RU2015111118A - Чистый метод приготовления D,L-метионина - Google Patents

Чистый метод приготовления D,L-метионина Download PDF

Info

Publication number
RU2015111118A
RU2015111118A RU2015111118A RU2015111118A RU2015111118A RU 2015111118 A RU2015111118 A RU 2015111118A RU 2015111118 A RU2015111118 A RU 2015111118A RU 2015111118 A RU2015111118 A RU 2015111118A RU 2015111118 A RU2015111118 A RU 2015111118A
Authority
RU
Russia
Prior art keywords
methionine
reflux
organic solvent
sequential
solution
Prior art date
Application number
RU2015111118A
Other languages
English (en)
Other versions
RU2604064C2 (ru
Inventor
Жиронг Чен
Кунчао Ванг
Чуквиу Жао
Суджуан Ванг
Ченгфенг Жанг
Тао ЛОНГ
Ксинхонг Лиу
Original Assignee
Жеджанг Нху Компани Лтд
Жеджанг Юниверсити
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Жеджанг Нху Компани Лтд, Жеджанг Юниверсити filed Critical Жеджанг Нху Компани Лтд
Publication of RU2015111118A publication Critical patent/RU2015111118A/ru
Application granted granted Critical
Publication of RU2604064C2 publication Critical patent/RU2604064C2/ru

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C323/00—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups
    • C07C323/50—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton
    • C07C323/51—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton
    • C07C323/57—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups
    • C07C323/58—Thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides substituted by halogen, oxygen or nitrogen atoms, or by sulfur atoms not being part of thio groups containing thio groups and carboxyl groups bound to the same carbon skeleton having the sulfur atoms of the thio groups bound to acyclic carbon atoms of the carbon skeleton the carbon skeleton being further substituted by nitrogen atoms, not being part of nitro or nitroso groups with amino groups bound to the carbon skeleton
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with hetero atoms or with carbon atoms having three bonds to hetero atoms with at the most one bond to halogen, e.g. ester or nitrile radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/36—Oxygen or sulfur atoms
    • C07D207/38—2-Pyrrolones
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C319/00—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides
    • C07C319/14—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides
    • C07C319/20—Preparation of thiols, sulfides, hydropolysulfides or polysulfides of sulfides by reactions not involving the formation of sulfide groups

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Organic Low-Molecular-Weight Compounds And Preparation Thereof (AREA)

Abstract

1. Чистый метод производства D,L-метионина, который включает в себя следующие этапы:(1) Используя раствор 3-метилтиопропиональдегида, KCN и NHHCOв качестве сырья, в трубчатом реакторе с постепенным повышением температуры проводится последовательная реакция с получением реакционной жидкости 5-(β-метилтиоэтил)гликольуреида;(2) Вышеописанная реакционная жидкость 5-(β-метилтиоэтил)гликольуреид при сбросе давления выделяет NHи CO, затем поступает в другой трубчатый реактор для реакций разложения и омыления;(3) Реакционная жидкость для омыления посредством десорбции выделяет образовавшиеся в результате реакций разложения и омыленияNHи CO, получается раствор калиевой соли D,L-метионина;(4) Выделенные на этапах (2)и3) NHи COабсорбируются распылённой водой с получением раствора NHHCO, который напрямую используется в качестве сырья для приготовления 5-(β-метилтиоэтил)гликольуреида на этапе (1);(5) Полученная на этапе (3) калиевая соль D,L-метионина охлаждается, с помощью органического растворителя осуществляется рефлюкс и последовательная экстракция; слой органического растворителя дистиллируется, рекуперированный органический растворитель напрямую возвращается для использования в процессе рефлюкса и последовательной экстракции, остаточная жидкость, образовавшаяся в процессе дистилляции утилизируется как сточная жидкость;(6) Получаемый в результате рефлюкса и последовательной экстракции на этапе (5слой воды направляется в последовательный кристаллизатор, одновременно в последовательный кристаллизатор под давлением поступает газообразный COдля окисления, поддерживая показатель кислотности в реакторе pH в пределах 6〜9, получается смесь для кристаллизации;(7)

Claims (8)

