) 2005-04-08 2011-02-23 住友金属工業株式会社 Ｔｉ合金およびＴｉ合金部材とその製造方法
GB2492054A (en) * 2011-06-13 2012-12-26 Charles Malcolm Ward-Close Adding or removing solute from a metal workpiece and then further processing
DE102012002283B3 (de) * 2012-02-06 2013-06-06 Audi Ag Verfahren zum Herstellen eines Turbinenrotors
US9957836B2 (en) 2012-07-19 2018-05-01 Rti International Metals, Inc. Titanium alloy having good oxidation resistance and high strength at elevated temperatures
CN104498865B (zh) * 2014-11-06 2017-04-19 深圳清华大学研究院 一种医用钛及钛合金表面水浴热氧化处理方法
KR102301501B1 (ko) * 2015-01-21 2021-09-13 삼성디스플레이 주식회사 가요성 표시 장치의 제조 방법
EP3346017B1 (de) * 2017-01-10 2021-09-15 Heraeus Deutschland GmbH & Co. KG Verfahren zum schneiden von refraktärmetallen
CN106811622B (zh) * 2017-02-09 2019-03-26 中世钛业有限公司 一种用于石油天然气输送的钛合金管及其制备方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US2998642A (en) * 1958-01-16 1961-09-05 Chicago Dev Corp Bonding of titanium to steel
US3113227A (en) * 1960-03-21 1963-12-03 Crucible Steel Co America Titanium alloy articles resistant to hydrogen absorption for dynamoelectric machines
US4364969A (en) * 1979-12-13 1982-12-21 United Kingdom Atomic Energy Authority Method of coating titanium and its alloys
DE3215314C2 (de) 1982-04-23 1984-12-06 M.A.N. Maschinenfabrik Augsburg-Nürnberg AG, 8000 München Verfahren zur Herstellung von Oxidschichten auf einer Titanbasislegierungsoberfläche
JPS61276996A (ja) * 1985-05-31 1986-12-06 Pentel Kk チタニウム又はその合金の表面処理法
EP0267349B1 (fr) * 1986-11-13 1990-04-04 Hamon-Sobelco S.A. Assemblage par soudage de plaques tubulaires dans les échangeurs de chaleur comportant des plaques tubulaires massives en titane
DE3742721C1 (de) * 1987-12-17 1988-12-22 Mtu Muenchen Gmbh Verfahren zur Aluminium-Diffusionsbeschichtung von Bauteilen aus Titanlegierungen
JPH04143235A (ja) 1990-10-03 1992-05-18 Nkk Corp 成形加工性に優れた高強度α型チタン合金
US5252362A (en) 1991-07-19 1993-10-12 Khan Abdus S Method for protecting articles from hydrogen absorption by application of an alumina coating
US5395461A (en) * 1992-06-18 1995-03-07 Nippon Mining & Metals Co., Ltd. Method of producing titanium material resistant to hydrogen absorption in aqueous hydrogen sulfide solution
JP2824174B2 (ja) 1992-06-18 1998-11-11 日鉱金属株式会社 耐水素吸収性に優れたチタン材
JP3348361B2 (ja) 1992-12-08 2002-11-20 新日本製鐵株式会社 プレス成形性の優れたチタン板及びその表面処理方法
JPH06322522A (ja) 1993-05-11 1994-11-22 Kobe Steel Ltd 高耐食性ＴｉまたはＴｉ合金材
JP3320506B2 (ja) 1993-06-15 2002-09-03 日鉱金属株式会社 硫化水素水溶液中での耐水素吸収性に優れた石油精製プラント用チタン管
JPH0727884A (ja) 1993-07-14 1995-01-31 Kobe Steel Ltd 耐食性に優れた原子炉燃料被覆管及びその製造方法
JPH08337853A (ja) 1995-06-09 1996-12-24 Hitachi Ltd 高耐食性高強度オーステナイト焼結鋼とその製造方法及びその用途
JPH106042A (ja) * 1996-06-25 1998-01-13 Ishikawajima Harima Heavy Ind Co Ltd チタンアルミナイド製タービンロータの摩擦圧接方法
JP3427634B2 (ja) 1996-08-30 2003-07-22 株式会社日立製作所 原子力プラントの制御棒駆動装置用ガイドローラ
EP0861805B1 (en) * 1996-09-13 2004-04-07 Hoya Corporation Process for preparing thin film of titanium oxide and photodecomposition catalyst
JP4143235B2 (ja) 1999-10-15 2008-09-03 日鉄鉱業株式会社 塩化銅エッチング液電解再生システム
JP3967515B2 (ja) 2000-02-16 2007-08-29 株式会社神戸製鋼所 マフラー用チタン合金材およびマフラー
US6599636B1 (en) * 2000-10-31 2003-07-29 Donald L. Alger α-Al2O3 and Ti2O3 protective coatings on aluminide substrates