1. Чистый метод производства D,L-метионина, который включает в себя следующие этапы:
(1) Используя раствор 3-метилтиопропиональдегида, KCN и NH4HCO3 в качестве сырья, в трубчатом реакторе с постепенным повышением температуры проводится последовательная реакция с получением реакционной жидкости 5-(β-метилтиоэтил)гликольуреида;
(2) Вышеописанная реакционная жидкость 5-(β-метилтиоэтил)гликольуреид при сбросе давления выделяет NH3 и CO2, затем поступает в другой трубчатый реактор для реакций разложения и омыления;
(3) Реакционная жидкость для омыления посредством десорбции выделяет образовавшиеся в результате реакций разложения и омыления NH3 и CO2, получается раствор калиевой соли D,L-метионина;
(4) Выделенные на этапах (2) и (3) NH3 и CO2 абсорбируются распылённой водой с получением раствора NH4HCO3, который напрямую используется в качестве сырья для приготовления 5-(β-метилтиоэтил)гликольуреида на этапе (1);
(5) Полученная на этапе (3) калиевая соль D,L-метионина охлаждается, с помощью органического растворителя осуществляется рефлюкс и последовательная экстракция; слой органического растворителя дистиллируется, рекуперированный органический растворитель напрямую возвращается для использования в процессе рефлюкса и последовательной экстракции, остаточная жидкость, образовавшаяся в процессе дистилляции утилизируется как сточная жидкость;
(6) Получаемый в результате рефлюкса и последовательной экстракции на этапе (5) слой воды направляется в последовательный кристаллизатор, одновременно в последовательный кристаллизатор под давлением поступает газообразный CO2 для окисления, поддерживая показатель кислотности в реакторе pH в пределах 6〜9, получается смесь для кристаллизации;
(7) Посредством сепарации смеси для кристаллизации получается исходный продукт D,L-метионина и маточный раствор; Из исходного продукта D,L-метионина после промывки водой и сепарации получается кек D,L-метионина и промывочный фильтрат;
(8) Кек D,L-метионина подвергается сухой сушке в среде из инертных газов, получается продукт D,L-метионина;
(9) Маточный раствор и промывочный фильтрат, полученные на этапе (7) объединяются и поступают в аналитическую колонну, содержащийся в них KHCO3 полностью разлагается с образованием K2CO3 с выделением газообразного CO2; Выделенный газообразный CO2 сжимается и используется в процессе окисления в ходе последовательной кристаллизации на этапе (6);
(10) Полученный на этапе (9) маточный раствор, содержащий K2CO3 используется для абсорбции газообразного HCN при приготовлении раствора KCN, получившийся раствор KCN используется в качестве сырья для приготовления 5-(β-метилтиоэтил)гликольуреида на этапе (1).
2. Метод чистого производства D,L-метионина по п. 1, отличающийся тем, что в вышеописанном этапе (1) оптимальное молярное соотношение 3-метилтиопропиональдегид : KCN : NH4HCO3 составляет 1:1-1.
3. Метод чистого производства D,L-метионина по п. 1, отличающийся тем, что на вышеописанном этапе (1) оптимальный диапазон повышения температуры в трубчатом реакторе составляет 50-150°C, время реакции составляет 2-15 минут.
4. Метод чистого производства D,L-метионина по п. 1, отличающийся тем, что на вышеописанном этапе (2) оптимальная температура реакции разложения и омыления составляет 140-220°C, время реакции 2-15 минут.
5. Метод чистого производства D,L-метионина по п. 1, отличающийся тем, что на вышеописанном этапе (5) раствор калиевой соли D,L-метионина охлаждается до 0-40°C, затем с помощью объёма органического растворителя, в 0,5-2 раза превышающего объём D,L-метионина производится рефлюкс и последовательная экстракция.
6. Метод чистого производства D,L-метионина по п. 1, отличающийся тем, что на вышеописанном этапе (5) оптимальный органический растворитель для рефлюкса и последовательной экстракции - одно или смесь нескольких веществ из нижеследующих: метилбензол, этилбензон, диметилбензол, N-бутанол, изобутанол, N-пентанол, 2-метил-1-бутанол, изопентанол, втор-пентанол, 3-пентанол, трет-пентанол, N-этанол, 4-метил-2-пентанол, 2-этилбутанол, 2-метилпентанол, гептанол, 2-гептанол, 3-гептанол, 2-этилгексанол, 2-октанол, октанол, 3,5,5-триметилгексанол, диэтилэфир, метил-третбутилэфир, изопропилэфир, N-пропилэфир, N-бутилэфир, изопентилэфир, гексилэфир, 2-метилтетрагидрофуран, анизол, этоксибензол, 3-метил-анизол, этилбензилэфир, этиленгликоль диэтилэфир, этиленгликоль дипропилэфир, этиленгликоль дибутилэфир.
7. Метод чистого производства D,L-метионина по п. 1, отличающийся тем, что на вышеописанном этапе (6) температура последовательной кристаллизации составляет 0-40°C, время нахождения реакционной жидкости в реакторе для последовательной кристаллизации составляет 0,5-5 часов.
8. Метод чистого производства D,L-метионина по п. 1, отличающийся тем, что на вышеописанном этапе (9) температура в аналитической колонне составляет 110-160°C, давление составляет 0,15-0,8 МПа, время реакции разложения 1-4 часа.
RU2015111118/04A 2012-09-03 2013-01-06 Чистый метод приготовления d, l-метионина RU2604064C2 (ru)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201210320297.0 2012-09-03
CN201210320297.0A CN102796033B (zh) 2012-09-03 2012-09-03 一种清洁的d，l-蛋氨酸制备方法
PCT/CN2013/070129 WO2014032401A1 (zh) 2012-09-03 2013-01-06 一种清洁的d,l-蛋氨酸制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
RU2015111118A true RU2015111118A (ru) 2016-10-27
RU2604064C2 RU2604064C2 (ru) 2016-12-10

Family

ID=47195373

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
RU2015111118/04A RU2604064C2 (ru) 2012-09-03 2013-01-06 Чистый метод приготовления d, l-метионина

Country Status (14)

Country Link
US (1) US9206120B2 (ru)
EP (1) EP2894147B1 (ru)
JP (1) JP6026663B2 (ru)
KR (1) KR101689366B1 (ru)
CN (1) CN102796033B (ru)
AU (1) AU2013307993B2 (ru)
BR (1) BR112015004487B1 (ru)
ES (1) ES2687247T3 (ru)
MX (1) MX362811B (ru)
MY (1) MY191517A (ru)
RU (1) RU2604064C2 (ru)
SG (1) SG11201501553PA (ru)
WO (1) WO2014032401A1 (ru)
ZA (1) ZA201502259B (ru)

Families Citing this family (21)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN102796033B (zh) 2012-09-03 2014-02-26 浙江新和成股份有限公司 一种清洁的d，l-蛋氨酸制备方法
JP2014108956A (ja) * 2012-12-04 2014-06-12 Sumitomo Chemical Co Ltd メチオニンの製造方法
CN105061193B (zh) * 2015-08-10 2017-03-22 蓝星（北京）技术中心有限公司 蛋氨酸生产废水处理中回收有机物的方法
CN105296557A (zh) * 2015-10-31 2016-02-03 高大元 一种D,L-α-蛋氨酸钙的合成方法
CN106119311A (zh) * 2016-07-11 2016-11-16 雷春生 一种腐乳废水制备高纯蛋氨酸的方法
CN106432018A (zh) * 2016-09-14 2017-02-22 宁夏紫光天化蛋氨酸有限责任公司 一种d,l‑蛋氨酸的环保清洁生产方法
CN106432020B (zh) * 2016-09-14 2018-11-20 宁夏紫光天化蛋氨酸有限责任公司 一种d,l-蛋氨酸的分离纯化方法
CN106565608A (zh) * 2016-09-30 2017-04-19 宁夏紫光天化蛋氨酸有限责任公司 一种高纯度5‑(2‑甲硫基乙基)‑乙内酰脲的制备方法
EP3725770B1 (en) * 2017-12-13 2022-08-10 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing methionine
WO2019124370A1 (ja) * 2017-12-19 2019-06-27 住友化学株式会社 メチオニンの製造方法
SG11202005998YA (en) * 2017-12-27 2020-07-29 Sumitomo Chemical Co Refined methionine production method
EP3733645B1 (en) * 2017-12-28 2022-07-20 Sumitomo Chemical Company, Limited Method for producing methionine
CN109232335B (zh) * 2018-10-15 2021-02-26 天宝动物营养科技股份有限公司 一种蛋氨酸制备方法
KR20200138606A (ko) 2019-06-01 2020-12-10 장환석 치약 칫솔
CN112445254B (zh) * 2019-09-05 2022-11-08 中石油吉林化工工程有限公司 脱氢氰酸塔塔顶冷凝器液位与塔顶温度的控制系统及方法
CN111362453B (zh) * 2020-03-18 2020-11-03 北京百灵天地环保科技股份有限公司 一种高矿化度煤矿矿井水达标处理及资源化利用装置及其使用方法
CN112661682B (zh) * 2020-12-21 2023-08-01 宁夏紫光天化蛋氨酸有限责任公司 一种生产dl-蛋氨酸的方法
CN112679399A (zh) * 2020-12-22 2021-04-20 宁夏紫光天化蛋氨酸有限责任公司 一种蛋氨酸结晶母液后处理方法及分离设备
CN112694428B (zh) * 2020-12-24 2023-09-26 宁夏紫光天化蛋氨酸有限责任公司 一种蛋氨酸生产中油相杂质的处理方法
CN116535338B (zh) * 2023-04-25 2023-11-03 重庆渝化新材料有限责任公司 一种d,l-蛋氨酸生产过程中钾盐回收循环工艺