Non-Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
МОРОЗ Л.С. и др. Водородная хрупкость металлов. - М.: Металлургия, 1967, с.155-156, 141. *

Cited By (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
RU2558326C1 (ru) * 2014-05-12 2015-07-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный индустриальный университет" Сплав для абсорбции и десорбции водорода
RU2561543C1 (ru) * 2014-05-13 2015-08-27 Федеральное государственное бюджетное образовательное учреждение высшего профессионального образования "Московский государственный индустриальный университет" (ФГБОУ ВПО "МГИУ") Сплав для обратимого поглощения водорода

Also Published As

Publication number Publication date
EP1541701A1 (en) 2005-06-15
CN1671873A (zh) 2005-09-21
JP2003129152A (ja) 2003-05-08
US7951466B2 (en) 2011-05-31
DE60320426D1 (de) 2008-05-29
EP1541701B1 (en) 2008-04-16
EP1541701A4 (en) 2006-11-22
DE60333137D1 (de) 2010-08-05
RU2005106277A (ru) 2005-08-27
JP4125560B2 (ja) 2008-07-30
AU2003211218A1 (en) 2004-02-25
WO2004015151A1 (ja) 2004-02-19
EP1857561B1 (en) 2010-06-23
DE60320426T2 (de) 2009-05-07
EP1857561A1 (en) 2007-11-21
CN1321203C (zh) 2007-06-13
US20050260433A1 (en) 2005-11-24

Similar Documents

Publication Publication Date Title
JP5348355B2 (ja) チタン合金
JP2826974B2 (ja) 耐食性デュプレックスステンレス鋼
JP5390934B2 (ja) チタン合金材および構造部材ならびに放射性廃棄物用容器
TWI617670B (zh) Titanium material for hot rolling
RU2291215C2 (ru) Материал из титанового сплава, имеющий высокую стойкость к абсорбции водорода
JP5660253B2 (ja) 臭素イオンを含む環境での耐食性に優れたチタン合金
JP2012012636A (ja) 耐粒界腐食性に優れたチタン合金
JPH0368745A (ja) ニッケル基合金の耐すきま腐食および耐孔食を高める方法
CA2723522C (en) Ni-cr alloy material
JP2004273370A (ja) 燃料電池セパレータ用チタン系材料とその製造方法
JP2012052213A (ja) 圧延方向の０．２％耐力が大きい高耐食チタン合金とその製造方法
Mythili et al. Selection of optimum microstructure for improved corrosion resistance in a Ti–5% Ta–1.8% Nb alloy
Gond et al. High temperature corrosion behaviour of T-91 and T-22 bare steel in 75wt.% Na 2 SO 4+ 25wt.% NaCl molten salt environment at 900 C
CN113412339A (zh) 具有提高的抗腐蚀性、强度、延展性和韧性的钛合金
JP2013001973A (ja) 耐水素吸収性ならびに造管性に優れるチタン合金溶接管および溶接管用フープ製品とそれらの製造方法
RU2752094C1 (ru) Титановый сплав и способ его получения
WO2024100802A1 (ja) チタン材、化学装置部品、及び化学装置
WO2008047869A1 (en) Nickel material for chemical plant
JP2013047369A (ja) チタン合金
JP3878376B2 (ja) 耐食Ｔｉ合金
JP3320506B2 (ja) 硫化水素水溶液中での耐水素吸収性に優れた石油精製プラント用チタン管
Arockiasamy et al. Effect of cathodic charging on Al-32Si-2Cu alloy in acidic solution
TW201943862A (zh) 鈦合金及其製造方法
JPH05195127A (ja) ボイラ伝熱管用高耐食合金
RU2452789C2 (ru) Наноструктурированная ферритная коррозионно-стойкая сталь

Legal Events

Date Code Title Description
MM4A The patent is invalid due to non-payment of fees

Effective date: 20210207