CN116675631B (zh) * 2023-06-07 2023-12-12 重庆渝化新材料有限责任公司 一种d,l-蛋氨酸的循环生产方法

Family Cites Families (22)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4069251A (en) * 1969-02-08 1978-01-17 Deutsche Gold- Und Silber-Scheideanstalt Vormals Roessler Continuous process for the manufacture of methionine
JPS49818B1 (ru) * 1970-08-12 1974-01-10
CN85108505A (zh) 1985-11-14 1987-05-20 西北大学 5-(β-甲硫基乙基)海因的催化一步合成法
CN85108531A (zh) 1985-11-14 1987-05-20 西北大学 5-(β-甲硫基乙基)海因水解制备蛋氨酸的方法
DE4235295A1 (de) 1992-10-20 1994-04-21 Degussa Kontinuierlich durchführbares Verfahren zur Herstellung von Methionin oder Methioninderivaten
DE19547236A1 (de) * 1995-12-18 1997-07-03 Degussa Verfahren zur Herstellung von D,L-Methionin oder dessen Salz
JP3292119B2 (ja) * 1997-11-26 2002-06-17 住友化学工業株式会社 メチオニンの製造方法
WO2003045904A1 (fr) 2001-11-29 2003-06-05 Nippon Soda Co.,Ltd. Procede de production de methionine
DE10238212A1 (de) 2002-08-21 2004-03-04 Degussa Ag Verfahren zur Herstellung von α-Aminosäuren durch Hydrolyse von Hydantoinen bei erhöhtem Druck und erhöhter Temperatur
ATE509908T1 (de) * 2004-02-14 2011-06-15 Evonik Degussa Gmbh Verfahren zur herstellung von methionin
JP4997729B2 (ja) 2005-08-29 2012-08-08 住友化学株式会社 メチオニンの製造方法
DE102005060316A1 (de) * 2005-12-16 2007-06-21 Kiefer, Hans, Dr. Verfahren zur Herstellung von Methionin
JP2008266298A (ja) * 2007-03-27 2008-11-06 Sumitomo Chemical Co Ltd メチオニンの製造方法
JP2009292796A (ja) 2008-06-09 2009-12-17 Sumitomo Chemical Co Ltd メチオニンの製造方法
JP5307512B2 (ja) * 2008-11-07 2013-10-02 住友化学株式会社 メチオニンの製造方法
JP2010111642A (ja) * 2008-11-07 2010-05-20 Sumitomo Chemical Co Ltd メチオニンの製造方法
JP2010111640A (ja) * 2008-11-07 2010-05-20 Sumitomo Chemical Co Ltd メチオニンの製造方法
FR2938535B1 (fr) * 2008-11-20 2012-08-17 Arkema France Procede de fabrication de methylmercaptopropionaldehyde et de methionine a partir de matieres renouvelables
JP2011126794A (ja) * 2009-12-15 2011-06-30 Sumitomo Chemical Co Ltd メチオニンの製造方法
JP5524736B2 (ja) * 2010-06-29 2014-06-18 住友化学株式会社 メチオニンの製造方法
CN102399177B (zh) * 2010-09-15 2016-02-24 李宽义 连续化合成蛋氨酸的环保清洁工艺方法
CN102796033B (zh) * 2012-09-03 2014-02-26 浙江新和成股份有限公司 一种清洁的d，l-蛋氨酸制备方法

Also Published As

Publication number Publication date
JP2015526485A (ja) 2015-09-10
SG11201501553PA (en) 2015-05-28
AU2013307993A1 (en) 2015-04-30
BR112015004487B1 (pt) 2020-04-14
RU2604064C2 (ru) 2016-12-10
CN102796033B (zh) 2014-02-26
AU2013307993B2 (en) 2017-02-02
EP2894147A1 (en) 2015-07-15
ES2687247T3 (es) 2018-10-24
BR112015004487A2 (pt) 2017-08-08
EP2894147A4 (en) 2016-05-25
MY191517A (en) 2022-06-28
US9206120B2 (en) 2015-12-08
MX362811B (es) 2019-02-13
US20150284323A1 (en) 2015-10-08
JP6026663B2 (ja) 2016-11-16
WO2014032401A1 (zh) 2014-03-06
KR101689366B1 (ko) 2016-12-26
MX2015002752A (es) 2015-09-25
CN102796033A (zh) 2012-11-28
KR20150084774A (ko) 2015-07-22
ZA201502259B (en) 2016-06-29
EP2894147B1 (en) 2018-07-18

Similar Documents

Publication Publication Date Title
RU2015111118A (ru) Чистый метод приготовления D,L-метионина
TWI325417B (en) Method of preparing dichloropropanols from glycerine
RU2017119446A (ru) Способ получения изоцианата
RU2015130732A (ru) Способ выделения этилена
RU2016129248A (ru) Улучшенный способ и устройство для производства ароматических карболовых кислот
WO2015145467A1 (en) An improved process for preparing vildagliptin
Miyabe et al. Lewis acid-mediated radical cyclization: stereocontrol in cascade radical addition–cyclization–trapping reactions
CN104031010A (zh) 光学活性四氢呋喃－2－甲酸的制造方法
KR102062142B1 (ko) 에틸 3-에톡시프로피오네이트(eep)의 제조방법
Ganesh et al. Tandem ring opening/cyclization of vinylcyclopropanes: a facile synthesis of chiral bicyclic amidines
TW201722892A (zh) 製造二氯丙醇之方法
JP2016539104A5 (ru)
MY189908A (en) Method for separating and purifying isobutylene and method for producing isobutylene
A Pasha et al. Sodium carbonate: A versatile catalyst for Knoevenagel condensation
CN105085513B (zh) 一种制备(r)‑3‑奎宁环醇的方法
CN112010882A (zh) 立体选择性制备1,3-双取代环己烷类化合物的方法及应用
CN105384600B (zh) 一种工业化生产硝酸布康唑中间体的方法
RU2014143430A (ru) Аппарат для получения этилена и способ получения этилена
Sugeno et al. Asymmetric Organocatalytic Cyclopropanation on Chiral Menthyl Acrylate for the Synthesis of (–)-trans-2-Aminomethylcyclopropanecarboxylic Acid [(–)-TAMP]
CN104177234B (zh) 一种用于异丙醇生产中副产物二异丙醚的精制提纯装置及方法
Zhao et al. Bio-inspired polyene cyclization: synthesis of tetracyclic terpenoids promoted by steroidal acetal–SnCl 4
CN113929575B (zh) 一种(1r,2s)-二氢茉莉酮酸甲酯的制备方法
EP2630111A2 (en) Preparation of bicyclo[2.2.2]octan-2-one compounds
CN105294391B (zh) 间二氯苄的合成工艺
CN104311564A (zh) 一种分离提纯三乙烯二胺的方法